Комплексообразующие сорбенты на основе оксида алюминия с нековалентно иммобилизованными органическими реагентами для концентрирования ионов металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Кубышев, Сергей Сергеевич

• Кубышев, Сергей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кубышев, Сергей Сергеевич

Введение.

Глава 1. Модифицирование поверхности оксида алюминия.

1.1. Минеральные носители для модифицирования.

1.2. Химия поверхности оксида алюминия.

1.3. Модифицирование поверхности оксида алюминия.13'

1.4. Применение сорбентов, модифицированных ПАВ.

Глава 2. Аналитическое применение тайрона и нитрозо-Р-соли.

2.1. Тайрон.

2.2. Нитрозо-Р-соль.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Реагенты и аппаратура.

3.2. Методика эксперимента.

3.3. Методики определения веществ после сорбции.

Глава 4. Сорбция органических реагентов различных классов на оксиде алюминия.

4.1. Время установления сорбционного равновесия.

4.2. Сорбция тайрона, пирокатехина и нитрозо-Р-соли.

4.3. Сорбция антрахиноновых красителей.

4.3.1.Изучение сорбции ализаринового красного С.

4.3.2. Сорбция меди на сорбенте, модифицированном ализариновым красным С

4.4. Сорбция трифенилметановых красителей.

4.4.1. Сорбция пирокатехинового фиолетового.

4.4.2.Сорбция металлов на оксиде алюминия, модифицированном пирокатехиновым фиолетовым.

4.4.3. Сорбция эриохромцианина R.

4.4.4. Сорбция ксиленолового оранжевого.

4.5. Выбор и приготовление сорбентов для концентрирования.

Глава 5. Изучение закономерностей сорбции ионов металлов на оксиде алюминия, модифицировано тайроном и НРС.

5.1. Сорбция металлов на сорбенте, модифицированном тайроном.

5.2. Сорбция металлов на сорбенте, модифицированном нитрозо-Р -солью. 110 53. Рентгенофлуоресцентное определение металлов на поверхности оксида алюминия, модифицированного тайроном.

5.3.1. Подбор оптимальных условий РФА-определения металлов.

5.3.2. Определение ионов переходных металлов в природной воде.

5.4. Определение ионов железа (III) методом спектроскопии диффузного отражения.

6. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексообразующие сорбенты на основе оксида алюминия с нековалентно иммобилизованными органическими реагентами для концентрирования ионов металлов»

Актуальность работы. Поиск простых подходов к получению новых сорбентов как для сорбционного концентрирования микрокомпонентов, так и для хроматографического разделения по-прежнему остается актуальной задачей. Сорбенты на основе оксида алюминия могут стать альтернативой применяемым в настоящее время для разделения и концентрирования неорганических веществ органополимерным и кремнеземным сорбентам. Оксид алюминия представляет собой доступный механически прочный и гидролитически устойчивый сорбент, нашедший широкое применение в органическом анализе. Однако возможность создания и применения таких сорбентов сильно ограничена малой изученностью процессов химического модифицирования поверхности оксида алюминия. В литературе имеются работы, посвященные модифицированию поверхности оксида алюминия силанами, карбоновыми и фосфоновыми кислотами и их производными. В основном во всех этих работах осуществлялся сложный синтез в жестких условиях в среде органических растворителей, а полученные сорбенты неустойчивы в водной среде, поэтому применение их в неорганическом анализе затруднительно.

Для того чтобы органическое вещество могло служить модификатором поверхности оксида алюминия, его структура должна содержать как минимум две функциональные группировки. Одна из них является якорной и обеспечивает закрепление модификатора на поверхности, другая остается свободной и обуславливает свойства полученного сорбционного материала. С этой точки зрения становится перспективным использовать для модифицирования поверхности оксида алюминия многофункциональные органические аналитические реагенты, в том числе, образующие комплексы с ионом алюминия в растворе. Имеющиеся в литературе немногочисленные работы по сорбции органических реагентов на поверхности оксида алюминия относятся в основном к области коллоидной химии и направлены на стабилизацию суспензий наночастиц оксида в растворе.

В отличие от поверхности кремнезема, поверхность оксида алюминия химически неоднородна, на ней присутствуют бренстедовские кислотные и основные, а также льюисовские кислотные активные центры. Соответственно, возможны несколько механизмов закрепления модификаторов. В литературе этот вопрос недостаточно изучен, предложено несколько взаимоисключающих схем процессов, происходящих при сорбции модификаторов. Ряд авторов предполагает, что основную роль при закреплении органических аналитических реагентов играет образование поверхностного комплекса реагента с ионом металлы основы подобно тому, как происходит комплексообразование в растворе. Однако ни в одной работе не приведены убедительные доказательства в пользу этого предположения.

В зависимости от способа закрепления модификатора модифицированный органическими аналитическими реагентами оксид алюминия может выступать как комплексообразующий или ионообменный сорбент. Гидролитическая стабильность оксида алюминия позволяет проводить стадии сорбции и десорбции аналитов в широком диапазоне кислотности без разрушения матрицы сорбента, что особенно важно при сорбционном концентрировании ионов металлов. Особый интерес представляет возможность проводить определение аналитов непосредственно на поверхности сорбента, например, методом рентгенофлуоресцентной спектроскопии или, в случае образования окрашенных соединений, методом спектроскопии диффузного отражения.

