Структура, свойства и применение радиационных регенераторов резин на основе бутилкаучука тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Вагизова, Резеда Радифовна

• Вагизова, Резеда Радифовна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Вагизова, Резеда Радифовна

Введение.

Принятые сокращения.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Превращения полимеров под действием ионизирующих излучений.

1.1.1. Прививочная полимеризация.

1.1.2. Вулканизация эластомеров.

1.1.3. Деструкция эластомеров.

1.2. Радиационная деструкция бутилкаучука и его вулканизатов.

1.3. Регенерация резин на основе бутилкаучука.

1.3.1. Свойства бутилрегенератов различных способов получения.

1.3.2. Свойства и применение радиационного бутилрегенерата.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

2.2. Методы получения композиций.

2.3. Методы исследований.

Глава 3. Влияние природы поперечных связей на радиационную деструкцию вулканизатов бутилкаучука.

3.1. Радиационная деструкция резин, вулканизованных адкилфеноло-формальдегидной смолой.

3.2. Радиационная деструкция резин, вулканизованных серой.

3.3. Радиационная деструкция резин, вулканизованных нитрозосое-динениями.

3.4. Кинетические закономерности деструкции вулканизатов бутилкаучука в зависимости от природы поперечных связей.

Глава 4. Влияние условий получения и переработки на свойства радиационного регенерата бутилкаучука.

4.1. Влияние мощности излучения на структуру и свойства регенерата.

4.2. Влияние пострадиационной механической обработки на структуру и свойства регенерата.

Глава 5. Получение и свойства резин на основе радиационного бутил регенерата.

5.1. Особенности вулканизации и свойства резин на основе радиационного бутилрегенерата.

5.2. Термостойкость резин на основе радиационного бутилрегенерата.

5.3. Стойкость резин на основе радиационного бутилрегенерата в агрессивных средах.

Глава 6. Действие ионизирующих излучений на резины на основе радиационного бутилрегенерата.

6.1. Влияние природы поперечных связей на радиационную деструкцию резин на основе радиационного бутилрегенерата.

6.2. Многократная регенерация смоляных вулканизатов бутилкаучука.

6.3. Регенерация серных вулканизатов радиационного бутилрегенерата.

Глава 7. Технология получения и применение радиационного бутилрегенерата.

7.1. Технология получения радиационного регенерата на ЭЛВ-8.

7.2. Области применения и свойства композиций на основе радиационного бутилрегенерата.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура, свойства и применение радиационных регенераторов резин на основе бутилкаучука»

Актуальность темы. В последние годы наблюдается устойчивая тенденция увеличения потребления полимерных композиционных материалов. В связи с этим возникают вопросы, связанные с регенерацией и дальнейшим применением отработанных изделий из полимеров. Для композиционных материалов на основе эластомеров, учитывая потребляемые объемы, это, прежде всего, касается утилизации отработанных шин, а также резиновых изделий, применяемых при их производстве - диафрагменных и варочных камер на основе БК. Из-за стойкости резиновых изделий на основе БК к действию кислорода, озона, солнечной радиации и бактериям для их произвольного разрушения требуются долгие годы, что приводит к серьезному загрязнению окружающей среды. Учитывая, что объемы отработанных диафрагменных и варочных камер по России составляют в год 1500-2000 тонн, а стоимость БК выше стоимости обычных диеновых каучуков, частичная или полная замена его в резинах регенератом может дать существенный экономический эффект.

Бутилрегенерат появился на рынке вскоре после начала выпуска самого бутилкаучука, а вопросы радиационной регенерации резин на основе БК изучаются, начиная с середины прошлого столетия. Исследованием радиационной деструкции БК и его вулканизатов в разное время занимались B.J1. Дэвидсон и Дж.Г. Гейб, С.Д. Бопп и О. Зисман, С.Д. Гейман и J1.M. Хоббс, Р. Харрингтон, Р. Чандра, В. Бингли, М. Шен, Т. Захареску В нашей стране необходимо отметить работы В.Ф. Дроздовского, Ф.А. Махлиса, И.А. Левитина, Г.А. Блоха, а также исследования, проведенные под руководством профессора А.Г. Лиакумовича. В результате установлены основные закономерности радиационной деструкции резин на основе БК (в основном на примере смоляных вулканизатов) и предложены технологии радиационной регенерации. Изучены основные свойства радиационного бутилрегенерата и определены направления использования.

