Получение, свойства и применение эластомерных композиций, вулканизованных динитрозогенерирующими системами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Макаров, Тимофей Владимирович

• Макаров, Тимофей Владимирович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Макаров, Тимофей Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Вулканизация эластомеров при пониженных температурах.

1.2.77-хинондиоксим и его производные как агенты низкотемпературной вулканизации диеновых каучуков.

1.3. Типы динитрозогенерирующих систем вулканизации.

1.3.1. Поли-я-динитрозобензол.

1.3.2. 1,3,5-тринитрозобензол.

1.3.3. Хиноловые эфиры.

1.3.4. я-хинондиоксим в комбинации с окислителем.

1.4. Эластомерные композиции вулканизованные в присутствии динитрозогенерирующих систем.

1.4.1. Герметики.

1.4.2. Электроизоляционные покрытия.

1.4.3. Кровельные и гидроизоляционные покрытия.

2. ЭКСПЕРИМЕНТРАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Используемые вещества.

2.1.1. Каучуки.

2.1.2. Наполнители.

2.1.3. Пластификаторы.

2.1.4. Адгезионные добавки.

2.1.5. Вулканизующие системы.

2.2. Методика получения композиций.

2.2.1. Приготовление композиций.

2.2.2. Вулканизация.

2.3. Методы испытаний.

2.3.1. Изучение кинетики вулканизации резин.

2.3.2. Физико-механические свойства резин.

2.3.3. Адгезионные свойства композиций.

2.3.4. Определение плотности поперечных связей вулканизатов.

2.3.5. Термомеханиче.ский анализ (ТМА).

2.3.6. ИК-спектрометрия.

2.3.7. Исследование вулканизации резин методом импульсного ЯМР.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Влияние типа динитрозогенерирующей системы на процессы вулканизации эластомеров.

3.1.1. Особенности кинетики вулканизации эластомеров поли-и-ДНБ.

3.1.2. Исследование вулканизации каучуков поли-и-ДНБ методом импульсного ЯМР.

3.1.3. Особенности кинетики вулканизации эластомеров хиноловыми эфирами.

3.2.Влияние состава композиции на вулканизацию и физико-механические свойства резин отверждённых ДНС.

3.2.1 Оптимизация содержания ДНС в резинах на основе: СКИ-3, БК и СКЭПТ.

3.2.2.Влияние типа каучука на процессы низкотемпературной вулканизации эластомерных композиций поли-я-ДНБ.

3.2.3. Низкотемпературная вулканизация эластомерных композиций на основе каучуков СКИ-3 :ХБК и СКИ-3 :ББК поли-я-ДНБ.

3.2.4 Особенности вулканизации высоконаполненных композиций на основе СКЭПТ:БК поли-я-ДНБ.

3.2.5 Влияние соотношения я-ХДО:окислитель на процесс низкотемпературной вулканизации композиций на основе БК:СКЭПТ.

3.2.6 Физико-механические и адгезионные свойства резин, вулканизованных поли-я-ДНБ в присутствии наполнителей различного типа.

3.3. Термомеханический анализ вулканизатов СКИ-3, БК, СКЭПТ.

3.4. Поведение резин вулканизованных динитрозосоединениями в условиях термического старения.

3.4.1 Термическое старение резин на основе СКЭПТ, БК в присутствии ДНС различного типа.f.

3.4.2 Термическое старение резин на основе СКЭПТ, БК вулканизованных и-ХДО в присутствии окислителей различного типа.

3.5. Разработка композиционных материалов (герметиков) «холодного» отверждения.

3.5.1 Кровельная и гидроизоляционная мастика «Резекс», отверждаемая в условиях атмосферы.

3.5.2 Композиция «холодного» отверждения «Вулкомпаунд А+Б» на основе изопренового каучука.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение, свойства и применение эластомерных композиций, вулканизованных динитрозогенерирующими системами»

Актуальность темы. В связи с возрастающими требованиями к герметизирующим и клеевым композициям в машиностроении и в строительстве в последние годы повысился интерес к композициям на основе каучуков, способных к низкотемпературой вулканизации.

