Сорбционные и селективные свойства ахиральных и хиральных композиционных жидкокристаллических сорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Жосан, Анна Ивановна

• Жосан, Анна Ивановна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жосан, Анна Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Термодинамические характеристики сорбции в распредели- 8 тельной газо-мезофазной хроматографии

1.2. Макроциклические циклодекстрины как компоненты сорбен- 21 тов для газовой хроматографии

1.3. Адсорбционно-абсорбционная хроматография с применением

1 • j кремнеземных адсорбентов

1.4. Особенности определения термодинамических характеристик 57 сорбции из газохроматографических данных

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.2. Методика изготовления наполненных колонок

2.3. Методика изготовления капиллярных колонок типа SCOT и 73 WCOT

2.4. Методика газохроматографического эксперимента с использо- 33 ванием наполненных колонок

2.5. Методика газохроматографического эксперимента с использо- gg ванием капиллярных колонок типа SCOT и WCOT

2.6. Оценка погрешности измерения

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК СОРБ- 98 ЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ БИНАРНЫМИ СОРБЕНТАМИ НА ОСНОВЕ СМЕКТИКО - НЕМАТИЧЕСКОГО ЖИДКОГО КРИСТАЛЛА Фн-ОКТИЛОКСИ-^-ЦИАНОБИФЕНИЛА И МОДИФИЦИРОВАННЫХ р-ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ

3.1. Термодинамические характеристики сорбции органических соединений жидкокристаллическим 4-н-октилокси-4/-цианобифенилом

3.2. Термодинамические характеристики сорбции и селективность жидкокристаллического бинарного сорбента «4-н-октилокси-4/цианобифенил - ацетилированный Р-циклодекстрин»

3.3. Термодинамические характеристики сорбции и селективность жидкокристаллического бинарного сорбента «4-н-октилокси-4/-цианобифенил - метилированный Р-циклодекстрин»

4. СОРБЦИОННЫЕ И СЕЛЕКТИВНЫЕ СВОЙСТВА КАПИЛЛЯРНЫХ КОЛОНОК С АХИРАЛЬНЫМИ КОМПОЗИЦИОННЫМИ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИМИ СОРБЕНТАМИ НА ОСНОВЕ 8 ОЦБ И ВЫСОКОДИСПЕРСНОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ

4.1. Сорбционные и хроматографические свойства капиллярной колонки с коллоидным сорбентом на основе 8 ОЦБ и высокодисперсного диоксида кремния (аэросила)

4.2. Особенности хроматографического процесса на капиллярной колонке типа SCOT с адсорбционным слоем аэросила, модифицированным фазовыми пленками 8 ОЦБ

4.3. Исследование сорбционных и хроматографических свойств капиллярной колонки типа SCOT с аэросилом, модифицированным адсорбционными моно- и полимолекулярными слоями 8 ОЦБ

5. СОРБЦИОННЫЕ И СЕЛЕКТИВНЫЕ СВОЙСТВА КАПИЛЛЯРНЫХ КОЛОНОК С ХИРАЛЬНЫМИ КОМПОЗИЦИОННЫМИ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИМИ СОРБЕНТАМИ

5.1. Сорбционные и селективные свойства капиллярной колонки на основе хирального жидкого кристалла ДОБАМБЦ и высокодисперсного диоксида кремния

5.2. Сорбционные и селективные свойства капиллярной колонки на основе жидкого кристалла 8 ОЦБ с добавкой метилированного [3-циклодекстрина и высокодисперсного диоксида кремния

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционные и селективные свойства ахиральных и хиральных композиционных жидкокристаллических сорбентов»

