Термодинамический анализ аморфного расслоения полимер-полимерных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Герасимов, Владимир Константинович

• Герасимов, Владимир Константинович
• доктор химических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор химических наук Герасимов, Владимир Константинович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ФАЗОВЫХ 8 РАВНОВЕСИЙ

1.1. Классификация диаграмм фазового состояния полимерных 10 систем

1.2. Термодинамические условия равенства фаз

1.3. Статистическая теория полимерных растворов (теория Флори- 15 Хаггинса)

1.4. Новые теории растворов полимеров

ГЛАВА 2. НЕУЧТЕННЫЕ ТЕОРИЕЙ ФЛОРИ-ХАГГИНСА 3 О ЭФФЕКТЫ ПРИ СМЕШЕНИИ КОМПОНЕНТОВ

2.1. Зависимость энтальпии смешения от длины 31 макромолекулярной цепи

2.2. Зависимость энтропии смешения от энергии 43 межмолекулярного взаимодействия

2.3. Различия в мольных (сегментных) объемах смешиваемых 54 компонентов

2.4. Изменение объема при смешении двух компонентов

ГЛАВА 3. МЕТОДИКА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА 67 БИНОДАЛЬНЫХ КРИВЫХ

3.1. Способы нахождения критической точки

3.2. Получение термодинамической информации из анализа 74 пограничных кривых

3.3. Анализ температурной зависимости параметров Хаггинса

3.4. Влияние точности определения бинодальных концентраций на 95 термодинамические характеристики

3.5. Сравнительные данные по термодинамике смешения 96 растворов ПС в циклогексане, полученные разными методами

ГЛАВА 4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ БИНОДАЛЬНЫХ 116 КРИВЫХ ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ

4.1. Система полистирол - полибутадиен

4.2. Система поливинилметиловый эфир - полистирол

4.3. Система полипропиленгликоль - полиэтиленгликоль

4.4. Система полиметилметакрилат - полиэтиленгликоль

4.5. Система бутадиен-стирольный каучук - полистирол

ГЛАВА 5. СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ 156 ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ

5.1. Критическая концентрация

5.2. Критическая температура

5.3. Компенсационный эффект между составляющими параметра 161 Флори-Хаггинса

5.4. О 9-температуре

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамический анализ аморфного расслоения полимер-полимерных систем»

Физическая химия полимеров и полимерное материаловедение, как ее прикладной аспект, в настоящее время достаточно активно развиваются. Это определяется тем, что макромолекулы - очень специфические физические объекты, в которых мономерные звенья связаны в длинные полимерные цепочки с различной гибкостью (жесткостью) цепи, что определяет наличие комплекса уникальных свойств, например, высокоэластичность, возможность внутримолекулярных фазовых переходов, например, переходы клубок - глобула, клубок - спираль, ярко выраженное и часто встречающееся явление стеклования полимерных тел. Вместе с тем, эти уникальные физические объекты подчиняются всем физическим законам и закономерностям, включая кинетические и термодинамические, характерным для твердого тела, но с некоторыми собственными особенностями.

Помимо собственно научного, фундаментального интереса, исследование полимеров имеет и большое прикладное значение. В настоящее время, вероятно, не найдется ни одной области материальной деятельности человека, в которой в том или ином виде не присутствовали полимеры. И перечислять эти области, пожалуй, не имеет смысла, они очевидны и разнообразны.

Изучение фазового состояния и фазового состава полимеров, т.е. изучению структуры полимерного тела, было предметом исследования В.А. Каргина [1], A.A. Тагер [2, 3], С.П. Папкова [4, 5], Я.И. Френкеля [6], H.A. Платэ [7], В.П. Привалко [8], А.Е. Нестерова [9, 10], Ю.К. Годовского [11], Т.М. Бирштейн [12], A.A. Аскадского [13], В.Г. Куличихина [14], Б.П. Штаркмана [15], В.Н. Кулезнева [16], В.П. Будтова [17]. Результатами этих исследований стало понимание связи структуры полимерного тела с физико-химическими и прочими (физико-механическими, термическими, оптическими) свойствами и большое количество диаграмм фазового состояния. Структуру разбавленных растворов полимеров исследовали отечественные ученые С.А. Гликман [18], Б.А. Догадкин [19], В.Н. Цветков [20], С.П. Папков [21], Ю.С. Липатов [22], А.Р. Хохлов [23], А.Б. Зезин [24] и множество иностранных. Результатом этих исследований стала целостная и непротиворечивая картина поведения макромолекул в предельно разбавленных, разбавленных и полуразбавленных растворах, связывающая их структурные перестройки с термодинамическими характеристиками.

