Особенности процесса диспергирования вулканизатов на основе тройного этилен-пропилен-диенового эластомера и получение различных классов материалов, содержащих резиновые порошки тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Соломатин, Дмитрий Валерьевич

• Соломатин, Дмитрий Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соломатин, Дмитрий Валерьевич

СОДЕРЖАНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Утилизация резинотехнических изделий

1.1.1. Складирование и захоронение шин

1.1.2. Использование шин без обработки

1.1.3. Сжигание

1.1.4. Пиролиз

1.1.5. Методы регенерации резины

1.1.6. Механическое измельчение

1.1.7. Метод измельчение резины резанием

1.1.8. Криогенное измельчение

1.1.9. Измельчение на вальцах

1.1.10. Бародеструкционный метод

1.1.11. Озонное измельчение

1.1.12. Цевулканизация под действием микроволнового излучения

1.1.13. Цевулканизация под действием ультразвукового излучения

1.1.14. Биологическая девулканизация

1.1.15. Измельчение методом высокотемпературной сдвиговой деформации

1.2. Применение продуктов переработки резин

1.2.1. Применение регенерата

1.2.2. Применение резиновой крошки

1.2.3. Изготовление пресс-материалов

1.2.4. Получение резиновых смесей

1.2.5. Резинопласты

1.3. Этиленпропиленовый (СКЭП) и этилен-пропилен-диеновый (СКЭПТ) каучуки

1.3.1. Резиновая крошка на основе СКЭП и СКЭПТ

1.4. Получение термопластичных эластомеров (ТПЭ)

1.4.1. Структура и свойства ТПЭ и ТПВ

1.4.2. Термопластичные эластомеры содержащие резиновые порошки

1.5. Краткие выводы и постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные компоненты

2.2. Объекты исследования

2.2.1. Вулканизаты СКЭПТ

2.2.2 Резиновые порошки на основе вулканизатов СКЭПТ

2.2.3. Пресс-материалы на основе РП

2.2.4. Двойные смеси СКЭПТ-РП

2.2.5. Двойные смеси ПП—РП

2.2.6. Тройные смеси ПП - СКЭПТ-РП

2.3. Методы исследования

2.3.1. Определение дисперсного состава РП методом сухого просева

2.3.2. Определение дисперсного состава РП в жидкой среде методом лазерной дифракции

2.3.3. Золь-гель анализ

2.3.4. Определение плотности сшивок

2.3.5. Атомно-силовая микроскопия

2.3.6. Сканирующая электронная микроскопия

2.3.7. Растровая электронная микроскопия

2.3.8. Капиллярная вискозиметрия

2.3.9. Ротационная реометрия

2.3.10. Механические испытания

2.3.11. Определение твердости по Шору А

ГЛАВА 3. ИЗМЕЛЬЧЕНИЕ ВУЛКАНИЗАТОВ СКЭПТ

3.1. Вулканизация СКЭПТ

3.2. Реологические свойства вулканизатов

3.3. Резиновые порошки

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА ПРЕСС-МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ

РЕЗИНОВЫХ ПОРОШКОВ

4.1. Пресс-материалы

4.2. Реологические свойства пресс-материалов

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ДВОЙНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СМЕСЕЙ

СОДЕРЖАЩИХ РЕЗИНОВЫЙ ПОРОШОК

5.1. Механические свойства двойных смесей СКЭПТ-РП

5.2. Реологические свойства двойных смесей СКЭПТ-РП

5.3. Механические свойства двойных смесей ПП-РП

5.4. Реологические свойства ПП

5.5. Реологические свойства двойных смесей ПП-РП

5.5. Модель экстремальной зависимости вязкости для двойных смесей

ПП-РП

ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ И

ВУЛКАНИЗАТОВ, СОДЕРЖАЩИХ РП

6.1. Морфология смесей ПП-СКЭПТ-РП

, Механические свойства не вулканизованных тройных смесей ПП-

СКЭПТ-РП (ТПЭ)

, _ Механические свойства вулканизованных тройных смесей ПП—

Ь*3' СКЭПТ-РП (ТПВ)

6.4. Реологические свойства ТПЭ и ТПВ

ВЫВОДЫ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности процесса диспергирования вулканизатов на основе тройного этилен-пропилен-диенового эластомера и получение различных классов материалов, содержащих резиновые порошки»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность диссертационной работы. Острая потребность в непрерывной интенсификации производства резинотехнических изделий, а также крайняя необходимость значительного снижения уровня загрязнения окружающей среды отработавшими свой эксплуатационный срок резинотехническими изделиями диктует приоритетные направления работ в области полимерного материаловедения. Одно из таких чрезвычайно актуальных направлений является утилизация и вторичное использование отходов резиновых материалов. Невосполнимость природного нефтяного сырья диктует необходимость использования вторичных ресурсов с максимальной эффективностью.

Несмотря на то, что имеется значительное количество отечественных и иностранных работ, посвященных утилизации и вторичному использованию резиновых отходов, данная проблема на сегодняшний день окончательно не решена и необходим поиск новых эффективных методов переработки и областей применения отходов, которые позволят в значительной степени уменьшить загрязнение окружающей среды [1-6].

