Реакции окисления вторичных и третичных ароматических аминов в дифференциальных кинетических методах определения иридия (IV) и родия (III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Капустина, Екатерина Викторовна

• Капустина, Екатерина Викторовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Капустина, Екатерина Викторовна

Список условных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Кинетические методы анализа.

1.1.1. Каталитические реакции.

1.1.2. Применение каталитических реакций.

1.2. Совместное каталитическое определение в анализе смесей соединений. 19 1.2.1. Автоматизация и компьютерное оснащение методов совместного определения соединений.

1.3. Синергизм в кинетическом анализе.

1.4. Дифференциальное определение металлов платиновой группы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА 2. РЕАКТИВЫ И АППАРАТУРА.

2.1. Объекты исследования. Вспомогательные вещества.

2.2. Методы исследования.

ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ

АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ.

3.1. Обоснование выбора объекта исследования, индикаторных реакций, условий их проведения.

3.1.1. Изучение кинетики реакции окисления МДФАСК периодат-ионами в слабокислой среде в присутствии иридия (IV) и родия (III).

3.1.2. Изучение кинетики реакции окисления ДФАСК периодат-ионами в слабокислой среде в присутствии иридия (IV) и родия (III).

3.1.3. Изучение кинетики реакции окисления ТФАСК периодат-ионами в слабокислой среде в присутствии иридия (IV) и родия (III).

ГЛАВА 4. СИНЕРГИЗМ В РЕАКЦИЯХ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ.

4.1. Изучение синергетического эффекта иридия (IV) и родия (III) в индикаторных реакциях окисления МДФАСК, ДФАСК и ТФАСК периодат-ионами.

4.2. Вычисление синергетических коэффициентов реакций каталитического окисления ариламинов.

4.3. Вольтампрометрическое изучение состояния иридия (IV) и родия (III) при совместном присутствии.

4.4. Изучение спектров поглощения растворов иридия и родия.

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ, ИОННОЙ СИЛЫ И МЕШАЮЩИХ ИОНОВ НА СКОРОСТЬ ИНДИКАТОРНЫХ РЕАКЦИЙ.

5.1. Влияние температуры на скорость индикаторных реакций окисления ароматических аминов при совместном присутствии иридия (TV) и родия (Ш).

5.2. Изучение влияния мешающих ионов на реакции окисления МДФАСК, ДФАСК и ТФАСК периодат-ионами в присутствии смесей иридия (IV) и родия (III).

ГЛАВА 6. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЕ КИНЕТИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИРИДИЯ (IV) И РОДИЯ (III) ПО РЕАКЦИЯМ ОКИСЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ ПЕРИОДАТ-ИОНАМИ.

6.1. Метод пропорциональных уравнений в дифференциальном определении иридия (IV) и родия (III).

6.2. Метод одной точки в дифференциальном определении иридия (IV) и родия (III).

6.3. Дифференциальное определения иридия (IV) и родия (III) в образцах сложного состава.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции окисления вторичных и третичных ароматических аминов в дифференциальных кинетических методах определения иридия (IV) и родия (III)»

Уникальные свойства металлов платиновой группы (МПГ) делают их незаменимыми в самых разных областях современной техники, в медицине и ювелирной промышленности. Совершенствование технологии извлечения МПГ из руд возможно лишь на основе развития комплекса современных аналитических методов, обеспечивающих высокую воспроизводимость, правильность и экспрессность их определения в минеральном сырье и продуктах его переработки в широком диапазоне концентраций.

При анализе МПГ возникают определенные трудности, что обусловлено несколькими причинами. С одной стороны, весьма низкое содержание в природе МПГ и неравномерность их распределения затрудняют точное определение их средних содержаний. В то же время в природе платина, палладий, родий, иридий, рутений и осмий обычно сопутствуют друг другу. Анализ большинства этих природных материалов, содержащих менее одного грамма платиновых металлов на тонну, представляет значительную трудность, что предопределяет актуальность разработок высокочувствительных методов определения МПГ.

Одним из перспективных направлений в определении МПГ являются кинетические каталитические методы, которые имеют большее значение в аналитической химии. Благодаря тому, что катализатор участвует во многих циклах индикаторной реакции, предельно достигаемые минимальные концентрации, определяемые каталитическими методами, составляют 10"8-10"9 М, что соизмеримо с чувствительностью активационных методов анализа, а в ряде случаев и превышает ее. При каталиметрическом определении металлов редкой платиновой группы определенный успех достигнут при использовании окислительно-восстановительных реакций на основе реагентов ряда дифениламина (ДФА) в слабокислых средах. Теоретическое прогнозирование строения их молекул, установление корреляции строение - свойства и рациональное применение ароматических аминов позволили использовать их для разработки высокочувствительных каталитических методов определения рутения, иридия, родия и осмия.