Одной из областей интересов физической химии полимеров и полимерного материаловедения является смешение полимеров между собой и с другими компонентами и свойства и структура полученных смесей. Так же как и в других областях физической химии (исследование сплавов, стекол, керамик, полупроводников и пр.) смеси полимерных компонентов демонстрируют значительное (по сравнению с чистыми компонентами) большее разнообразие свойств, что позволяет значительно расширить области применения полимерных изделий. Очевидно, что теоретические исследования термодинамики и механизмов фазового

разделения, фазовых переходов, определяющих в конечном итоге структуру полимерных тел, крайне актуальны, важны и интересны.

Исследование фазовых равновесий в полимерсодержащих системах началось в 40-х годах 20 века. Во всяком случае, мне неизвестны диаграммы фазового состояния полимерных систем, полученные в 30-е годы 20 века. Первыми экспериментально полученными фазовыми диаграммами были диаграммы с участием полимера и растворителя. Это объясняется высокой подвижностью разбавленных растворов полимеров и, соответственно, легкостью экспериментального исследования. Аморфное расслоение, как один из наиболее часто встречающихся в полимерных системах типов фазовых равновесий, в период с сороковых до восьмидесятых годов прошлого века было успешно описано теоретически трудами Флори [25], Хаггинса [26], Пригожина [27], Паттерсона [28], Санчеса [29], Лакомба [30], Макмастера [31], Кёнингсфельда [32], Скотта [33], Томпа [34], и пр. В работе [29] были проведены сравнения предсказательной силы различных теорий полимерных растворов и показано, что среди них нет явного лидера. К такому же выводу пришел И. Санчес в недавней работе [35].

Накопление экспериментальных данных по фазовым диаграммам в полимер - полимерных системах происходило значительно медленнее, что связано со значительными экспериментальными сложностями. Однако, необходимость знания и, по возможности, прогнозирования пределов взаимной растворимости и их температурных зависимостей при разработке новых композиционных полимерных материалов делала необходимыми и эти экспериментальные данные. Наиболее распространенным случаем фазовых превращений в полимер - полимерных системах является аморфное расслоение, в результате которого многокомпонентная система переходит от однофазного раствора к многофазному.

В настоящее время считается доказанным и общепринятым то, что и полимерсодержание многокомпонентные системы, так же как и все остальные, могут находиться в состоянии истинного термодинамического равновесия и, соответственно, описываться равновесной термодинамикой.

В связи с этим, представляется интересным и актуальным разработать методику термодинамического анализа бинодальных кривых бинарных полимер - полимерных систем, получить термодинамические характеристики бинарных полимер-полимерных смесей, сравнить полученные результаты с теоретическими предсказаниями, выявив соответствия и различия.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Герасимов, Владимир Константинович

ВЫВОДЫ

1. Построена методика анализа экспериментальных бинодальных кривых полимер-полимерных систем, позволяющая получать корректную информацию о термодинамике взаимодействия между компонентами;

2. Предложено уравнение расчета парного параметра взаимодействия в константном приближении;

3. Впервые введено понятие эффективных степеней полимеризации и коэффициентов соответствия, учитывающих отклонение реальных полимерных молекул от их теоретических образов и позволяющее корректно решать прямую и обратные задачи;

4. Проведено сопоставление парных параметров взаимодействия системы ПС - циклогексан, полученных из анализа бинодальных кривых, с аналогичными характеристиками, определенными другими методами и показано, что разработанная методика термодинамического анализа кривых растворимости позволяет получать непротиворечивую термодинамическую информацию;

5. Количественно проанализированы неучтенные теорией Флори-Хаггинса эффекты и показано, что для систем полимер-полимер наибольший вклад в свободную энергию смешения вносят различия в объемах сегментов смешиваемых компонентов и учет влияния длины макромолекулы на энтальпию смешения;

6. Получены температурные зависимости парных параметров взаимодействия большого числа полимерных пар, основанные на термодинамическом анализе бинодальных кривых и прослежено влияние на них молекулярной массы компонентов, состава сополимеров, концевых эффектов;

7. Выявлена линейная зависимость между энтальпийной и энтропийной составляющими парного параметра взаимодействия и показано, что энтропийная составляющая параметра Флори-Хаггинса также зависит от энергии межсегментного взаимодействия;

8. Получено выражение для 9-температуры макромолекулы в различных средах, включающих в себя растворители, пластификаторы, олигомеры и полимеры.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ (перспективы)

Получение термодинамической информации о взаимодействии полимер-полимерных пар на основе анализа бинодальных кривых позволяет сделать следующие шаги в исследовании взаимодействия и структурообра-зования смесей полимеров.

Неравновесность большинства полимерных материалов, особенно смесевых, хорошо известна и описывается в учебниках по физической химии и химической термодинамике [76, 165]. Однако, ее трактовка и до сих пор остается в основном только качественной. Знание термодинамических характеристик равновесного состояния полимер-полимерной пары открывает возможность получить количественные термодинамические характеристики неравновесных полимерных объектов [41, 166-168] в терминах свободной энергии смешения, избыточной по сравнению с равновесными значениями.

