Физико-химическое модифицирование поверхностных слоев эластомеров при формировании композиционных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.16, доктор технических наук Елисеева, Ирина Михайловна

• Елисеева, Ирина Михайловна
• доктор технических наук
• 1998

Оглавление диссертации доктор технических наук Елисеева, Ирина Михайловна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ 10 ГЛАВА 1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ И ЭКСПЛУАТАЦИИ КОМПОЗИЦИОННЫХ

МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ЭЛАСТОМЕРОВ

1.1. Основные понятия

1.2. Физико-химические превращения эластомеров

при формировании композиционных материалов

1.3. Крепление эластомеров к твердым подложкам

1.3.1. Технология получения резинометаллических изделий

1.3.2. Крепление резины к металлам посредством

латуни

1.3.3. Влияние металлов переменной валентности на адгезионные характеристики соединений с резиной

1.3.4. Технический ресурс резинометаллических изделий

1.3.5. Формирование систем резина-стеклоткань

1.4. Химическая стойкость эластомеров в углеводородных средах

1.4.1. Стойкость резин в маслах и растворителях

1.4.2. Топливостойкость резины

1.4.3. Методы стабилизации резины

1.5. Цель и задачи исследования 50 ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Материалы для исследований

2.2. Методы исследований

2.2.1. Физико-химическая структура эластомеров

2.2.2. Образцы для исследований и режимы их

изготовления

2.2.3. Эксплуатационные свойства композиционных

материалов на основе эластомеров

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

ЭЛАСТОМЕРОВ В КОНТАКТЕ С ТВЕРДЫМИ МАТЕРИАЛАМИ

3.1. Термическое окисление каучуков в контакте с металлами

3.1.1. Накопление кислородсодержащих групп

3.1.2. Деструкция и окислительная сшивка

3.1.3. Перенос металла в каучуках

3.1.4. Свойства каучуковых покрытий на металлах

3.2. Термовулканизация резиновых смесей в контакте

с металлами

3.2.1. Природа металла и вулканизационные превращения

3.2.2. Состав вулканизующей группы

3.3. Влияние вулканизации на адгезионно-механические характеристики резин

3.3.1. Особенности формирования адгезионных соединений резина-стеклоткань

3.3.2. Температурно-временные режимы формирования адгезионных соединений

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭЛАСТОМЕРОВ

4.1. Влияние условий формирования и эксплуатации на адгезионно-механические характеристики системы резина-металлокор д

4.1.1. Режимы вулканизации

4.1.2. Температура испытаний

4.1.3. Действие жидких сред

4.2. Получение плакированного обрезиненного металлокорда

4.2.1. Условия формирования

4.2.2. Режимы плакирования

4.2.3. Температурно-временные режимы вулканизации

4.2.4. Получение материала в промышленных условиях 173 4.3. Модифицирование эластомерами заливочного

компаунда

4.3.1. Объемное и поверхностное модифицирование

4.3.2. Технологические особенности получения изделия 182 ГЛАВА 5. МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ КОНТАКТНЫХ УПЛОТНЕНИЙ

5.1. Влияние окисления и температуры

5.2. Сшивающие агенты и низкомолекулярные вещества

5.3. Влияние полимерных модификаторов 201 ГЛАВА 6. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ

РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

6.1. Слоистая облицовка

6.2. Плакированный резиноармированный материал

6.3. Резиновые уплотнители 225 ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ 227 ЛИТЕРАТУРА 232 ПРИЛОЖЕНИЯ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

АО - антиоксидант

МПВ - металлы переменной валентности ПАВ - поверхностно-активные вещества ПЭВ - полуэффективные вулканизующие системы ЭВ - эффективные вулканизующие системы

Каучуки

БК - бутиловый каучук

НК - натуральный каучук

СК - синтетический каучук

СКА - акрилатный каучук

СКБ - натрийбутадиеновый каучук

СКД - бутадиеновый каучук

СКИ - изопреновый каучук

СКК - кремнийорганический каучук

СКН - бутадиен-нитрильный каучук

СКПО - пропиленоксидный каучук

СКС - бутадиен-стирольный каучук

СКТ - полиорганосилоксановый каучук

СКУ - уретановый каучук

СКФ - фторсодержащий каучук

СКФС - фторсилоксановый каучук

СКФФ - фосфазеновый каучук

СКХ - хлоропреновый каучук

СКЭА - этиленакрилатный каучук

СКЭП - этиленпропиленовый каучук

СКЭПД - этиленпропилендиеновый каучук

СКЭПТ - этиленпропиленовый каучук

СКЭХ2 - эпихлоргидриновый каучук

ХБК - хлорбутиловый каучук

ХСПЭ - хлорсульфированный полиэтилен

Ингредиенты резиновых смесей АО 4010 КА - К-изопропил-^Г -фенилфенилендиамин-1,4 АО 2246 - 2,2"-метилен-бис(4-метил-б-трет-бутилфенол) ДНФД - К,М'-ди-р,р'-нафтил-п-фенйлендиамин ДТБК - ди-трет-бутил-п-крезол Каптакс - 2-меркаптобензотиазол

Купферон - аммониевая соль К-нитрозо-Ы-фенилгидроксиламина Неозон Д - фенил-(3-нафтиламин

Пероксид дикумила - бис(а,а'-диметилбензил)пероксид ПТДХ - полимеризованный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (ацетонанил)

Тиурам - тетраметилтиураммоносульфид

ФИФД - К-фенил-Т\Р -изопропил-п-фенилендиамин (диафен ФП)

Полимеры

ДСТ - дивинилстирольный термоэластопласт ИСТ - изопренстирольный термоэластопласт ПВХ - поливинилхлорид ПУ - полиуретан

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое модифицирование поверхностных слоев эластомеров при формировании композиционных материалов»

ВВЕДЕНИЕ

Одно из актуальных направлений техники заключается в создании на основе каучуков и резин комбинированных резинотехнических материалов и изделий. Резинотехнические материалы и изделия применяются практически во всех областях народного хозяйства. Эксплуатация воздушного, водного, автомобильного, железнодорожного транспорта и энергетических установок невозможна без использования долговечных и надежных резиновых, резинометаллических и резинотканевых изделий.

В настоящее время необходимо создание и использование новых материалов на основе эластомеров. В решении задачи получения новых материалов с заранее заданными свойствами большая роль принадлежит поиску путей модификации свойств эластомеров и материалов на их основе, в том числе и сложных композиций с новым комплексом свойств. Эластомерами называют полимеры, обладающие в широком температурном интервале (в котором они обычно эксплуатируются) высокоэластическими свойствами, то есть способностью подвергаться значительным (до тысячи и более процентов) обратимым деформациям при малых значениях напряжений, вызывающих эти деформации (по сравнению с металлами или даже пластическими массами). К эластомерам в настоящее время относят каучуки и резины. Основная масса производимых в настоящее время каучуков используется в виде резин для изготовления разнообразных изделий в машиностроении, автомобилестроении, судостроении, авиации, химической, нефтяной и других отраслях промышленности. Важность процессов создания и использования новых материалов на основе эластомеров определяется чрезвычайно широким спектром требований, предъявляемых к подобным машиностроительным изделиям. Как известно, функциональная пригодность определенного типа резинотехнических изделий обуславливается материалом, конструкцией и в значительной степени зависит от технологии и оборудования. Но в любом случае правильный выбор материала - залог успеха в создании высококачественного машиностроительного изделия. В машиностроительных материалах на основе эластомеров наиболее полно реализуются достоинства каучуков и резин: эластичность, способность противостоять химическому и

эрозионному разрушению, выдерживать знакопеременные деформации и резкие колебания температур. В сочетании с другими материалами каучуки и резины используют обычно в качестве покрытий (антикоррозионных, диэлектрических, антиадгезионных,

антифрикционных, декоративных и др.), фольгированных диэлектриков, клеев, а также матриц наполненных и армированных материалов.