Одним из наиболее эффективных низкотемпературных структурирующих агентов являются динитрозогенерирующие системы (ДНС). Использование данных соединений позволяет осуществлять эффективную вулканизацию композиций на основе ненасыщенных и малоненасыщенных эластомеров при в температурном пределе от 0 до 40°С, что соответствует условиям атмосферы средней полосы в летний период. Это позволит применять данные составы в качестве кровельных и гидроизоляционных материалов.

Композиции, вулканизованные ДНС, представлены в многочисленных патентах. Однако в большинстве известных работ исследования химизма и механизма процессов вулканизации проводились на модельных системах или на растворах каучуков, неоднозначны представления о реальной структуре вулканизующих агентов и влиянии её на кинетику вулканизации и физико-механические свойства композиций их содержащих. Недостаточно работ в области рецептуропостроения и разработки эластомерных композиций, вулканизующихся ДНС в условиях атмосферы.

Целью работы явилось: изучение кинетических закономерностей вулканизации композиций на основе различных эластомеров ДНС, установление влияния типа вулканизующей системы и наполнителей на физико-механические и эксплуатационные свойства, разработка клеевых и герметизирующих композиций, способных к эффективной вулканизации в условиях атмосферы.

Для решения поставленной цели рассматривали следующие вопросы: Влияние типа и структуры нитрозосоединений на кинетику вулканизации ненасыщенных и малоненасыщенных эластомеров.

Влияние типа и содержания вулканизующего агента и наполнителей на физико-механические и адгезионные свойства исследуемых композиций.

Поведение резин на основе этиленпропиленового каучука (СКЭПТ), бутилкаучука (БК), бромбутилкаучука (ББК), вулканизованных различными системами нитрозовулканизации, в процессе термического старения.

Разработка на основе установленных закономерностей композиционных материалов вулканизующихся в условиях атмосферы.

Научная новизна. Определены кинетические закономерности вулканизации каучука СКЭПТ хиноловым эфиром ЭХ-1. Показано, что непластифицированные эластомерные композиции, вулканизованные хиноловыми эфирами не имеют индукционного периода вулканизации. Установлены корреляционные соотношения высокоэластической деформации и плотности цепей вулканизационной сетки для резин на основе изопренового каучука, вулканизованные различными типами ДНС.

Практическая значимость По результатам проведённых исследований были разработаны эластомерные композиции с заранее заданными свойствами и скоростью вулканизации, вулканизующиеся в условиях атмосферы.

Прошло успешное промышленное испытание разработанных материалов: в ООО «Термопресс» (г. Златоуст) двухкомпонентного материала для ремонта шин «Вулкомпаунд А+Б»; в ООО «Автодеталь» (г. Казань) прокладки для автомобилей

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: IV Украинской Международной научно-технической конференции «Эластомеры: материалы, технологии, оборудование, изделия» г. Днепропетровск 2002 г.; Юбилейной научно-методической конференции «III Кирпичниковские чтения» г. Казань, 2003 г.; X Юбилейной научно-практической конференции «Резиновая промышленность: сырьё, материалы, технологии» г. Москва, 2003 г.; X, XI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем»

Москва-Йошкар-Ола-Уфа-Казань 2003-2004 г.; Международной конференции по каучуку и резине «International Rubber Conference» г. Москва, 2004 г.

Структура и объём диссертации. Работа изложена на 130 стр., содержит 34 таблицы и 52 рисунка, перечень литературы из 109 наименований и состоит из введения, трёх глав (аналитический обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы, приложений.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Макаров, Тимофей Владимирович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Установлены формально-кинетические и аррениусовские закономерности процессов вулканизации резин на основе эластомеров различной природы, вулканизованных динитрозогенерирующими системами

2. Показано, что замедление вулканизующей активности поли-и-ДНБ при его хранении может быть обусловлено повышением его молекулярной массы. Впервые определены кинетические параметры вулканизации каучука СКЭТП хиноловым эфиром ЭХ-1.

3. Установлено влияние типа каучука, наполнителя и степени наполнения композиции на 'кинетику низкотемпературной вулканизации резин и-ДНБ и их конечные физико-механические и адгезионные свойства. Проведена оптимизация дозировок вулканизующего агента в композиции. Для повышения адгезионных свойств композиций было предложена добавка «Пикар», применение которой позволило значительно улучшить адгезионные характеристики композиций.

4. Определены уравнения корреляции высокоэластической деформации (по данным ТМА) и плотности цепей сетки для резин на основе СКИ-3 вулканизованных ДНС.