Открывается возможность в термодинамических терминах следить за формированием бинарной полимер-полимерной системы или из трехком-понентных (с общим растворителем) растворов [169-171] при испарении последнего, или в процессе химических превращений (отверждения), претерпеваемых одним из компонентов и сопровождающихся фазовым разделением [172-174].

Корректное термодинамическое описание аморфного расслоения в бинарных системах позволяет начать работы по термодинамическому анализу сложных аморфно-кристаллических [175, 176] и аморфно-жидкокристаллических [177] равновесий и построить непротиворечивую термодинамическую картину фазового поведения таких систем.

Дальнейшее развитие изложенной в этой работе методологии термодинамического анализа фазовых равновесий в бинарных системах позволит перейти к термодинамическому анализу накапливаемых в настоящее время экспериментальных данных по фазовым равновесиям двух кристаллизующихся [14] или двух мезоморфных [178] полимеров.

Совершенно отдельная область фундаментальных исследований в области физической химии полимеров - исследование внутренней структуры одиночного полимерного клубка в полимерной же матрице [179] и сопоставление структурных характеристик клубков с термодинамическими характеристиками этой полимер-полимерной пары.

Все это позволит, по мере накопления экспериментальных данных и дальнейшей разработки методологии их термодинамического анализа, построить сбалансированную непротиворечивую термодинамическую картину фазового поведения полимерных смесей, возникновения, накопления и релаксации разного рода неравновесностей и, в конечном итоге, времени работоспособности того или иного полимерного материала.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Герасимов, Владимир Константинович, 2012 год

1. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М., Изд-во МГУ, 1960.

2. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1978.

3. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. М.: Научный мир, 2007.

4. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982.

5. Папков С.П. Равновесие фаз в системе полимер-растворитель. М.: Химия. 1981.

6. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975.

7. Платэ H.A., Избранные труды. Химия полимеров. М.: Наука, 2009.

8. Привалко В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров. Л.: Химия, 1986.

9. Нестеров А.Е. Свойства растворов и смесей полимеров. Т. 1. Киев: Наукова думка, 1984.

10. Нестеров А.Е., Липатов Ю.С. Фазовое состояние растворов и смесей полимеров. Киев: Наукова думка. 1987.

11. Годовский Ю.К. Теплофизика полимеров. М.: Химия, 1982.

12. Бирштейн Т.М., Птицын О.Б. Конформации макромолекул. М.: Наука, 1964.

13. Аскадский A.A., Кондращенко В.И. Компьютерное материаловедение полимеров, том 1, Атомный и молекулярный уровни, М.: Научный Мир, 1999.

14. Куличихин В.Г., Авдеев H.H., Семаков A.B., Платэ H.A. // Известия. РАН. Серия химическая. 1994. С. 1862.

15. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида. М.: Химия, 1975.

16. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров М.: Химия, 1980.

17. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978.

18. Гликман С.А. Введение в физическую химию высокополимеров. Саратов: Изд-во СарГУ. 1959.

19. Догадкин Б. А. Химия и физика каучука. M.-JL: ГХИ, 1947.

20. Цветков В.Н, Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964.

21. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров М.: Химия, 1971.

22. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наук, думка. 1980.

23. Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука. 198.

24. Литманович Е.А., Захарченко С.О., Стойчев Г.В., Зезин А.Б. // Высокомолек. соед. 2009. Т. 51. № 6. С. 940.

25. F lory P.J. //J. Chem. Phys. 1941. V. 9. № 3. P. 660.

26. Huggins M.L. // J. Chem. Phys., 1941. V. 9, N 5, P. 440.

27. Пригожин И.Р. Молекулярная теория растворов. M.: Металлургия, 1990.

28. Patterson D // Macromolecules, 1969, V. 2, N 6, P. 673.

29. Санчес И. В кн. Полимерные смеси, т.1 Пол Д., Ньюмен С. ред. М.: Мир. 1981. С. 145.

30. Sanchez I, Lacombe R.H. // Macromolecules 1978, V. 11, N 6, P. 1145.

31. McMaster L.P. // Macromolecules, 1973, V. 6. № 5. P. 760.

32. Koningsveld R., Cherman H.A., Gordon M. // Proc. Roy. Soc. London, A, 1970, V. 319. N 1538. P. 331.

33. Scott R.L. // J. Chem. Phys, 1949, V. 17, № 2, p. 268.

34. Tompa H. Polymer solutions. London: Butterworths, 1956.

35. Санчес И.С, Стоун M.T. В кн. Полимерные смеси, Д.Р. Пол и К.Б. Бакнел ред. Т. 1. СПб: изд-во НОТ, 2009. С. 37.

36. Пригожин И, Дефэй Р. Химическая термодинамика. Новосибирск, Наука, 1966.

37. Гиббс Дж. Термодинамика. Статистическая механика М.: Наука, 1982.

38. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. Т. 1, М.: ИИЛ, 1962.

39. Нестеров А.Е., Липатов Ю.С. Термодинамика растворов и смесей полимеров Киев: Наукова думка, 1984.

40. Кленин В.И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами. Саратов: Изд-во СГУ, 1995.

41. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М.: Янус-К, 1998.

42. Чалых А.Е., Сапожникова И.Н. // Успехи химии. 1984. Т. 53. №11. С. 1827.

43. Фольмер М. Кинетика образования новой фазы. М.: Наука, 1986.

44. Cahn J. W., Hilliard J.E. // J. Chem. Phys., 1958, v.28, № 2, p.258.

45. Смирнова H.A. Молекулярные теории растворов. Л.: Химия, 1987.

46. Huggins M.L. Physical chemistry of polymers. New-York: Interscience, 1958.

47. Шамбадаль П. Развитие и приложения понятия энтропии. М.: Наука, 1967.

48. Laar J.J. van, Lorenz R.Z. // Anorg. Allgem. Chem. 1925, V. 146, S. 42.

49. Фаулер P., Гуггенгейм Э. Статистическая термодинамика. M.: ИИЛ,1949.

50. Hildebrand J.H., Scott R.L. The solubility of nonelectrolytes. New York,1950.

51. Гильдебранд Д. Растворимость неэлектролитов. М.: ГОНТИ, 1938.

52. Koningsveld R., Cherman Н.А., Gordon М. // Proc. Roy. Soc. London, A, 1970, V. 319. N 1538. P. 331.

53. Flory P.J. Statistical mechanics of dilute polymer solutions // J. Chem. Phys., 1949, V. 17, №7, p. 1347.

54. Polymer Data Handbook. Oxford: Oxford Univ. Press, 1999.

55. Huggins M.L. //J. Phys. Chem., 1970, V. 74, № 2, p. 371.

56. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Т. 1. М.: Мир, 1983.

57. Hansen С.М. // J. Paint. Technol., 1967, V. 39, p. 104.

58. Hansen C.M., Skarrup К. // J. Paint. Technol., 1967, V. 39, p. 511.

59. Polymer Thermodynamics. S Enders & В. A. Wolf Eds, Berlin Heidelberg: Springer-Verlag, 2011.

60. Фракционирование полимеров, M. Кантов ред., M.: Мир, 1971.

61. Patterson D., Delmag G. // Disc. Faraday Soc. 1970. N. 49, P. 98.

62. F lory P.J. // J. Am. Chem. Soc. 1965, V. 87, N 9, P. 1833.

63. Вшивков C.A. Дисс. докт. хим. наук. Свердловск: УрГУ, 1993.

64. Суворова А.И., Сафронов А.П., Мухина Е.Ю., Пешехонова A.J1. // Высокомолек. соед. А. 1992. Т 34. № 1. с. 92.

65. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. М: Мир, 1967.

66. Герасимов В.К. // Журнал физической химии, 1994, т. 68, № 7, с. 1219.

67. Wall F.Т., Mandel F. // J. Chem. Phys. 1975, V. 63. p. 4592.

68. Дашевский В.Г. Конформационный анализ макромолекул. M.: Наука, 1987.

69. Свелин P.A. Термодинамика твердого состояния. М.: Металлургия, 1968.

70. Терзиян Т.В. Дис. канд. хим. наук. Екатеринбург. УрГУ. 2003.

71. Морачевский А.Г., Смирнова H.A., Пиотровская Е.М. и др. Термодинамика равновесия жидкость-пар. JL: Химия, 1989.

72. Герасимов В.К. // Журнал физической химии, 1992, Т. 66, № 11, с. 2960.

73. Герасимов В.К. // Высокомолек. соед., А, 1998, Т. 40, № 8, С. 1367.

74. Смирнова H.A. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высш. школа, 1982.

75. Физический энциклопедический словарь. М.: Сов. энциклопедия, 1983.

76. Глазов В.М., Павлова JIM. Химическая термодинамика и фазовые равновесия. М.: Металлургия, 1988.

77. Герасимов Я.И., Гейдерих В.А. Термодинамика растворов. М.: Изд-во МГУ, 1980.

78. Герасимов В.К. Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем» вып. 15. Т. 2 Йошкар-Ола: Изд-во Map ГТУ, 2008. С. 94.

79. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. М.: Химия, 1979.

80. Никулова У.В., Чалых А.Е., Кулезнев В.Н. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2003.Т. 46. № 1. С. 29.

81. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. JL: Химия. 1983.

82. Краткий справочник физико-химических величин, A.A. Равдель и A.M. Пономарева ред., Л.: Химия, 1983.

83. Гегузин Я.Е. Диффузионная зона. М.: Наука. 1979. 343 С.

84. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987.