Вместе с тем, сведения по влиянию природы поперечных связей на радиационную деструкцию вулканизатов противоречивы. В большинстве известных работ исследования по радиационной деструкции проводились для резин с различными наполнителями и вулканизующими системами, а облучение осуществляли на гамма-установках и ускорителях электронов различной мощности. В результате получены порой прямо противоположные результаты для одних и тех же составов. Мало данных о влиянии мощности излучения и механической обработки на свойства радиационного бутилрегенерата, получаемого из отработанных диафрагм. Недостаточно подробно изучены свойства композиций на основе радиационного бутилрегенерата и не рассмотрена возможность их повторной регенерации.

Цель работы: изучение влияния природы поперечных связей и условий облучения на радиационную деструкцию вулканизатов БК, структуры, свойств и возможностей применения полученных бутилрегенератов, а также свойств композиционных материалов на их основе.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: установить влияние природы поперечных связей на радиационную деструкцию ненаполенных и наполненных вулканизатов БК в зависимости от дозы и мощности излучения; ш изучить состав и структуру образующихся радиационных деструктантов; изучить особенности вулканизации и свойства резин на основе радиационных бутилрегенератов с выдачей рекомендации по их применению.

Научная новизна. Установлено влияние природы и плотности поперечного сшивания на скорость радиационной деструкции вулканизатов БК. Изучены структурные изменения в вулканизатах БК, вызываемые радиационным излучением. Установлена корреляция между исходной плотностью поперечного сшивания и молекулярной массой каучука в золь-фракции облученных резин.

Показано влияние мощности облучения и режимов последующей механической обработки на структуру и свойства регенерата БК.

Впервые изучена радиационная деструкция БК, вулканизованного поли-я-динитрозобензолом и хиноловым эфиром-1.

Впервые показано, что радиационный бутилрегенерат эффективно вулканизуется такими динитрозогенрирующими соединениями, как поли-/?-динитрозобензол и хиноловый эфир-1.

Установлено существенное влияние природы поперечных связей на стойкость резин на основе радиационного бутилрегенерата при длительном термическом старении и в агрессивных средах.

Изучено влияние гамма-излучения на резины на основе радиационного бутилрегенерата и возможности их повторной регенерации.

Практическая значимость. По результатам проведённых исследований установлена возможность использования радиационных бутилрегенератов в зависимости от дозы облучения для получения: - резин с повышенной термостойкостью; - взамен БК в резинах на основе эшетрлишюжжо каучука (СКЭПТ) и в гидроизоляционных мастиках; - взамен олигоизобутиленов как адгезионных добавок. Разработана технология получения радиационного бутилрегенерата различного применения.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы были представлены на XIII международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», г. Москва, 2006 г.; III Всероссийской научной конференции «Физико-химия процессов переработки полимеров», г. Иваново, 2006 г.; XIII, XIV Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем», Москва - Йошкар-Ола - Уфа - Казань, 2006, 2007 г.; XI и XIII Международных научно-практических конференциях «Резиновая промышленность: сырьё, материалы, технологии», г. Москва, 2005 и 2007 г.; IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21 веку», г. Москва, 2007.

По материалам диссертации опубликованы 7 научных статей, в том числе 4 статьи в журналах по списку ВАК, и 6 тезисов докладов на конференциях.

Структура и объём диссертации. Работа изложена на 153 стр., содержит Г

39 таблиц и 56 рисунков, перечень литературы из 114 наименований и состоит из введения, семи глав, выводов и списка использованной литературы.

Научное руководство. В научном руководстве принимал участие к.х.н. Степанов П.А. Автор выражает глубокую благодарность к.т.н. Быльеву В.А. за помощь в проведение экспериментов по термомеханическому анализу и обсуждении результатов.

Принятые сокращения.