Существующие представления о вулканизации, структуре вулканизационной сетки и ее влиянии на свойства эластомеров сформулированы в работах БА.Догадкина, БЛ.Долгоплоска, А.А.Донцова, Н.Д.Захарова, З.Н.Тарасовой, М.С.Фельдштейна, А.Г.Шварца, В.А.Шершнева, А.Гиллера, Л.Бейтмена, В.Гофманна, А.Корана и др. Изучение механизма действия различных ускорителей, активаторов и агентов на вулканизацию каучуков позволило создать общие представления об этом сложнейшем технологическом процессе, закономерностях образования вулканизационных стуктур и связи последних со свойствами резины. Дальнейшее развитие этих представлений показало необходимость учета реакций формирования вулканизационных структур и взаимодействия компонентов резиновой смеси не только с каучуком, но и между собой. Изучение взаимодействия эластомеров с молекулярным кислородом, озоном и рядом других агрессивных соединений привело к решению важной проблемы защиты каучуков и резин при старении и утомлении (Е.Фармер, Дж.Шелтон, Н.М.Эмануэль, А.С.Кузьминский, К.Б.Пиотровский, З.Н.Тарасова). Среди большого числа работ, посвященных изучению физических и механических свойств каучуков и резин, следует отметить ряд фундаментальных исследований ученых: А.П.Александров, Г.М.Бартенев,

B.Е.Гуль, В.Ф.Каргин, В.Н.Кулезнев, Ю.С.Липатов, А.И.Лукомская, Г.Джемс, Д.Джи, В.Кун, Дж.Марк, Л.Трилор, П.Флори и др. Работы по адгезии каучуков к различным материалам, выполненные С.С.Воюцким,

C. Вебером явились основой последующих успешных исследований в области создания резинометаллических материалов.

Формирование резинотехнических изделий, осуществляемое, как правило, при повышенных температурах и на воздухе, сопровождается такими процессами, как деструкция и структурирование макромолекул каучука, перераспределение в пределах полимерного слоя низкомолекулярных веществ, окисление, химические реакции

взаимодействия макромолекул вулканизата и др. При формировании резинометаллических материалов кроме вышеуказанных процессов происходят каталитические и диффузионные процессы, обусловленные взаимодействием эластомера с металлом. Изменения структуры эластомеров, в конечном счете, приводят к изменению эксплуатационных характеристик резинотехнических изделий. Учет влияния этих превращений на свойства композиционных материалов и, в первую очередь, на адгезионную прочность, представляет актуальную задачу для специалистов, занимающихся изготовлением и использованием машиностроительных материалов на основе эластомеров. Это особенно актуально в настоящее время, когда запасы сырья и резервы улучшения технологических средств машиностроительных материалов практически исчерпаны.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы диссертации. Создание композиционных материалов на основе каучуков и резин, усиленных органическими и неорганическими компонентами (порошками, волокнами, тканями, фольгами и т.п.), является одной из современных тенденций техники. Изделия из них, благодаря широким возможностям выбора компонентов различной структуры в сочетании с уникальными свойствами эластомеров, обладают комплексом эксплуатационных свойств, недостижимым для традиционных технических материалов. Получение композиционных материалов на основе эластомеров, осуществляемое, как правило, при повышенных температурах на воздухе, сопровождается химическими реакциями эластомеров и других компонентов, глубокими физико-химическими превращениями структуры вулканизата. Протекание таких реакций заметно влияет на эксплуатационные свойства материалов, однако их закономерности изучены не столь глубоко, чтобы служить основанием для научно обоснованных рекомендаций по получению сложных композиций с новым комплексом свойств.

В настоящее время при разработке новых технических материалов с заранее заданными свойствами большая роль принадлежит не только синтезу новых эластомеров, но и поиску путей практического использования химических реакций эластомеров, изучению их закономерностей с целью улучшения и модификации свойств эластомеров и материалов на их основе, в том числе и сложных композиций с новым комплексом свойств. Разработаны разнообразные способы и устройства для получения композиционных изделий из эластомеров. Однако их использование для создания машиностроительных изделий с заданными эксплуатационными свойствами малоэффективно из-за отсутствия знаний о фундаментальных закономерностях протекания химических реакций между эластомерами и другими компонентами композитов: об изменении структуры каучука при контактном взаимодействии с наполнителями, влиянии компонентов вулканизующей группы, физико-химических и химических превращений вулканизата на свойства наполненных и армированных материалов, о физико-химических процессах в зоне адгезионного контакта эластомеров с металлами.

Неодинаковое развитие физико-химического и технологического направлений не позволяет считать проблему создания композиционных материалов на основе эластомеров решенной и не дает возможности в полной мере реализовать преимущества этого перспективного класса композиционных материалов в современной технике. Поэтому химическое обоснование путей создания материалов на основе каучуков и резин в сочетании с неорганическими компонентами является актуальным.

Связь работы с крупными научными программами, темами.

Исследования выполнены в соответствии с заданиями всесоюзных научно-технических программ "Защита 488" (И 409-ИХП-601, 1981-1985 г.г.), "Защита 547" <ЪГ 401-ИХП-736, 1986-1990 г.г.); важнейших республиканских естественно-научных программ "Композиты" (К 81059674, 1981-1985 г.г.), "Материал" (Ш 01.86.0027665, 01.91.0017996, 1986-1995 г.г.); технических заданий НИР и ОКР, выполненных по заказам предприятий А-1944 и В-2054 (г.Санкт-Петербург), агрегатно -конструкторского бюро (г.Пермь), Министерства образования и др.

Цель и задачи исследования. Цель работы - разработка научно обоснованных методов регулирования структуры и свойств композиционных материалов на основе эластомеров путем физико-химического модифицирования поверхностных слоев вулканизата и армирующих элементов, вступающих в адгезионное взаимодействие.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- изучить закономерности влияния молекулярной структуры каучука, компонентов вулканизующей группы и физико-химических превращений вулканизата на адгезионные характеристики материалов;

- исследовать физико-химическое взаимодействие компонентов в процессе термического формирования слоистых металлоэластомерных материалов;

- определить кинетические закономерности вулканизации каучуков при контактном взаимодействии с неорганическими компонентами и разработать на этой базе принципы управления адгезионной активностью компонентов резиновой смеси;

- разработать методы повышения физико-механических и других эксплуатационных характеристик композиционных материалов на основе эластомеров, модифицированных органическими и неорганическими компонентами, провести их опытно-промышленную апробацию.

Научная новизна полученных результатов.

- На основании комплексной экспериментальной методики с использованием физико-химических представлений об адгезии и массообмене в зоне контакта эластомеров и неорганических материалов, а также новых, предложенных в работе, экспериментальных методов их исследования, впервые выполнено систематическое изучение изменений молекулярной структуры эластомеров (деструкция, окислительное и вулканизационное сшивание макромолекул, накопление в них кислородсодержащих групп и др.) и физико-механических характеристик каучуксодержащих композиций при их термическом контактировании с металлами.