5. Показано, что резины, вулканизованные поли-и-ДНБ, по своей термостойкости находятся на уровне серных и тиурамных вулканизатов. Наилучшей термостойкостью обладают резины, вулканизованные хиноловым эфиром ЭХ-1, и по данному показателю находится на уровне смоляных вулканизатов. Установлено, что для систем «-ХДО/окислитель наилучшей термостойкрстью обладают резины, содержащие в качестве окислителя хлорную известь и хлорамин Б.

6. С учётом установленных в работе закономерностей разработаны клеевые и герметизирующие композиции, способные к низкотемпературной вулканизации. Прошло успешное промышленное испытание разработанных материалов: на ООО «Термопр.есс» (г. Златоуст) двухкомпонентного материала ремонта шин «Вулкомпаунд А+Б»; на ООО «Автодеталь» (г. Казань) прокладки для автомобилей.

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Макаров, Тимофей Владимирович, 2005 год

1. Меламед 4.J1. и др. Особенности низкотемпературная вулканизации эластомеров / 4.J1. Меламед, Г.А. Блох J1.3. Машинсон // Химия и химическая технология. - 1963 - №6. - С. 1026

2. Даровских, Г.Т. и др. Механизм низкотемпературной вулканизации резин / Г.Т. Даровских, JI.H. Сморыго // Исследования в области физики и химии резин, ЛТИ им. Ленсовета. 1972 - С. 49.

3. Даровских Г.Т. Вулканизующие системы с взаимной активацией // Каучук и резина. 1978 - №2, - С. 8

4. Даровских Г.Т. Вторичные ускорители серной вулканизации аминного типа // Химия и химическая технология, 1978, XXI, выпуск №7, С. 1079- 1080.

5. Головач 'Р. А. Обменные реакции взаимодействия диэтилдитиокарбомата с элементарной серой // Всероссийский сборник «Исследования в области физики и химии резин», ЛТИ им. Ленсовета 1972. -С. 15

6. Федорова Т.В. Эффективная активация процесса вулканизации при низких температурах // Всероссийский сборник Физико-химия процесса вулканизации ЛТИ им. Ленсовета 1974. - С. 21

7. Renner 1.1., Flory P.I. Vulcanization reaction in butyl rubber // Ind. Eng. Chem. 1946, - v. 38, № 5.- P.500-506.

8. Backley D.J. Mechanism vulcanization in butyl rubber // Rubber chem. And Technol 1959, v. 32, №5, - P. 1475-1586

9. Gan L. Gan L., Chew C.H. Reaction of p-dinitrosobenzene / J. Appl. Polymer Sci. 1979. - Vol. 24. №2., - P.371-383

10. Кабина T.C. Синтез, свойства и применение жидких бутилкаучуков и полиизобутиленов // М.: ЦНИИИТЭИ нефтеперераб. нефтехим. промышленности. 1986. - С. 27

11. Gan L., Chew C.H. Structure of p-dinitrosobenzene // Rubber Chem. Technol. 1983 - Vol. 56. №5, - P. 883-891

12. Baldwin E.P. Product of vulcanization dinitrosocompounds // Rubber Chem. Technol. 1970. Vol. 43. №3, - P. 522-544

13. Ключников O.P. Диссертация кандидата химических наук. Термораспад производных N-оксидов и ароматических С-нитрозосоединений. Казань: КХТИ. 1990.

14. Hacker N.P. Reaction formation dinitrosoarens // Macromolecules. -1993. Vol. 26. №22. - P.'5937-5942.

15. Фойер Г. Химия нитро- и нитрозогрупп. // М: Мир. 1972. - С. 103104.