Таким образом, поиск новых простых путей получения устойчивых в водных растворах сорбентов на основе оксида алюминия является актуальной задачей аналитической химии. Кроме того, систематическое изучение закономерностей сорбции органических реагентов на поверхности оксида алюминия представляет общетеоретический интерес для изучения свойств поверхности оксидов металлов.

Цель работы состояла в систематическом изучении процессов модифицирования поверхности оксида алюминия органическими аналитическими реагентами (на примере три фенил метановых красителей, антрахинонов, производных пирокатехина и нитрозонафтола) и возможности применения полученных модифицированных сорбентов для концентрирования ионов металлов. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Изучение сорбции пирокатехина, тайрона и нитрозо-Р-соли оксидом алюминия в зависимости от времени контакта фаз, концентрации реагентов, рН и ионной силы раствора

2. На основании проведенного изучения обоснование возможной схемы закрепления изученных модификаторов на поверхности оксида алюминия.

3. Исследование сорбции реагентов трифенилметанового ряда (пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый, эриохромцианин R) и антрахинонов (ализарин и ализариновый красный С) на поверхности оксида алюминия.

4. Исследование сорбции ионов Fe(III), Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), Pb(II), V(V), Ti(IV) на поверхности оксида алюминия, модифицированного тайроном или нитрозо-Р-солью.

5. Разработка методики сорбционно-рентгенофлуоресцентного группового определения ионов металлов и методики селективного определения ионов железа(Ш) методом спектроскопии диффузного отражения.

Научная новизна работы. Проведено систематическое изучение модифицирования поверхности оксида алюминия с помощью пирокатехина, тайрона, пирокатехинового фиолетового, ксиленолового оранжевого, ализаринового красного С, ализарина, нитрозо-Р-соли.

Показано, что для структурных аналогов сорбция возрастает с увеличением числа сульфогрупп в молекуле во всем диапазоне рН (2-10).

Предложены и обоснованы возможные схемы нековалентной иммобилизации реагентов из водных растворов на поверхность оксида алюминия в зависимости от структуры реагентов и условий извлечения.

Установлено изменение спектральных характеристик трифенилметановых и антрахиноновых красителей на поверхности оксида алюминия по сравнению с водными растворами. Высказано предположение об изменении кислотно-основных свойств реагентов на поверхности сорбента.

С использованием метода спектроскопии диффузного отражения установлено, что все полученные сорбенты обладают комплексообразующими свойствами.

На основании проведенного исследования установлено, что условия максимальной сорбции ионов Fe(III), V(V), Cu(II), Pb(II) и Zn(II) на поверхности оксида алюминия, модифицированного тайроном, соответствуют ряду устойчивости комплексов с тайроном в растворе.

Установлено изменение условий комплексообразования железа(Ш) и кобальта(Н) с нитрозо-Р-солью на поверхности оксида алюминия по сравнению с водным раствором.

Практическая значимость работы. Предложен простой и быстрый способ получения новых комплексообразующих сорбентов на основе оксида алюминия с нековалентно иммобилизованными органическими реагентами, основанный на сорбции из водных растворов органических аналитических реагентов. Получены новые комплексообразующие сорбенты, пригодные для сорбционного концентрирования ионов металлов из растворов.

Разработан экспрессный способ определения ионов железа(Ш), меди, свинца и ванадия(У) в растворах с использованием сорбента, модифицированного тайроном, включающий концентрирование ионов металлов в динамическом режиме и последующее определение методом рентгенофлуоресцентной спектроскопии. Предел обнаружения при концентрировании из 500 мл составил 8 мкг/л для железа(Ш) и свинца, 16 мкг/л для меди и 20 мкг/л для ванадия(У). Способ определения апробирован при анализе речной воды. Предложен способ к концентрированию ионов железа(Ш) на сорбентах, модифицированных тайроном или нитрозо-Р-солью, с последующим определением методом спектроскопии диффузного отражения в фазе сорбента. Предел обнаружения составил 2 мкг на 0,1 г сорбента, градуировочная зависимость линейна диапазоне содержаний 4-100 мкг.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Результаты изучения сорбции органических реагентов четырех классов на поверхности оксида алюминия.

2. Возможная схема сорбционных процессов.

3. Методики получения модифицированных сорбентов.

4. Результаты изучения сорбции ионов металлов на оксиде алюминия, модифицированном тайроном или нитрозо-Р-солыо.

5. Концентрирование ионов металлов с последующим определением в матрице сорбента методами РФА и спектроскопии диффузного отражения.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на российских и международных конференциях, в том числе на: Международных конференциях аспирантов и студентов по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 2007-2009), II и III Всероссийской конференциях «Аналитика России» (Краснодар, 2007 и 2009), Всероссийском симпозиуме «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007), Всероссийском симпозиуме «Хроматография и хромато-масс-спёктрометрия» (Москва, 2008), VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2009» (Йошкар-Ола, 2009), 13 ежегодном съезде Израильского общества аналитической химии «Isranalytica 2010» (Тель-Авив, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 2 статьи в российских журналах, а также тезисы 11 докладов на российских и международных конференциях.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях.

1. Кубышев С.С., Тихомирова Т.И., Варламова Д.О., Иванов А.В., Нестеренко П.Н. Сорбент на основе оксида алюминия, модифицированного пирокатехиновым фиолетовым. //Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2009. Т. 50. №2. С.104-108.

2. Тихомирова Т.И., Кубышев С.С., Иванов А.В., Нестеренко П.Н. Сорбент на основе оксида алюминия, модифицированного тайроном. //Журн. физич. химии. 2009. Т. 83. №7. С. 1360-1364.