- Выдвинута концепция контактного окисления и вулканизации эластомеров на металлах, основанная на экспериментально установленной закономерности, что это, в значительной мере, - гомогенный процесс, осуществляемый переносимыми в каучук металлсодержащими соединениями - продуктами взаимодействия металла и компонентов вулканизата. Предложена физико-химическая модель катализа металлами окисления и вулканизации каучуксодержащих композиций, основанная на оптимальном учете реальных физических, структурных и физико-химических особенностей исследованных материалов. В рамках данного подхода определены граничные значения физико-химических параметров, при которых каталитическое влияние металлической подложки заметно влияет на окислительно-вулканизационные превращения каучуков.

- Экспериментально установлена определяющая роль структуры поверхностных слоев вулканизата в формировании комплекса физико-механических характеристик резинотехнических изделий. Показано, что модифицирование поверхностного слоя резинового компонента приводит к появлению дополнительных функциональных свойств изделия при сохранении базовых параметров механических свойств резины.

- Обнаружены и объяснены с учетом особенностей молекулярного строения эластомеров технологические эффекты, связанные с

воздействием на химическую, надмолекулярную и макроструктуру эластомерных композитов ряда модифицирующих факторов, которые вызывают существенное изменение физических и механических свойств материалов и изделий на основе эластомеров.

- Полученные результаты позволили сформулировать принципы управления термоокислительной стабильностью эластомеров и адгезионно-механическими характеристиками металлоэластомерных систем, основанные на закономерностях переноса в каучук металлосодержащих соединений - продуктов взаимодействия металла и вулканизата.

Практическая значимость полученных результатов. На

основании проведенных исследований разработаны способы повышения адгезионно-механических характеристик плакированных резино-металлических материалов, учитывающие температурно-временные режимы их формирования, толщину слоя вулканизата и содержание в нем элементов вулканизующей группы.

Предложены новые типы композиционных материалов на основе эластомеров, модифицированных органическими и неорганическими компонентами и промышленные технологии их переработки в изделия. Разработана технология изготовления плакированных эластомерами металлов и плакированных стеклотканью резиноармированных листовых материалов для гидроакустических и соединительных элементов судовых конструкций. Осуществлен выпуск экспериментальных партий этих материалов и изделий из них. Опытно-промышленная проверка технологии получения комбинированных конструкций с использованием разработанных методов увеличения адгезионно-механических характеристик плакированных материалов, проведенная на предприятиях А-1944, В-2054 (г.Санкт-Петербург), показала ее высокую эффективность и принята к внедрению.

Разработаны способы модифицирования поверхностного слоя резинотехнических деталей, позволившие увеличить стойкость в средах и технический ресурс резиновых уплотнений, снизить набухание резинотехнических деталей в топливах и маслах, повысить их устойчивость к термоокислительному старению в гидроочищенных топливах, сохранить, а в ряде случаев и улучшить механические

свойства резины. Увеличение химической стойкости резиновых уплотнений позволило повысить надежность и ресурс турбореактивных агрегатов, сократить количество их переборок в связи с заменой резинотехнических деталей.

Разработанная технология модифицирования поверхностного слоя резинотехнических деталей прошла опытно-промышленную проверку в Пермском агрегатно-конструкторском бюро и принята к внедрению.

Научно-технические разработки защищены авторскими свидетельствами на изобретения, часть из них используется в народном хозяйстве.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту.

1) концепция создания адгезионных соединений резины с твердыми материалами, состоящая в оптимизации технологического процесса их формирования по критерию перехода каучука из одного релаксационного состояния в другое с целью обеспечения наилучших эксплуатационных характеристик резинотехнических материалов и изделий;

2) новые составы и структуры композиционных материалов и конструкции комбинированных изделий на основе эластомеров;

3) механизм влияния окислительной и термической обработки резины в технологических процессах получения резинотехнических изделий на эксплуатационные свойства последних;

4) способы модифицирования поверхностного слоя резинотехнических деталей, позволившие увеличить стойкость в средах резиновых уплотнителей и технический ресурс контактных уплотнений;

5) технология изготовления плакированных эластомерами листовых металлов и плакированных стеклотканью резиноармированных листовых материалов.

Личный вклад соискателя. Автор принимал личное участие при постановке задач исследования, лично выполнял эксперимент, сформулировал выводы во всех опубликованных по теме диссертации

работах. Автором был проведен анализ состояния исследований проблемы, на основании которого сформулирована цель диссертации, определены задачи исследования и намечены пути их решения.

Апробация результатов диссертации. Основные результаты работы были представлены и обсуждены на Международных конференциях:

о

"Composites in Infrastructure", Tucson, 1998, "Advances in Materials Processing and Processing Technologies", Porto 1997, "Wear of Materials", Boston, 1995, "MICC-90", "MICC-94", Москва, 1990, 1994; на Международном конгрессе "Rubber-89", Прага, 1989; Международной научно-технической конференции профессоров, преподавателей, научных работников, аспирантов и студентов БГПА "Технические ВУЗы -Республике", Минск, 1997; на конференции "Международная неделя наук", Брест, 1994; на Всесоюзной конференции "Модификация полимерных материалов в процессе их переработки и модификация формованных изделий из них", Ижевск; III Республиканской научно-технической конференции "Новые материалы и технологии", Минск, 1998; Республиканской научно-технической конференции "Композиционные материалы на основе полимеров", Гомель, 1984; на XIV и XV научно-технических конференциях молодых ученых и специалистов "Физика и механика композиционных материалов на основе полимеров", Гомель, 1985,1986.

Опубликованность результатов. Основное содержание

диссертации опубликовано в 52 работах, в том числе в монографии, 33 статьях и 5 изобретениях.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка использованных литературных источников и приложения. Содержание изложено на 246 стр., содержит 53 рисунка, 84 таблицы, список литературы, включающий 174 наименования, и приложение на 9 стр.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология композиционных материалов», Елисеева, Ирина Михайловна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

В результате теоретического и экспериментального обоснования методов направленного регулирования химической структуры и свойств композиционных материалов на основе эластомеров путем физико-химического модифицирования поверхностных слоев вулканизата, адгезионно соединенных с упрочняющими компонентами, решена актуальная научно-техническая проблема. Она состоит в создании новых типов композиционных материалов на основе ' эластомеров, модифицированных органическими и неоорганическими компонентами, и промышленных технологий их переработки, позволяющих оптимально реализовать специфические свойства материалов в машинах и оборудовании.

1. Исследовано влияние на термическое окисление каучуков и адгезионно-механические характеристики соединений каучуков с металлами комплекса рецептурных и технологических факторов: природа металла, химические составы каучука и антиоксиданта, термические условия формирования адгезионных соединений каучук-металл, толщина каучукового покрытия, температура эксплуатации соединений. Обнаружено, что формирование покрытий на "активных" металлах сопровождается растворением поверхностного слоя металлической подложки и накоплением металла (медь - 0,9 х10"3 -г 1,1x10"3 %, железо -0,4x10"3 ч- 0,44x10"2 %, цинк - 0,ЗхЮ"3 + 0,5х10"2 %, свинец - 1,2х10"3 -г 1,2x10"2 %) в объеме каучука. Кинетические закономерности накопления активных металлов в каучуке зависят от природы химических реакций, сопровождающих получение адгезионных соединений. Показано, что присутствие в структуре каучука металлсодержащих соединений оказывает влияние на степень его окисления, и, следовательно, на механические характеристики адгезионных соединений каучук-металл. Продукты окисления каучука могут способствовать повышению в 1,5-2 раза прочности адгезионного соединения его с металлом в области температур, соответствующих высокоэластическому состоянию неокисленного каучука. Предложено в качестве антиоксиданта применять купферон, при введении которого в каучук природа металла не оказывает существенного влияния на развитие окислительных процессов в каучуке.