85. Чалых А.Е. Дисс. д-ра хим. наук. М.: ИФХ АН СССР, 1975.

86. Авдеев H.H. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ АН СССР, 1990.

87. Чертков В.Г. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ АН СССР, 1987.

88. Попова Е.Д. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ АН СССР, 1990.

89. Шмалий О.Н. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН, 1995.

90. Дементьева О.В. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН. 1998.

91. Разумкина H.A. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН. 1998.

92. Загайтов А.И. Дисс. канд.хим.наук. ИФХ РАН, Москва, 2000.

93. Хасбиуллин P.P. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ АН РАН, 2003.

94. Бухтеев А.Е. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ АН РАН, 2003.

95. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Авгонова Ф.А. // Сб. статей "Структура и динамика молекулярных систем", 1997, Йошкар-Ола, т. 1, с. 57-61.

96. Kirmse K.M. "Monte Carlo Simulations of Pure Chain Fluids and Chain Fluid Mixtures", Ph.D. Dissertation, University of Texas, 1995.

97. Hu W.-C. "Monte Carlo Simulations of Model Molecular and Polymer Fluids", Ph.D. Dissertation, University of Texas, 1994.

98. Freed K.F., Dudowicz J. Modern Trends in Polymer Science. 1995. V. 3. P. 248.

99. Палатник Л.С., Ландау А.И. Фазовые равновесия в многокомпонентных системах. Харьков: Изд-во ХГУ, 1961.

100. Чалых А.Е. Диаграммы фазовых состояний полимерных систем. М. 1995. 76 с. (Препринт ИФХ РАН)

101. Schölte Th.G. // Europ. Polym. J. 1970. V. 6. № 8. P. 1063.

102. Schölte Th.G. // J. Polym.Sci. A-2. 1970. V. 8. P. 841.

103. Koningsveld R., Kleintjens L.A., Shultz A.R. // J. Polym. Sei. A-2. 1970. V. 8. №8. P. 1261.

104. Липатов Ю.С., Нестеров A.E., Игнатова Т.Д. // Высокомолек. соед. А. 1980. Т. 21. № 10. С. 2284.

105. Химическая энциклопедия Т. 1. М.: Сов. Энциклопедия, 1988.

106. Герасимов В.К. Дисс. канд. хим. наук М.: ИФХ РАН, 1996.

107. Вшивков С.А. Фазовые переходы полимерных систем во внешних полях. Екатеринбург. Изд-во АМБ: 2011. С. 24.

108. Краузе С. В кн. Полимерные смеси т. 1 Пол Д., Ньюмен С. ред. М.: Мир, 1981. С. 26.

109. KoningsveldR. //Adv. Col. Int. Sei. 1968. V. 2. P. 151.

110. Герасимов В.К., Чалых А.Е. // Структура и динамика молекулярных систем Сб. статей. Вып. XVII. Ч. 1. Уфа: ИФМК УНЦ РАН. 2010. С. 298301.

111. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия. 1976.

112. Аскадский A.A., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров, М.: Химия, 1983.

113. Gaecle D. et al. J. Chem. Phys, Faraday Trans. 1. 1973. V. 10. P. 1849.

114. Newman R.D., Prausnitz J.M. J. Chem. Phys. 1972. V. 76. P. 1492.

115. Нестеров A.E., Липатов Ю.С. Обращенная газовая хроматография в термодинамике полимеров. Киев: Наукова думка, 1976.

116. Цилипоткина M.B. Дисс. д-ра хим. наук. Свердловск: УрГУ, 1980.

117. Petri Н.-М., Wolf В.А. // Macromolecules. 1994. V. 27. Р. 2714.

118. Вшивков С.А., Комолова H.A. // Высокомолек. соед. А. 1981. Т. 23, № 12. С. 2780.

119. Saeki S., Kuwahara N., Konno S., Kaneko M. // Macromolecules. 1973. V. 6. № 2. P. 246.

120. Koningsveld R. // Brit. Polym. J. 1975. V. 7. № 6. P. 435.

121. Wolf B.A., Sezen M.C. // Macromolecules. 1977. V. 10. № 5. P. 1010.

122. Kuwahara N, Nakata M. Kaneko M. // Polymer .1973. V. 14. № 9. P. 415.

123. Tarep A.A., Аникеева A.A. Андреева B.M. и др. // Высокомолек. соед. А. 1968. Т. 10. №7. С. 1661.

124. Rreintenbach J.W, Wolf В.А. // Macromol. Chem. 1968. V. 117. S. 163.

125. Benoit H, Decker D, Dondos A, Rempp P. // J. Polym. Sei.: Polym. Symp. 1970. №30. P. 27.

126. Siow K.S, Delmag G, Patterson D. // Macromolecules. 1972. V. 5. № 1. P.29.

127. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров, М.: Мир, 1967, С.328.

128. Химическая энциклопедия Т. 2. М.: Сов. Энциклопедия, 1988.

