Структура и термодинамика смешения растворов поливинилхлорид-синтетический бутадиен-нитрильный каучук в смесевом растворителе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кудрякова, Гульнара Хусаиновна

• Кудрякова, Гульнара Хусаиновна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кудрякова, Гульнара Хусаиновна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Классификация диаграмм фазового состояния в бинарных и мно- 10 покомпонентных системах

1.2. Топологический и термодинамический анализ диаграмм.

1.3. Теории полимерных растворов

• 1.4. Примеры диаграмм фазового состояния 16 1.5. Кинетика фазовых превращений

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Исследованные системы

2.3. Методы исследования

2.4. Метод топологического анализа трехкомпонентных диаграмм 44 фазового состояния

ГЛАВА 3. ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ

3.1. Топологический анализ

3.2. Термодинамический анализ диаграмм аморфного расслоения

3.3. Размер частиц дисперсной фазы

3.4. Неравновесность, возникающая при концентрировании поли- 69 мерных растворов

ГЛАВА 4. ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНАЯ СИСТЕМА

4.1. Свойства смесевого растворителя

4.2. Топологический анализ диаграмм

4.3. Термодинамический анализ и трехфазная область

4.4. Кинетика изменения частиц дисперсной фазы 84 * 4.5. Неравновесность, возникающая при концентрировании раствора

ГЛАВА 5. СТРУКТУРА СМЕСЕЙ ПОЛИМЕРОВ

5.1. Ячейки Бернара

• 5.2. Фазовая структура бинарных пленок 91 5.3. ИК - спектроскопия 99 6. ПРИЛОЖЕНИЯ

6.1. Кинетика испарения растворителя

6.2. Биения кривых помутнения

6.3. Расчет межфазной энергии в дисперсных системах 116 ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и термодинамика смешения растворов поливинилхлорид-синтетический бутадиен-нитрильный каучук в смесевом растворителе»

Актуальность работы. Настоящая работа посвящена исследованию фазового состояния полимерных смесей в растворителях как индивидуальных, так и смесевых. Неослабевающий интерес к изучению этой проблемы обусловлен несколькими причинами. Во-первых, информация о фазовых равновесиях в многокомпонентных системах дает возможность прогнозировать поведение такой системы при изменении того или иного параметра. Это позволяет, с одной стороны исследовать межмолекулярное и межсегментное взаимодействие, закономерности фазового распада, а, с другой стороны, направленно конструировать многокомпонентные композиционные материалы с заданной фазовой структурой. Во-вторых, трактовка полученных экспериментальных результатов исследования многих физических и физико-химических свойств многокомпонентных систем затруднена, а иногда и просто невозможна, без данных о фазовом состоянии и фазовых переходах в исследуемых системах.

Большой вклад в исследование фазовых равновесий, фазовых переходов внесли А.А. Тагер с сотр., С.П. и B.C. Папковы, В.Н. Кулезнев с сотр.,

А.Е. Чалых с сотр., Ю.К. Годовский с сотр., А.Е. Нестеров, Ю.С. Липатов и многие другие.

Сравнительный анализ периодической, обзорной и монографической литературы показал, что диаграмм фазового состояния для многокомпонентных систем с аморфным расслоением довольно много. Так, в работах Липатова Ю.С., Нестерова А.Е., Чалых А.Е., Михайлова Ю.М. приведен весь перечень имеющихся на сегодняшний день диаграмм фазового состояния, не только для систем с аморфным расслоением, но и кристаллическим, жидкокристаллическим, а также аморфного в сочетании с кристаллическим. Большое количество диаграмм аморфного расслоения изучены для дух- и трех-компонентных систем, четырехкомпонентная система известна одна, для системы СКН-26 - ЭД-8 - Ацетон - Толуол, полученная Кулезневым В.Н., Кандыриным Л.Б., Александровой Л.Г. и Борисовой Л.Н.

Анализ литературы показывает, что в области изучения фазовых равновесий в многокомпонентных полимерных системах подавляющее большинство авторов характеризуют фазовую структуру качественно «однофазная - двухфазная» или «совместима - несовместима» на основании косвенных данных. Меньшее количество исследователей получают фазовые диаграммы и на их основании делают выводы об эволюции фазовой структуры, обусловленной изменением тех или иных внешних параметров. И практически никто не исследует топологию бинодальных кривых и поверхностей, термодинамику взаимодействия в полимерных растворах, содержащих три и более компонентов.