Тем не менее, возможности каталиметрии металлов платиновой группы на основе реагентов ряда ДФА реализованы далеко не в полной мере. Так осталась незатронутой сложная, но весьма интересная область каталиметрии - возможность одновременного определения компонентов близких по свойствам смесей (дифференциальные кинетические методы). Известно не очень много примеров практического применения таких методов. Это объясняется тем, что непросто найти соединения близкой природы, которые взаимодействовали бы с одним и тем же реагентом с заметно различающейся скоростью. Зачастую применение таких методов требует использования сложного и дорогостоящего оборудования (проточно-инжекционный анализ). Вероятно, это ещё одна причина не очень широкого распространения дифференциальных кинетических методов. Число работ посвященных совместному каталитическому определению платиновых металлов в литературе единично.

Цель работы; изучение реакций каталитического окисления ароматических аминов в слабокислой среде в присутствии иридия (IV), родия (III) и их смесей, а также разработка методик дифференциального кинетического определения металлов-катализаторов на их основе.

Достижение поставленной цели включало решение следующих основных задач:

- сравнительное изучение кинетики реакций окисления N-замещённых ариламинов периодат-ионами в слабокислой среде в присутствии иридия (IV) и родия (III) и их смесей, выбор оптимальных условий проведения индикаторных реакций редокс-реагентов ряда ДФА;

- определение констант скоростей индикаторных реакций в присутствии катализаторов и их смесей;

- изучение синергетического эффекта иридия (IV) и родия (III) на индикаторные реакции окисления ДФАСК, МДФАСК и ТФАСК периодат-ионами, определение диапазона соотношений концентраций катализаторов, в котором возможно их определение при совместном присутствии;

- разработка эффективных методик дифференциального кинетического определения иридия (IV) и родия (III).

Связь диссертации с научными программами, темами. Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ 0.1-0.3-32090, гранта президента РФ МК-3184.2004.3, федерального агентства по науке и инновациям (грант 2007-3-1.328-01-229) и в рамках госбюджетной темы 0120.0603509.

На защиту выносятся:

- результаты изучения влияния природы ароматических аминов на кинетику каталитического окисления изучаемых реагентов;

- результаты оценки синергетического эффекта иридия (IV) и родия (III) на индикаторные реакции окисления ариламинов и способы его компенсации;

- результаты совместного каталитического определения иридия (IV) и родия (III) по реакциям окисления ароматических аминов в слабокислой среде периодатом натрия, апробированные на модельных смесях и в анализе сложных объектов.

Научная новизна. Решена важная для аналитической химии задача, показывающая перспективность использования ароматических аминов для надежного, недорого и экспрессного определения микро- и ультрамикро количеств металлов редкой платиновой группы дифференциальным кинетическим методом.

Проведена оценка синергетического эффекта иридия (IV) и родия (III) на скорость индикаторных реакций окисления ароматических аминов, установлено, что отклонение оптической плотности от аддитивности, вызванное синергизмом, может быть скомпенсировано введением установленной поправки.

Предложены новые индикаторные реакции окисления ароматических аминов для дифференциального кинетического определения низких концентраций иридия (IV) и родия (III).

Практическая значимость. На основе предложенных индикаторных реакций окисления ариламинов разработаны эффективные методы дифференциального кинетического определения иридия (IV) и родия (III), апробированные в анализе сложных объектов (платиновых концентратов).

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2003" (Москва, 2003), IV Всероссийской конференции молодых учёных "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2003), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2004" (Москва, 2004), школе-конференции "Молекулярное моделирование в химии, биологии и медицине" (Саратов, 2004), Всероссийской конференции по аналитической химии "Аналитика России 2004" (Москва, 2004), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2005" (Москва, 2005), VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск, 2004), V Всероссийской конференции молодых учёных "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2005), International conference Analytical chemistry and chemical analysis (Kyiv, 2005), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2006" (Москва, 2006), International Congress on Analytical Sciences ICAS-2006 (Moscow, 2006).