129. Чалых А.Е, Герасимов В.К, Чертков В.Г. // Высокомолек. соед. Б, 1994. т. 36, № 12, с. 2077-2080.

130. Patterson D, et al. Macromolecules. 1971. V. 4. P. 356.

131. Koningsveld R. // Disc. Faraday Soc. 1970. N 49. P. 144.

132. Koningsveld R, Kleintjens L.A. // Macromolecules 1971. V. 4. N 5. P. 637.

133. Kennedy J.W, Gordon M, Koningsveld R. // J. Polym. Sei. Polym. Symp. 1972. N 39. P. 43.

134. Маклаков А.И, Скирда В.Д, Фаткуллин Н.Ф. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров. КГУ, Казань: 1987.

135. Roe R.-J, Zin W.Ch. Macromolecules, 1984, V. 17, № 2, P. 189.

136. Энциклопедия полимеров. Т. 1. М.: Сов. энциклопедия, 1972. 1224 С.

137. Межиковский С.М. Физикохимия реакционноспособных олигомеров. М.: Наука, 1998.

138. Межиковский С.М., Аринштейн А.Э., Дебердеев Р.Я. Олигомерное состояние вещества. М.: Наука, 2005.

139. Cowie J.M.G., Saeki S. // Polymer Bulletin, 1981, v.6, p.75.

140. Cheikh-Larbi F.B., Malone M.F., Winter H.H. // Macromolecules. 1988. V. 21. P. 3532.

141. Gelles R., Frank C.W. // Macromolecules, 1982, V. 15, P. 1486.

142. Katsaros J.D., Malone M.F., Winter H.H. // Polym. Eng. and Sei. 1989. V. 29. №20. P. 1434.

143. Halary J.L, Ubrich J.M., Nunzi J.M., Monnerie L., Stein R.S. // Polymer. 1984. V. 25. P. 956.

144. Binder K. // Adv. in Polym. Sei. 1994. V. 112. P. 181.

145. Mazich K.A., Carr S.H.//J. Appl. Phys. 1983. V. 54. № 10. P. 5511.

146. Santore M.M., Han C.C., McKenna G.B. // Macromolecules. 1992. V. 25. P. 3416.

147. Mani S., Malone M.F., Winter H.H. // Macromolecules. 1992. V. 25. № 21. P. 5671.

148. Nishi Т., Kwei Т.К. // Polymer. 1975. V. 16. P. 285.

149. Nishi Т., Wang T.T., Kwei Т.К. // Macromolecules. 1975. V. 8. № 2. P. 227.

150. Sato Т., Han C.C. // J. Chem. Phys. 1988. V. 88. № 3. P. 2057.

151. Chien Y.Y., Pearce E.M., Kwei Т.К. // Macromolecules. 1988. V. 21. № 6. P. 1616.

152. Квей Т., Уэнг Т. В кн. Полимерные смеси т. 1 Пол Д., Ньюмен С. ред. М.: Мир, 1981. С. 172.

153. Чалых А.Е., Дементьева О.В., Герасимов В.К. // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. №5. С. 815.

154. Бурдин A.A., Тагер A.A. // Высокомолек.соед. Б, 1995, т. 37, № 5, с. 850.

155. Суворова А.И, Тюкова И.С, Хасанова А.Х, Надольский A.JI. // Высокомолек. соед. А. 2000, т. 42, № 1, с. 35.

156. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965.

157. Бреслер С.Е, Ерусалимский Б.Л. Физика и химия макромолекул. М.-Л.: Наука, 1965.

158. Веденов A.A. Физика растворов. М.: Наука, 1984.

159. Говарикер В.Р, Висванатхан Н.В, Шридхар Дж. Полимеры. М.: Наука, 1990.

160. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973.

161. Жен П. де Идеи скейлинга в физике полимеров. М.: Мир, 1982.

162. Khokhlov A.R, J. Phys. (France), 1977, v. 38, p. 845.

163. Dondos A, Benoit H. // Europ Polymer J. 1968 v.4, p.561.

164. Бартенев Г.М, Френкель С.Я. Физика полимеров. Л.: Химия, 1990.

165. Даниэльс Ф, Олберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978.

166. Чалых А.Е, Герасимов В.К. // Успехи химии, 2004, Т. 73, № 1, С. 6378.

167. Чалых А.Е. //Высокомолек. соед. А. 2011. Т. 53. № 11. С. 1933.

168. Герасимов В.К, Чалых А.Е. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2003. Т. 46. № 1. С. 5-8.

169. Чалых А.Е, Сапожникова И.Н, Медведева Л.И, Герасимов В.К. // Высокомолек. соед, А. 1986. Т. 28. № 9.С. 1977-1982.

170. Чалых А.Е, Добренко Т.И, Рубцов А.Е, Герасимов В.К. // Композиционные полимерные материалы. 1990. Т. 44. С. 22-27.