При изучении топологии бинодальных кривых значительный интерес представляют работы Вшивкова С. A., Koningsveld R., Kleinjens L. A., Shultz A.R., исследовавших изменение формы бинодальных кривых под действием тех или иных параметров. Численные методы анализа фазовых диаграмм даны в работах Tompa В.Н., Korteweg D.J., Scott R.L.

Цель работы исследование аморфного расслоения и структуры двухфазных растворов в многокомпонентных полимерных системах с последующим глубоким топологическим и термодинамическим анализом полученных результатов.

Для этой цели в качестве объектов исследования были выбраны ПВХ и нитрильные каучуки вследствие того, что они являются удобными для исследования и широко применяются на практике. Смеси на основе данных полимеров хорошо и всесторонне исследованы как в виде растворов, так и в виде уже сформированных полимер-полимерных систем, однако до настоящего времени для них отсутствовали диаграммы фазового состояния. В диссертации решались следующие конкретные задачи:

• Исследование оптической плотности растворов в процессе испарения растворителей;

• Построение бинодальных кривых диаграмм фазового состояния в трехи четырехкомпонентных системах;

• Термодинамический расчет трехфазной области для бинодалей с переменной выпуклостью;

• Исследование структуры двухфазных систем;

• Термодинамический анализ полученных бинодальных кривых;

• Оценка степени неравновесности двухфазных растворов и пленок.

Научная новизна1. В работе впервые: о построены диаграммы фазового состояния для систем ПВХ-СКН-ДХЭ, ПВХ-СКН-МЭК, ПВХ-СКН-ТГФ, ПВХ-СКН-МЭК-ТГФ; рассчитаны свободные энергии смешения; показано, что данные системы являются частично совместимыми, как в растворах, так и в пленках; о проведен топологический и термодинамический анализ бинодальных кривых и определены положения критических точек, составы сосущест

1 Работа выполнена в рамках гранта РФФИ № 02-03-32991 и программы Министерства науки и образования «Новые материалы». вующих фаз в двухфазных областях, получены парные параметры взаимодействия и построены спинодальные кривые, о термодинамическими расчетами показано, что общей причиной появления переменной выпуклости на бинодальных кривых является наличие трехфазной области внутри гетерогенной области диаграммы фазового состояния; о обнаружено, что размер частиц дисперсной фазы, для исследованных систем, не зависит от соотношения полимеров, а определяется только концентрацией растворителей; о показано, что вторичный фазовый распад является доминирующим процессом при формировании рассеивающих центров по сравнению с Ост-вальдовским созреванием; о определена степень неравновесности, связанная с вкладом межфазной энергии в процессе формирования фазовой структуры бинарной системы и показано, что для систем обогащенных растворителем неравновесность мала, так же как и в средней области концентраций, и только при высоких концентрациях полимера степень неравновесности увеличивается, достигая максимума в бинарной полимер - полимерной пленке.

Практическая значимость работы. Полученные диаграммы носят справочный характер и представляют интерес при решении практических задач в различных областях полимерного материаловедения, в частности, при выборе рецептур и определении концентрационных условий формирования фазовой структуры смесей полимеров из многокомпонентных растворов. Автор выносит на защиту:

• Диаграммы фазового состояния для смесей ПВХ-СКН-ДХЭ, ПВХ-СКН-МЭК, ПВХ-СКН-ТГФ, ПВХ-СКН-МЭК-ТГФ;

• Положения трехфазных областей в гетерогенных областях диаграмм фазового состояния, составы сосуществующих фаз, расположения спинодаль-ных кривых;

• Парные параметры взаимодействия в трех- и четырехкомпонентных системах;

• Зависимости размеров частиц дисперсной фазы в гетерогенной области от концентрации растворителей;

• Количественные значения степени неравновесности, связанной с фазовой организацией систем, двух- и трехфазных растворов.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на Международных и Всероссийских конференциях: Международной молодежной конференции "Гагаринские чтения" (Москва, 2001); конференции молодых ученых ИФХ РАН «Некоторые проблемы физической химии» (Москва 2001); Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик 2002, 2003, 2004); XIV Международной Конференции по Химической Термодинамике (Санкт-Петербург 2002); Международной конференции «физико-химический анализ жидкофазных систем» (Саратов 2003); Третьей Всероссийской Каргинской Конференции "Полимеры-2004" (Москва, МГУ, 2004).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кудрякова, Гульнара Хусаиновна

ВЫВОДЫ

1. Построены диаграммы фазового состояния в трехкомпонентных системах: ПВХ-СКН-ДХЭ, ПВХ-СКН-МЭК, ПВХ-СКН-ТГФ, ПВХ-СКН-МЭК-ТГФ. Впервые показано, что диаграммы фазового состояния систем ПВХ - СКН-26 - МЭК и ПВХ - СКН-40 - МЭК имеют вид с переменной выпуклостью.