Публикации. Материалы диссертационной работы изложены в 19 публикациях: 2 статьи в центральной печати, 6 - в сборниках статей, 11 тезисов докладов, из них 7 - на Международных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы (109 источников) и приложения. Работа содержит 49 рисунков и 28 таблиц. Общий объем работы 143 страницы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Капустина, Екатерина Викторовна

выводы

1. Изучена кинетика реакций окисления вторичных и третичных аминов периодат-ионами в слабокислой среде в присутствии катализаторов - иридия (IV) и родия (III) и их смесей: установлена зависимость скоростей реакций от концентраций окислителя, реагента и кислотности среды. Определены оптимальные условия проведения индикаторных реакций, константы скорости и энергии активации процессов окисления ароматических аминов.

2. Отмечено, что значительное различие констант скорости взаимодействия ариламинов и периодата натрия в присутствии иридия и родия в слабокислой среде 1:1000, 1:100 и 1:10000 для ДФАСК, МДФАСК и ТФАСК, соответственно) позволяет проводить одновременное определение катализаторов.

3. Изучено влияние мешающих ионов, температуры и ионной силы растворов на скорость каталитических реакций. Установлено, что при колебании температуры растворов на 1°С скорость индикаторных реакций в среднем изменяется в среднем на 3 %. Введение в реакционные системы раствора индифферентного электролита - нитрата калия - не приводит к существенному изменению скорости процессов каталитического окисления ариламинов.

4. Отмечен синергизм изучаемых индикаторных реакций. Проведена оценка синергетического эффекта иридия (IV) и родия (III) на скорость каждой из индикаторных реакций. Установлено, что константа скорости реакций окисления ТФАСК, МДФАСК и ДФАСК периодат-ионами, катализируемых иридием (IV), не меняется практически до 80-, 40- и 100-кратного избытка родия (III) соответственно. Константа скорости реакций окисления ТФАСК, МДФАСК и ДФАСК периодатом натрия в присутствии родия (III), не изменяется до соотношения Rh : Ir = 20:1, 40:1 и 100:1 соответственно. Дальнейшее увеличение концентрации компонентов смеси приводит к отрицательному синергетическо-му эффекту. Установлено, что отклонение оптической плотности от аддитивности может быть скомпенсировано введением предварительно рассчитанных си-нергетических коэффициентов.

Отмечено, что вероятной причиной синергетического эффекта является взаимодействие каталитически активной формы родия с водой.

5. Предложена методика дифференциального кинетического определения иридия (IV) и родия (III), апробированная на модельных смесях и образцах сложного состава. Для одновременного определения концентраций компонентов смеси использованы метод одной точки и метод пропорциональных уравнений, реализованные в виде программного комплекса. Установлено, что метод пропорциональных уравнений дает более правильные результаты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Капустина, Екатерина Викторовна, 2007 год

1. Золотов Ю.А., Варшал М.Г., Иванов В.М. Аналитическая химия металлов платиновой группы. М.: Едиториал УРСС, 2003. 592 с.

2. Хьюи Д.Ж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия, 1987. 696 с.

3. Aleksenko S.S., Gumenyuk А.Р., Mushtakova S.P., Kozhina L.F., Timer-baev A.R. Investigations into the catalytic activity of rhodium (III) in red-ox reactions by capillary zone electrophoresis // Talanta. 2003. V. 61(2). P. 195-202.

4. Гинзбург С.И., Езерская H.A., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука, 1972. 616 с.

5. Золотов Ю.А. Наука. Время. Люди. М.: Наука, 1996. 68 с.

6. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов, ч.2. М.: Мир, 1969. 400 с.

7. Федотова И.А., Тихонова Л.П., Устинова Н.В., Соловьева Г.Н. Применение кинетических методов определения платиновых металлов для экспрессного контроля технологических процессов // Журн. аналит. химии. 1993. Т.48,№ 1.С. 19-26.

8. Перес-Бендито Д., Сильва М. Кинетические методы в аналитической химии. М.: Мир, 1991. 395 с.

9. Марк Г., Рехниц Г. Кинетика в аналитической химии. М.: Мир, 1972.368 с.

10. Мюллер Г., Отто М., Вернер Г. Каталитические методы в анализе следов элементов. М.: Мир, 1983. 200 с.

11. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты. М.: Химия, 1983.192 с.

12. Муштакова С.П., Хмелев С.С., Кожина Л.Ф., Былинкина H.H. Кинетический метод определения золота в электролитах золочения // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46, №12. С. 2411 2414.