Анализ отечественного и зарубежного опыта переработки и утилизации показал, что наиболее перспективным методом утилизации отходов резиновой промышленности является измельчение методом высокотемпературной сдвиговой деформации (ВТСД) с получением порошков с размером частиц от 50 до 900 мкм и состоящих из множества слабо связанных друг с другом блоков, размер которых составляет 30-1000 нм. В настоящее время существует несколько основных направлений использования резиновых порошков (РП): пресс-порошковое формование; введение порошков в резиновые и полимерные смеси различного назначения в качестве наполнителя; получение термопластичных эластомеров. Механические и реологические свойства смесей с каучуками и термопластичными полимерами зависят от дисперсности и содержания РП, природы матрицы, взаимодействия между РП и матрицей. Особый интерес представляет использование РП в качестве основного компонента различных формовых изделий — пресс-материалов [1-6].

Перспективным направлением представляется использование РП в качестве

компонента в термопластичных эластомерах (ТПЭ). ТПЭ обладают эксплуатационными

свойствами резин и при этом могут многократно перерабатываться как термопластичные

полимеры без заметного ухудшения механических и реологических характеристик.

Разработка ТПЭ приобретает еще большую значимость, когда в качестве одного из

компонентов полностью или частично могут быть использованы переработанные и

5

возвращенные в технологический цикл резиновые отходы.

Использование РП в качестве добавки или в качестве основного компонента позволяет экономить ценное полимерное сырье и снизить стоимость материала без значительного ухудшения их эксплуатационных характеристик. Следовательно, диапазон использования РП очень широк, начиная с второстепенных, неответственных изделий и кончая важными изделиями.

Шины являются сложным композитом, состоящими из нескольких типов каучуков, технического углерода и разных наполнителей, что затрудняет анализ экспериментальных результатов. Поэтому в работе были использован охарактеризованный каучук — тройной этилен-пропилен-диеновый эластомер (СКЭПТ) для получения вулканизатов с определенной структурой и плотностью сшивок.

Работа выполнялась в рамках реализации ГК № № 14.740.11.0372 от 20.09.2010 и ГК № № 14.740.11.0417 от 20.09.2010 г.

Цель работы. Разработка научно-обоснованных подходов получения композиционных материалов на основе резинового порошка, СКЭПТ и полипропилена (ПП) с улучшенным комплексом деформационных и реологических свойств. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

• Провести комплексный анализ физико-химических процессов, протекающих при измельчении модельных серных вулканизатов СКЭПТ с различной плотностью сшивок и содержанием пластификатора.

• Исследовать влияние плотности сшивок РП, содержания пластификатора и серной вулканизации на механические и реологические свойства пресс-материалов.

• Разработать оптимальную рецептуру смесей СКЭПТ-РП и ПП-РП с улучшенным комплексом деформационных и реологических свойств.

• Разработать оптимальную рецептуру и температурно-временные режимы получения ТПЭ, модифицированного РП. Исследовать влияние динамической вулканизации1 на структуру и свойства ТПЭ на основе ПП, СКЭПТ и РП.

Достоверность полученных результатов определяется сопоставимостью основных положений физики и химии твердого тела с практическими рекомендациями и выводами результатов исследований, выполненных с помощью современных взаимодополняющих методов исследования и статистической обработки экспериментальных данных. Научная новизна:

'Динамической вулканизацией называется вулканизация каучука при смешении с полимером.

• Определены основные физико-химические свойства получаемых РП. Предложен механизм измельчения серных вулканизатов СКЭПТ.

• Установлены особенности реологических свойств в широком диапазоне частот вулканизатов на основе СКЭПТ с различным содержанием пластификатора и плотностью сшивок и пресс-материалов методом ротационной реометрии.

• Разработаны рецептуры смесей СКЭПТ-РП и ПП — РП с улучшенным комплексом деформационных и реологических свойств.

• Впервые установлен эффект снижения вязкости смесей на основе ПП, СКЭПТ и РП при определенном соотношении компонентов. Предложена модель, описывающая экстремальную зависимость вязкости смесей, содержащих РП.

• Полученные результаты позволяют сформулировать требования к монолитности полимерных смесей, наполненных РП, и установить зависимость их физико-химических свойств от соотношения компонентов, структуры и степени сшивок каучуковой фазы.

• Проанализированы результаты апробации применения РП, получаемого методом ВТСД, при создании резинотехнических моделей (пресс-материалы, резинопласты, термопластичные вулканизаты) с учетом выявленных закономерностей их влияния на комплекс свойств эластомерных материалов.

Практическая значимость;

• Полученные в работе результаты могут быть использованы как при оптимизации существующих, так и при создании новых технологий получения материалов на основе РП, таких как пресс-материалы, резинопласты, термопластичные вулканизаты при производстве товаров бытового назначения и др.

• Уменьшение вязкости расплава при введении РП в смеси позволит перерабатывать резинопласты и термопластичные вулканизаты в изделия по технологии термопластичных полимеров.

• Материалы работы могут быть использованы для выбора необходимой марки каучука СКЭПТ с целью получения заданных свойств смесевых материалов на основе РП.

Публикации. По результатам диссертационной работы опубликовано 6 статей, в

том числе 5 в журналах, рекомендованных ВАК, и 24 тезисов докладов.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа из

введения, шести глав, заключения, содержит 173 страниц, а также включает 68 рисунок,

14 таблиц и библиографический список из 145 литературной ссылки.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Соломатин, Дмитрий Валерьевич

выводы

1. Выполнены систематические исследования комплекса физико-химических свойств и установлены закономерности диспергирования серных вулканизатов СКЭПТ с различной плотностью сшивок и содержанием масла.