2. Установлено, что формирование комбинированных изделий из резины в контакте с активными металлами, как и изделии из каучуков, сопровождается растворением поверхностного слоя металлической подложки и накоплением металла в резине (до 2x10"4 мкг/мм3). Металл, накапливаемый в объеме вулканизата, влияет на развитие окислительных превращений и катализирует окисление макромолекул. Кинетические закономерности накопления металлов в вулканизате зависят от технологических условий получения резинометаллических изделий, а также от состава резиновой смеси. Установлены зависимости влияния природы металла и ингредиентов резиновых смесей на кинетику контактной вулканизации каучуков. Дифференцирована роль компонентов латуни во влиянии на адгезионную прочность соединений. Формирование адгезионных соединений резина-стеклоткань в большой мере определяется реологическими процессами, происходящими на границе раздела, которые связаны с заполнением резиной пустот между волокнами. Определены оптимальные по критериям прочности адгезионных соединений температурно-временные режимы вулканизации резины на стеклоткани.

Разработаны способы повышения адгезионно-механических характеристик слоистых машиностроительных изделий путем направленного регулирования степени сшивки по толщине слоя вулканизата. Это достигается оптимизацией состава промежуточного слоя вулканизата и технологических режимов вулканизации. Определены интервалы концентраций вулканизующего агента (0,3-0,5% от содержания в основном слое) и элементов вулканизующей группы (0,5-1% от содержания в основном слое) в промежуточном слое вулканизата, при которых композиционный материал обладает оптимальными адгезионно-механическими характеристиками. Интервал соотношения толщин промежуточного и основного слоев вулканизата, в пределах которого прочность соединения резины с подложкой является максимальной, составляет 0,1-0,4.

3. Определены оптимальные технологические режимы формирования адгезионных соединений резина-металлокорд. Показано, что наилучшими эксплуатационными свойствами данное соединение обладает в области температур, соответствующих переходу эластомера из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Определены закономерности изменения эксплуатационных характеристик обрезиненного металлокорда под действием агрессивных сред (дизельное топливо, морская и дистиллированная вода) при разных температурах.

Разработана промышленная технология плакирования металлокорда резиной, армированной стеклотканью, прессовым способом для получения комбинированных судовых конструкций. Определены оптимальные параметры формирования плакированного обрезиненного металлокорда: температура, давление и продолжительность формирования. Показано, что температура формирования должна находиться в интервале температур, соответствующем переходу эластомера из высокоэластического в вязкотекучее состояние, и определяющее влияние на адгезионную прочность обрезиненного металлокорда оказывает степень заполнения резиновой смесью межволоконных промежутков стеклоткани во время ее совмещения с резиной. Показано, что продолжительность формирования соединений зависит от температуры и давления в зоне контакта соединяемых элементов материала.

4. Разработаны методы повышения адгезии заливочных компаундов к стеклопластикам. Они основаны на поверхностном и объемном модифицировании компаундов эластомерами, оптимизации температурно-временных режимов отверждения заливочных компаундов, а также на установлении закономерностей влияния температуры эксплуатации изделий на прочность адгезионных соединений компаунд-эпоксидный стеклопластик. Определены оптимальные составы заливочных компаундов на основе эпоксидных смол, содержащих в качестве модификаторов каучуки СКН и СКД. Установлено, что адгезионная прочность соединений зависит от распределения напряжений среди компонентов адгезионного соединения при эксплуатации изделия, а также чистоты вступающих в адгезионный контакт поверхностей компонентов из соединяемых материалов и площади фактического контакта компонентов. Основной вклад в механизм формирования соединений вносят реологические и диффузионные процессы, протекающие при формировании соединения, и когезионная прочность граничных слоев полимера.

5. Определен механизм влияния технологической предыстории (окислительной и термической обработки) на свойства резиновых уплотнителей, эксплуатируемых в углеводородных средах при повышенных температурах. Показано, что термоокислительное старение является определяющей причиной ухудшения эксплуатационных характеристик комбинированных резинотехнических изделий этого класса.

6. Исследовано влияние сшивающих агентов и низкомолекулярных веществ, введенных в поверхностный слой резиновых уплотнителей, на эксплуатационные свойства последних. Показано, что положительное действие такого модифицирования связано с концентрацией добавок в поверхностном слое изделия, что приводит к увеличению плотности его сшивки и препятствует вымыванию модификатора герметизируемой средой. Установлены пределы снижения степени набухания резин (40-60% от исходного значения) путем послойного введения модификаторов в поверхностные слои изделия. Разработаны защитные полимерные покрытия, которые в диапазоне температур до +150°С придают резинотехническим изделиям высокую стойкость к углеводородным средам, обладают удовлетворительными адгезией к резине и деформационно-прочностными показателями. Изучены химические закономерности влияния полимерных модификаторов, введенных в поверхностный слой, на свойства резиновых уплотнителей в зависимости от того, введены ли они на стадии формования изделия или при модифицировании готовых изделий.

7. На уровне изобретений разработаны способы повышения адгезионно-механических характеристик плакированных эластомерами конструкционных материалов, основанные на оптимизации температурно-временных режимов формирования адгезионных соединений, толщины слоя вулканизата и содержания в нем элементов вулканизующей группы. Разработана промышленная технология изготовления плакированных резиноармированных материалов для элементов судовых конструкций и осуществлен выпуск экспериментальных партий этих изделий на предприятиях А-1944 и В-2054 (г.Санкт-Петербург).

Предложены способы увеличения стойкости резиновых уплотнителей в средах и технология физико-химического модифицирования поверхностного слоя резинотехнических изделий, заменяющая традиционное использование смазочных и упрочняющих материалов. Увеличение химической стойкости резиновых уплотнителей для агрегатных узлов позволило на ПО "Моторостроитель" (г.Пермь) повысить надежность и ресурс турборективных двигателей, сократить количество их переборок в связи с заменой резинотехнических деталей.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Елисеева, Ирина Михайловна, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Применение резиновых технических изделий в народном хозяйстве / Справочное пособие: Под ред. Д.Л.Федюкина.- М.: Химия. 1986,-240 с.

2. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. Общая технология резины,- М.: Химия. 1978,- 528 с.

3. Обзор способов вулканизации эластомеров / Quirk Roderic P. // Progr.Rubber and Plast. Technol.- 1988.- Vol. 4,- N 1.- P. 31-45.

4. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович JI.A., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука.- М.: Химия. 1987,-423 с.

5. Плескачевский Ю.М., Смирнов В.В., Макаренко В.М. Введение в радиационное материаловедение полимерных композитов,- Минск.: Навука i тэхшка, 1991,-191 с.

6. Мухутдинов A.A. Модификация серных вулканизующих систем и их компонентов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1989,- 48 с.

7. Шеин B.C., Шутилин Ю.Ф., Гриб А.П. Основные процессы резинового производства.- Л.: Химия. 1988*.- 160 с.

8. Туторский И.А., Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Химическая модификация эластомеров,- М.: Химия, 1992.- 440 с.

9. Кузьминский A.C., Кавун С.М., Кирпичев В.П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров.-М.: Химия. 1976,- 368 с.

10. Khanra Т.К., Adhihari В., Maiti S. Ускорительные и антиоксидантные характеристики производных 2-меркаптобензимидазола в резинах //Kautsh. und Gummi.- 1993,- Т.46,- N 3,- С. 204-207.

И. Chawdhury P., Chakravorti M.C. etc. Использование выделяющих серу ускорителей при вулканизации акрилового каучука в присутствии оксидов металлов // Kautsch, und Gummi.- 1992,- Т. 45,- N 12,- С. 10141018.