13. Биленко O.A., Муштакова С.П. Определение микроколичеств золота (III) по реакции окисления вариаминового синего иодатом калия в водно-диметилформамидной среде // Журн. аналит. химии. 1986. Т. 41, №1. С. 65 68.

14. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Хмелев С.С., Баташева H.A. Реакции окисления М-метилдифениламин-4-сульфокислоты в каталитических методах определения иридия (IV) // Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48, №7. С. 1218 -1225.

15. Биленко O.A., Муштакова С.П. Каталитический метод определения иридия (IV) // Укр. хим. журн. 1986. Т. 52, №11. С. 1184 1186.

16. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Хмелев С.С. Кинетический метод определения марганца // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46, №3. С. 561 565.

17. Гуменюк А.П., Алешина В.В., Муштакова С.П. Высокочувствительный метод определения рутения // Журн. аналит. химии. 1986. Т.41, №8. С. 1400-1404.

18. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Кожина Л.Ф., Штыкова С.С. Каталитическое определение родия с фотометрическим контролем сигнала // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54, №7. С. 749 752.

19. Никоноров П.Г., Муштакова С.П., Бурмистрова H.A., Кожина Л.Ф. Каталиметрическое определение родия на основе реакции окисления трифени-ламин-4-сульфо-кислоты периодатом натрия // Журн. аналит. химии. 2004. Т.59, №2. С. 161-165.

20. Муштакова С.П., Краскова Т.П., Гуменюк А.П., Романова Е.И. Новые индикаторные реакции в слабокислой и щелочной средах в каталитических методах определения осмия // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43, №11. С. 2014 -2017.

21. Биленко O.A., Муштакова С.П. Применение индикаторной реакции окисления вариаминового синего персульфатом аммония в водноорганической среде для определения меди (И) каталитическим методом // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40, №9. С. 1591 1594.

22. Brown D. M., Dainton F. S., Keene J. P., Walker D. C. // Proc. Chem. Soc. 1964. P. 266. Цитируется no 8.

23. Candlin J. P., Halpern J., Trimm D.L. // J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86. P. 1019. Цитируется no 8.

24. Ballesteros L., Perez-Bendito D. // Analyst. 1983. V. 108. P. 443. Цитируется no 8.

25. Worthington J. В., Pardue H. L. Kinetics and analytical applications of the ruthenium catalyzed reaction between cerium (IV) and arsenic (III) in sulfuric acid medium // Anal. Chem. 1970. V. 42. P. 1157.

26. Moreno A., Silva M., Perez-Bendito D. // Anal. Chim. Acta. 1984. V. 159. P. 319. Цитируется no 8.

27. Moreno A., Silva M., Perez-Bendito D. Simultaneous spectrofluorimetric determination of iron and manganese by a differential kinetic catalytic method // Anal. Chim. Acta. 1984. V. 159. P. 319-328.

28. Khajehsharifi H., Mousavi M.F., Ghasemi J., Shamsipur M. Kinetic spectrophotometry method for simultaneous determination of selenium and tellurium using partial least squares calibration // Anal. Chim. Acta. 2004. V. 512 (2). P. 369 -373.

29. Wang X.-D., Gu Z.-C. Generalized method for simultaneous multicompo-nent determinations through a single catalytic kinetic run by using the rate spectrum // Analyst. 1995. V. 120. P. 1839- 1842.

30. Zhu Z., Gu Z. Simultaneous determination of iodide and nitrite by catalytic kinetics // Analyst. 1993. V. 118. P. 105 108.

31. Zhu Z., Han C., Gu Z., Chen R. Simultaneous determination of chro-mium(VI) and tungsten(VI) based on their catalytic effect on the reaction between hydrogen peroxide and iodide // Analyst. 1994. V. 119. P. 2251 2255.

32. Яцимирский К. Б., Райзман JT. П. Определения циркония и гафния при совместном присутствии на основе их каталитического действия // Журн. анал. химии. 1963. Т. 28. С. 29.

33. Yonehara N., Yamane Т., Tomiyasu Т., Sakamoto H. Simultaneous spec-trophotometric determination of traces of bromide and iodide based on their catalytic effects on pyrocatechol violet-hydrogen peroxide reaction // Anal. Sci. 1989. V. 5.

34. Tomiyasu Т., Sakamoto H., Yonehara N. Differential determination of io-date and iodide by a kinetic-catalytic method // Anal. Sci. 1994. V. 10.