Предложен механизм измельчения вулканизатов СКЭПТ и процесс образования структуры РП, объясняющий повышенную плотность сшивок РП по сравнению с вулканизатами СКЭПТ.

Установлено, что не зависимо от содержания масла в каучуке частицы РП неправильной формы и на их поверхности наблюдаются две характерные области с четкой границей раздела: область пластического разрыва с высокоразвитой поверхностью и область хрупкого разрушения с гладкой поверхностью.

2. Найдено, что механические характеристики пресс-материалов существенно зависят от содержания пластификатора и плотности сшивок РП.

Установлено, что возможно получить пресс-материалы с механическими характеристиками порядка 50% от величин исходных вулканизатов.

3. Впервые в широком диапазоне частот изучено реологическое поведение вулканизатов СКЭПТ, пресс-материалов и двойных смесей СКЭПТ-РП. Установлено что реологической поведение вулканизатов СКЭПТ, пресс-материалов и вулканизованных двойных смесей СКЭПТ-РП идентично, различия наблюдаются лишь в абсолютных величинах.

Обнаружено, что содержание РП оказывает сильное влияние на реологическое поведение не вулканизованных двойных смесей СКЭПТ-РП в области низких частот.

4. Найдено, что для двойных смесей ПП-РП при добавлении 5 мае. % РП модуль упругости G', модуль потерь G" и динамическая вязкость г|*уменыпается, a tan 5 увеличивается по сравнению с реологическими параметрами ПП. Дальнейшее добавление РП приводит к образованию минимума на кривых G'(co), G"(co), rj*(co) при 10 мае. % РП, а на кривой tan 5(со) - максимума при той же концентрации РП.

Величина данного экстремума сильно зависит от молекулярной массы ПП. Чем Выше масса тем эффект снижения вязкости более ярко выражен.

Предложена модель описывающая экстремальную зависимость вязкости для двойных смесей ПП-РП при капиллярной вискозиметрии.

162

5. Разработаны оптимальная рецептура и температурно-временные режимы получения ТПЭ, содержащего РП. Исследовано влияние динамической вулканизации на структуру и свойства ТПЭ на основе ПП, СКЭПТ и РП.

Изучено влияние структуры и плотности сшивок РП на комплекс физико-химических свойств ТПЭ и ТПВ, содержащих РП.

Установлено что для ТПЭ увеличение содержания РП приводит к существенному возрастанию вязкости. Вулканизация эластомерной фазы приводит к кардинальному изменению реологического поведения данных материалов.

Обнаружено, что для ТПВ так же как и для двойной смеси ПП-РП наблюдается эффект снижения вязкости.

Использование РП в полученных материалах позволяет решить экологическую проблему утилизации резиновой промышленности.

163

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соломатин, Дмитрий Валерьевич, 2013 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Бобович Б. Б. Утилизация отходов полимеров / Б.Б. Бобович / Учеб. пособие / Мин-во общ. и проф. Образ. РФ - М. 1998. - 244 с.

2. Рашевский Н. Д., Кроник В. С., Мороз В. А., Неелов И. П. Переработка изношенных автомобильных шин с металокордом /Рашевский Н. Д. и др. // Экология и промышленность России. - 2000. №12. - С. 17-20.

3. Касаткин М. М. Проблемы переработки амортизованных автомобильных (авиационных) шин и отходов резины / М.М. Касаткин. М.: Издательство «СигналЬ», 2000. - 56 с.

4. Зубков В. М. Переработка изношенных автошин / В. М. Зубков и др. //Экология и промышленность Росии. — 2000. №2. - С. 29-32.

5. Adhikari В., De D. Maiti S„ Reclaim and Recycle of Waste Rubber. Progress in Polymer Science. Vol. 25, № 7,2000, pp. 909-948.

6. Информационно-аналитический обзор «Переработка и использование полимерных, шинных и резинотехнических отходов в мировой практике». - Москва.: ОАО «ЦНИИТЭнефтехим», 2002. - 160 с.

7. Никольский В. Г. Переработка и использование изношенных автопокрышек на современном этапе / В.Г. Никольский // Химическая техника.- 2002.- № 4.- С. 4-11.

8. Никольский В. Г. Современные технологии переработки изношенных автопокрышек и других резино-технических отходов. / В.Г. Никольский // Вторичные ресурсы -2002.-№1.-С. 48-51.

9. Воробьева В. В. Технологии утилизации автотракторных шин / В. В, Воробьева // Автомобильная промышленность. - 2002. №3. - С. 26-27.

10. Волынкина Е. П., Кудашкина С. А., Незамаев А. В., Журавлева Н. В. Использование отработанных автомобильных покрышек / Волынкина Е. П., Кудашкина С. А., Незамаев А. В., Журавлева Н. В. //Экология и промышленность России. - 2001. №1. — С. 40-44.

11. Леонов В. Е., Сиворина А. Г. Утилизация автомобильных шин / В. Е. Леонов, А. Г. Сиворина // Безопасность жизни деятельности. - 2002. №1. - С. 30-32.