Исследование жидкокристаллических (ЖК) сорбентов в газовой хроматографии (ГХ) до настоящего времени ограничивалось применением насадочных (наполненных) колонок и капиллярных колонок типа WCOT {Wall Coated Open Tubular) с тонкой фазовой пленкой ЖК на внутренней поверхности капилляра. Высокая селективность ЖК к структурным изомерам позволяет проводить их разделение на колонках малой длины. Другой важной особенностью ЖК неподвижных фаз является возможность управления селективностью путем изме1 нения фазового состояния ЖК в сорбенте. Попытки применения холестериче-ских ЖК для разделения оптических изомеров не дали ожидаемых результатов. В настоящее время коммерческие ГХ капиллярные колонки для хиральных разделений, как правило, изготавливают на основе привитых или химически модифицированных Р-циклодекстринов. Такие изотропные неподвижные фазы, обладая выраженной энантиоселективностью, плохо разделяют изомеры другого типа. Недавно была показана перспективность применения в ГХ хиральных смектических ЖК нестероидной природы и бинарных сорбентов на основе ахи-ральных ЖК и модифицированных {3-циклодекстринов, сочетающих преимущества ЖК и макроциклических соединений как компонентов неподвижных фаз. Однако практическому использованию ЖК сорбентов в ГХ мешает их повышенная летучесть. В условиях эксплуатации колонок происходит постепенное вымывание мезогена потоком газа-носителя и его осаждение в детектирующем устройстве. Исследования высокомолекулярных ЖК как сорбентов для ГХ показали, что их селективность к разделению изомеров существенно ниже, чем низкомолекулярных термотропных ЖК. Повышение термостабильности сорбента за счет внесения в ЖК небольшого количества высокодисперсных твердых частиц (композиционный коллоидный сорбент) или нанесения тонкой фазовой пленки ЖК на поверхность агрегированных высокодисперсных частиц (композиционный сорбент в колонке типа SCOT - Support Coated Open Tubular) может способствовать более широкому использованию ахиральных и хиральных ЖК в газовой хроматографии для решения специфических задач разделения изомеров. Поэтому газохроматографическое изучение сорбции паров органических соединений разного пространственного и электронного строения композиционными ЖК сорбентами позволит разработать принципы создания универсальных изомерселективных сорбентов и сделать выводы относительно целесообразности их применения в газовой хроматографии.

Целью работы являлось исследование сорбционных и селективных свойств композиционных сорбентов на основе жидких кристаллов, высокодисперсного диоксида кремния и хиральных макроциклических соединений.

В соответствии с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

1. Исследовать термодинамические характеристики сорбции немезоморфных органических соединений разных классов анизотропными и изотропными фазами индивидуального жидкого кристалла и бинарными системами на его основе, содержащими хиральные добавки метилированного и ацетилиро-ванного Р-циклодекстринов.

2. Установить влияние природы и концентрации хиральной макроцикли-ческой добавки в жидкий кристалл на полярность и изомерную селективность бинарных сорбентов в условиях газо-мезофазной хроматографии.

3. Разработать термостабильные композиционные ахиральные и хиральные жидкокристаллические сорбенты для капиллярной газовой хроматографии с добавкой высокодисперсного диоксида кремния.

4. Выявить закономерности хроматографического удерживания сорбатов различной природы на капиллярных колонках с композиционными жидкокристаллическими сорбентами.

5. Сопоставить полярность новых композиционных сорбентов, способность к селективному удерживанию органических соединений разных классов и изомерную селективность.

Научная новизна. Определены и сопоставлены термодинамические характеристики сорбции из газовой фазы 22 органических соединений различных классов смектико-нематическим жидким кристаллом 4-н-окгалокси-4-цианобифенилом и бинарными сорбентами на его основе, содержащими 7 - 12 % масс, метилированного и ацетилированного Р-циклодекстринов. Проанализировано влияние природы, концентрации хиральной макроциклической добавки и фазового состояния сорбента на взаимодействия «ЖК - макроцикл» и «сорбат -бинарный сорбент». Установлено, что система «8 ОЦБ - Р-ЦДа1,стпл.» характеризуется меньшей ассоциацией молекул «ЖК - макроцикл», чем система «8 ОЦБ - Р-ЦДметил.»» что обуславливает ее высокую селективность к разделению структурных и оптических изомеров. Разработаны термостабильные и механически прочные композиционные ахиральные и хиральные сорбенты на основе исследованных ЖК систем и высокодисперсного диоксида кремния. Изготовлено 5 капиллярных газохроматографических колонок с этими сорбентами с различным механизмом сорбции — распределительным, адсорбционным и адсорбци-онно-абсорбционным. Разработан способ формирования слоя ЖК композиционного сорбента на внутренней поверхности капилляра, основанный на методе динамического «аэрозоль-гель» перехода (на способы и устройства получены положительные решения о выдаче патентов РФ). Изучены закономерности хроматографического удерживания 32 органических соединений, в том числе структурных изомеров и энантиомеров камфена и лимонена, на изготовленных капиллярных колонках. Проведено сопоставление сорбционных и селективных свойств капиллярных и наполненных колонок с разработанными ЖК сорбентами.