35. Ghasemi J., Niazi A., Safavi A. Simultaneous catalytic determination of cobalt, nickel and copper using resazurine sulfide reaction and partial least squares calibration method //Anal. Lett. 2001. V. 34 (8). P.1389- 1399.

36. Papadopoulos C.G., Zotou A.C. Kinetic-spectrophotometric determination of molybdenum (VI) and tungsten (VI) in mixtures // Microchim. Acta. 1992. V. 106 (3-6). P. 34-39.

37. Wang J., He R.A kinetic-dual standard additions method for simultaneous determination of interfering binary mixtures compensated by a synergistic coefficient simultaneous determination of molybdate and tungstate // Talanta. 1996 V. 43. P. 391 -396.

38. He R., Wang J. Kinetic dual standard additions method for the determination of two mutually interfering analytes: mlybdate and tungstate // Microchim. Acta. 1996. V. 124 (3-4). P. 22-26.

39. Cladera A., Caro A., Gomez E., Estela G.M., Cerda V. A new kinetic photometric method for the simultaneous determination of coppmetals based on catalytic and activating effects // Fresenius J. Anal. Chem. 1993. V. 342. P. 322 326.

40. Ruzicka J., Hansen E.H. Flow injection analysis. New York: Wiley. 1988. Цитируется no 8.

41. Valcarel M., Luque de Castro M.D. Flow injection analysis: principles and applications. Chichester: Horwood. 1987. Цитируется no 8.

42. Ye Y.-Z., Mao H.-Y., Chen Y.-H.Catalytic kinetic simultaneous determination of iron, silver and manganese with the Kalman filter by using flow injection analysis stopped-flow spectrophotometry // Talanta. 1998 V. 45. P. 1123 1129.

43. Tortajada-Genaro L. A., Campins-Falco P., Bosch-Reig F. Analyser of chromium and/or cobalt // Anal. Chim. Acta. 2003. V. 488. P. 243 254.

44. Wang J., He R. Stopped-flow injection kinetic determination of multicom-ponent samples: Simultaneous determination of mercury(II) and silver(I) // Anal. Chim. Acta. 1994. V. 294. P. 195 199.

45. Lazaro F., Luque de Castro M.D., Valcarcel M. Simultaneous catalytic-fluorimetric determination of copper and mercury by flow-injection analysis // Fre-senius J. of Anal. Chem. 1985. V. 320 (2). P. 128 132.

46. Muller H., Mtiller V., Hansen Elo H. Simultaneous differential rate determination of iron(II) and iron(III) by flow-injection analysis // Anal. Chim. Acta. 1990. V. 230. P. 113-123.

47. Gervasio A.P.G., Fortes P.R., Meneses S.R.P., Miranda C.E.S., Zagatto E.A.G.An improved flow-injection system for spectrophotometric determination of molybdenum and tungsten in tool steels // Talanta. 2006. V. 69 (4). P. 927 931.

48. Liu R., Liu D., Sun A., Liu G.Simultaneous determination of molybdenum and tungsten using a flow injection system and without pre-separation // Analyst. 1995. V. 120. P. 565-568.

49. Wang J., He R. The mutual catalytic in catalytic reactions effects and its application to simultaneous determination of binary components // Microchim. Acta. 1994. V. 117. P.23-30.

50. Ensafi A.A., Kazemzadeh A. Simultaneous determination of nitrite and nitrate in various samples using flow injection with spectrophotometric detection // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 382 (1 -2). P. 15-21.

51. Zhang Z.-Q., Gao L.-J., Zhan H.-Y., Liu Q.-G. Catalytic simultaneous spectrophotometric determination of nitrite and nitrate with a flow injection system // Anal. Chim. Acta. 1998. V. 370 (1). P. 59 63.

52. Ensafi A.A., Rezaei В., Nouroozi S.Simultaneous spectrophotometric determination of nitrite and nitrate by flow injection analysis // Anal. Sci. 2004. V. 20 (12). P. 1749- 1753.

53. He H.-B., Ci Y.-X., Chang W.-B., Gong W.-L. Simultaneous determination of iron(III) and vanadium(V) by use of a kinetic spectrophotometric and rapid mixing flow system//Talanta. 1991. V. 38 (10). P. 1159- 1162.

54. Ye Y.- Z., Mao H.-Y., Chen Y-H. Simultaneous determination of V(IV) and Fe(II) as catalyst using "neural networks" through a single catalytic kinetic run // Anal. Chim. Acta. 2001. V. 432. P. 229-233.