12. Алешкина Т. Что делать с шинами // Алешкина Т. / Перевозчик. — 2002. №9 С. 4-7.

13. Агаянц, И. М. Пять столетий каучука и резины / И.М. Агаянц / М.: Модерн-А; 2002 г.; 432 с.

14. Максимов А. М. Создание системы сбора, переработки и утилизации изношенных шин и других резинотехнических изделии в Российской Федерации / Максимов А. М. // Автотранспортное предприятие. - 2003. №12. - С. 39-41.

15. Dierkes W. К. Rubber recycling. In: Pandalai SG, editor. Recent research developments in macromolecules, vol. 7, Research Signpost, Trivandrum 2003; pp. 265-292.

16. Марков В. В. Новые методы использования отработанных резин /В. Марков и др./ Безопасность жизнедеятельности. - 2003. - №3. - С. 36-38

17. Одинокова И. В. Аспекты утилизации автомобильных шин / Одинокова И. В. // Автотранспортное предприятие. — 2004. №11. — С. 48-50.

18. Лобачева Г. К. Состояние вопроса об отходах и современных способах их переработки: учебное пособие / Г.К. Лобачева и др./ - Волгоград: ВолГУ, 2005. - 176 с.

19. Горовец В. Г. Утилизация шин. Проблемы и ее аспекты / Горовец В. Г. // Автотранспортное предприятие. — 2005. №4. — С. 40-41.

20. Горовец В. Г. Утилизация шин: зарубежный опыт / Горовец В. Г. // Автотранспортное предприятие. - 2005. №4. - С. 44-46.

21. Корнев А. Е Технология эластомерных материалов / А. Е. Корнев, А. М. Буканов, О. Н. Шевердяев.- М.: НППА Истек, 2005. - 508 с.

22. De S. К., Isayev A. I., Khait К. Rubber recycling. - Boca Raton, FL: Taylor & Francis/CRC Press, 2005.-514 p.

23. Мартин Д. М., Смит У. К. Производство и применение резинотехнических изделий: [оборудование, смешение, технологии переработки, отделка]. — Санкт-Петербург: Профессия, 2006. — 477 с.

24. Джент А. Н., Марк Д. Каучук и резина. Наука и технология монография. — Москва: Интеллект, 2011. — 767 с.

25. Инженерная экология и экологический менеджмент: учеб. Пособие / Буторина М. В., Воробьев П. В., Дмитриева А. П. и др. - М.: Логос, 2003. - 528 с.

26. Федоров Л. А. Проблемы химической безопасности при сжигании шин / Л. А. Федоров и др.// Химия и жизнь. - 2002. № 844.

27. Петров Р. М. Переработка шин /Р. М. Петров// Энергия. - 2002. №1. - С. 42-45.

28. Лавров С. Изношенные автомобильные шины как топливо /С, Лавров// Энергетика и промышленность России. - 2003. №2. - С. 30-34.

29. Гуль, В. Е. Регенерация и другие методы переработки старой резины / под ред. В. В. Гуля, П. Н. Орловского, И.А. Шохина / М.: Химия; 1966 г. - 140 с.

30. ПерлинаЖ. В. Совершенствование технологического процесса получения регенерата термомеханическим методом / Перлина Ж.В., Кренц Е.Р. // Проблемы шин и резино-кордных композитов: тез. докл. XIX Международный симпозиум. - М., 2008. — С. 138-140.

31. Комплексная регенерация шин / С. Е. Шаховец, В. В. Богданов - СПб.: Проспект Науки, 2008. - 208 с. - ISBN 978-5-903090-15-0.

32. Гиршик Р. Л. Низкотемпературная экологически чистая установка для переработки изношенных шин. ЗАО «КамЭкоТех», Нижнекамск. - 50 с.

33. Научные Инновации ЗАО «СИ» [Электронный ресурс]. - Комплексный проект по переработке изношенных шин и получения мелкодисперсной крошки криогенным способом на базе турбодетандера. - Режим доступа: http://www.zaosi.com/index razrab.htm свободный. - Загл. с экрана

34. Двойное Я. Г. Новое оборудование для переработки изношенных шин / Я.Г. Двойное // Экотехнологии и ресурсосбережение. - 1999. № 2. - С. 73-75.

35. Леонов Д. И. Взрывные камеры измельчения шин взрывом. Технология машиностроения. 2006 г. №1 - С. 9-12.

36. Xianghua L., Zhengyi J. Jingtao H. Microwave De vulcanization of Waste Rubber with Inorganic Salts and Nitric Acid, Advanced Materials Research, Vol. 418-420, 2009, pp. 1072-1075.

37. Bant A., Polacco G., Gallone G. Microwave-induced devulcanization for poly(ethylene-propylene-diene) recycling. Journal of Applied Polymer Science. Vol 120. 15. 2011, pp 2904-2911.

38. Pistor V., Henrique Scuracchio C., Jansen Oliveira P., Fiorio R., José Zattera A. Devulcanization of ethylene-propylene-diene polymer residues by microwave—Influence of the presence of paraffmic oil. Polymer Engineering & Science Vol. 51,14, 2011 .pp. 697-703.

39. Hong С. K., Isayev A. I. Ultrasonic Devulcanization of Unfilled SBR Under Static and Continuous Conditions, Rubber Chemistry & Technology, Vol. 75, No. 1, 2002, pp. 133— 142.