БК - бутилкаучук. ПИБ - полиизобутилен

СКЭПТ - тройной этилен-пропиленовый каучук Р-5 - регенерат с поглощенной дозой 50 кГр. АФФС - алкилфенолоформальдегидная смола смола - алкилфенолоформальдегидная смола SP-1045 ДНС - динитрозогенерирующие системы вулканизации п-ХДО - п-хинондиоксим п-ДНБ - поли-п-динитрозобензол ЭХ-1 - хиноловый эфир-1 ар - условная прочность при разрыве £отн - относительное удлинение при разрыве £осх - остаточное удлинение при разрыве vc - плотность химически сшитых цепей сетки к - константа скорости

Gclu - радиационно-химический выход сшивания G.y - радиационно-химический выход деструкции Gr. - радиационно-химический выход радикалов ММ - молекулярная масса М„-средневязкостная молекулярная масса

Мс - молекулярная масса цепи между узлами сетки

ЕЖ1 - энергия активации

Мрад - мегарад, 1 Мрад =10 кГр

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Вагизова, Резеда Радифовна

ВЫВОДЫ

1. Установлено влияние природы и плотности поперечных связей на радиационную деструкцию вулканизатов БК. Рассчитаны константы скоростей изменения прочности, содержания гель-фракции и активных цепей сетки вулканизатов с увеличением дозы радиационного облучения, соотношения радиационно-химических выходов деструкции и сшивания G;i/GCI„.

Изучение структуры методами золь-гель анализа и ТМА показало, что деструкция смоляных и хиноидных вулканизатов БК протекает преимущественно по основной цепи, а серных - по поперечным связям. Установлено, что поперечные связи в серных вулканизатах БК оказывают ингибирующее влияние на радиационную деструкцию основной цепи. В случае хиноидных вулканизатов ингибирующее влияние поперечных связей выражено слабее, но усиливается с увеличением концентрации поперечных связей. Изменение прочности вулканизатов при облучении коррелирует с изменением содержания каучука в гель-фракции и отношение для всех изученных составов имеет близкие значения.

2. Определена молекулярная масса БК в золь-фракции как наполненных, так и пенаполненных вулканизатов. Установлено, что м~ БК в золь-фракции облученных резин при наличии в них гель-фракции определяется исходной плотностью поперечных связей и равна Мс: - для ненаполненных смоляных вулканизатов БК она составляет 40 тысяч. Для наполненных вулканизатов

БК в золе также коррелирует с Мс и не превышает 10 тысяч вне зависимости от природы поперечных связей. Для серных вулканизатов, деструкция которых происходит преимущественно по поперечным связям, м~ БК в золе превышает величину Мс в 4 раза.

3. Установлено влияние мощности дозы облучения и режимов механической обработки радиационных деструктантов на структуру и свойства регенерата. Определены условия механодеструкции, приводящие к полному разрушению трехмерных структур (гель-фракции) радиационного деструктанта с дозой облучения 50 кГр. каучука в таком регенерате составляет -28 тыс.

4. Изучено влияние ионизирующих излучений на резины на основе радиационного бутилрегенерата. Установлено, что для них сохраняются те же закономерности в изменении свойств в зависимости от типа поперечной связи и дозы облучения, что и для вулканизатов БК. Впервые изучена возможность многократной радиационной регенерации резин на основе БК. Установлено, что для смоляных вулканизатов БК целесообразным является проведение только двух циклов регенерации; радиационная регенерация серных вулканизатов бутилрегенерата малоэффективна.

5. Впервые показано, что радиационный бутилрегенерат эффективно вулканизуется такими динитрозогенерирующими системами как п-ДНБ и ЭХ-1. Установлено, что для получения резин на основе бутилрегенерата с максимальным уровнем свойств требуется повышенное содержание вулканизующего агента по сравнению с резинами на основе БК. Вне зависимости от типа вулканизующей системы до 15% каучука регенерата не участвует в процессе вулканизации, а плотность поперечного сшивания таких резин в среднем в два раза меньше, чем для вулканизатов БК. Показано, что резины на основе радиационного бутилрегенерата значительно превосходят вулканизаты БК по термостойкости, что можно объяснить присутствием в составе фрагментов распада алкилфенолоформальдегидной смолы, эффективно ингибирующих процессы термоокислительной деструкции каучука.

6. Установлена возможность полноценной замены БК на его радиационный регенерат в различных герметизирующих и клеевых композициях, гидроизоляционных мастиках и в резинах, эксплуатирующихся в условиях повышенных температур. Разработана высокопроизводительная технология получения радиационного бутилрегенерата.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Вагизова, Резеда Радифовна, 2007 год

1. Иванов, B.C. Радиационная химия полимеров: Учебное пособие для вузов / B.C. Иванов. - Л.: Химия, 1988. - 320 с.