16. Stewart J.P. Gaussian 98. Revision E.L. // Gaussian. Inc. Pittsburgh PA.1998.

17. Azoulay M., Fischer H. Energy activation of vulcanization reaction in solutions dichlormetan // Chem. Soc. Perkin Trans. 1982. - P2. №6 - P. 637-642

18. Sullivan A.B. Interaction nitrosobensen of a olefines J. Of Organic Chemistry, 1966. - v. 31, №.9, - P. 2811-2817

19. Шутгов Э.Л. Взаимодействие 2-метилпентена с нитрозобензолом // Кинетика и катализ, 1972, - т. 13, № 6 - С. 1405 1410

20. Комаров, В.Ф. и др. Механизм вулканизации бутилкаучука п-динитрозобензолом / В.Ф. Комаров, С.Ф. Зорик, В.Я Скурихин, Э.А Жужлов // Высокомолекулярные соединения, сер. Б 1976 - № 6, - С. 486-471

21. Усиление эластомеров (под редакцией Дж. Крауса). // М. Химия, -1968 С.225-226

22. Жеребкова Л.С. Механизм взаимодействия нитрозобензола с олефинами // Высокомолекулярные соединения, 1969, - №1, - С. 227-236

23. Knighi G.T., Pepper В. Product reaction interaction caoutchouc of nitrosoarens // Tetrahedron, 1971, v. 27, - № 24, - P. 6201-6208

24. Ключников O.P. Энергетические конденсированные системы // Материалы Всероссийской конференции 28-31 октябрь 2002 г. Чернноголовка, ИПХФ РАН. Москва: Янус-К, 2002. - С. 94-95

25. Тихонова Н. П. и др. Исследование механизма действия п-динитрозобензола в клеевых композициях / Н. П Тихонова, JI.B. Гинзбург,

26. A.A. Донцов // Каучук и резина, 1987, - №3 - С. 13-15

27. Общая органическая химия. Т.З / Под редакцией Д. Бартона и У.Д. Оллиса. М: Химия, - 1982, - С. 736

28. Ключников O.P. Термораспад производных N-оксидов и ароматических С-нитрозосоединений: автореферат канд. дис. Казань. 1990. С. 33

29. Жужлов, Э.Л. и др. Механизм нитрозовулканизации / Э.Л. Жужлов, Н.И. Струнина, В.Ф. Комаров // Кинетика и катализ, 1979, - Т. 13. - С. 14051408

30. Кашельская И.В. и др. Взаимодействие 1,4-бензохинондиоксима с пространственно затруднёнными фенолами / И.В. Кашельская, В.В. Зорик // Всероссийская конференция: Материалы IV научной конференции ТГУ, -1973-С. 199

31. Кашельская И.В. и др. Дегидрирование 1,4-бензохинондиоксима стабильными феноксильными радикалами / И.В. Кашельская, A.A. Сергеева,

32. B.И. Нестеренко, Г.С. Шифрис // Известия АН СССР. Серия химия, 1974 -№3 - С. 708-710

33. Зорик В.В. и др. Хинолидные эфиры новые вулканизующие агенты бутилкаучука / В.В. Зорик, В.Ф. Комаров, С.Ф. Зорик, Г. В. Королёв / Каучук и резина, - 1978 - №6 - С. 15-19

34. Зорик, В.В. и-др. Влияние различных добавок на вулканизацию бутилкаучука / В.В. Зорик, H.H. Емельянов, В.Ф. Комаров // Каучук и резина, 1980-№7-С. 17-18

35. Воробьёва, В.Г. и др. Влияние природы хинолового эфира на стойкость резиновых смесей к подвулканизации / В.Г. Воробьёва, О.С.Татариндева, З.А. Добронравова, З.Г. Солодова//Каучук и резина, 1982. №6,-С. 19-20

36. Кашельская, И.В. и др. Термораспад хиноловых эфиров / И.В Кашельская., Г.С. Шифрис, A.A. Сергеева, И.Г. Орлов // Известия АН СССР. Серия химия, 1975 - №9 - С. 1953-1957

37. Уитбси Г.С., Девис К.К., Даибрук Р.Ф. Синтетический каучук. J1. Государственное научно-техническое издательство химической литературы, -1957,-С. 847-848

38. Dunkel W.L., Smith W.C., Zapp R.L. Vulcanisanion of rubber para-bensoquinonedioxine // Rubber Plast. Age, 1957. - v. 38, №10, - P. 892-899

39. Гофман В. вулканизация и вулканизующие агенты // Л.: Химия, -1968,-гл. 12

40. Вулканизация эластомеров (под редакцией Аллигера Г. и Сьетуна И.) // Москва: Химия, 1967, - С. 261-264

41. Даровских Г.Х. Производство шин, РТИ, АТИ // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978, №8, - С. 10-11

42. A.c. 857172 СССР МКИ С 08 Р 16/10 Композиция холодного отверждения, П.Р. Терентьев, JI.B. Федосеева, Н.Д. Глушко, В.М. Соловьев; Заявл. 23.10.77; Опубл. 12.04.79; выпуск 56, № 2,- С.7

43. A.c. 804670 СССР МКИ С 08 Т 14/12 Полимерная композиция, К.Г. Ахметов, Г.Л. Королёв, Р.В. Панкратов, Заявл 23.06.79; Опубл. 21.05.81. Бюлл. №6, С.14

44. Химические добавки к полимерам // Справочник. М.: Химия, -1973,-219 с.