40. Isayev A. I. Recycling of Elastomers Encyclopedia of Materials: Science and Technology, K.H.J. Buschow, (ed.), Elsevier Science Ltd., Amsterdam, Vol. 3,2001, pp. 2474-2477.

41. Isayev A. I. Rubber Recycling. Rubber Technologist's Handbook, J.R. White and S.K. De, (éd.), RAPRA Technology Ltd., U.K., 2001, pp. 511-547.

42. Isayev A. I. et al. Modeling of Ultrasonic Devulcanization of Tire Rubbers and

Comparison With Experiments, Plastics, Rubber and Composites Processing and Applications, Vol. 25, No. 1,1996, pp. 1-12.

43. Isayev A. I. et al. Ultrasonic Devulcanization of Waste Rubbers: Experimentation and Modeling, Rheologica Acta, Vol. 35, No. 6,1996, pp. 616-630.

44. Isayev A. I., Yushanov S. P., Chen J. Ultrasonic Devulcanization of Rubber Vulcanizates.

I. Process Model, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 59, No. 5, January 1996, pp. 803-813.

45. Isayev A. I., Yushanov S.P., Chen J. Ultrasonic Devulcanization of Rubber Vulcanizates.

II. Simulation and Experiment, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 59, No. 5, January 1996, pp. 815-824.

46. Johnston S. T. et al. Ultrasound Devulcanization of SBR: Molecular Mobility of Gel and Sol, Rubber Chemistry & Technology, Vol. 70,1997, pp. 183-193.

47. Shim S. E., Isayev A.I. Ultrasonic Devulcanization of Precipitated Silica-Filled Silicone Rubber, Rubber Chemistry & Technology, Vol. 74, No. 2, May-June 2001, pp. 303-316.

48. Shim S. E., Isayev A. I., E. von Meerwall, Molecular Mobility of Ultrasonically Devulcanized Silica-Filled Poly (dimethyl siloxane), Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, Vol. 41,2003, pp. 454-465.

49. Yashin, V. V., Isayev A.I. A Model for Rubber Degradation Under Ultrasonic Treatment:Part I. Acoustic Cavitation in Viscoelastic Solid, Rubber Chemistry & Technology, Vol. 72, №4, September-October 1999, pp. 741-757.

50. Yun J. et al. Comparative Analysis of Ultrasonically Devulcanized Unfilled SBR, NR and EPDM rubbers, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 88, №2,2003, pp. 434-441.

51. Sun X. The devulcanization of unfilled and carbon black filled isoprene rubber vulcanizates by high power ultrasound. — Akron, 2007. — 273.

52. Lloyd C. A. Evaluation of Waste Tire Devulcanization Technologies. Contractor's Report to the Board 2004 p. 99.

53. Faridah Y, Ainie Asyikin A. Enzymatic devulcanization of waste rubber. Current research and development in biotechnology engineering at HUM (volume II) HUM Press, Kuala Lumpur, pp. 2011.144-153.

54. Optimization of devulcanization process of waste rubber product by thiobacillus ferrooxidans. Ainie Asyikin A., Faridah Y., Shuhaida S., Nazree A., Rahim A., Anumsima Barkat A. Proceedings of the International Conference on Science & Technology: Applications in Industry & Education. 12th - 13th December 2008 at Penang, Malaysia.

55. Разработка высокоэффективной технологии производства новых типов

композизионных эластомерных материалов из отечественного вторичного сырья для использования в гидроизоляционных и теплозащитных покрытиях: отчет о НИР (итоговый.) / Институт химической физики им. Н.Н.'Семенова Росийской Академии Наук (ИХФ РАН); рук. В. Г. Никольский. - М., 2006. - 69 с. УДК 678.028.6;66.022.51

- Инв. 22.2/001.

56. Балыбердин В. Н. Диспергаторы для высокотемпературного сдвигового измельчения полимерных материалов, резин и их композитов / В.Н. Балыбердин, В.Г Никольский // Техника машиностроения. -1998 - №4. - С. 94.

57. Khait К. Solid-State Shear Pulverization of Plastics: A Green Recycling Process / K. Khait, J. M. Torkelson // Polymer Plastics Technology Engineering - 1999. - 38(3). -P.445.

58. Bilgili E. Analysis of rubber particles produced by the Solid State Shear Extrusion Pulverization process / E Bilgili, H. Arastoopour, B.Bemstein // Rubber Chem. Technol. -2000. - Vol.73. - P.340.

59. Maridass В., Gupta B. R. Recycling of waste tire rubber powder: devulcanization in a counter-rotating twin screw extruder, Kautschuk Gummi Kunstst., 56(5), 232,2003

60. Sutanto P. Development of a continuous process for EPDM devulcanization in an extruder. — Groningen, 2006. — 126.

61. Чапалда Д. И. Разработка технологии утилизации изношенных автомобильных шин: диссертация кандидата технических наук: 03.00.16, 05.17.08. — Оренбург, 2007. — 154 с.

62. Кравченко И. Б. Эластомерные материалы, содержащие тонко дисперсный эластичный наполнитель, получаемый методом высокотемпературного сдвигового измельчения : диссертация кандидата технических наук : 05.17.06. —Москва, 2008.

— 196 с.