2. Впервые получена бинодальная поверхность для четырехкомпонент-ной системы ПВХ-СКН-40-МЭК-ТГФ и прослежен переход от одной трехкомпонентной бинодали (с постоянной выпуклостью) к другой (с переменной выпуклостью).

3. Для бинодальных кривых переменной выпуклости высказано предположение о наличие трехфазной области внутри диаграммы фазового состояния, которое подтверждено термодинамическими расчетами.

4. Определены парные параметры взаимодействия всех исследованных систем и показано, что парный параметр взаимодействия полимерной пары слабо меняется с изменением природы растворителя и наличием трехфазной области, тогда как парные параметры взаимодействия пары полимер-растворитель слабо зависят от природы растворителя, однако, при наличие трехфазной области они изменяются на порядок.

5. Показано, что причиной появления в трех- и четырехкомпонентных системах трехфазных областей и связанных с этим бинодалей с переменной выпуклостью является сочетание значений парных параметров взаимодействия.

6. Рассчитаны свободные энергии смешения, работы образования зародышей, свободные энергии образования частиц дисперсной фазы и предложена методика количественной оценка степени неравновесности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кудрякова, Гульнара Хусаиновна, 2005 год

1. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров М., Химия, 1971, 362 с.

2. Папков С.П. Равновесие фаз в системе полимер-растворитель. М.: Химия. 1981.272 с.

3. Бектуров Е.А. Тройные полимерные системы в растворах. Алма-Ата: Наука. 1975.252 С.

4. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров М.: Химия. 1980. 304 с.

5. Получение и свойства поливинилхлорида, под ред. Зильбермана Е.Н., Химия, М.: 1968, 432 С.

6. Кобеко П.П. Аморфные вещества. M.-JI., Изд. АН СССР, 1952, 432 с.

7. Polymer blends. (Ed. D.R. Paul, C.B. Bucknall), Wiles-Interscience, New York, 2000.

8. Гуль B.E., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Лабиринт. 1994. 367 с.

9. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий. М., Химия, 1982, 256 с.

10. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М., Химия, 1982, 223 с.

11. Чепель Л.М., Компаниец Л.В., Прут Э.В. / Термопластичные вулканизаты на основе вторичного полиэтилена и различных эластомеров// Высокомолек. соед. Б. 2003. т.45, №2, С. 329-334.

12. Липатов Ю.С., Косянчук Л.Ф., Яровая Н.В., Нестеров А.Е. / Температуры стеклования и составы разделившихся фаз в сформированных in situ смесяхнесовместимых линейных полимеров // Высокомолек. соед. А. 2003. т.45, №3, С.401-408

13. Котомин С.В. / Молекулярные композиты и смеси полиамидбензимида-зол -полиариленсульфон //Высокомолек. соед. 2003. т. 45, № 3, с.460-467

14. Аль-Итави Х.И., Древаль В.Е., Кулезнев В.Н., Котова Е.В., Френкин Э.И. / p-V-T-Свойства и температурные переходы в бинарных смесях полипропилена с жидкокристаллическим полимером // Высокомолек. соед. А. 2003. т. 45, №4, с.641-648

15. Ливанова Н.М., Попов А.А., Шершнев В.А., Юловская В.Д. / Структура этиленпропилендиеновых эластомеров и свойства их совулканизатов с цис-1,4 полиизопреном // Высокомолек. соед. А. 2003. т. 45, №5, с.742-749

16. Серенко О.А., Насруллаев И.Н., Баженов СЛ. / Деформационные свойства полиэтилена средней плотности, наполненного частицами резины // Высокомолек. соед. А. 2003. т. 45, №5, с.759-766

17. Калаев Д.В., Бранцева Т.В., Горбаткина Ю.А., Кербер МЛ., Кравченко Т.П., Салазкин С.Н., Шапошникова В.В. / Адгезия смесей эпоксидная смола — полиариленэфиркетон к волокнам // Высокомолек. соед. А. 2003. т. 45, №5, с.759-766

18. Русинова Е.В., Вшивков С.А. / Термодинамическая совместимость поли-этиленоксида с полиэтиленгликолем в условиях деформирования // Высокомолек. соед. Б. 2003. т. 45, №5, с.823-826