55. Ensafi A.A., Khayamian Т., Tabaraki R. Simultaneous kinetic determination of thiocyanate and sulfide using eigenvalue ranking and correlation ranking in principal component-wavelet neural network // Talanta. In Press, Corrected Proof.

56. He C.Y., Wu G.H., Cheng Q., Chen Y.C. Simultaneous determination of copper and iron by catalytic kinetic spectrophotometry // Pub. Med. 2004. V. 24 (6). P. 730-732.

57. Zhou Y, Li YQ, Yang JG, Zheng B. Simultaneous determination of copper and iron by flow-injection catalytic kinetic spectrophotometry with multi-channel detector // Pub. Med. 2003. V. 23 (2). P. 374 376.

58. Gu Z., Wang X. The application of principal component regression on simultaneous multicomponent determinations through a single catalytic kinetic run // Talanta. 1995. V. 42 (2). P. 205 210.

59. Cladera A., Caro A., Gomez E., Manuel Estela J., Cerda V. New computational approach for the simultaneous photometric determination of catalysts and activators // Talanta. 1992. V. 39 (8). P. 887 891.

60. Garrido A. // Minor Thesis, University of Cordoba. 1984. Цитируется no

61. Siggia S., Hanna J.G. // Anal. Chem. 1961. V. 33. P. 896. Цитируется no

62. Rodriguez P.A., Pardue H.L. // Anal. Chem. 1969. V. 41. P. 1376. Цитируется no 8.

63. Greinke R.A., Mark H.B. // Anal. Chem. 1966. V. 38. P. 1001. Цитируется no 8.

64. Siggia S., Hanna J.G. // Anal. Chem. 1964. V. 36. P. 228. Цитируется no8.

65. Papa L.G., Patterson J.H, Mark H.B. // Anal. Chem. 1963. V.35. P. 1889. Цитируется no 8.

66. Rios A., Silva M, Valcarcel M. // Z. Anal. Chem. 1985. V.320. P. 762. Цитируется no 8.

67. Rios A., Silva M., Perez-Bendito D. // Anal. Chim. Acta. 1987. V.197. P. 77. Цитируется no 8.

68. Wang J., He R. Studies on the synergistic effects of metal cations on kinetic reactions and their analytical applications// Microchem. J. 1996. V. 53 (3). P. 376-384.

69. Khayamian Т., Ensafi Ali A., Atabati M.Simultaneous determination of Os(VIII) and Ru(IV) as catalysts through a single catalytic kinetic run using principal component artificial neural network // Anal. Lett. 2002. V. 35 (12). P. 1429 1439.

70. Barefoot R. R., Van Loon J. C. Recent advances in the determination of the platinum group elements and gold // Talanta. 1999. V. 49 (1). P. 1 14.

71. Li Zh., Feng Yu. Determination of the platinum group elements in geological samples by ICP-MS after NiS fire assay and Те coprecipitation: ultrasound-assisted extraction of PGEs from Те precipitate // J. Anal. At. Spectrom. 2006. V. 21. P. 90-93.

72. Turkstra J., W. J. de Wet. Simultaneous determination of palladium, platinum and rhodium in crude platinum samples by activation analysis and highresolution gamma spectrometry // Talanta. 1999. V. 16 (8). P. 1137 1143.

73. Pirogov A. V., Havel J.Determination of platinum, palladium, osmium, iridium, rhodium and gold as chloro complexes by capillary zone electrophoresis // J. of Chromatography A. 1997. V. 772 (1 2). P. 347 - 355.

74. Hamaek J., Havel J. Determination of platinum(II,IV) and palladium(II) as thiocyanate complexes by capillary zone electrophoresis: Analysis of carboplatin and similar drugs // J. of Chromatography A. 1999. V. 834 (1 2). P. 321 - 327.

75. Briigmann G. E., Gorton M. P., Hancock R. G. V. Simultaneous determination of noble metals, Re, Se, As and Sb by radiochemical neutron activation analysis // J. of Geochem. Exploration. 1990. V. 37 (1). P. 25 36.

76. Mirza M. Y. Studies on the extraction of platinum metals with tri-iso-octylamine from hydrochloric and hydrobromic acid: Separation and determination of gold, palladium and platinum // Talanta. 1980. V. 27 (2). P. 101 106.