2. Радиационная химия полимеров. М.: Наука, 1973. - 454 с.

3. Пикаев, А.К. Современное состояние радиационной технологии / А.К. Пикаев // Успехи химии. 1995. - № 6. - С. 609-639.

4. Bhattacharya, A. Radiation and industrial polymers / A. Bhattacharya // Progress in Polymer Science. 2000. - V.25. - Is.3. - P. 371-401.

5. Бовей, Ф. Действие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры / Ф. Бовей. Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1959. - 295 с.

6. Махлис, Ф.А. Радиационная химия эластомеров / Ф.А. Махлис. М.: Атомиздат, 1976. - 200 с.

7. Santhosh, А.А. Recent developments in crosslinking of elastomers / A.A. Santhosh, J. Kuruvila, T. Sabu // Rubber Chemistry and Technology. 2005. -V.78. - Is.3 - P. 458-488.

8. Чарльзби, А. Ядерные излучения и полимеры / Чарльзби А. Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1962 - 519 с.

9. Ю.Пикаев, А.К. Современная радиационная химия. Твердое тело и полимеры.

10. Chmielewski, A.G. Progress in radiation processing of polymers / A.G. Chmielewski, M.Haji-Saeid, S. Ahmed // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 2005. - V.236. - Is.1-4.-P. 44-54.

11. Радиационная химия макромолекул. M.: Энергоатомиздат, 1978. - 325 с.

12. Ito, M. The methodology study of time accelerated irradiation of elastomers / M. Ito // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 2005. - V.236. - Is.1-4. - P. 229-234.

13. Махлис, Ф.А. Радиационная физика и химия полимеров / Ф.А. Махлис. М.: Атомиздат, 1972. - 328 с.

14. Круль, Л.П. Успехи в синтезе привитых материалов методами радиационной прививочной полимеризации / Л.П. Круль, А.П. Поликарпов // Успехи химии. 1990. - Т.59. - Вып. 5. - С. 807-826.

15. Баттерд, Г. Свойства привитых и блок-сополимеров / Г. Баттерд, Д.У. Трегер. Л. Химия, 1970. - 312 с.

16. Valsa, G. Studies on radiation grafting of methyl methacrylate onto natural rubber for improving modulus of latex film / G. Valsa, B.I. John, S.M. Sunny // Radiation Physics and Chemistry. 2003. - № 5. - P. 367-372.

17. Bonnett, R. Industrial Electron Accelerators and Applications / R. Bonnett, E.A. Abramian. 1988. -204 p.

18. Cooper, WJ. Environmental Applications of Ionizing Radiation / W.J. Cooper, R.D. Curry, K.E. O'Shea. Science, 1998. - 752 p.

19. Финкель, Э.Э. Технология радиационного модифицирования полимеров / Э.Э. Финкель, В.М. К арпов, С.М. Берлянт. М. Энергоатомиздат, 1983. - 48 с.

20. Jayasuriya, М. М. Radiation vulcanization of natural rubber latex using TMPTMA and PEA / M. M. Jayasuriya, K. Makuuchi, F. Yoshi // European Polymer Journal. 2001. - V.37. - Is.l. - P. 93-98.

21. Gheysari, Dj. The effect of high-energy electron beam on mechanical and thermal properties of LDPE and HDPE / Dj. Gheysari, A. Behjat, M. Haji-Saeid // European Polymer Journal. 2001. - V.37. - Is.2. - P. 295-302.

22. Couvret, D. New functionalization method for radiation curable polyurethanes containing pendant acrylate groups / D. Couvret, J.-Cl. Brosse, S. Chevalier, J.-P. Senet // European Polymer Journal. 1991. - V.27. - Is.2. - P. 193-197.

23. Clegg, D.V. Irradiation effects on polymers / D.V. Clegg, A.A. Collyer. 2001.435 p.

24. Gonzalez, J. Characterization of blends of PP and SBS vulcanized with gamma irradiation / J. Gonzalez, C. Albano, M.V. Candal, M.N. Ichazo, M. Hernandez //

25. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 2005. - V.236. - Is.1-4. - P. 354-358.