19. Денисюк Е.Я., Волкова Е.Р. / Влияние термодинамического качества растворителя на кинетику набухания полимерных сеток // Высокомолек. соед. А. 2003. т. 45, №7, с.1160-1168

20. Вшивков С.А., Адамова JI.B., Русинова Е.В. / Термодинамика смесей ме-тилстирольного, изопренового и этиленпропиленового каучуков // Высокомолек. соед. А. 2003 т. 45, №8, с.1345-1349

21. Кулиш Е.И., Колесов С.В., Чирко К.С., Володина В.П., Сигаева Н.Н., Заи-ков Г.Е. / Агрегация в растворах смесей полимеров // Высокомолек. соед. А. 2003 т. 45, №8, с.1350-1354

22. Дубникова И.Л., Березина С.М., Ошмян В. Г., Кулезнев В.Н. / Влияние межфазной адгезии на деформационное поведение и энергию разрушения дисперсно наполненного полипропилена//Высокомолек. соед. А. 2003. т. 45, №9, с.1494-1507

23. Danella O.J. jr., S. Manrich / Морфология и совместимость в смесях полипропилена с полистиролом // Высокомолек. соед. А. 2003. т. 45, №11, с.1821-1829

24. Ерухимович И.Я., Смирнова Ю.Г., Abetz V./ Микрофазное расслоение в смесях блок-сополимеров АС и ABC // Высокомолек. соед. А. 2003. т. 45, №11, с.1830-1845

25. Антипов Е.М., Левченко А.А., Волегова И.А., Разумовская И.В., Stamm М., Lemstra P. J. / Фазовые и релаксационные переходы многокомпонентного термотропного жидкокристаллического сополиэфира // Высокомолек. соед. А. 2002 т. 44, №1, с.43-53

26. Суворова А.И., Сафронов А.П., Мельникова О.А. / Термодинамическая совместимость крахмала и натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №1, с.98-103

27. Липатов Ю.С., Тодосийчук Т.Т., Чорная В.Н., Менжерес Г.Я. / Влияние соотношения компонентов на температурную зависимость адсорбции из растворов смесей полимеров // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №2, с.313-319

28. Вшивков С.А., Русинова Е.В., Гурьев А.А. / Фазовые переходы в растворах нитрильных и метил стар ольного каучуков // Высокомолек. соед. Б. 2002. т. 44, №3, с.504-507

29. Кулезнев В.Н., Wolf В., Пожарнова Н.А. / О межмолекулярных взаимодействиях в растворах полимерных смесей // Высокомолек. соед. Б. 2002. т. 44, №3, с.512-515

30. Изумрудов В.А., Лим С.Х. / Контролируемые фазовые разделения в растворах комплексов полиметакрилатного аниона и глобулярных белков // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №5, с.793-801

31. Тюкова И.С., Хасанова А.Х., Суворова А.И. / Структура и термодинамические свойства смесей полиэтиленоксида с линейными полисилоксанами // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №6, с.960-966

32. Иванчев С.С., Меш A.M., Reichelt N., Хайкин С.Я.,Hesse А., Мякин С.В. / Получение нанокомпозитов гидролизом алкоксисиланов в матрице полипропилена // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №6, с.996-1001

33. Бойко Ю.М. / Начальные стадии смешения совместимых аморфных полимеров с сильно различающейся температурой стеклования // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №7, с.1160-1167

34. Wolf В., Кулезнев В.Н., Пожарнова Н.А. / Критические явления в растворах статистического сополимера полистирол полиакрилонитрил и его смесей с полистиролом // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №7, с. 1212-1218

35. Серенко О.А., Гончарук Г.П., Авинкин B.C., Кечекьян А.С., Баженов С.Л. / Прочность и предел текучести композита полиэтилен резина // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №8, с. 1399-1404

36. Сулейманов И.Э., Будтова Т.В., Бектуров Е.А. / Кинетика набухания сильно набухающих гидрогелей в условиях сосуществования двух фаз // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №9, с. 1571-1577

37. Nowicka G., Nowicki W. / Влияние низкомолекулярного электролита на осаждение полиакриламида из водных растворов при добавлении метанола // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №11, с.2030-2035.

38. Мотавкин А.В., Скородумов В.Ф., Покровский Е.М. / Реологический анализ твердофазного формования и структура полимерных композитов // Высокомолек. соед. А. 2002. т. 44, №12, с.2179-2188

39. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии Т 1, Т 2, М.: Мир, 1989.

40. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия, М., ИИЛ, 1962., 1148 с.

41. Flory Р.J. Principles of polymer chemistry. New-York: Cornell, univ. press., 1953.594 P.

42. Huggins M.L. Physical chemistry of polymers. New-York: Interscience, 1958, 175 p.

43. Полимерные смеси, Пол Д., Ньюмен С., ред. М., Мир, 1981

44. Scott R.L. / The thermodynamics of high-polymer solutions. 4. Phase equilibria in ternary system polymer-liquid-liquid // J. Chem. Phys., 1949, 17, № 2, P. 268284

45. Tompa H. Polymer solutions. London: Butterworths, 1956, 325 p.

46. Нестеров A.E., Липатов Ю.С. Фазовое состояние растворов и смесей полимеров, Киев: Наукова думка, 1987 168 с.

47. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. — М.: Янус-К, 1998 216 с.

48. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия. 1978. 544 с.

49. Нестеров А.Е., Липатов Ю.С. Термодинамика растворов и смесей полимеров. Киев: Наук, думка. 1984. 298 с.

50. Многокомпонентные полимерные системы, Р.Ф. Голд ред., М.: Химия, 1974, 328 с.

51. Кленин В.И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами. Саратов, Изд-во СГУ. 1995. 734 С.

52. Вшивков С.А., Русинова Е.В. Фазовые переходы в полимерных системах, вызванные механическим полем. Екатеринбург, Изд-во УрГУ, 2001, 172 с.

53. Герасимов Я.И., Гейдерих В.А. Термодинамика растворов. М.: Изд-во МГУ, 1980., 184с.

54. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. М.: Мир, 1967, 398 с.

55. Yasuda О., Ougizawa Т., Inoue Т., Miyasaka К. /Formation of regular structure during solution casting of a polymer blend // J. Polym Sci: Polym. Lett. Ed./ 1983, т. 21, №10, C. 813-818

56. Чалых A.E., Герасимов B.K., Вишневская И.А., Морозова Н.И. / Фазовое равновесие растворов сегментированных полиуретанов // Высокомолек. соед., А, 1997, т. 39, № 9, С. 1485-1491.

57. Герасимов В.К. Дис.канд. хим. наук М.: ИФХ АН СССР. 1996.

58. Пригожин И.Р. Молекулярная теория растворов. М.: Металлургия, 1990, 360 с.

59. Flory P.J., Orwoll R.A., Vrij А. / Statistical Thermodynamics of Chain Molecule Liquds // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V 86, № 17, P. 3507-3520.

60. Huggins M.L. / The thermodynamic properties of liquid, including solutions. 1. Intermolecular energies in monotonic liquids and their mixtures // J. Phys. Chem., 1970, 74, №2, P. 371.

61. Sanches I.C., Lacombe R.H. /Statistical thermodynamics of polymer solutions// Macromolecules, 1978 V. 11. №6., P. 1145-1161.

62. Санчес И. В сб. Полимерные смеси, Д. Пол и С. Ньюмен ред., М.: Мир. 1981. Т. 1.С. 145.

63. Краузе С. В сб. Полимерные смеси, Пол Д., Ньюмен С. ред., М.: Мир, 1981. Т. I.e. 26.

64. Герасимов В.К., Чалых А.Е., Алиев А.Д., Транкина Е.С., Грицкова И.А. / Фазовое равновесие и морфология системы полистирол-полидиметилсилок-сан-стирол //Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 11. С. 1941-1949.

65. Dobry A., Boyer Kawenoki F. /Phase separation in polymer solution// J. Polym. Sci., 1947, 2, №1, P. 90 - 100

66. Чалых А. Е., Сапожникова И. Н., Медведева JI. И. / Механизм формирования фазовой структуры бинарных полимерных смесей из тройных систем полимер полимер - растворитель // Докл. АН СССР, 1986, т. 288. №4, с. 939-943

67. Чалых А. Е., Сапожникова И. Н., Булгакова Р. А., Соколова Н. П. / Закономерности фазовых и конфармационных переходов в системе поливинил-хлорид метилэтилкетон// Высокомолек. соед., серия А, т. 29, №8, 1987, С. 1749-1754

68. Nandi А.К., Mandel В.М., Bhatacharyya S.N. /Miscibility of poly(methilacrylate) and poly(vinil acetate); compatibility in solution and thermodynamic characterization by inverse gas chromatography// Macromolecules. -1985. 18, №7 P. 1454- 1460

69. Robard A., Patterson D., Delmas G. The /"Ax-effect" and polystyrene -poly(vinil methyl ether) compatibility in solution // Macromolecules. 1970. — 10, №3. - P. 706-708

70. Tanaka Т., Могу Т., Ohno S. et. al. /Poly (1 -glutamic acid) -poly(oxyethyleneglycol) systems: perpetuated cholesteric liquid crystal structures in noncrosslinked and crosslinked solid films//J. Macromol. Sci. B. 1980. - 17, №4.-P. 723-746.