12. Versloot Р. Вулканизация модельных систем серой //Runst. en rubber.- 1993,-N3,-С. 21-24.

13. Chowdhury R., Chakrovarti M.C., Das C.K. Влияние окислов металлов на вулканизацию блокированным диамином акрилового

каучука в присутствии и отсутствии наполнителей // Rautsch. Und Gummi.-1993,- T. 46.-N 10,- С. 781-784.

14. Shvarts A.G. Chemical Modification of Systhetic Rubber Vulcanizates // Tire Technology International.- UK: UK and International Press., 1996,- P. 89-96.

15. Лукомская А.И., Евстратов В.Ф. Основы прогнозирования механического поведения каучуков и резин.= М.: Химия. 1975,- 360с.

16. Barakat A.M. Влияние некоторых ускорителей вулканизации на физико-механические свойства резин, бензостойких и общего назначения // Polym.-Plast Technol. and Eng.- 1992,-Vol. 31,- N 5-6,-P. 485-503.

17. Материаловедение и конструкционные материалы / Л.С.Пинчук, В.А.Струк, Н.К.Мышкин, А.И.Свириденок,- Минск: Вышэйшая школа. 1989.-461 с.

18. Khouider A., Vergnaud J.M. Увеличение степени вулканизации резин после извлечения из формы//J. Polym. Eng.- 1988,-Vol. 8,-N 1-2,-Р. 19-37.

19. Федюкин Д.Л., Махлис Ф.А. Технические и технологические свойства резин,- М.: Химия. 1985,- 240 с.

20. Лепетов В.А., Юрцев Л.Н. Расчеты и конструирование резиновых изделий,- Л.: Химия. 1987,- 405 с.

21. Догадкин Б.А., Донцов A.A., Шершнев В.А. Химия эластомеров.-М.: Химия. 1981.-376 с.

22. Кузьминский A.C., Седов В.В. Химические превращения эластомеров,- М.: Химия. 1984,- 192 с.

23. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов,- М.: Химия. 1980,- 264 с.

24. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности,- М.: Изд-во АН СССР. 1958,- 686 с.

25. Энциклопедия полимеров,- М.: Советская энциклопедия, Т.1, 1972,- 1224 е.; Т.2, 1974,- 1032 е.; Т.З, 1977,- 1151 с.

26. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии.- М.:: Химия. 1991.-380 с.

27. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе,- М.: Наука. 1965,- 375 с.

28. Sterba V., Panchartek J. Kinetic Reactions in Organic Chemistry.-1991,-240 p.

29. Clough R.L., Gillen K.T. Влияние диффузии кислорода на термическое старение эластомеров//Polym. Degrad. and Stab.- 1992,-Vol. 38.- N 1,- P. 47-56.

30. Wilkie Charles А. Деструкция и стабилизация полимеров // Polym. News.- 1992.-Vol. 17,-N5,-P. 142-143.

31. Грасси H. Химия процессов деструкции полимеров,- М.: Издатинлит. 1959,- 252 с.

32. Johnston. J. Physical Testing of Pressure-Sensitive Adhesive Systems//Pizzi A., MittalK.L. Handbook of Adhesive Technology.- 1994,-P. 93-113.

33. Zhang Ping Xu, Rangsheng Fan Ruliang Tang Xucming. Сопротивление озонному и кислородному тепловому старению вулканизатов // China Synth. Rubber Ind.- 1992,- Т. 15,- N 6,- С. 355-358.

34. Field J.E., Woodford D.E., Gehman J.D. Reactions in Oxidized Rubber // J. Polymer Sci.- 1955,- vol. 19.- N 15,- p. 51.

35. Столяров Б.В. Применение метода инфракрасной спектроскопии к изучению процессов окисления высокомолекулярных соединений // Журнал прикладной химии.- 1961,- Т. 34,- N 12,- С. 2726-2740.

36. Lu F.J., Hsu S.L. Анализ структуры натурального каучука методом инфракрасной спектроскопии // Rubber Chem. and Technol.- 1987,-Vol. 60.- N4,- P. 647-658.

37. Термическое окисление бутадиенстирольного каучука/ Бебих Г.Ф., Муравьева Л.В., Сараева В.П., Казарин JI.A., Насоновский И.С. // Вестник МГУ. Сер. 2,- 1990,-Т. 31,- N 3,- С. 313-316.

38. Schopov I., Kassabova N. Окисление 1,4-цис-полибутадиена синглетным кислородом // Polym. Degrad. and Stab.- 1989.- Vol. 25,- N 1,- P. 31-38.

39. Bryk M.T. Degradation of Filled Polymers High-Temperature and Thermal-Oxidative Processes.- New-York. 1991,-240 p.

40. Li Yongjin. Основные закономерности изменения свойств вулканизатов каучуков при термоокислительном старении и их применение // China Synth. Rubber Industry.- 1993,- vol. 16,- N 2,- p. 105-109.

41. Weir N.A., Arct J., Golubski Z. Соли металлов как стабилизаторы каучука // Polymer Degradation and Stabilization.- 1989.- Vol. 26,- N 2,- P. 125-134.

42. Minagawa Motonobu. Новое развитие в стабилизации полимеров // Polym. Degrad. and Stab.- 1989,-Vol. 25.- N 2-4,- P. 121-141.

43. Заиков Г.Е., Полищук А.Я. Новые аспекты проблемы старения и стабилизации полимеров // Успехи химии,- 1993,- Т. 62- N б,- С. 644-664.

44. Yamamoto R. Влияние антиоксидантов на свойства резин и их применение // China Synth. Rubber Ind.- 1988,- N 4,- C.329-336.

45. Dean P.R., Kuczkowski JA. Повышенное сопротивление полимеров окислению благодаря использованию вторичных антиоксидантов // Rubber Chem. and TechnoL- 1989,- Vol. 59,- N 5,-P.842-867.

46. Басин B.E. Адгезионная прочность,- M.: Химия. 1981,- 208 с.

47. Стабилизация бутадиен-нитрильных каучуков химически связанным антиоксидантом / Сигов О.В., Марчев Ю.М., Ядреев Ф.И., Галкина Е.В. // Каучук и резина,- 1992,- N 5,- С. 20-23.

48. Жеребков С.К. Крепление резины к металлам,- М.: Химия. 1966,- 347 с.

49. Гинзбург Л.В., Деркачева Е.С., Беззубова В.М. Адгезионные соединения эластомеров // Каучук и резина.- 1990,- N 3,- С. 28-33.

50. Адгезивы и клеевые композиций для крепления эластомеров к металлам в процессе вулканизации / Ниазашвили Г.А., Лакиза О.В. // Обз. инф. Сер. Производство шин / ЦНИИ инф. техн.-экон. исслед. нефтеперераб. и нефтехим. пром-сти.- 1991,- N 5,- С. 1-76.

51. Фрейдин A.C., Турусов P.A. Свойства и расчет адгезионных соединений.- М.: Химия. 1990,- 364 с.

52. Мори Кунио. Основы технологии склеивания резины // J. Soc. Rubber Ind., Jap.- 1992,- Т. 65,- N 2,- С. 61-69.

53. Принципы создания композиционных полимерных материалов. А.А.Берлин, СА.Вольфсон, В.Г.Ошмян и др.- М.: Химия. 1990.- 464 с.

54. Schultz J., Nardin М. Theories and Mechanisms of Adhesion // Handbook of Adhesive Technology. - New York.- 1994,- p. 19-34.

55. Маркин Ю.И., Воюцкий С.С. Адгезия различных эластомеров к меди и железу // Высокомолекулярные соединения. Адгезия полимеров.-М.: Изд-во АН СССР. 1963,- С. 23-27.