3.Кубышев С.С., Мещерякова Г.А. Получение и изучение свойств оксида алюминия, модифицированного тайроном. /Тез. докл. Межд. конф. студентов и аспирантов" Ломоносов-2007". М. МГУ, 11-14 апреля 2007 г. T.I. С.28.

4. Кубышев С.С., Тихомирова Т.И., Нестеренко П.Н. Сорбция некоторых 0,0-содержащих органических реагентов на поверхности оксида алюминия. /Тез. докл. Всеросс. Симп. "Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях". М.: Клязьма, 23-27 апреля 2007 г. С. 106.

5. Кубышев С.С. Тихомирова Т.И., Мещерякова Г.А., Нестеренко П.Н., Иванов А.В. Химическое модифицирование поверхности оксида алюминия производными пирокатехина. /Тез. докл. II Всеросс. конф. по аналитической химии "Аналитика России", (к юбилею акад. Ю.А.Золотова). Краснодар, 7-12 октября 2007 г. С.45.

6. Кубышев С.С. Химическое модифицирование поверхности оксида алюминия производными пирокатехина. /Тез. докл. Межд. конф. студентов и аспирантов"Ломоносов-2008". М.: МГУ, 8 -11 апреля 2008 г. С.42. Электронный ресурс. ISBN 978-5-91579-003-1.

7. Кубышев С.С., Тихомирова Т.И., Варламова Д.О., Нестеренко П.Н. Изучение новых сорбентов на основе оксида алюминия, химически модифицированного производными пирокатехина. /Тез. докл. Всеросс. симп. "Хроматография и хромато-масс-спектрометрия."(к 10-летию со дня рождения профессора А.В. Киселева) . М.: Клязьма, 14-18 апреля 2008 г. С. 110.

8. Кубышев С.С., Головизпин В.А. Особенности сорбции некоторых органических реагентов на оксидах металлов. /Тез. докл. Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009». М.: МГУ. 13-18 апреля 2009 г. Электронный ресурс. ISBN 978-5-317-02774-2.

9. Тихомирова Т.И., Кубышев С.С., Головизнин В.А. Сорбционное концентрирование ионов переходных металлов на оксиде алюминия, модифицированном тайроном. /Тез. докл. VII Всеросс. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2009» Йошкар-Ола, 21-27 июня 2009. С.104.

10. Тихомирова Т.И., Кубышев С.С., Сорокина Н.М., Головизнин В.А. Новые подходы к получению комплексообразующих сорбентов на основе оксида алюминия. /Тез. докл. III Всероросс. конф. «Аналитика России» с межд. участием. Краснодар, 27 сентября - 2 октября 2009 г. С. 201.

11. Sorokina N.M., Kubyshev S.S., Tikhomirova T.I., Goloviznin V.A., Yamilov T.R. Preconcentration of heavy metal ions on new alumina-based sorbents with following determination by X-ray fluorescence and diffusive reflectancc spectrometry ./Тез. докл. 13 ежегодного съезда Израильского общества аналитической химии «Isranalytica 2010». Тель-Авив, 19-20 января 2010 г. С.108.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, 2 глав обзора литературы, 3 глав экспериментальной части, общих выводов, списка литературы. Работа изложена на 141 странице машинописного текста, включая 13 таблиц и 46 рисунков. Список литературы содержит 144 ссылки.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Кубышев, Сергей Сергеевич

6. Выводы

1. Проведено систематическое изучение модифицирования поверхности оксида алюминия водными растворами пирокатехина, тайрона, пирокатехинового фиолетового, ксиленолового оранжевого, эриохромцианина R, ализаринового красного С, ализарина, нитрозо-Р-соли. Показано, что для структурных аналогов сорбция возрастает с увеличением числа сульфогрупп в молекуле. Коэффициенты распределения при рН 2 достигают 104 см3/г для реагентов с двумя сульфогруппами и 103 см3/г для реагентов с одной сульфогруппой в молекуле. Для реагентов, не содержащих сульфогрупп, сорбция максимальна

2 3 при рН 7,5-9, коэффициенты распределения не превышают 10 см /г.

2. Установлено изменение спектральных характеристик трифенилметановых и антрахиноновых красителей на поверхности оксида алюминия по сравнению с водными растворами, что, вероятно, связано с изменением кислотно-основных свойств реагентов на поверхности сорбента.

3. Предложена возможная схема сорбции реагентов на поверхность оксида алюминия: в кислой среде анионные формы реагентов удерживаются на положительно заряженной поверхности за счет электростатического взаимодействия. В нейтральной среде сорбция обусловлена в основном специфическими взаимодействиями ароматической системы реагентов и гидроксильных групп поверхности. Таким образом, установлено, что модифицирование приводит к получению комплексообразующих сорбентов с нековалентно иммобилизованными органическими реагентами.

4. Показано, что наиболее устойчивые сорбенты образуются в случае применения реагентов с двумя сульфогруппами - тайрона и нитрозо-Р-соли. Предложены методики получения этих сорбентов.

5. Изучена сорбция ионов Fe(III), Cu(II), Zn(II), Pb(II), V(V), Ti(IV) на поверхности оксида алюминия, модифицированного тайроном, а также ионов Fe(III), Co(II), Ni(II) и Cu(II) на поверхности оксида алюминия, модифицированного нитрозо-Р-солью. Найдены условия максимальной сорбции ионов металлов (рН, ионная сила). Коэффициенты распределения ионов о о металлов превышают 10 см /г, сорбция ионов металлов сопровождается появлением в спектрах диффузного отражения максимумов поглощения, соответствующих комплексам в растворе. На примере сорбента, модифицированного тайроном, рассчитаны условные константы устойчивости комплексов с ионами меди и свинца на поверхности сорбента.