71. Itoi Т., Teramoto A. /Triphase equilibrium in aqueous solutions of the rodlike polisaccharide Shizophyllan//Ibid. 1984. - 17, № 7. - P. 1419 - 1420.

72. Вшивков C.A., Русинова Е.Б., Балашова M.A. /Существование трех фаз в системе полиэтилен гликоль - глицерин - вода// Высокомолек. соед., Б, т. 30, №11, 1988, С. 847-848

73. Dobashi Т., Nakata M. // J. Chem. Phys. 1986. V. 84. № ю. P. 5775.

74. Koningsveld R., Staverman A.J. /Liquid-liqud phase separation in multicomponent polymer solution // Kolloid Z und Z. fur Polymere 1967. B. 220. № 1, P.31-40

75. Vreeland B. J., Dunlop R. / The ternary system: perfluorotri n - butylamine -2,2,4 - tri - methylpentane - nitroethane // J. Phys. Chem., 1957, v 61, № 3, P. 329 -333

76. Кандырин Л.Б., Александрова Л.Г., Борисова JI.H., Кулезнев В.Н. /Структура эпоксидно-каучуковых пленок, полученных из раствора в смеси растворителей//Коллоидн. журн., 1986, т. 48, № 6, С. 1151-1155.

77. Smith A.S., Braum Т.В. /Butadiene purification by solvent extraction//Ind. Eng. Chem., 1945, v.37, №11, P.1047-1052

78. Brancker A. V., Hunter T. G., Nash A.W. /The quaternary system acetic acid -chloroform acetone - water at 25 °C.// J. Phys. Chem., 1940, P. 683 -693

79. Пригожин И., Дефэй P. Химическая термодинамика, Новосибирск, Наука, 1966, 509с.

80. Cahn J.W., Hilliard J.E. / Free energy of a Nonuniform System. I. Interaction Free energy // J. Chem. Phys., 1958, v.28, № 2, P.258.

81. Cahn J.W. / Phase separation by spinodal decomposition in isotropic systems // J. Chem. Phys., 1965, v.42, P.93.

82. Чертков В.Г. Дисс.канд. хим. наук М.: ИФХ АН СССР. 1987.

83. Гиббс Дж.В. Термодинамические работы. Л., ГосТехТеорет 1950, 422с.

84. Скрипов А.П. Метастабильная жидкость. М., Наука, 1972, 312с.

85. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высш. школа. 2004, 445с.

86. Загайтов А. И. Дис.канд. хим. наук М.: ИФХ АН СССР. 1999.

87. Фольмер М. Кинетика образования новой фазы. М.: Наука. 1986, С. 82-88, 208с.

88. Лифшиц Е.М., Питаевский ЛЛТ Теоретическая физика т. X Физическая кинетика. М., Наука, 1979, 528с.

89. Чалых А.Е., Добренко Т.Н., Рубцов А.Е., Герасимов В.К. / Кинетика фазовых превращений в системах полимер 1 полимер 2 - растворитель, характеризующихся аморфным расслоением // Композиционные полимерные материалы. 1990. Т. 44.с. 22-27.

90. Айвазов А.Б., Миндияров К.Г., Зеленев Ю.В., Оганесов Ю.Г., Раевский

91. B.Г. / Исследование совместимости поливинилхлорида с бутадиен-акрилонитрильными каучуками // Высокомолек. соед., Б, т. 12, № 1-2, 1970, с. 10-14

92. Тхакахов Р.Б., Айвазов А. Б., Динзбург Б.Н., Зеленев Ю.В. / Исследование молекулярной подвижности в смесях поливинилхлорида с бутадиен-акрилонитрильными эластомерами // Высокомолек. соед., Б. 1980, Т. 22, № 11, С. 843-846

93. Liu Z.H., Zhang X., Zhu X.G., Qi Z.N., Wang F.S., Li R.K.Y., Choy C.L. / Effect of morphology on the brittle ductile transition of polymer blends: 2. Analysis on poly(vinil chloride)/nitrile rubber blends // Polymer. 1998. V. 39, №21.1. C.5019-5025.