56. Бартенев Г.М., Бартенева А.Г. Релаксационные свойства полимеров,- М.: Химия. 1993.- 360 с.

57. Вострокнутов Е.Г., Виноградов Г.В. Реологические основы переработки эластомеров,- М.: Химия. 1988,- 232 с.

58. Зуев Б.С., Дегтева Т.Г. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях,- М.: Химия. 1986,- 264 с.

59. Поверхностная модификация каучуков хлорированием / Pastor-Bias М.М., Sanchez-Adsuar M.S., Martin-Martinez J.M., Fernandez-Garcia J.C., Orgiles-Barcelo A.C. /'/'Vide, couches minces.- 1991.-/47/, N 258, Suppl.- C. 163-164.

60. Kretzchmar Т., Hofer F., Hummel К. Крепление резины к металлу //Kautsch. und Gummi. Kunstst.- 1992,- Vol. 45,- N 12,- P. 1038-1043.

61. Hara S., Tamura H., Imai X. Влияние комплексов металла на адгезию резины к латуни // Kuxon сэттяку кекайси, J. Adhes. Soc. Jap.-1987,- Vol. 23,- N 7,- P. 265-270.

62. Комплексные модифицирующие добавки к резинам для резино-металлических деталей / Струнина Т.Ю., Ващенко Ю.Н., Соколова Г.А., Онищенко З.В. // Каучук и резина,- 1993,- N 2,- С. 35-36.

63. Blow С.М. Крепление резины к металлу с помощью латуни // India Rubber J.- 1986,-vol. 38.-N ll.-p. 47-53.

64. Buchan S. Rubber to Metal Bonding.- London: Crosby Lockwood and Son. 1989,-350 p.

65. Шмурак И.Л., Мостюхин C.A., Дашевский Л.И. Технология крепления шинного корда к резине,- М.: Химия. 1993,- 200 с.

66. Салыч Г.Г., Сахарова Е.В., Шварц А.Г., Потапов Е.Э. Совершенствование качества резинометаллокордных изделий путем применения промоторов адгезии,- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1988,- 70 с.

67. Van Ooij W.J., A.Sabata, A.D.Appelhans. Fundamental Aspects of Rubber Adhesion to Brass-plated Stal Tire Cords // Surf. Interface Anal.-1991,- Vol. 17,-P. 403.

68. L.-H.Lee. Adhesion Science and Technology.- New York: Plenum Press, 1975,- 185 p.

69. Van Ooij W.J., Sabata A., Koch R.J. Adhesion of rubber to metals and ture cords // J. Adhesion Sci. Technol.- 1993.- Vol. 7,- P. 1153.

70. Van Ooij W.J. Rubber adhesion of effects of compound formulation variations on adhesive properties // Rub. Chem. Techn.- 1984,- Vol. 55,- N 3.-P. 421-465.

71. Электрохимические аспекты механизма формирования адгезионных связей в системе резина-латунь / Овчинников Е.И., Салыч Г.Г., Серов А.А., Потапов Е.Э. // Каучук и резина,- 1993,- N 3,- С. 13-16.

72. Okel Т.А., Waddell W.H., Evans L.R. Mechanism and Optimization of Precipitated Silica to Improve Brass-to-Rubber Adhesion // Tire Technology International.- 1996,- UK and International Press.-P. 104118.

73. Rurrian J. et al. Effect of vulcanizing Conditions on the strength of a Compression Moulded Rubber-to-Metal Bond // J. Adhesion.- 1987,- Vol. 20,-N4,-P. 293-316.

74. Smith E.H. Comparative Oxidation of Organic Compourds.- New-York. 1992,-350 p.

75. Использование комплексонов для повышения адгезии резины к металлу / Соколова Г.А., Емельянов Ю.П., Ващенко Ю.Н., Солодкий В.Н., Онищенко З.В., Педан В.П. // Вопр. химии и хим. технол. - 1989,- N 91,- С. 109-114.

76. Филимонов А.Б., Карп М.Г., Вольфсон С.И. Улучшение адгезионных характеристик резиновых смесей на основе цисполиизопрена // Химия и технол. элементоорган. соед. и полимеров,- 1988,- С. 94-97.

77. Schetger J., Tusch Т. Влияние дозировки активного оксида цинка на динамическую прочность связи резина-стальной корд и динамическое теплообразование в брекерных смесях при лабораторных и стендовых испытаниях // Kautsch. und Gummi. Kunstst.- 1989,- Vol. 42,- N 7,- P. 596598.

78. Starmer Philip H. Влияние оксидов металлов на свойства вулканизатов карбоксилированного нитрильного каучука // GAK: Gummi, Fasern, Kunstst.- 1989,- Vol. 42,-N 1,- P. 14-18.

79. О модификации смесей натурального каучука небольшими добавками изобутил изооктил дитиофосфата цинка / Ovrarov Valerij, Peter Robby, Michael Hannes, Jentzch Joachim // Plaste und Kautsch.- 1993,-T. 4.-N1.-S. 14-18.

80. Рудобашта С.П., Карташов Э.М. Диффузия в химико-технологических процессах,- М.: Химия. 1992,- 300 с.

81. Van Ooij W. Adhesion of rubber to metals and ture cords // J. Proc. Int. Rubber Conf. - 1986.- V.2.- p.304.

82. Ball J.J. Оптимизация рецептуры для крепления резины к металлокорду // Elastomerics.- 1987,- Vol. 119,- N 9,- P. 16-19.

83. Hiramatsu M., Kawasaki H., etc. Поверхностные свойства и адгезия к резине цинковой поверхности // J. Surface Finish. Soc. Jap.- 1989,- Vol. 40.-N6,-P. 766-770.

84. Махлис Ф.А., Федюкин Д.Л. Терминологический справочник по резине,- М.: Химия. 1989,- 400 с.

85. Elastomeric Polymer Networks / Ed. by Mark, B.Ermar.- New York.- 1992,- 256 p.

86. Денисов E.T. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров.-Д.: Химия. 1990.-287 с.

87. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров,- М.: Химия. 1991.- 450 с.

88. Николина В .Я., Черкасова A.M. Минеральные наполнители: свойства, получение, применение.- М.: Химия. 1991,- 313 с.

89. Богуславский Д.Б. Модификация свойств эластомерных композиций олигодиенами с функциональными группами,- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1981,- 92 с.

90. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник.-СПб.: Химия. 1993,- 846 с.

91. Онищенко З.В., Кутянина B.C. Повышение работоспособности резинотканевых и резинометаллических изделий путем структурно-химической модификации эластомеров // Каучук и резина.- 1990,- N 3,- С. 15-17.

92. Кричевский Т.Е. Химия и технология текстильных материалов.-М.: Легпромбытиздат. 1985.- 640 с.

93. Воробьева Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов.-М.: Химия. 1981.-296 с.

94. Копоровский Б.М., Юрцев H.H. Современные конструкции резиновых уплотнителей клапанов и пути улучшения их эксплуатационных свойств,- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1986,- 44 с.

95. Blow С.M. Набухание резины в жидких средах при повышенных температурах // J. Ind. Rubber Ind.- 1988,- Vol. 2,- N 6,- P. 282-286.

96. Nau B.S. Состояние технологии резиновых уплотнений // Rubber Chem. and Technol.- 1987,- Vol. 60.- N 3,- P. 381-415.

97. Аврутценко Б.Х. Резиновые уплотнители,- Л.: Химия. 1978,- 136 с.

98. Колядина Н.Г. Стойкость резин к фреонам и аммиаку,- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1980,- 55 с.