171. Герасимов В.К, Чалых А.Е, Алиев А.Д, Транкина Е.С, Грицкова И.А. //Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 11. С. 1941-1949.

172. Чалых А.Е, Герасимов В.К, Бухтеев А.Е, Шапагин A.B., Кудрякова Г.Х, Бранцева Т.В, Горбаткина Ю.А, Кербер М.Л. // Высокомолек. соед. А. 2003. Т. 45. № 7. С. 1148-1159.

173. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Русанова С.Н., Стоянов О.В., Петухова О.Г., Кулагина Г.С., Писарев С.А. // Высокомолек. соед. А. 2006. Т. 48. № 10. С. 1801-1810.

174. Гурьева JI.JL, Герасимов В.К., Михайлов Ю.М., Чалых А.Е., Розенберг Б.А. // Высокомолек. соед., А, 1999, Т. 41, № 1, С. 93-101.

175. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Вишневская И.А., Морозова Н.И. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 9. С. 1485-1491.

176. Протасов И.Г., Хасбиуллин P.P., Герасимов В.К., Чалых А.Е. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2007. Т. 50. № 3. С. 8386.

177. Герасимов В.К., Чалых А.Е., Авгонов А. // Высокомолек. соед. А. 2003. Т. 45. №3. С. 409-416.

178. Волегова И.А., Конюхова Е.В., Годовский Ю.К., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Авгонова Ф.А. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. № 3. С. 480-487.

179. Герасимов В.К., Чалых А.Е. // Высокомолек. соед. Б 2001. Т. 43. №11. С. 2015-2019.

180. Авгонов А., Чалых А.Е., Герасимов В.К. // Сб. статей "Структура и динамика молекулярных систем", 1998, Йошкар-Ола, т. 1, с. 43-47

181. Шамбилова Г.К. Дисс. канд. хим. наук. М.: 1992. МИТХТ.

182. Чайка Е.М., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Папков B.C. // Известия Академии наук. Серия химическая. 2003, № 6, С. 1268-1274.

183. Раджабов Т.М. Дис.канд. физ.-мат наук. М.: НИФХИ им. JI. Я. Карпова, 1990.

184. Чайка Е.М., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Дубовик И.И., Рабкина А.Ю., Завин Б.Г., Папков B.C. // Высокомолек. соед. А. 2005. Т. 47. № 2. С. 270-284.

185. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Дементьева О.В. // Высокомолек. соед. 2002. Т. 44. №3. С. 452-456.

186. Макарова B.B, Герасимов В.К., Терешин А.К., Чалых А.Е., Куличихин

187. B.Г. // Высокомолек. соед. А. 2007. Т. 49. № 4. С. 663-673.

188. Тагер A.A., Шолохович Т.И., Цилипоткина М.В. // Высокомолек. соед. А. 1972. Т. 14. №6. С. 1423.

189. Тагер A.A. // Высокомолек. соед. А. 1972. Т. 14. № 12. С. 2690-2706.

190. Тагер A.A., Цилипоткина М.В., Решетько Д.А. // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. №11. С. 2566-2573.

191. Тагер A.A., Шолохович Т.И., И.М. Шарова, Адамова Л.В., Бессонов Ю.С. // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 12. С. 2766-2773.

192. Тагер A.A., Дульцева Л.Д. // Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. № 4.1. C.853-862.

193. Тагер A.A., Шолохович Т.И. // Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. № 5. С. 1175-1181.

194. Тагер A.A., Колмакова Л.А., Бессонов Ю.С., Салазкин С.Н., Трофимова Н.М. // Высокомолек. соед. А. 1977. Т. 19. № 7. С. 1475-1481. 194 Тагер A.A., Блинов B.C. // Высокомолек. соед. Б. 1978. Т. 20. № 9. С. 657-661.

195. Адамова Л.В., Тагер A.A., Карпова Н.Д., Неруш Н.Т., Салазкин С.Н., Выгодский Я.С., Булгакова И.А. // Высокомолек. соед. А. 1979. Т. 21. № 2. С. 388-392.

196. Роговина Л.З., Чалых А.Е., Адамова Л.В., Алиев А.Д., Нехаенко Е.А., Валецкий П.М., Слонимский Г.Л., Тагер A.A. // Высокомолек. соед. А. 1980. Т. 22. №2. С. 428-435.

197. Тагер A.A., Кириллова Т.И., Адамова Л.В., Колмакова Л.К., Берлин A.A., Френкель Р.Ш., Межиковский С.М. // Высокомолек. соед. А. 1980. Т. 22. № 10. С. 2234-2239.

198. Тагер A.A., Бессонов Ю.С., Руденко И.В. // Высокомолек. соед. Б. 1980. Т. 22. №6. С. 436-439.

199. Блинов B.C., Тагер A.A. // Высокомолек. соед. А. 1981. Т. 23. № 9. С. 2122-2128.