26. Zaharescu, T. Radiation processing of ethylene-propylene rubber / T. Zaharescu, P. Budrugeac // Journal of Applied Polymer Science. 2000. - V.78. - P. 298-303.

27. Basfar, A.A. Accelerated aging and stabilization of radiation-vulcanized EPDM rubber / A.A. Basfar, M.M. Abdel-Aziz, S. Mofti. // Radiation Physics and Chemistry. 200. - V. 57. - P. 405-409.

28. Мельник, JI.A. Влияние дозы облучения на свйоства радиационных вулканизатов силоксановых каучуков / JI.A. Мельник, И.А. Миронец, А.ГТ. Поднебесный // Каучук и резина. 2006. - №1. - С. 23-25.

29. Кузьминский, А.С. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров / А.С. Кузьминский, С.М. Кавун, В.П. Кирпичев. -М.: Химия, 1976.-367 с.

30. Forsythe, J.S. The radiation chemistry of fluoropolymers / J.S. Forsythe, D.J.T. Hill // Progress in Polymer Science. 2000. -V.25. - P. 101-136.

31. Телешов, Э.Н. Исследование радиолиза полиизобутилена под действием у-излучения: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук / Э.Н. Телешов. Москва, 1964. - 15 с.

32. Словохотова, Н.А. Исследование механизма радиационно-химических процессов в некоторых полимерах: автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук / Н.А. Словохотова. Москва, 1971. -18 с.

33. Lehrle, R.S. Gamma radiolysis of dilute polyisobutylene solutions: influence of solvent / R. S. Lehrle, C. S. Pattenden // Polymer Degradation and Stability. -1999.-V.63.-Is.l.-P. 139-146.

34. Lehrle, R.S. Effect of gamma irradiation on the MW distribution of polyisobutylene: use of statistical logarithmic plots to assess GPC results / R. S. Lehrle, C. S. Pattenden // Polymer Degradation and Stability. V.61. -Is.2. - P. 309-318.

35. Wenwei, Z. Radiation crosslinking of chlorinated polyisobutylene / Z. Wenwei, Z.Xiaoguang, Y. Li, Z. Yuefang, X. Jun, S. Jiazhen // Polymer Degradation and Stability. 1993. - V.41. - Is.l. - P. 5-8.

36. Влияние облучения на материалы и элементы электронных схем / Пер. с англ. Под ред. В.Н. Быкова, С.П. Соловьева. М.: Атомиздат, 1967. - 273 с.

37. Johnson, B.L. Radiation effects in elastomeric vulcanizates / B.L. Johnson, H.E. Adams, M. Barzan // Rubber World. 1957. -V.137. - Is.l. - P. 73-77.

38. Дроздовский, В.Ф. Деструкция бутилкаучука и его вулканизатов под влиянием у-излучения Со60 / В.Ф. Дроздовский, И.А. Шохин, Н.А. Клаузен // Высокомолекулярные соединения. 1961. - T.III. - №6. - С. 852-860.

39. Bingli, W. Study and application of the radiation reclaiming waste butyl rubber products by y-rays / W. Bingli, X. Ziyan, Z. Xingmiao, M. Shiming, Z. Yuxi, S. Daoming. // Radiation Physics and Chemistry. 1993. - V. 42. - P. 215-218.

40. Левитин, И. А. Некоторые особенности структуры бутилрегенератов различных способов получения / И.А. Левитин, Г.В. Морковкина, В.Ф. Дроздовский, МЛ. Каплунов // Производство шин, РТИ и АТИ. 1974. - №6. - С. 6-8.

41. Махлис, Ф.А. Радиационная деструкция эластомеров / Ф.А. Махлис // Химия высоких энергий. 1975. - Т.9 - №3. - С. 271.

42. Zaharescu, Т. Assessment on radiochemical recycling of butyl rubber / T. Zaharescu, C. Cazac, S. Jipa // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 20012. - V.185. - P. 360-364.

43. Myhre, M.J. Rubber Recycling / M.J. Myhre, D.A. MacKillop // Rubber Chemistry and Technology. 2002. - V.75. - Is.3 - P. 429-474.

44. Шаховец, С.Е. Интенсивная технология регенерации резин / С.Е. Шаховец, Б.Л. Смирнов // Каучук и резина. 2006. - №1 - С. 34-38.