63. Внукова Л. В. Современные технологические линии переработки изношенных автопокрышек. Основные направления использования активного порошка дискретно девулканизованной шинной резины / JI. В. Внукова и др. // Вторичные ресурсы. -2008.-№3.-С. 15-18.

64. Дударева Т. В., Красоткина И. А., Никольский В. Г. Особенности фракционного состава полимерных порошков, полученных методом ВСИ. / Т. В. Дударева, И. А. Красоткина, В. Г. Никольский // Научная конференция института химической физики РАН, март 2000 г. / ИХФ РАН. - М. - 2000. -С. 26.

65. Никольский В. Г. Химическая активность порошков дискретно девулкан изованной

резины. В.Г. Никольский, Т.В. Дударева, И.А / Химическая техника - 2003 г. - №3. -

168

с. 36-37.

66. Никольский В. Г. Резиновые порошки с высокой химической активностью: получение, структура, свойства / В.Г. Никольский // Научная конференция института химической физики РАН, март 1999 г./ ИХФ РАН. -М. - 1999.~C.29.

67. Кравченко И. Б. Исследование тонкодисперсного эластичного наполнителя, получаемого методом ВСИ / И.Б. Кравченко [и др.] // Вестник МИТХТ. - 2008. - Т. 3, №5.-С. 19-24.

68. Корпев А. Е. Вторичное использование резины / А.Е. Корнев, A.M. Буканов, Н.Я. Овсянников.- М.: ИПЦ МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2002. -53 с.

69. Урядов В. Ю. Структурно-морфологические характеристики измельченных вулканизатов, полученных различными способами, и разработка рациональных путей их использования: автореф. дис. канд. хим. наук / Урядов В. Ю. - Ярославль, 1993. - 24 с.

70. Применение резиновых технических изделий в народном хозяйстве; под редакцией Д.Л. Федюкина; М.: Химия; 1986 г. 240 с.

71. Соловьев Е. М. Основные направления использования измельченного вулканизата. / Е.М. Соловьев и др. // Каучук и резина. -1994. - № 4. - С.36-46.

72. Любешкина Е. М. Вторичное использование полимерных материалов. Сборник под ред. Е.М. Любешкиной М.; Химия, 1985. - 192 с.

73. Емельянова С. Е. Резиновый коврик из колеса. Твёрдые бытовые отходы - 2007 г. -№4. - С. 38-40.

74. Арене В. Ж., Гридин О. М. Проблема нефтяных резливов и роль сорбентов в ее решении / Арене В. Ж., Гридин О. М. // Нефть, газ и бизнес. — 2000. - №5.

75. Середин В. В. Санация территории, загрязненных нефтью и нефтепродуктами / Середин В. В. // Геоэкология. Инженерная геология. Гидрогеология. Геокриология. 2000, №6, с. 525-540.

76. Morin J. Е. Thermoset recycling via high-pressure high-temperature sintering: Revisiting the effect of interchange chemistryio - University of Massachusetts - Amherst, 2002.

77. Morin J. E. High-Pressure, High-Temperature Sintering: A Novel Approach Towards Recycling of Vulcanized Rubber Powders Derived From Scrap Tires. - University of Massachusetts - Amherst, 2004.

78. Чайкун A. M. Повторные вулканизаты из резиновой крошки. — М., ЦНИИТЭнефтехим, 1993. —32 с.

79. Чайкун А. М. Особенности экструзионного измельчения резин из изношенных шин и

прочностные свойства повторных вулканизаторов: диссертация кандидата технических наук: 05.17.06. — Москва, 1996. — 208 с.

80. Farris R. J. Technical Report №40. Powder Processing Techniques to Recycle Rubber Tires into New Parts from 100% Reclaimed Rubber Powder/Crumb. 2001. p. 37.

81. Соловьев M. E. Влияние рельефа поверхности измельченного вулканизата на свойства резин, содержащих этот вулканизат / М.Е. Соловьев и др.// Каучук и резина. - 1982.-№ 6.-С. 11

82. Naskar А. К. Characterization of ground rubber tire and its effect on natural rubber compound / A.K. Naskar [et al] //Rubber chem. - 2000. - Vol. 73.-P. 902.

83. Поляков О. Г. Исследование структуры и свойств резин, содержащих эластичные наполнители: диссертация кандидата технических наук: 05.17.12: / Поляков О.Г. -Москва, 1975. - 178 с.

84. Кравченко И. Б. Резины, содержащие тонко дисперсные эластичные наполнители /И.Б. Кравченко и др. // Вестник МИТХТ. - 2006. - Т.1, №5. - С. 63-67.

85. Глебов Е. Н. Эластомерные композиции на основе отходов производства синтетического каучука и шин : диссертация кандидата технических наук : 05.17.06. — Воронеж, 1998. — 189 с.

86. Сергеева Н. Л. Разработка шинных резин, содержащих измельченные продукты переработки амортизованных шин : автореф. диссертации кандидата технических наук: 05.17.12 / Сергеева Нина Леонидовна. -Ярославль, 1982.-26 с.

87. Марков В. В. Структура и свойства резин, наполненных измельченным вулканизатом / В.В. Марков и др. // Каучук и резина. - 1981. -№6-С. 20-22.

88. Адов М. В. Разработка технологии получения резиновых смесей для изготовления автодеталей с использованием техногенных отходов производства РТИ: диссертация кандидата технических наук: 05.17.06. — Саратов, 2011. — 153 с.