6. Для группового концентрирования ионов свинца, железа(Ш), меди и ванадия(У) предложено использовать сорбент, модифицированный тайроном. Показано, что изученные ионы металлов извлекаются в динамическом режиме из аммиачно-ацетатного буферного раствора (рН 5,2) с коэффициентом концентрирования 2500. Разработана сорбционно-рентгенофлуоресцентная методика определения ионов металлов. Пределы обнаружения составили 8 мкг/л для железа(Ш) и свинца(П), 16 мкг/л для меди(П) и 20 мкг/л для ванадия(У) при концентрирования из 500 мл раствора. Разработанная методика применена к анализу природной воды.

7. Для селективного определения ионов железа(Ш) предложено применять сорбент, модифицированный тайроном, с последующим определением методом спектроскопии диффузного отражения. Предел обнаружения составил 2 мкг, градуировочный график линеен в диапазоне содержаний 4-100 мкг.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кубышев, Сергей Сергеевич, 2010 год

1. Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. Сопоставление свойств привитых кповерхности кремнезема литандов и их комплексов с гомогенными аналогами. // Адсорбция и адсорбенты. 1984. №12. С. 33-39.

2. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Нестеренко П.Н. Химически модифицированные кремнеземы и их применение в неорганическом анализе. // Журн. аналит. химии. 1983. Т.38. N 9. С.1684-1705.

3. Химия привитых поверхностных соединений. П/ред Г.В.Лисичкина, М.: Физматлит, 2003. 592 с.

4. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир. 1973. 184 с.

5. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. П/ред Б.Г.Линсена. М.: Мир. 1973. 654 с.

6. Morterra C., Magnacca G. Surface characterization of modified aluminas. Part 5.—Surface acidity and basicity of Се02-А120з systems// J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. V. 92. P. 5111-51116.

7. Messerschmidt C., Schwartz D.K. Growth Mechanisms of Octadecylphosphonic Acid Self-Assembled Monolayers on Sapphire (Corundum): Evidence for a Quasi-equilibrium Triple Point.// Langmuir. 2001. V.17. 462-467.

8. Pellerite M.J., Dunbar T.D, Boardman L.D., Wood. is. J Effects of fluorination on self-assembled monolayer formation from alkanephosphonic acids on aluminum: kinetics and structure.// J. Phys. Chem. 2003. V. 107. P. 11726-11736.

9. Brzoska J.B., Ben Azouz I., Rondelez F. Silanization of Solid Substrates: A Step toward Reproducibility.//Langmuir. 1994. V. 10. P. 4367-4373.

10. Bram C., Jung C., Startmann M. Self assembled molecular monolayers on oxidized inhomogeneous aluminum surfaces.// Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 358. P. 108-111.

11. Mutin P.H., Guerrero G., Vioux A. Organic-inorganic hybrid materials based on organophosphorus coupling molecules: from metal phosphonates to surface modification of oxides.// Competes Rendus Chimie. 2003. V. 6. P. 1153-1164.

12. Gao W., Dickinson L., Grozinger C., Morin F.G, Reven L. Self-Assembled Monolayers of Alkylphosphonic Acids on Metal Oxides.// Langmuir. 1996. V. 12. P. 6429-6435.

13. Liakos I.L., Newman R.C., McAlpine E., Alexander M.R. Comparative study of self-assembly of a range of monofunctional aliphatic molecules on magnetron-sputtered aluminium. // Surf. Interface Anal. 2004. V. 36. P. 347-354.

14. Бучнев M.B., Мингалёв П.Г., Лисичкин Г.В. Синтез и гидролитическая стабильность оксидов алюминия и кремния, химически модифицированных алкилфосфоновыми кислотами и их эфирами.//Изв. РАН. Сер. Хим. 2001. №9. С. 1613-1615.

15. McElwee J., Helmy R., Fadeev V. Thermal stability of organic monolayers chemically grafted to minerals.// J. Coll. Interface Sci. 2005. V. 285. P. 551-556.

16. Popat K.C., Мог G., Grimes C.A., Desai T.A. Surface modification of nanoporous alumina surfaces with poly(ethylene glycol).// Lagmuir. 2004. V. 20. P. 8035-8041.

17. Бучнев М.В. Синтез и гидролитическая стабильность оксидов алюминия и кремния, химически модифицированных алкилфосфоновыми кислотами и их эфирами. Дисс. канд. хим. наук. МГУ им. М.В.Ломоносова. Москва. 2004.

18. Davies P.R., Newton N.G. The chemisorption of organophosphorus compounds at an Al(III) surface.// Appl. Surf. Sci. 2001. V. 181. P. 296-306.

19. Templeton M.K, Weinberg. W.H. Investigation of the silicon-dioxide induced substrate current in silicone fields effects.// J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 97108.

20. Templeton M.K., Weinberg. W.H. Reduction of electron and hole trapping in silicone dioxide. //J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 774-779.

21. Folkers J.P., Gorman C.B. Laibinis P.E. Fabrication of patterned electrically conduting polypirrole using a self-essembled monolayer// Langmuir. 1995. V. 11. P. 813-817.

22. Banga R., Yarwood J., Morgan A.M., Evans В., Kells J. FTIR and AFM studies of the self-assembled alkyltrichlorosilanes and (perfluoroalkyl)trichlorsilanes on to glass and silicon // Langmuir. 1995. V. 11. P. 4393-4396.