94. Liu Z.H., Zhang X., Zhu X.G., Qi Z. N., Wang F. S., Choy C. L. / Effect of morphology on the brittle ductile transition of polymer blends // Polymer. 1998. V. 39, № 21. C.5047-5052.

95. Xiaojiang Z., Pu H.H., Yanheng Y., Junfeng L. /А FT-IR study on NBR/PVC, BR/PVC, and BR/PVC/NBR blends // J. Polym. Sci. C. 1989, т.27, №7, С. 223-227

96. Бартенев Г.М., Микитаев А.К., Тхакахов Р.Б. /Взаимосвязь процессов разрушения и релаксации в смесях пластмасс с эластомерами // Докл. АН СССР 1985, т. 282, № 6, С. 1406-1410

97. Крисюк Б.Э., Попов А.А., Ливанова Н.М., Фармаковская М.П. / Механизм озонозащитного действия поливинилхлорида в смесях с бутадиен-нитрильными каучуками // Высокомолек. соед., А, т. 41, №1, 1999, С. 102-113

98. Ливанова Н.М., Попов А.А., Карпова С.Г., Богаевская Т.А., Фармаковская М.П. / Озоностойкость вулканизатов смесей бутадиен-нитрильных кау-чуков с поливинилхлоридом // Высокомолек. соед., А, т. 42, №1, 2000, С. 1002-1008

99. Дмитрова Д., Айвазов. А., Зеленев. Ю. / Релаксационные явления в полимерии композиции // God. Vissh. Khim. Teknol. //Inst. Burgas. Bulg., т.8, 1971, С. 57-64

100. Junwen Z., Banghua Z., Moudao S., Qingye Z., Junjie Ch., Binglin H. / Studies on polyvinyl chloride /nitrile-butadiene rubber/chlorobutyl rubber ternary Blends // Chinese J. Appl. Chem., v. 12, №6, 1995, C. 5-8

101. Takayanagi Motowo, Goto Kohei / Improved properties of molecular composite of nitrile rubber and poly (p phenilene terephthalamide) by blending with poly (vinyl cholride) // Polimer Bulletin, v.13, №1, 1985, C.35-42

102. Кронман А. Г., Каргин В.А. / Химическая пластификация поливинилхлорида//Высокомолек. соед., А, т.8, №10, 1966, С. 1703-1706

103. Алексеенко В.И., Мишустин Н.И. / Исследование совместимости полимеров вязкость растворов нитроцеллюлозы, поливинилхлорида и их смесей с полярными каучуками //Высокомолек. соед., т.1, 1959, С. 1593

104. Минскер К.С., Колесов С.В., Кулиш Е.И., Коварский А.Л. / Влияние молекулярной динамики и структуры полимеров на распад ПВХ в смеси с нит-рильными каучуками // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем», т.1 Йошкар-Ола: 1997, С.108-113.

105. Wang С. В., Cooper S. L. / Morphology and properties of poly(vinyl chloride) poly(butadiene-co-acrylonitrile) blends//J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 1983, т. 21, № 1,C. 11-27

106. Ishiaku U.S., Lim F.S., Mond. Ishak Z.A., Senake Perera M.C. / Mechanikal properties and thermooxidative aging of a ternary blend, PVC/ENR/NBR, compared with the binary blends of PVC // Polym. Plast. Technol. Eng., v. 38, № 5, 1999, c. 939-954

107. Toshiaki Ougizawa, Takashi Inoue /Mechanical properties of poly(vinilchloride) -poly(acrylonitrile-co-butadiene) blends with modulated structure // J. Mater. Sci, v. 23, № 2, 1988, c.718-722

108. Химические реактивы и препараты. Кузнецов В.И. и др. ред., JL: Гос-химиздат 1953. 700 с.

109. Берли А.Я. Техника лабораторной работы в органической химии. М.: Химия, 1973.368 с.

110. Энциклопедия полимеров. Кабанов В.А. и др. ред., т. 1- М.: Сов. энциклопедия, 1972, 1224 с.

111. Синтетический каучук/ И. В. Гармонов ред. JL: Химия, 1983. 560 с.

112. Техническое описание и инструкция по эксплуатации БШ2.853.005 ТО, Колориметр-нефелометр, фотоэлектрический ФЭК-56М, 1974, 26с.