89. Хакимова Ш.К. Технология изготовления и свойства высоконаполненных резиноволокнистных композитов, содержащих промышленные резинокордные отходы: диссертация кандидата технических наук : 05.17.06. — Москва, 2000. — 175 с.

90. Kumar P. Investigating the recycled rubber granulate-virgin rubber interface. — London,

2007. —233.

91. Dijkhuis K. Recycling of vulcanized EPDM-rubber. Mechanistic studies into the development of a continuous process using amines as devulcanization aids. — Enschede,

2008. —169.

92. Васин В. Е. Адгезионная прочность; В.Е. Басин. - М.: Химия, 1981 г.-208 с.

93. Гончарук Г. П. Резинопласты-композиционные материалы на основе полиэтилена низкой плотности и измельченных резин: диссертация кандидата химических наук: 02.00.06. — Москва, 2001. — 155 с.

94. Авинкин В. С. Механические свойства композиционных материалов на основе термопластов и частиц резины: диссертация кандидата химических наук: 05.17.06. — Москва, 2003. — 172 с.

95. Серенко О.А. Структурно-механические особенности деформационного поведения композиционных материалов на основе пластичных полимеров и эластичного наполнителя (резинопластов): диссертация доктора химических наук: 02.00.06. — Москва, 2004. — 249 с.

96. Sritragool К. Modification of rubber particle filled thermoplastic with high energy electrons. — Chemnitz, 2010. — 111.

97. Liu H. S„ Mead J.L., Stacer R. G. Technical Report №36 Process Development of Scrap Rubber/Thermoplastic Blends. 2001. p. 68

98. Schmalz H. Development of thermoplastic elastomers with improved elastic properties based on semicrystalline block copolymers. — Bayreuth, 2003. — 277.

99. Versteegen R. M. Well-defined Thermoplastic Elastomers. Reversible networks based on hydrogen bonding. — Eindhoven, 2003. — 152.

100. Sengupta P. Morphology of olefinic thermoplastic elastomer blends. A comparative study into the structure-property relationship of EPDM/PP/oil based TPVs and SEBS/PP/oil blends. — Enschede, 2004. — 200.

101. Shahbikian S. Phase morphology development and rheological behavior of non-plasticized and plasticized thermoplastic elastomer blends. — Montreal, 2010. — 223.

102. Медынцева Т. И. Влияние динамической вулканизации на структуру и свойства смесей изотактического полипропилена и этилен-пропилен-диенового сополимера : диссертация кандидата физико-математических наук : 02.00.06. — Москва, 2006. — 152 с.

103. Rajeev R. S. Thermoplastic elastomers based on waste rubber and plastics / R.S Rajeev., S. К De // Rubber Chem. and Technol.. - 2004. - V. 77, № 3. - P. 569-578.

104. Кузнецова О. П. Гетерофазные эластомерные смеси на основе вторичных полимерных материалов: диссертация кандидата химических наук: 02.00.06. — Москва, 2005. —136 с.

105. Казаков Ю. М. Получение и исследование динамических термоэластопластов на

основе шинного девулканизата/СКИ-3/ полипропилена: диссертация кандидата технических наук: 05.17.06. — Казань, 2002. —138 с.

106. Julian L. Е. Recycling of ground tyre rubber and polyolefin wastes by producing thermoplastic elastomers. — Kaiserslautern, 2005. — 125.

107. Naskar K. Dynamically vulcanized PP/EPDM thermoplastic elastomers. Exploring novel routes for crosslinking with peroxides. — Enschede, 2004. — 131.

108. Xin W. Development of fluorothermoplastic elastomer nanocomposites by dynamic vulcanization. — Washington, 2010. — 95.

109. Ismail H., Suryadiansyah. Thermoplastic elastomers based on polypropylene/natural rubber and polypropylene/recycle rubber blends // Polymer Testing. 2002. V. 21. № 4. - P. 389-395.

110. Дик Дж. Технология резины: рецептуростроение и испытания / Под ред. Шершнева В. СПб: Научные основы технологии, 2010. - 620 с.

111. Жорина Л. А., Компаниец Л. В., Канаузова А. А., Прут Э. В. Серная вулканизация маслонаполненных этилен-пропилен-диеновых эластомеров при повышенных температурах // Высокомолекулярные соединения. А 2003. Т. 45. № 7. С. 1064.

112. Павловский Л. Л. Физико-химические закономерности упруго-деформационного измельчения резин. Дис. канд. хим. наук. М: ИХФ АН СССР, 1992.

113. Прут Э. В. Неустойчивость пластического течения и множественное разрушение (измельчение) полимерных материалов // Высокомолекулярные соединения. А. 1994. Т. 36. №4. С. 601.

114. Волъфсон С. А., Никольский В. Г. Твердофазное деформационное разрушение и измельчение полимерных материалов. Порошковая технология // Высокомолекулярные соединения. Б. 1994. Т. 36. № 6. С. 1040.

115. Чайкун А. М. Особенности экструзионного измельчения резин и изношенных шин и прочностные свойства повторных вулканизатов. Дис. канд. техн. наук. М.: НИИШП. 1996.