200. Тагер A.A., Адамова JI.B., Колмакова JI.K., Нохрина Н.И., Валецкий П.М., Роговина JI.3., Сторожук И.П. // Высокомолек. соед. А. 1982. Т. 24. № 10. С. 2040-2046.

201. Тагер A.A., Адамова J1.B., Вшивков С.А., Иканина Т.В., Извозчикова В.А., Суворова А.И., Разинская И.Н., Штаркман Б.П. // Высокомолек. соед. Б. 1982. Т. 24. № 731. С. 731-735.

202. Тагер A.A., Блинов B.C., Бессонов Ю.С., Хохлов В.Ю., Емельянов Д.Н., Мячев В.А. //Высокомолек. соед. А. 1984. Т. 26. № 3. С. 482-489.

203. Разинская И.Н., Тагер A.A., Извозчикова В.А., Адамова JI.B., Штаркман Б.П. // Высокомолек. соед. А. 1985. Т. 26. № 8. С. 1633-1636.

204. Блинов B.C., Тагер A.A., Чалых А.Е., Родионова Т.А., Кронман А.Г., Рубцов А.Е. // Высокомолек. соед. А. 1985. Т. 26. № 11. С. 2286-2290.

205. Герасимов В.К., Чалых A.A., Чалых А.Е., Разговорова В.М., Фельдштейн М.М. // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 12. С. 2141.

206. Чалых A.A., Герасимов В.К., Чалых А.Е. // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем», Т. 3, Казань, Изд-во КГТУ, 2003, С. 2126.

207. Щербина A.A., Герасимов В.К., Чалых А.Е. // Известия Российской академии наук. Серия химическая. 2004. № 11. С. 2494.

208. Кулагина Г.С., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Чалых К.А., Пуряева Т.П. // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. статей. Вып. XIII, Ч. I. Уфа: ИФМК УНЦ РАН, 2006. - С. 454.

209. Кулагина Г.С., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Чалых К.А., Пуряева Т.П. // Высокомолек. соед. А. 2007. Т. 49. № 4. С. 654-662.

210. Борисевич A.A., Кулагина Г.С., Чалых А.Е., Герасимов В.К. // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем» вып. 15. Т. 2 Йошкар-Ола.: Изд-во Map ГТУ, 2008. С. 20.

211. Борисевич A.A., Чалых А.Е., Кулагина Г.С., Герасимов В.К. // Физикохимия поверхности и защита материалов 2009. Т. 45. № 6. С. 593596.

212. Чалых А.Е., Кулагина Г.С., Герасимов В.К., Костина Ю.В. // Пластические массы. 2009. № 2. С. 13-17.

213. Шолохович Т.И. Дис.канд. хим. наук. Свердловск. УрГУ. 1975.

214. Кулезнев В.Н. В кн. «Многокомпонентные полимерные системы». (Под ред. Р.Ф. Голд), Химия, Москва, 1974. С. 3.

215. Шамбилова Г.К. Дисс. канд. хим. наук. М.: 1992 МИТХТ.

216. Разговорова В.М., Герасимов В.К., Беляев М.В., Чалых А.Е. // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем», 2000, М.: ИФХ РАН. С. 349-352.

217. Герасимов В.К., Петрова Т.Ф., Байрамов Д.Ф., Чалых А.Е. // Сборник статей «Структура и динамика молекулярных систем» вып. XI. Т. 3. Казань. Изд-во КГТУ. 2004. С. 33-37.

218. Герасимов В.К., Чалых А.Е. // Тезисы докладов 4 Всероссийской Каргинской конференции, Москва, МГУ, 29 января 2 февраля 2007г. С. 104.

219. Кулагина Г.С., Герасимов В.К., Чалых А.Е. // Структура и динамика молекулярных систем. 2008 Вып. 1. С. 397-402. www.sdms.ksu.ru

220. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Щербина A.A., Кулагина Г.С., Хасбиуллин P.P. // Высокомолек. соед. А. 2008. Т. 50. № 6. С. 977-988.

221. Чалых A.A., Герасимов В.К., Чалых А.Е. // Известия Академии наук. Серия химическая. 2004. № 11. С. 2494-2496.

222. Чалых А.Е., Байрамов Д.Ф., Герасимов В.К., Чалых A.A., Фельдштейн М.М. // Высокомолек. соед. А. 2003. Т. 45. № 11. С. 1856.

223. Хасбиуллин P.P., Кулагина Г.С., Бондаренко Г.Н., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Костина Ю.В., Никонова C.B. // Структура и динамика молекулярных систем. 2008 Вып. 1. С. 823-828. www.sdms.ksu.ru

224. Чалых А.Е., Кулагина Г.С., Герасимов В.К., Костина Ю.В. // Пластические массы. 2009. №2. С. 13-17.