45. Блох, Г.А. Радиационная регенерация резин на основе бутилкаучука и использование регенерата в промышленности / Г.А. Блох, В.Н. Калиниченко,

46. A.Я. Ваксер, Н.П. Суляева, В.М. Тарасенко // Сб. научн. Трудов АН УССР, Ин-т физ. Химии им. Л.В. Писаржевского: Радиационная химия и технология мономеров и полимеров. Киев: Наукова думка. 1985. 259 с.

47. Дроздовский, В.Ф. Получение и применение бутилового, хлоропренового и бутадиен-нитрильного регенератов: тематический обзор / В.Ф. Дроздовский,

48. B.В. Михайлова, В.Ф. Сазонов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973. -102 с.

49. Дроздовский, В.Ф. Влияние структуры регенерата на свойства регенерата и качество резин: тематический обзор / В.Ф. Дроздовский. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1977. - 93 с.

50. Усачев, С.В. Особенности вторичной переработки амортизованных варочных камер и диафрагм / С.В. Усачев, О.Ю. Соловьева, В.М. Воронов, Г.М. Галыбин, Н.Л. Сергеева // Каучук и резина. 2005. - №1. - С. 24-31.

51. Левитин, И.А. Свойства бутилрегенератов, полученных различными способами из смоляных вулканизатов бутилкаучука / И.А. Левитин, Г.В. Морковкина, В.Ф. Дроздовский, МЛ. Каплунов // Производство шин, РТИ и АТИ. 1974. - №9. - С. 6-9.

52. Дроздовский, В.Ф. Получение регенерата из смоляных вулканизатов бутилкаучука радиационным методом / В.Ф. Дроздовский, М.Я. Каплунов, В.В. Михайлова // Каучук и резина. 1974. - № 9. - С. 26-28.

53. Мирясова, Ф.К. Герматики на основе бутилрегенерата / Ф.К. Мирясова, А.Г. Лиакумович, A.M. Кочнев // Сборник тезисов XI Всероссийской научно-практической конференции «Резиновая промышленность». Москва, 2005. -С. 214-215.

54. Jingtian, Y. Method for regeneration of used vulcanized rubber-isobutylene by electron beam / Y. Jingtian. CN Patent № 1153187. 1997-07-02.

55. Zhang, Y. Production of regenerated butyl rubber by radiation of waste vulcanized butyl rubber / Y. Zhang, S. Daoming. CN Patent № 1047872. 1990-12-19.

56. Дроздовский, В.Ф. Способ регенерации вулканизатов бутилкаучука под воздействием радиоактивного облучения / В.Ф. Дроздовский, И.А. Шохин. -Авторское свидетельство № 128140, 1960.

57. Manuel, H.-J. Использование регенерата бутилкаучука в смесях для внутреннего слоя шин / H.-J. Manuel // Kautschuk Gummi Kunststoffe. 2000. -№12.-С. 730-734.

58. Леонов, С.К. Резиновая смесь (варианты) / С.К. Леонов Патент UA 77361 С2, Украина. Заявлено 11.08.2005.Опубликовано 15.11.2006.

59. Botros, S.H. Thermal stability of butyl/EPDM rubber blend vulcanizates / S.H. Botros // Polymer Degradation and Stability. 1998. - V.62. - Is.3. - P. 471-477.

60. Марков, B.B. Резиновая смесь на основе этилен-пропилен-диенового каучука и бутирегенерата с повышенной стойкостью к горению / В.В. Марков, Е.В. Алифанов, С.А. Резниченко, А.Е. Корнев, Ю.В. Кукушкин // Каучук и резина. 2005. - №4 - С. 43-44.

61. Анфимова, Э.А. Об определении структуры вулканизационной сетки наполненных резин / Э.А. Анфимова, А.С. Лыкин // Каучук и резина. -1973. № 7. - С. 7-9.

62. Шатенштейн А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-массового распределения полимеров / А.И. Шатенштейн. М.: Химия, 1964. - 188 с.

63. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров / Б.Я. Тейтельбаум. Москва: Наука, 1974. - С. 158.

64. Ахназарова, С.Л. Статистические методы планирования и обработки экспериментов / С.Л. Ахназарова, В.В. Кафаров. М.: МХТИ им. Менделеева, 1978. - 186 с.