113. Щеголев С.Ю., Кленин В.И. / Определение размера и показателя преломления частиц из спектра мутности дисперсных систем // Оптика и спектроскопия, Т. 31, №5, 1971, С. 794-802.

114. Шиммель Г. Методика электронной микроскопии М.: Мир. 1972. 300 с.

115. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. Воюцкий С.С., Панич P.M. ред. М.: Химия, 1974.

116. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. М.: Металлургия. 1976. 271 С.

117. Чалых А.Е., Алиев А.Д., Рубцов А.Е. Электронно-зондовый микроанализ в исследовании полимеров. М.: Наука. 1990. 192 с.

118. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. Л.: Химия, 1986.-248с.

119. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во МГУ. - 1979. - 240 с.

120. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИИЛ, 1963. 590с.

121. Иоффе Б.В., Рефрактометрические методы химии, JL: Химия, 1983, 349с.

122. Степаненко В.Ю. Дис.канд. хим. наук М.: ИФХ РАН. 1999.

123. Балашова Е.В. Дис.канд. хим. наук М.: ИФХ РАН. 2003.

124. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология. М.: Мир. 1991. 484 с.

125. Owens D. К., Wendt R. С. /Estimation of the surface free energy of polymers //J. Appl. Polymer Sci. 1969.- V. 13 - P. 1741-1747.

126. Повстугар В.И., Кодопов В.И., Михайлова С.С. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. М.: Химия. 1988.

127. Вокаль М.В. Дис. канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН. 2004.

128. Кулиш Е.И., Дис. докт. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦРАН. 2000.

129. Древинг В.П. Правило фаз, Изд. МГУ, М.: 1954, 173 с.

130. Аньшаков Г.Г. Дис. магистра техники и технологии. М.: МГАТХТ. 1999.

131. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия. 1976. 415 с.

132. Герасимов В.К., Чугунова Н.Ф., Алиев А.Д., Чалых Т.И. / Термодинамические потенциалы в смесях полимеров. Полихлоропрен бутадиен-нитрильные каучуки // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2000. Т. 43. №2. С. 133.

133. Герасимов В.К., Чалых А.Е. / Неравновесность и термодинамические потенциалы при смешении полимеров // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2003. Т. 46. № 1. С. 5.

134. Heterophase Network Polymers. Ed. by B.A. Rozenberg and G.M. Sigalov. London-New York. Taylor&Francis. 2002, 250c.

135. Курс физической химии Герасимов Я.В. ред. т. 1, М.: Химия, 1966, 656 с.

136. Морачевский А.Г., Смирнова Н.А., Пиотровская Е.М. и др. Термодинамика равновесия жидкость-пар. JL: Химия, 1989.

137. Nakajima N., Liu J. L. //33rd IUPAC Int. Symp. Macromol., Montreal, July 813 1990: Book Abstr. Montreal., 1990. - C. 662;

138. Пригожин И. Введение в термодинамику необратимых процессов. ИИЛ, Москва, 1960.

139. Щеголев С.Ю. Дис. .док.хим.наук. Саратов. 1999.

140. Годовский Ю.К., Бессонова Н.П. // Высокомолек. соед., А., 1979, Т. 21, № 10, С. 2293.

141. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Под ред. И. Деханта. М.: Химия 1976, 472 С.

142. Чесунов В.М. Пленкообразование из растворов полимеров в производстве искуственной кожи. Дис.докт. техн. наук. М.: 1968. ВНИИПИК.

143. Чесунов В.М., Ваненин P.M. / Кинетика испарения растворителя при пленкообразовании из растворов полимеров// Высокомолек. соед. 1967. т. 9, № 10. С. 2067-2071.

144. Монахов В.Т. Методы исследования пожарной опасности веществ. М.: Химия, 1972., 416 с.

145. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров Методы измерения, М.: Химия, 1979, 303 с.

146. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987, 312 с.

147. Жен П. де Идеи скейлинга в физике полимеров. М., Мир, 1982, 368 с.

148. Алиев А.Д., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Балашова Е.В., Алентьев А.Ю., Ямпольский Ю.П., Степаненко В.Ю. / Кинетика десорбции остаточного растворителя из полиэфиримида // Высокомолек. соед. А 2002. Т. 44, № 6. С. 973-979.

149. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления Д.: Химия. 1967.388 с.

150. Свелин Р.А. Термодинамика твердого состояния. М.: Металлургия, 1968., 314 с.