99. Лабутин А.Л. Антикоррозионные и герметизирующие материалы,- Л.: Химия. 1982,- 214 с.

100. Сергунова Л.И., Андреева А.И., Донцов A.A. Особенности старения резин из БНК в топливах // Каучук и резина.- 1988,- N 7,- С. 1619.

101. Karg R.F., Connie L.Hill, Dosch Ken etc. Нитрильный каучук с очень высоким содержанием акрилонитрила для изготовления резин, эксплуатирующихся в топливных системах // SAE Techn. Pap. Ser.- 1990,-N900196,-P. 1-111.

102. Wiseman W.A., Ridland I.I. Гидрированный бутадиеннитрильный каучук - длительное термическое старение в автомобильных топливах // SEA Techn. Pap. Ser.- 1989,- N 890358.- P. 1-11.

103. Hmiak-Murgic Zbata, Jelencic Jasanka, Bravar Mladen. Набухание некоторых резин в топливах и маслах // Plast, i Cuma.- 1989,- Vol. 9,- N 2,-P. 74-78.

104. Гуреев Б.Ф. Основные направления разработки резин для уплотнительных РТИ и покрытий // Каучуки резина.- 1990,- N 4,- С. 6-8.

105. Simpson R. Окисленный бензин//Elastomerics.- 1989.-Vol. 161.-N 10,-P. 20-23.

106. Nersasian А. Влияние добавок бензина на топливостойкость резин // Elastomerics.- 1990,- Vol. 112,- N 10,- P. 26-30.

107. Trexler Н.Е. Топливостойкие резины // Rubb. Chem. Technol.-1991,- Vol. 54.-N1.- P. 155-169.

108. Watanabe N., Kyker G.S., Hashimo R. Изучение резин на основе высоконасыщенного бутадиеннитрильного каучука, предназначенных для уплотнения скважин // Rubber World.- 1989,- Vol. 200,- N 2,- P. 33-37.

109. Эмануэль H.M., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров,- М.: Наука. 1982,- 360 с.

110. Киммер В. Каучук и резина // Инфракрасная спектроскопия / Под ред. И.Деханта.- М.: Химия. 1976.- С. 347-387.

111. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия,- М.: Мир. 1982,- 328 с.

112. Шрайнер Р., Фьюзон Р., Кертин Д., Моррилл Т. Идентификация органических соединений / Пер. с англ. под ред. Б.А.Руденко.- М.: Мир. 1983,-704 с.

113. Брук Б.С. Полярографические методы.- М.:Энергия,1972.- 160 с.

114. Багоцкий B.C. Основы электрохимии,- М.: Химия. 1993,- 460 с.

115. Свириденко В.Г., Лин Д.Г., Елисеева И.М. Использование переменно-токовой вольтамперометрии для определения содержания металлов в полимерных материалах // Журнал аналитической химии,-1987,-N8.-С. 1525-1527.

116. Пац Р.Г., Васильева Л.Н. Методы анализа с использованием полярографии переменного тока.- М.: Металлургия, 1967.- С. 45.

117. Елисеева И.М., Свириденко В.Г., Лин Д.Г. Применение переменно-токовой вольтамперометрии для исследования переноса металлов в изопреновом каучуке // Высокомолекулярные соединения.-1986,- Т. 28А,- N 7,- С. 1551-1553.

118. Свириденко В.Г., Лапицкая С.К., Лин Д.Г., Елисеева И.М. Применение переменно-токовой вольтамперометрии для совместного определения кобальта, никеля и железа в полимерных материалах // Журнал аналитической химии,- 1986,- Т. 41.- N 3,- С. 532-533.

119. Каплан Б.Я., Пац Р.Г., Самехтджакова Р.М.Ф. Вольтамперометрия переменного тока,- М.: Химия. 1985,- 264 с.

120. Свириденко В.Г., Елисеева И.М., Лин Д.Г. Экстракционно-полярографическое определение микроколичеств металлов в каучуках // Каучук и резина,- 1988,-N 12,- С. 36-37.

121. Брицке М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ,- М.: Химия. 1992,- 223 с.

122. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров,-М.: Наука. 1979,-234 с.

123. Black J.M., Blomguist R.F. Metal Surface Effects on Heat Resistance of Adhesive Bonds // Industr. Eng. Chem.- 1958,- vol. 50,- N 6,- p. 918-921.

124. Levine H. High temperature structural adhesives for the future // Industr. Eng. Chem.- 1962,- vol. 54.- N 3,- p. 22-25.

125. Белый B.A., Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам,- Минск: Наука и техника. 1971.- 228 с.

126. Елисеева И.М., Лин Д.Г., Свириденко В.Г. Окислительное структурирование бутадиен-стирольного каучука на металлах // Депонированные научные работы.- 1989,- N 9,- Т. 215,- С. 344.

127. Елисеева И.М., Лин Д.Г. Влияние металлов на термоокисление i структурирование бутадиен-стирольного каучука // Известия АН БССР. Серия химических наук,- 1988,- N 4,- С. 83-86.

128. Елисеева И.М., Лин Д.Г., Свириденко В.Г. Окислительное структурирование бутадиен-стирольного каучука на металлах // Депонированные научные работы,- 1989,- N9,- п.344.

129. Елисеева И.М., Лин Д.Г., Глаговская Е.В. Исследование окисления и структурирования бутадиенового каучука на металлах // Известия АН БССР. Серия химических наук,- 1988,- N 5,- С. 118.

130. Lin D., Eliseeva I. Контактное окисление ингибированных мучуков на металлах // Plaste und Kautschuk.- 1994,- N 5,- s. 234-236.

131. Елисеева И.М. Исследование деструкции и структурирования %тадиен-нитрильного каучука при его окислении на металлах / Тезисы тучно-технической конференции,- Гомель, 1986,- С. 33.

132. Лин Д.Г., Елисеева И.М. Особенности контактного окисления шгибированных каучуков на металлах / Тезисы научно-технической вшференции,- Гомель, 1993,- С. 18-19.

133. Елисеева И.М., Лин Д.Г. Исследование окислительного структурирования бутадиенового каучука на металлах // Промышленность CEC, шин и РТИ,- 1987,- N 8,- С. 11-14.

134. Лин Д.Г., Елисеева И.М. Исследование переноса металлов при шнтактном термоокислении ингибированных каучуков // Производство и «¡пользование эластомеров,- 1993,-N 5,- С. 6-10.

135. Елисеева И.М., Лин Д.Г., Свириденко В.Г. Контактное жисление и структурирование изопренового каучука на металлах // Известия АН БССР.- Сер. хим. наук,- 1986,- N 5,- С. 120-121.

136. Елисеева И.М., Егоренков Н.И., Лин Д.Г. Исследование шнтактного окисления и структурирования натурального каучука на металлах // Известия АН БССР. Серия химических наук,- 1985,- N 3,- С. 115-116.

137. Елисеева И.М., Егоренков Н.И., Лин Д.Г. Исследование юнтактного окисления и структурирования каучука на металлах. 1. Ьутадиен-нитрильный каучук. // Известия АН БССР.- Сер. хим. наук,-1984,-N 6,- С. 110.

138. Lin D., Eliseeva I. Исследование термоокисления каучуков в контакте с металлическими подложками // Plaste und Kautschuk.- 1988,-vol. 35,-N7,-s. 267-269.

139. Елисеева И.М., Лин Д.Г. Применение переменно-токовой вольтамперометрии для исследования переноса металлов в эластомерах / Тезисы конференции "Международная неделя наук",- Брест, 1994.- ч.1-

г~\

/О.