23. Allara D.L. Critical issues in applications of self-assembled monolayers.// Biosensors & bioelectronics. 1995. V.10. P. 771-786.

24. Randon J., Paterson R.J. Preliminary studies on the potential for gas separation by mcsoporous ceramic oxide membranes surface modified by alkyl phosphonic acids // Membrane Sci. 1997. V.134. P. 219-225.

25. Berteau P., Ceckiewicz S., Delmon B. Role of the acid-base properties of aluminas, modified y-alumina, and silica-alumina in 1-butanol dehydration. // Appl. Catal. 1987. V. 31. P. 361-383.

26. Krishner H., Torkar K., Hornisch P. Uber den Einbau von Fremdionen in y-A1203, 2. Mitt.: Der EinfluB von Ca2+, Sr2+ und Ba2+ auf die thermische Bestandigkeit von y-Al203 // Monatschefte fur chemie. 1968. B.99. №1. S.220-229.

27. Machida M., Eguchi K., Arai H. Effect of additives on the surface area of oxide supports for catalytic combustion. //J. Catal. 1987. V. 103. P. 385-393.

28. Фионов. A.B., Харламов A.H., Лунина E.B. Поверхностные свойства оксида алюминия, модифицированного катионами стронция и бария // Журн. физ. химии. 2001. Т. 75. №3. С. 514-520.

29. Тертых В.А., Белякова JI.A. Химические реакции с участием поверхности кремнезема. Киев: Наукова думка, 1991. 264 с.

30. Studart A.R., Amstad Е., Antoni М., Gauckler L.J. Rheology of concentrated suspensions containing weakly attractive alumina nanoparticles.//J. Am. Ceram. Soc. 2006. V. 89. №8. P. 2418-2425.

31. Santhiya D., Subramanian S., Natarajan K.A., Malghah S.G. Surface chemical studies on the competitive adsorption of poly(acrylic acid) and poly(vinyl alcohol) onto alumina.//J. Coll. Interface Sci. 1999. V. 216. №1. P. 143-153.

32. Sabermahani F. Taker M.A. Determination of trace amounts of nickel, manganese, cobalt, and zinc in environmental samples after separation and preconcentration by use of polyacrilyc acid/alumina sorbent.// J. AOAC Int. 2008. V. 91.,№3. P. 1060-1070.

33. Iler R.K. Adsorption of colloidal silica on alumina and of colloidal alumina on silica.//J. Am. Cer. Soc. V. 47. №4. P. 194-198.

34. Adah A., Bandyopadhyay M., Pal A. Removal of crystal violet dye from wastewater by surfactant-modified alumina.// Sep. Pur. Techn. 2005. V. 44. P. 139144.

35. Fan A., Somasundaran P., Turro N.J. Adsorption of alkyltrimethylammonium bromides on negatively charged alumina.// Langmuir. 1997. V.13. P. 506-510.

36. Garcia-Prieto A., Lunar L., Rubio S., Perz-Bendito D. Hemimicelles-based solid-phase extraction of extragens from environmental water samples.// Analyst. 2006. V.131. P. 407-414.

37. Hiraide M., Sorouraddin M.-H., Kawaguchi H. Immobilization of dithizone on surfactant-coated alumina for preconcentration of metal ions.// Anal. Sci. 1994. V. 10. P.125-127.

38. Hiraide M., Shibata W. Collection of trace heavy metals on dithizone-impregnated admicelles for water analysis.// Anal. Chem. 1998. V.14. P.1085-1088.

39. Hiraide M., Iwasawa J., Hiramatsu S., Kawaguchi H. Use of surfactant aggregates formed on alumina for the preparation of chelating sorbents.// Anal. Sci. 1995. V. 11. P.611-615.

40. Absalan G., Goudi A.A. Optimizing the immobilized dithizone on surfactant-coated alumina as a new sorbent for determination of silver.// Sep. Pur. Tech. 2004. V. 38. P.209-214.

41. Hiraide M., Ohta Y., Kawaguchi H. Immobilization of 1-nitroso-2-naphthol on surfactant-coated alumina for the collection of traces of cobalt (II) ions.//Fresenius J. Anal. Chem. V.350. P.648-650.

42. Hiraide M., Iwasawa J., Kawaguchi H. Collection of trace heavy metals complexed with ammonium pyrrolidinedithiocarbamate on surfactant-coated alumina sorbents.// Talanta. 1997. V.44. P. 2231-237.

43. Hiraide M., Hori J. Enrichment of metal APDC complexes on admicelle-coated alumina for water analysis.// Anal. Sci. 1999. V. 15. P.1055-1058.

44. Hiraide M, Itoh T. Ultrafiltration and alumina adsorption of micelles for the preconcentration of copper (II) in water.// Anal. Sci. 2004. V. 20. P.231-233.

45. Manzoori J.L., Sorouraddin M.H., Shemirani F. Chromium speciation by a surfactant-coated alumina microcolumn using electrothermal atomic absorption spectrometry.//Talanta. 1995. V.42. P. 1151-1155.

46. Manzoori J.L., Sorouraddin M.-H., Shabani A.M.H. Determination of mercury by cold vapour atomic absorption spectrometry after preconcentration after dithizone immobilized on surfactant-coated alumina.// JAAS. 1998. V. 13. P. 305-308.

47. Absalan G., Mehrdjardi M.A. Separation and preconcentration of silver ion using 2-mercaptobenzothiazole immobilized on surfactant-coated alumina.// Sep. Pur. Tech. 2003. V. 33. P. 95-101.