65. Радиационная стойкость органических материалов / под ред. В.К. Милинчука, В.И. Туликова. М.: Энергоатомиздат, 1986. - 267 с.

66. Кноп, А. Фенольные смолы и материалы на их основе / А. Кноп, В. Шейб. -М.: Химия, 1983. 280 с.73 .Махлис, Ф.А. Повышение радиационной стойкости резин из бутилкаучука / Ф.А. Махлис, М.Н. Тихонова // Каучук и резина. 1973. - №1. - С. 15.

67. Зуев, Ю.С. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях / Ю.С. Зуев, Т. Г. Дегтева. М.: Химия, 1986. - 263 с.

68. Кашельская, И.В. Дегидрирование 1,4-бензохинондиоксима стабильными феноксильными радикалами / И.В. Кашельская, А.А. Сергеева, В.И. Нестеренко, Г.С. Шифрис // Известия АН СССР. Серия химия. 1974. - №3. -С. 708-710.

69. Пиотровский К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов / К. Б. Пиотровский, 3. Н. Тарасова. М.: Химия, 1980. - 264 с.

70. Вагизова, P.P. Структура радиационных деструктантов бутилкаучука / P.P. Вагизова, Ю.Н. Хакимуллин // Структура и динамика молекулярных систем. Сборник тезисов. Выпуск XIV. Казань: Каз. гос. унив. им. В.И. Ульянова-Ленина, 2007. - С. 48.

71. Дроздовский, В.Ф. О механизме процесса регенерации резин / В.Ф. Дроздовский // Каучук и резина. 1960. - №6. - С. 40-44.

72. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, А.А. Донцов, В.А. Шершнев. М.: Химия, 1981. - 376 с.

73. Вагизова, P.P. Гидроизоляционные мастики на основе радиационных регенератов бутилкаучука / P.P. Вагизова, Ю.Н. Хакимуллин, В.А. Харлов, П.А. Степанов Ф.М. Палютин // Клеи. Герметики. Технологии. 2006. - № 8. - С. 6-8.

74. Вагизова, P.P. Возможности использования радиационного регенерата бутилкаучука в кровельных и гидроизоляционных материалы / P.P. Вагизова, Ю.Н. Хакимуллин, П.А. Степанов // Строительные материалы. -2007. №6. - С. 2-4.

75. Renner, I.I. Vulcanization reaction in butyl rubber / I.I. Renner, P.I. Flory // Ind. Eng. Chem. 1946, - V. 38. - № 5.- P.500-506.

76. Backley, D.J. Mechanism vulcanization in butyl rubber / D.J. Backley // Rubber Chemistry and Technology. 1959. - V.32. - №5. - P. 1475-1586

77. Гофман, В. Вулканизация и вулканизующие агенты / В. Гофман. J1.: Химия, 1968.-464 с.

78. Блох, Г. А. Органические ускорители вулканизации / Г.А. Блох. Л.: Химия, 1972.-560с.

79. Блох Г. А. Органические ускорители вулканизации и вулканизующие системы для эластомеров / Г.А. Блох. Д.: Химия, 1978. - 240 с.

80. Ignats-Hoover, F. Химические аспекты вулканизации / F. Ignats-Hoover // Rubber World. 1999. - № 5. - С. 24, 26-30,101-102.

81. Вулканизация эластомеров / Под ред. Г. Алигера, И. Сьетура. Пер. с англ. А.А. Донцова. М.: Химия, 1967. - 428 с.

82. Френкель, Р.Ш. Исследование влияния окиси цинка на распад полисульфидных связей вулканизата / Р.Ш. Френкель, А.С. Кузьминский, Г.М. Морозов, В.И. Горбунова // Каучук и резина. 1965. - С. 26-27.

83. Heideman, G. Effect of zinc complexes as activator for sulfur vulcanization n various rubbers / G. Heideman, J.W. Noordermeer, R.N. Datta // Rubber Chemistry and Technology. 2005. - №2. - P. 245-257.

84. Вагизова, P.P. Свойства и возможности применения резин на основе радиационного деструктанта бутилкаучука / P.P. Вагизова, Ю.Н. Хакимуллин, П.А. Степанов, Ф.М. Палютин // Каучук и резина. 2006. - № 5. - С. 38-41.