116. Трофимова Г. М., Новиков Д. Д., Компаниец Л. В., Шашкова В. Т., Мединцева Т. И., Чайкун А. М., Прут Э. В. Модификация резиновой крошки // Высокомолекулярные соединения. А. 2003. Т. 45. № 6. С. 912.

117. Поляков О. Г., Чайкун А. М. Особенности экструзионного измельчения резин из изношенных шин и прочностные свойства повторных вулканизаторов. М., 1993.

118. Прут Э. В., ЗеленецкийА. Н, Чепелъ JI. М., Ерина Н. А., Дубникова И. Л., Новиков Д. Д. Термопластичная эластомерная композиция и способ ее получения // Патент №206927. Б.И. 1996. №32.

119. Коузов П. А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. JL: Химия, 1987.

120. Allen Т. Particle size measurement. 5th - New York: Chapman and Hall, 1997. - 806 p.

121. Allen T. Powder sampling and particle size determination. 1st — Boston: Elsevier, 2003. -660 p.

122. Syvitski J. P. M. Principles, methods, and application of particle size analysis. New York: Cambridge University Press, 1991. - 368 p.

123. Xu R. Particle Characterization: Light Scattering Methods. New York: Kluwer Academic Pub, 2000. - 397 p.

124. Flory P. J. Principles of polymer chemistry. Ithaca: Cornell University Press, 1953. - 672 P-

125. Flory P. J., Rehner J., Jr. Statistical Mechanics of Swelling of Network Structures II. Swelling // J. Chem. Phys. 1943. V. 11. № 11. P. 521.

126. Flory P. J. Statistical Mechanics of Swelling of Network Structures // Journal of Chemical Physics. 1950. V. 18. № 1. P. 108.

127. Frewin C. L. Atomic force microscopy investigations into biology — from cell to protein. Rijeka: InTech, 2012. - 354 p.

128. Magonov S. N., Whangbo M.-H. Surface analysis with STM and AFM: Experimental and Theoretical Aspects of Image Analysis. Weinheim: Wiley-VCH, 1996. - 319 p.

129. Миронов В. JI. Основы сканирующей зондовой микроскопии: учебное пособие для студентов старших курсов высших учебных заведений. — М.: Техносфера, 2009. — 143 с.

130. Малкин А. Я, Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. — М.: Химия, 1979. — 304 с.

131. Малкин А. Я., Исаев А.И. Реология. Концепции, методы, приложения. - СПб.: Профессия, 2009. - 560 с.

132. Tadros Т. F. Rheology of Dispersions. Principles and Applications. - Weinheim: Wiley-VCH, 2010.-216 p.

133. Шрамм Г. Основы практической реологии и реометрии. - М.: КолосС, 2003. - 311 с.

134. Barnes Н. A. A handbook of elementary rheology. University of Wales. Institute of Non-Newtonian Fluid Mechanics / Abeiystwyth, 2000. - 210 p.

135. СоломатинД. В, Кузнецова О.П., Прут Э.В. Измельчение этиленпропилендиенового

\

каучука методом высокотемпературной сдвиговой деформации // Каучук и Резина. 2012. № 1.С. 11-14.

\

136. Соломатин Д. В, Кузнецова О. П., Прут Э. В: Влияние парафинового масла на процесс измельчения этилен-пропилен-диеновых каучуков // Каучук и Резина. 2012. № 5. С. 29-33.

137. Prut Е. V., Solomatin D. V., Kuznetsova О.Р., Tkachenko L.A., Khalilov D. A. Grinding of EPDM Vulcanizates: High-Temperature Sintering of Rubber Powder // Journal of Elastomers and Plastics. 2013. - принята в печать.

138. Кулак М. И. Фрактальная механика материалов. / М.И. Кулак. М: Высшая школа, 2002. - 305 с.

139. Соломатин Д. В, Кузнецова О. П., Прут Э. В. Влияние пластификатора на механические свойства пресс-материалов, полученных на основе резинового порошка // Межвузовский тематический сборник научных трудов «Физико-химия полимеров». 2013. Вып. 19. С. 299-303.

140. Реологические и вулканизационные свойства эластомерных композиций/ Под ред. И. А. Новакова. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. - 332 с.

141. Бабич В. Ф., Перепелицына Л. Н., Толстое А. Л., Липатов Ю. С. Исследование межфазного натяжения между компонентами термопластичных смесей на основе каучука и полиолефинов, наполненных резиновой крошкой // Каучук и резина. 2005. №4 С. 7-11.

142. Elton G. A. Journal of Chemical Physics. 1951. V. 19. №. 8. P. 1066

143. Prut E. V., Kuznetsova O. P., Karger-Kocsis J., Solomatin D. V. Rheological Properties of Ground Rubber Tire Filled Isotactic Polypropylenes of Different Molecular Weight Characteristics // Journal of Reinforced Plastics and Composites. December 2012. Volume 31. Issue 24. pp. 74-87

144. Власов С. В. Основы технологии переработки пластмасс/ С.В. Власов, Л.Б. Кандырин, В.Н. Кулезнев и др. - М.: Мир, 2006. - 600 с.

145. Prut Е. V., Medintseva Т. I, Solomatin D. V., Kuznetsova О. P. Rheological behavior of thermoplastic vulcanizates // Macromolecular Symposia Journal. Polymer Blends. December 2012. Volume 321-322, Issue 1. pp. 59 - 63.

с/