77. León С., Emons H., Ostapczuk P., Hoppstock К. Simultaneous ultratrace determination of platinum and rhodium by cathodic stripping voltammetry // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 356(1). P. 99-104.

78. Husza S., Kowalska J., Sadowska M., Golimowski J. Simultaneous determination of platinum and rhodium by adsorptive stripping voltammetry (AdSV) with semicarbazide // Chem. Anal. (Warsaw). 2004. V. 49. P. 793 796.

79. Husza S., Kowalska J., Sadowska M., Golimowski J. Simultaneous determination of platinum and rhodium with hydroxylamine and acetone oxime by catalytic adsorptive stripping voltammetry (CAdSV) // Electroanalysis. 2005. V. 17 (20). P. 1841 1846.

80. Clinio L. Simultaneous square wave stripping voltammetric determination of platinum group metals (PGMs) and lead at trace and ultratrace concentration level: Application to surface water // Anal. Chim. Acta. 2006. V. 557 (1 2). P. 70 - 77.

81. Marczenko Z., Balcerzak M., Kus S. Spectrophotometric determination of ruthenium and osmium // Talanta. 1980. V. 27 (12). P. 1087 1089.

82. Srivastava S.C., Good M.L. Spectrophotometric determination of palla-dium(II) with 2-diethylaminoethanethiol hydrochloride and the simultaneous determination of rhodium and palladium // Anal. Chim. Acta. 1965. V. 32. P. 309 316.

83. Фрумина H.C. Теория и практика применения реагентов дифенилами-нового класса в анализе. Саратов: Изд-во СГУ, 1976. 113 с.

84. Пилипенко А.Т., Середа И.П., Маслей Н.Н. Ассортимент реактивов на иридий. М: НИИТЭХИМ. 1970. 41 с.

85. Сырокомский B.C., Променкова Н.Н. Объемный метод определения родия // Журн. аналит. химии. 1947. Т. 2, №5. С. 247 252.

86. Бударин Л.И, Прик К.Е. Прибор для изучения кинетики реакций оптическим методом // Заводск. лаборатория. 1960. Т. 26, №8. С. 23 29.

87. Light elucidation of vibrations. Описание программы и инструкция пользователю. ООО «Инлан», 1995.200 с.

88. Муштакова С.П. и др. Строение молекул, реакционная способность и перспективы применения реагентов ряда дифениламина в анализе // Журн. ана-лит. химии. 1995. Т. 50. №7. С. 732.

89. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Грибов JI.A. Особенности окисления 1М-метилдифениламин-4-сульфокислоты в слабокислых средах // 1987. Т. 42. №10. С. 1769.

90. Муштакова С.П. Теория действия и применение органических редокс-реагентов ряда дифениламина в спектрофотометрическом анализе // Дисс. докт. хим. наук. Саратов. 1987. 400 с.

91. Гуменюк А.П. Реакции окисления М-метилдифениламин-4-сульфокислоты и N-метил-и-аминофенола в слабокислых средах и их применение в анализе микроколичеств платиновых металлов и железа // Дисс. канд. хим. наук. Саратов. 1987. С. 206.

92. Forrester J.S., Ayres G.H. // J. Phys. Chem. 1979. V. 63. P. 1959. Цитируется no 4.

93. Jorgensen C.K. //Acta Chem. Scand. 1956. V. 10. P. 500. Цитируется no4.

94. Wingfield H., Yoe J. // Analyt. Chim. Acta. 1955. V. 14. P. 446. Цитируется no 4.

95. Жданов С.И., Зарнский B.A., Салихджанова P.M, Аналитические возможности современной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1982. Т. 37. №9. С. 1682- 1701.

96. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1974. 550 с.

97. Каплан Б.Я. Импульсная полярография. М.: Химия. 1978. 240 с.

98. Захаров М.С., Баканов В.И., Пнев В.В. Хронопотенциометрия. М.: Химия. 1978. 200 с.

99. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир. 1965. 284 с.

100. Брук Б.С. Полярографические методы. М.: Энергия. 1972. 253 с.

101. Page J. The coulometry and polarography of Ir (IV) // Talanta. 1962. V. 365 (9). P. 381 -383.

102. Ю8.Езерская H.A., Пшеницын H.K. Спектральные и химические методы анализа. М.: Металлургия. 1964. 119 с.109.3олотов Ю. А. Основы аналитической химии. М.: Высшая школа, 1996. Т. 1.383 с.