48. Dadfarnia S., Shabani A.M.H., Gohari M. Trace enrichment and determination of silver by immobilized DDTC microcolumn and flow injection atomic absorption spectrometry.// Talanta. 2004. V.64. P. 682-687.

49. Asadoulahi Т., Dadfarnia S., Shabani A. M.H. Determination of thallium traces у ETAAS after on-line matrix separation andpreconcentration in a flow injection system.// J. Braz. Chem. Soc. 2007. V. 18. No. 7. P. 1353-1359.

50. Dadfarnia S., Salmanzadeh A.M., Shabani A.M.H. Immobilized 1.5-diphenylcarbazone as a complexing agent for on-line trace enrichment and determination of copper by flow injection-atomic absorption spectroscopy.// JAAS. 2002. V.17. P.1434-1438.

51. Ghaedi M., Niknam K., Shokrollahi A., Niknam E. Determination of Cu, Fe, Pb and Zn by flame- AAS after preconcentration using sodium dodecyl sulfate coated alumina modified with complexing agent.// J. Chin. Chem. Soc. 2009. V. 56. P. 150157.

52. Saitoh Т., Nakayama Y., Hiraide M. Concentration of chlorophenols in water with sodium dodecylsulfate -y-alumina admicelles for high-performance liquid chromatographic analysis.// J. Chromatography A. 2002. V. 972. P.205-209.

53. AdakA., Pal A. Removal of phenol from aquatic environment by SDS-modified alumina: batch and fixed bed studies.// Sep. Pur. Tech. 2006. V. 50. P. 256-262.

54. Saitoh Т., Matsushima S., Hiraide M. Aerosol-OT-y-alumina admicelles for the preconcentration of hydrophobic organic compounds in water.// J. Chromatography A. 2004. V. 1040. P.185-191.

55. Saitoh Т., Nakayama Y, Hiraide M. Concentration of chlorophenols in water with sodium dodecylsulfate -y-alumina admicelles for high-performance liquid chromatographic analysis.// J. Chromatography A. 2002. V. 972. P.205-209.

56. Saitoh Т., Itoh H., Hiraide M. Admicelle-enhanced synchronous fluorescence spectrometry for the selective determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water.//Talanta. 2009. V.79. P. 177-182.

57. Gawade A. S., Vanjara A.K., Sawant M.R. Removal of herbicide from water with sodium chloride using surfactant treated alumina for wastewater treatment.// Sep. Pur. Tech. 2005. V. 41. P. 65-71.

58. Blokhus A.M., Djurhuus K. Adsorption of poly(styrene sulfonate) of different molecular weights on a-alumina: effect of added sodium dodecyl sulfate.// J. Coll. Interface Sci. 2006. V/296. P. 64-70.

59. Esumi К, Iitaka M., Torigoe К. Kinetics of simultaneous adsorption of poly(vinylpyrrolidone) and sodium dodecyl sulfate on alumina particles.// J. Coll. Interface Sci. 2000. V. 232. P. 71-72.

60. Yoe J.H., Armstrong A.R. Colorimetric determination of titanium with disodium-l,2-dihydroxybezene-3,5-disulfonate.//Anal. Chem. 1947. V. 19. №.2. P. 100-102.

61. Oguma K., Kozuka S., Kitada K, Kuroda R. Simultaneous determination of iron(II), iron(II), and titanium(IV)by flow injection analysis using kinetic spectrophotometry with tiron.//Fresenius J. Anal. Chem. 1991. V. 341. P. 545-549.

62. Martell A.E., Smith R.M. NIST critically selected stability constants of metal complexes. NIST standard reference database 46. Version 8.0. 2004.

63. Determination of aluminium in complex matrices using chelation ion chromatography. Dionex application note. 1991.

64. Sever M.J., Wilker J.J. Visible absorption spectra of metal catecholate and metal - tironate complexes.// Dalton transactions. 2004. № 7. P. 1061-1072.

65. Марченко 3., Бальцежак M. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М.:Бином. Лаборатория знаний. 2007. 711 с.

66. Potter G.V., Armstrong С.Е. Spectrophotometic determination of iron and titanium in cathode nickel.// Anal. Chem. 1948. V. 20. № 12. P. 1208-1209.

67. Kim H.-S., Choi H.-S. Spectroflurimetric determination of copper(II) by its quenching effect on the fluorescence of 4,5-dihydroxy-l,3-benzenedisulfonic acid.// Talanta. 2001. V. 55. №.1. P. 163-169.

68. Endo M., Abe S. Sequential flow-injection spectrophotometric determination of iron(II) and iron(IIl) by copper(II)-catalyzed reaction with tiron.// Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 358. P. 546-547.

69. Kozuka S., Saito K., Oguma K., Kuroda R. Simultaneous determination of trace amounts of iron(III) and titanium(IV) by flow injection with spectrophotometric detection.// Analyst. 1990. V. 115. P. 431-434.

70. Tria J., Haddad P.R., Nesterenko P.N. Determination of aluminium using high performance chelation ion chromatography.// J. Sep. Sci. 2008. V. 31. P. 2231-2238.

71. Bertsch P.M., Anderson M.A. Speciation of aluminum in aqueous solutions using ion chromatography.// Anal. Chem. 1989. V. 61. №6. P. 535-539.

72. Shriadah M.M.A., Ohzeki К. Determination of vanadium(V) in sea water by densitometry after enrichment as the tiron complex on a thin later of anion-exchange resin.//Analyst. 1985. V. 110. P. 677-679.