45. A.c. 804669 СССР МКИ С 08 К 14/12, Вулканизующаяся композиция, Г.К. Арсеньев, М.П Григорьев, К.Л. Зеленова, Заявл. 19.02.79; Опубл. 21.02.81, выпуск 56, №9, С. 7.

46. Abrams E.J. Activation reactions vulcanisanion of rubber para-bensoquinonedioxine // Rubber Age, 1968. -v. 106, №3, - P. 53-56

47. Gan L.M., Son G.B. Compositions of butyl rubber // Rubber Chem. Technol, 1978, - v. 51. № 2, - P. 267-277

48. Мазуркевич Я.С. Активация хиноидной вулканизации бутилкаучука // Каучук и резина, 1974, - № 2, - С. 23-25

49. Berejke A.L. Activisation vulcanization of butyl rubber. // Rubber Age, -1973, v.105 - P.33-39

50. Зорик, B.B. и др. Особенности ингибирования нитрозоотверждения бутилкаучука пространственно затруднёнными фенолами / В.В. Зорик, В.Ф Комаров, Г.В. Королёв, Я.Ф. Гурвич // Каучук и резина, 1980 - № 2 - С. 1316

51. Ong K.L., Lawson D., Gan L.M. Mechanism vulcanization in butyl rubber of p-dinitrosobenzene // J. of the IRI, 1972, - v. 6, № 1, - P. 16-18

52. Renner I. I., Flory P.I. Vulcanization reaction p-dinitrosobenzene in rubber // Rubber Chem. Technol., 1946, - v. 19 - P.300

53. Толстоган, Л.П. и др. Исследование кинетики вулканизации бутилкаучука в растворе / Л.П Толстоган, Т.В. Ассонова, А.А. Трапездников // Высокомолекулярные соединения, 1972, серия Б т. 14 - № 1 - С. 62-66

54. Чернышов В.Н. Бытовые и промышленные герметики на основе эластомеров // Обзор. М./ЦНИИТЭнефтехим, - 1976, - 48 с.

55. Ободынская Н.Е. Бутилкаучуковые герметики холодной вулканизации. Обзор. М./ ЦНИИТЭнефтехим, - 1974, - 31 с.

56. Лабутин А.Л. Антикоррозионная и герметизирующие материалы на основе СК. Л.: Химия, - 1982, - 211 с.

57. Марченко Е.Н., Куровская Л.С. Эпоксисиланы как промоторы адгезии резин // Промышленность СК, 1977, - №2 - С. 14-19

58. Klum F., Lubonitz L. Hermetics of butyl rubber // Adhesives Age, -1972, v. 15,-№ 11 P. 37-40

59. Brillinger I.H.' Aminosilanes as promotors adhgesion // Materials Engineering, 1972, - v. 76 - № 5, P. 46

60. United States Patent 4173557 Insulating sea lant composition / Jacods, Lewis / PCT Filed: November 17, 1978; PCT PUB. Date: November 17, 1979/ Режим доступа: www.abc.chemistry.bsu.by/patent/ review/1 Ohtm

61. United States Patent 4,308,365 Reactive adhesive / Czerwinski; Richard W. (Eaton, OH) / Whittaker Corporation (Los Angeles, CA) / Filed: September 22, 1980, Czerwinski December 29, 1981. Режим доступа: www.abc.chemistry.bsu.by/patent/ re vie w/1 Ohtm

62. A.c. 15728 (СССР), МКИ С 08 L 6/12, С 08 К 18/02 Полимерная композиция / A.M. Александров, К.П. Кондратьев, Заявл. 13.02.49; Опубл. 01.03.51, Бюлл. №6 С. 121

63. Кулиев J1.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. -Москва; Химия, 1972, - С. 146-148

64. Лабутин A.JL, Монакова К.С., Федорова Н.С. Антиадгезионные герметизирующие материалы на основе жидких каучуков. // M.-JI. Химия, 1966,-206 с.