140. Карапетьянц М.Х. Строение вещества.- М.:Выс.шк.,1978,- 304 с.

141. Елисеева И.М., Филиппова В.А., Лин Д.Г., Свириденко В.Г. Исследование процессов накопления меди в бутадиеновом каучуке и его сополимерах // Каучук и резина.- 1989.-N11.-С. 42-43.

142. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии,- М.: Химия. 1991,-290 с.

143. Елисеева И.М., Свириденко В.Г., Лин Д.Г. Накопление металлов в пленках каучуков, окисляемых на латуни // Каучук и резина,- 1988.-N2.-С. 7-10.

144. Свириденко В.Г., Елисеева И.М., Лин Д.Г. Полярографическое определение меди и цинка в высокомолекулярных соединениях // Высокомолекулярные соединения,- 1989,-Т. 31А,- N 4.- С. 885-887.

145. Eliseeva I.M., Lin D.G. Накопление металлов в пленках каучуков, окисляемых на латуни // International Polymer Science and Technology.- 1988,-N7.-p. 8.

146. Lin D.G., Eliseeva I.M. Transfer of Copper and Zinc in Polymer Materials Oxidized in Contact with Brass // Journal of Applied Polymer Science.- 1995,-v. 57,-p. 1269-1276.

147. Елисеева И.М. Термическое окисление каучуков, содержащих металлы и их соединения // Материалы, технологии, инструмент,- 1996.-N3,- С. 19-21

148. Lin D., Eliseeva I. Zum Einfluss der Metalle auf die Oxidation und oxidative Vernetzung der Kautshuke // Kunststoff Berater.- 1997.- N 5,- s. 226229.

149. Лин Д.Г., Елисеева И.М., Егоренков Н.И. Высокотемпературное контактное окисление и адгезия к металлам бутадиен-нитрильного каучука // Каучук и резина,- 1986,-N 1.-С. 13-16.

150. Елисеева И.М. Окислительная вулканизация и адгезия каучуков к металлам / Тезисы научно-технической конференции,- Гомель, 1985.-С.13.

151. Елисеева И.М. Модифицирование покрытий из эластомеров при получении адгезионных соединений с металлами / Тезисы докладов научно-технической конференции,- Ижевск, 1988,- С.93.

152. Лин Д.Г., Елисеева И.М. Влияние вулканизации на адгезию бутадиен-нитрильного каучука // Известия АН Беларуси. Серия химических наук,- 1992,- N 3-4,- С. 116-119.

153. Лин Д.Г., Четвериков В.Е., Елисеева И.М. Особенности влияния активаторов на процесс серной вулканизации бутадиен-нитрильного каучука // Производство и использование эластомеров.-1992,-N5,-С. 2-5.

154. Lin D.G., Eliseeva I.M. Влияние состава вулканизующей системы резиновой смеси на адгезию эластомера к металлу // Plaste und Kautschuk.- 1989,- N 6,- s. 197-200.

155. Lin D., Eliseeval. Effect of elastomer vulcanization on adhesion to metals // Composites materials.- 1990,- p. 1221-1225.

156. Lin D.G., Eliseeva I.M. Control of adhesion strength in metalelastomer joints//Wear.- 1996,-vol. 192,-p. 46-48.

157. Елисеева И.М., Лин Д.Г. Влияние металлической подложки на процесс серной вулканизации каучуков в адгезионных соединениях резин с металлами / Тезисы международной конференции по композитам.- Москва, 1994,- С.60.

158. Лин Д.Г., Елисеева И.М., Егоренков Н.И. Влияние термических режимов вулканизации на свойства соединений резины со стеклотканью // Известия АН БССР. Серия физико-технических наук,- 1985,- N2,- С. 112113.

159. Елисеева И.М., Кампо Л.А., Лин Д.Г. Влияние вулканизации каучука на адгезию соединений резин со стеклотканью // Технология судостроения,- 1989- N 11.-С. 52-54.

160. Елисеева И.М. Влияние вулканизации каучука на адгезионно-механические характеристики соединений резина-стеклоткань // Производство и использование эластомеров,- 1997,-N 12,- С. 3-10.

161. A.c. 1636253 СССР. МКИ В 32 В 25/16. Способ получения покрытий из резиновой смеси на основе полибутадиена / Д.Г.Лин,

И.М.Елисеева, Л.А.Кампо, Н.Г.Сударева (СССР).- N 4314957/05: Заявлено 25.08.1987: Опубл. 23.03.91. Бюл. N11.-2 с.

162. Лин Д.Г., Елисеева И.М. Окисление и вулканизация каучуков и резин в контакте с металлами.- Гомель: Полеспечать. 1996.- 180 с.

163. Елисеева И.М. Влияние условий формирования и эксплуатации на адгезионно-механические характеристики системы резина-металлокорд // Материалы, технологии, инструмент.- 1998.- N2.- С.90-91.

164. Eliseeva I., Lin D. On Vulcanization of Elastomers in Contact with Metals when in Composite Materials / Fiber Composites in Infrastructure.-1998.- p.740-747.

165. Lin D.G., Eliseeva I.M. Effect of Test Temperature on Adhesion Strength of Rubber Blends-Metal Joints / Advances in Materials and Processing Technologies.- 1997.- p.254-260.

166. Елисеева И.М., Лин Д.Г., Седлярова С.Н. Повышение

u w / гтп

химическои стоикости резин к углеводородным средам / Тезисы Международной научно-технической конференции.- Минск, 1997.- ч.П.-С.43.

167. Елисеева И.М. Термическое окисление каучуков, содержащих металлы и их соединения // Материалы, технологии, инструмент. -1996.-N3.-С. 19-21.

168. Елисеева И.М., Лин Д.Г., Седлярова С.Н. Химическая стойкость резин в углеводородных средах // Материалы, технологии, инструмент.- 1997.- N 2.- С.41-43.

169. А.с. 1523552 СССР. МКИ С 08 J 7/12. Способ модификации вулканизованной резины / В.Е.Четвериков, Д.Г.Лин, И.М.Елисеева (СССР).- N 4266925/23-05: Заявлено 23.06.87: Опубл. 23.11.89. Бюл. N 43.-3 с.

170. А.с. 1608200 СССР. МКИ С 08 J 7/12. Способ модификации вулканизованной резины / Д.Г.Лин, И.М.Елисеева, В.Г.Пинчук, В.Е.Четвериков, М.Г.Пермякова (СССР).- N 4290111/23-05: Заявлено 27.07.87: Опубл. 23.11.90. Бюл. N43.-2 с.

171. Лин Д.Г., Елисеева И.М., Седлярова С.Н. Защита резиновых уплотнителей полимерными покрытиями // Материалы, технологии, инструмент.- 1998.- N2.- С.85.

172. А.с. 1616931 СССР. МКИ С 08 J 7/12. Способ поверхностной модификации резинотехнических изделий / И.М.Елисеева,

В.Е.Четвериков, Д.Г.Лин, М.Г.Пермякова (СССР).- N 4324284/23-05: Заявлено 03.11.87: Опубл. 30.12.90. Bkm.N48.- 6 с.

173. A.c. 1678818 СССР. МКИ С 08 J 7/12. Способ модификации резины / Д.Г.Лин, В.Е.Четвериков, И.М.Елисеева, В.Н.Шубин (СССР).- N 4399690/05: Заявлено 29.03.88: Опубл. 23.09.91. Бюл. N35,- 2 с.

174. Елисеева И.М. Повышение химической стойкости резин на основе бутадиен-нитрильного каучука /7 Материалы, технологии, инструмент,- 1997,-N3,- С.30-31.