73. Brajter K. Dabek-Zlotorzynska E. Investigation on the usefulness of tiron in separation of metal ions on the macroporous anion-exchanger Amberlyst A-26.// Talanta. 1980. V. 27. №1. P. 19-24.

74. Burba P. Anion exchangers functionalized by chelating agents (AnChel) for preconcentration of trace elements: capabilities and limitations.// Fresenius J. Anal. Chem. 1991. V. 341. P. 709-715.

75. Luo M, Bi S. Solid phase extraction-spectrophotometric determination of dissolved aluminum in soil extracts and ground waters.// J. Inorg. Biochem. 2003. V. 97. P. 173-178.

76. Hoshi S., Konuma K, Sugawara K, Uto M., Akatsuka R. Simple and rapid spectrophotometric determination of trace titanium(IV) with preconcentration as its anionic tiron chelate on chitin.//Anal. Sci. 1997. V. 13. P. 863-866.

77. Pyrzynska K, Szelag H. On-line preconcentration system with FAAS detection for determination of cadmium.// Anal. Lett. 2001. V. 34. № 12. P. 2153-2158.

78. Sato H. Ion-exchange chromatography of anions with tiron as eluent.//Anal. Chim. Acta. 1988. V. 206. P. 289-297.

79. Kumar М., Rathore D.P.S., Singh А.К Metal ion enrichment with Amberlite XAD-2 functionalized with tiron: analytical applications.// Analyst. 2000. V. 125. P. 1212-1226.

80. Burba P., Griesbach M., Lieser K.H. Synthese und Eigenschaften eines Celluloseaustauschers mit Brenzcatechindisulfonsaure-(3,5) (Tiron) als funktioneller Gruppe.// Fresenius J. Anal. Chem. 1977. V. 284. № 4. P. 257-261.

81. Gulikovski J.J., Cerovic Lj.S., Milonjic S.K. Stability of alumina suspensions in the presence of tiron.//Ceramics International. 2008. V. 34. P. 23-26.

82. Rocen J.J., Cerovic Lj.S. Milonjic S.K. Adsorption of tiron onto alumina.// Mater. Sci. Forum. 2005. V. 494. P. 399-404.

83. Jiang L., Gao L., Liu Y. Adsorption of salicylic acid, 5-sulfosalicilic acid and tiron at the alumina water interface.// Colloids and Surfaces A. Physicochem. Eng. Aspects. 2002. V. 211. P. 165-172.

84. Jang L., Gao L. Effect of tiron adsorption on the colloidal stability of nano-sized alumina suspensions .//Materials chemistry and physics. 2003. V. 80. P. 157-161.

85. Lacournet R., Pagnoux C., Chartier Т., Baumard J.F. Catechol derivatives and anion adsorption onto alumina surfaces in aqueous media: influence on the electrokinetic properties.// J. Eur. Cer. Soc.2001. V. 21. P. 869-878.

86. Chera L., Palcevkis E., Berzins M., Lipe A., Jansone I. Dispersions of nanosized ceramic powders in aqueous suspensions.// J. Phys. Conference Ser. 2007. V. 93. 012010.

87. Pagnoux C. Suspension systems for coagulation processing./Я. Cer. Proc.Res. 2002. V. 3. №.1. P. 10-14.

88. Hidber P.C., Graule T.J., Gauckler K. Influence of the dispersant structure on properties of electrostatically stabilized aqueous alumina susupensions.// J. Eur. Cer. Soc. 1997. V.17. № 2/3. P. 239-249.

89. Иванов B.M., Фигуровская B.H., Ершова Н.И., Мамедова A.M., Чинъ Тхи Tyem Май. Оптические и цветометрические характеристики 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфонатов кобальта.//Журн. аналит. химии. 2007. Т.62. № 4. С.364-368.

90. Shipmen W.H., Foti S.C., Simon W. Nature and elimination of interferences in the determination of cobalt with nitroso-R-salt.// Anal. Chem. 1955. V.27. No. 8. P.1240-1245.

91. Oka Y., Miyamoto M. Spectrophotometric determination of microgram quantities of iron with nitroso R salt.// J. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sec.(Nippon Kagaku Zasshi). 1954. V. 75. P. 76-82.

92. Oka Y., Miyamoto M. Spectrophotometric studies on organometallic complexes used in analytical chemistry .//Sci. Rep. RITU. 1955. A7. P. 482-486.

93. Dean J.A., Lady J.H. Colorimetric determination of iron with nitroso R salt.//Anal. Chem. 1953. V. 25. № 6. P.947-949.

94. Kruanetr S., Thanasarakhan IV., Tengjaroenkul U., Liawruangrath В., Liawruangrath S. A simple flow injection spectrophotometric determination of iron using nitroso-R salt as complexing agent. // J. Flow Injection Anal. 2007. V.24. № 2. P. 114-118.

95. Ghasemi J., Shahabadi N., Seraji H.R. Spectrophotometric simultaneous determination of cobalt, copper and nickel using nitroso-R-salt in alloys by partial least squares. // Anal. Chim. Acta. 2004. V. 510. P. 121-126.

96. Lemos V.A., Santos J.S., Nunes L.S., Carvalho M.B., Baliza P.X., Yamaki R.T. Amberlite XAD-2 functionalized with nitroso-R-salt: synthesis and application in an online system for preconcentration of cobalt.// Anal. Chim. Acta. 2003. V.494. P. 87-95.