65. Горшинина • Г.И., Михайлов Н.В. Полимерно-битумные гидроизоляционные материалы. // Москва: Недра, 1967, - 237 с.

66. А.с. 943258 СССР, МКИ С 08 L 6/12, С 08 К 18/02 Клеевая композиция / А.В. Михайлов, В.П. Куликов, Заявл. 23.04.81; Опубл. 21.03.82, Бюлл. №24 С. 132

67. А.с. 975762 СССР, МКИ С 08 L 16/22, С 08 К 13/02 Адгезионный состав / JI.M. Романов, В.Г. Кулагин, Заявл. 12.01.81; Опубл. 22.03.82, Бюлл. №43 С. 139

68. А.с. 1067010 СССР, МКИ С 08 Т 26/02, С 08 К 23/01 Адгезионная композиция / А.Н. Сергеев, A.M. Скобелев, Заявл. 14.02.83; Опубл. 24.01.84, Бюлл. №2, С. 96

69. Рекомендации по применению в кровлях рулонных материалов на основе бутилкаучука. / ЦНИИпромиздат. // М.: Стройиздат, 1985, - С. 16

70. A.c. 939505 СССР, МКИ С 08 L 16/22, С 08 К 13/02 Гидроизоляционная композиция / A.B. Николаев, В.П. Кузнецов, Заявл. 14.02.81; Опубл. 24.01.82, Бюлл. №44, 143 с.

71. Berry L.P., Morrel S.H. Hydroinsulating protection for pipeline // Polymer, 1974, - v. 15 - №8 - P. 521 - 526

72. Аверко-Антойович, И. Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров / И. Ю. Аверко-Антонович, Р. Т. Бикмуллин, -Издательство КГТУ, Казань, 2002, - С. 503-506.

73. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров Москва: Наука - 1974-С. 158

74. Минкин B.C. Применение мотода ЯМР для исследования физико-химических процессов в полимерах Методические указания. Казань:КХТИ. 1978.-23 с.

75. Rugli Р., Bartusch G. Über p-dinitrosorenbindungen, aihre Molecular grosse und ihve Condensation mit aromatischen Aminen // Helvetica Chimestri Acta, 1944 - Vol.26 - №б! - P. 1375-1378

76. Ключников, O.P. и др. Термостабильность и термораспад производных N-оксидов / O.P. Ключников, Ю.Ю. Никишев // Химия гетероциклических соединений, 1995. - №11 - С. 1573

77. Седов, A.C. и др. Методы расчёта соотношения констант реакции вулканизации в индукционном и главном периодах по вулкаметрической кривой / A.C. Седов, В.И.Скок, B.C. Евстратов // Каучук и резина, 1981. -№12.-С. 10

78. Левченко С.И. Автореферат дис. канд. технических наук. Днепропетровск. ДФНИИРП. 1987. С.6

79. Ключников О.Р. Строение и прогноз реакционноспособности ди- и три- нитрозоаренов. // Всероссийская конференция «Энергетические конденсированные системы»: Тезисы докладов. Черноголовка. М.Янус-К. -2002. С. 94-95

80. Хакимуллин Ю.Н. Диссертация доктора технических наук. Высоконаполненные композиционные материалы на основе насыщенных эластомеров. 05.17.06. Казань. КГТУ. 2003 385 с.

81. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / -Москва, «Химия» 1977, С. 171-172

82. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / М: Химия, 1977,-С. 179-182

83. А. с. 1778121 СССР, МКИ С 08 L 23/22, С 08 К 13/02. Композиция для кровельного и гидроизоляционного материала / А.Р. Нурапов, В.П. Бугров, Т.С. Кабина, Э. П. Бойкачева, В.В. Тихомирова и др. Заявл. 13.02.90; Опубл. 30.01.92; Бюлл. №44 - 121 с.