85. Вагизова, P.P. Влияние состава резин на основе радиационного регенерата бутилкаучука на свойства / P.P. Вагизова, Ю.Н. Хакимуллин, П.А. Степанов // Сборник научных трудов молодых ученых и специалистов: Чебоксары, Чуваш. Ун-т. 2006. - С. 185-190.

86. Макаров Т.В. Получение, свойства и применение эластомерных композиций, вулканизованных динитрозогенерирующими системами: диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук / Т.В. Макаров. -Казань, 2005. 129 с.

87. Макеева, А.П. О влиянии молекулярного веса бутилкаучука на свойства смесей и вулканизатов / А.П.Макеева, Н.П. Пращикина // Каучук и резина. -1962.-№5.-С. 6-8.

88. Вагизова, P.P. Некоторые особенности вулканизации радиационного регенерата бутилкаучука / P.P. Вагизова, Ю.Н. Хакимуллин, П.А. Степанов, Ф.М. Палютин // Вестник Казанского технологического университета. -2006.-№2.-С. 144-147.

89. Федюкин, Д.П. Технические и технологические свойства резин / Д.П. Федюкин, Ф.А. Махлис. М.: Химия, 1985. - 240 с.

90. Jones, G.E. Rubber technology: Compounding and testing for performance / G.E. Jones, D.S. Tracey, A.L. Tisler. Munich. Hanser, 2001. - P. 173-178

91. Левитин, И.А. Сравнение эффективности различных вулканизующих систем для получения теплостойких резин из бутилкаучука / И.А. Левитин, Г.М. Ронкин // Каучук и резина. 1962. - №4. С. -14-19.

92. Котгрел, Т. Прочность химических связей / Т. Коттрел. М.: Инлит, 1956. - 281 с.

93. Ключников, О.Р. С-нитрозо-М-оксидные системы вулканизации непредельных каучуков: диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук / О.Р. Ключников. Казань. 2005. - 283 с.

94. Вагизова, P.P. Термостойкость радиационного бутилрегенерата / P.P. Вагизова, Ю.Н. Хакимуллин, Т.В. Макаров, С.И. Вольфсон, П.А. Степанов // Каучук и резина. 2007. - №2 - С. 9-11.

95. Полякова, J1.M. Стойкость резин и эбонитов в агрессивных средах: тематический обзор / J1.M. Полякова, Л.Г. Фомина, Ю.С. Зуев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - 108 с.

96. Грожон, Е.М. Резины и эбониты в антикоррозионной технике: тематический обзор / Е.М. Грожон, Г.Н. Львова, Л.М. Полякова, А.Д. Челмодеев. ЦНИИТЭнефтехим, 1976. - 68 с.

97. Смыслова, Р.А. Применение отверждающихся герметиков в строительной технике: обзорная инф. ВНИИТИ и эконом, промышл. строит, материалов / Р.А. Смыслова, В.М. Швец, И.Г. Саришвили. -1991. №2. - 30с.

98. Исмагилова, В.Х. Композиционные материалы гидроизоляционного назначения на основе СКЭПТ и БК: диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук / В.Х. Исмагилова. Казань, 2004. - 136 с.

99. Опытно-промышленных испытаний Отходов резины на основе бутилкаучука

100. На ООО ПКФ «Астрахим» в сентябре 2007 г. Проведена работа по использованию отходов резины, полученных при изготовлении пробок речиновык и подвергнутых облучению на гамма-установке РВ-1200 (Со60) «Казанском заводе СК».

101. Облучение отходов в количестве 250 кг проводилось с учетом рекомендаций, полученных в Казанском государственном технологическом университете (профессор Хакимуллин Ю.Н., аспирант Вагизова P.P.)

102. О'!ходы поддаются переработке па резиносмеситсльном оборудовании.

103. Числовые значения показателей резиновых смесей соответствуют

104. Показатели приемо-сдаточных и периодических испытаний пробок соответствуют НТД.

105. Окончательные выводы будут сделаны после проведения расширенных испытаний, получения токсикологических заключений и результатов промышленной апробации пробок на фармацевтических предприятиях.1. НТД.к'м.пик" I! •;. I1. Ъь-у