97. Taher M.A., Mobarakeh S.Z.M., Mohadesi A.R. Determination of trace copper by FAAS after solid phase extraction and preconcentration onto Amberlite XAD-2 loaded with nitroso-R-salt.// Turk. J. Chem. 2005. V. 29. P.17-25.

98. Kocjan R., Swieboda R., Sowa I. Properties of chelating sorbenlsprepared by impregnation of Lichroprep RP-8 and LiChroprep RP-18 with ion pairs formed by Aliquat 336 and nitroso-R-salt.// Analyst. 2000. V.125. P.297-300.

99. Przeszlakowski S., Kocjan R. Extraction chromatography of cobalt and some other metals on silica treated with a mixture of Aliquat 336 and nitroso-R-salt.// Chromatographia. 1982. V.15. No. 11. P.718-722.

100. Rodriguez D., Fernandez P., Perez-Conde C., Gutierrez A., Camara C. Determination of lead in natural waters using flow injection with on-line preconcentration and flame AAS detection. // Fresenius J.Anal.Chem. 1994. V. 349. № 6. P. 442-446.

101. Bilba D., Paduraru C., Tofan L. Determination of trace amounts of palladium (II) by solid-phase spectrophotometry.// Microchim. Acta. 2004. V.144. P.97-101.

102. Lu J.Z., Zhang Z.J. A simplified nitroso-R salt-based optic fiber sensor for copper.//Microchem. J. 1995. V.52. № 3. P. 315-319.

103. Дьяченко H.A., Трофимчук А.К., Сухан В.В. Сорбция кобальта в виде комплекса с нитрозо^-солью силикагелем с привитыми трифенилфосфониевыми группами и его последующее определение в фазе сорбента.//Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. №11. С. 1202-1205.

104. Барбалат Ю.А., Иванов B.M. Сорбция нитрозо-Р-соли и ее анионных комплексов с кобальтом, никелем и медью анионитом АВ-17Х8. //Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1996. Т. 37. № 1. С. 48-53.

105. Miyamoto M. Absorptiometry determination of micro-amounts of iron in nuclear grade graphite and urania-grapite fuel; Nitroso R salt method after coprecipitation of iron with manganese dioxide. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1961. V.34. № 10. P.1435-1440.

106. Zhang L., Terada K. Spectrophotometry determination of cobalt(II) in water after preconcentration by sorption of its nitroso R complex with poly(chlorotrifluroethylene) resin.//Anal. Sci. 1994. V.10. P.161-165.

107. Puri B.K., Balani S. Preconcentration of iron(III), cobalt(II) and copper(II) nitroso-R complexes on tetradecyldimethylbenzylammonium iodide naphthalene adsorbent.// Talanta. 1995. V. 42. No. 3. P. 337-344.

108. LiuX., Fang Z. Flame atomic absorption spectrometric determination of cobalt in biological materials using a flow-injection system with on-line preconcentration by ion-pair adsorption.// Anal. Chim Acta. 1995. V.316. P. 329-335.

109. Kim Y.-S., Han J.-S., Choi H.-S. Application of ion flotation technique to determination of trace Co(IH), Cu(II) and Fe(III) in water samples. //Anal. Sci. 1991. V.7.P. 1347-1350.

110. Стожко Н.Ю., Инжеватова О.В. Безртутный толстопленочный графнтсодержащнй эдектрод для определения кобальта в природных и питьевых водах методом инверсионной вольтамперометрии.//Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. №9. С. 949-955.

111. Подчайнова В.Н., Симонова JI.H. Медь. М.: Наука. 1990. 279 с.

112. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука. 1971. 266 с.

113. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука. 1965. 260 с.

114. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука. 1966. 203 с.

115. Simpson S.L., Sjoberg S., Powell K.J. Aluminium(III) pyrocatechol violet equilibria: a potentiometric study.// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1995. № 11. P. 1799-1804.

116. Тихонов B.H., Бахтина B.B. Комплексообразование алюминия, галлия и индия с пирокатехиновым фиолетовым.// Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. №12. С.2126-2132.

117. Иванов В.М., Кочелаева Г.А. Пирокатехиновый фиолетовый в новых оптических методах определения молибдена(ГУ).// Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 1. С. 38-44.

118. Кочелаева Г.А., Иванов В.М., Симонова Е.Н. Пирокатехиновый фиолетовый в новых оптических методах определения алюминия.// Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63. № 4. С. 376-382.

119. Иванов В.М., Кочелаева Г.А. Пирокатехиновый фиолетовый в спектрофотометрических и новых оптических методах.// Успехи химии, 2006, Том 75, Номер 3, Страницы 283-296.

120. Steinberg I.M., Lobnik A., Wolfbeis O.S. Characterization of an optical sensor membrane based on the metal ion indicator pyrocatechol violet.// Sensors&Actuators B. 2003. V.90. P.230-235.

121. Ershova N.l, Ivanov V.M. Application of chromaticity characteristics for direct determination of trace aluminium with Eriochrome cyanine R by diffuse reflection spectroscopy.//Anal. Chim. Acta. 2000. V.408. P.145-151.

122. Костеико E.E., Штокало М.И. Твердофазная спектрофотометрия -эффективный метод определения тяжелых металлов в пищевых объектах.// Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. № 12. С. 1276-1283.

123. Золотое Ю.А., Цизин Г.И., Дмитриенко С.Г., Моросанова Е.И. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов из растворов. Применение в неорганическом анализе. /М.: Наука, 2007. 320 с.