84. Пат. 2085803 Российская Федерация, МПК F16L58/10 Изоляционная лента «полилен-МВ2 и способ её изготовления / Скубин В.К., Китина И.Г., Сазонов А.П., Носков В.К., Помещиков В.И. заявл. 1996.08.12; опубл. 1997.07.27. Режим доступа www.fips.ru

85. Пат. 96112952 Российская Федерация, МПК F16L58/04 Полимерная грунтовка ПМ-001ВК / Скубин В.К., Китина И.Г., Сазонов А.П., Титов В.В. -заявл. 1996.07.10; опубл. 1998.01.27, Режим доступа www.fips.ru

86. Пат. 97105196 Российская Федерация, МПК C08F210/12 Термореактивные эластомеры / Кевин В. Маккей., Фрэнсис Дж. Тиммерс., Эдвард Р. Фейг заявл. 02.09.1994; опубл. 10.05.1999, Режим доступа www.fips.ru

87. Пат. 2209806 Российская Федерация, МПК С06В25/34 Взрывчатая композиция многофакторного действия повышенной мощности / Конашенков А.И., Спорыхин А.И., Вареных Н.М., Воронков С.И. заявл. 06.11.2001; опубл. 10.08.2003, Режим доступа www.fips.ru

88. Пат. 2182147 Российская Федерация, МПК C06D5/06 Газогенерирующее термостойкое топливо для скважинных аппаратов. / Талалаев А.П., Охрименко Э.Ф., Панов И.В., Поносова Л.М., Знаменская Л.Б. заявл. 2000.04.05; опубл. 2002.05.10, Режим доступа www.fips.ru

89. Пат. 2083626 Российская Федерация, МПК C09J153/02 Клеевая композиция / Арутюнов И.А., Варосян Г.А., Люсова Л.Р., Докучаев Н.Г.,

90. Глаголев В.А. заявл. 01.04.1993; опубл. 10.07.1997, Режим доступа www.fips.ru

91. Пат. 2078108 Российская Федерация, МПК C09J109/02 Клеевой состав / Люсова JI.P., Глаголев В.А., Норкин И.С., Гуськов В.А. заявл. 10.02.1994; опубл. 27.04.1997, Режим доступа www.fips.ru

92. Пат. 1818773 Российская Федерация, МПК C08L63/04. Абразивно-полимерная композиция / Агич А.А., Окладская Н.Я., Рипко Г.Н., Рогов Н.Г. заявл. 27.07.1990; опубл. 27.09.1995, Режим доступа www.fips.ru

93. Пат. 94004741 Российская Федерация, МПК C09J109/02 Клеевой состав / Люсова Л.Р., Глаголев В.А., Норкин И.С., Гуськов В.А. заявл. 20.02.1994; опубл. 27.09.1995, Режим доступа www.fips.ru

94. United States Patent PCT/US98/15026 Pencils containing reclaimed rubber /Holloway, Gidley, Waverly, Erlandson / PCT Filed: July 21, 1998, PCT PUB. Date: February 11, 1999. Режим доступа: www.abc.chemistry.bsu.by/patent/ review/1 Ohtm

95. United States Patent 4,308,365 Reactive adhesive / Czerwinski; Richard W. (Eaton, OH) / Whittaker Corporation (Los Angeles, С A) / Filed: September 22, 1980, Czerwinski December 29, 1981. Режим доступа: www.abc.chemistry.bsu.bv/patent/ review/1 Ohtm

96. Б. А. Догадкин, А. А. Донцов, В. А. Шерстнев, «Химия эластомеров», М.: Химия, 1981, С. 318.

97. Хакимуллин, Ю.Н. и др. Эксплуатационная долговечность кровельных материалов из эластомеров / Ю.Н. Хакимуллин, Набиуллин Р.Г., A.M. Сулейманов, А.В. Мурафа, В.Г. Хозин // Строительные материалы, -1998,-№11,-С. 34-36

98. Макаров, Т.В. и др. Термическое старение резин на основе СКЭПТ и бутилкаучука. / Т.В. Макаров, О.Р. Ключников, С.И. Вольфсон, Ю.Н. Хакимуллин, Р.Я. Дебердеев // Каучук и резина, 2004, - №1, - С. 14-16

99. Федюкин, Д. П. Технические и технологические свойства резин / Д. П.- Федюкин, Ф. А. Махлис. М.: Химия, - 1985. - С. 127-129

100. Федюкин, Д. П. Технические и технологические свойства резин / Д. П. Федюкин, Ф. А. Махлис. М.: Химия, - 1985. - С. 130-133