Практическая значимость. Полученные результаты могут быть использованы для прогнозирования физико-химических свойств новых многокомпонентных ЖК материалов, содержащих немезогенные хиральные и ахиральные компоненты с макроциклическим строением молекул. Результаты по исследованию сорбционных и селективных свойств композиционных ЖК сорбентов, содержащих высокодисперсные твердые частицы диоксида кремния, позволят разработать универсальные термостабильные изомерселективные сорбенты и капиллярные разделительные колонки на их основе для газохроматографиче-ского анализа.

Основными новыми научными результатами и положениями, выносимыми на защиту являются:

1. Экспериментально полученные данные о термодинамических характеристиках сорбции 22 органических соединений различных классов жидким кристаллом 8 ОЦБ и бинарными сорбентами на его основе, содержащими 7 % метилированного p-циклодекстрина и 12%ацетилированного Р-циклодекстрина.

2. Закономерности изменения термодинамических характеристик сорбции, полярности и селективности исследованных жидкокристаллических сорбентов в зависимости от природы и концентрации хиральной макроциклической добавки.

3. Физико-химическое обоснование способов повышения термостабильности ЖК сорбентов и получения полых капиллярных газохроматографических колонок на их основе.

4. Закономерности хроматографического удерживания 32 органических соединений и селективности композиционных жидкокристаллических сорбентов-на основе 8 ОЦБ и высокодисперсного диоксида кремния на капиллярной колонке WCOT/(8 ОЦБ + 2% Si02) и двух капиллярных колонках SC0T/(Si02+ 8 ОЦБ) с различной толщиной слоя жидкокристаллического модификатора.

5. Результаты исследования сорбционных и селективных свойств хиральных композиционных ЖК сорбентов, определенные на капиллярной колонке WCOT/(8 ОЦБ + 8% Р-ЦДметил+2% Si02) и колонке SC0T/(Si02 + ДОБАМБЦ).

Работа выполнялась при поддержке гранта РФФИ и администрации Самарской области (грант р-офи №07-03-97618).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Жосан, Анна Ивановна

1. Определены термодинамические характеристики сорбции из газовой фазы 22 немезогенных органических соединений разных классов (//-алканов, алканолов, аренов, гетероциклических соединений, оптических изомеров кам фена) в SA, NHIфазах смектико-нематического жидкого кристалла 8 ОЦБ и би нарных сорбентов на его основе, содержащих 7-12% масс, модифицированных Р-циклодекстринов (Р-ЦД

метил

и р-ЦД

ацетил

.). Установлено, что система «8 ОЦБ - метил

» характеризуется сильно выраженной ассоциацией «ЖК - макро цикл», что обуславливает уменьшение взаимодействия сорбатов с этим супра молекулярным ЖК сорбентом.2. Изучены селективные свойства сорбентов на основе 8 ОЦБ и добавок 7 •12 % масс, модифицированных Р-циклодекстринов. Установлено, что система «8 ОЦБ - Р-ЦД ацетил

», характеризующаяся слабым взаимодействием «ЖК-мак роцикл», обладает повышенными значениями структурной селективности и энантиоселективности. Обнаружены высокие значения энантиоселективности сорбента «8 ОЦБ + 12% Р-ЦД ацетш1» к оптическим изомерам камфена ((*-,+ =

3. Для повышения термостабильности и уменьшения летучести исследо ванных сорбентов в капиллярной газовой хроматографии предложено исполь зовать микрогетерогенные сорбенты на основе ахиральных и хиральных ЖК систем и высокодисперсного аморфного диоксида кремния (аэросила) в качест ве связующего (колонки типа WCOT) или адсорбента-носителя (колонки типа SCOT). Разработаны новые способы получения колонок типа SCOT, основан ные на динамическом «аэрозоль - гель» переходе.4. Для 32 органических соединений разных классов на капиллярных ко лонках с ахиральными композиционными сорбентами «8 ОЦБ - аэросил» опре делены факторы удерживания к и индексы удерживания /. Отсутствие фазовых пленок 8 ОЦБ в сорбенте колонки SCOT/(Si02 + 8 ОЦБ

ads) обуславливает ад сорбционный механизм удерживания, низкую сорбционную емкость и отсутствие пара-, л*ета-селективности. Структурная селективность колонок WCOT/(8 ОЦБ + 2% SiCb) и SCOT/(Si02 + 8 ОЦБ f,im) имеет близкие значения и сопоста вима с селективностью колонки с «чистым» 8 ОЦБ. Селективность к разделе нию сорбатов разных классов в / фазе выше, чем в мезофазах SA и N

5. Установлено, что композиционный ЖК сорбент в капиллярной колонке SCOT/(Si02 + ДОБАМБЦ jum) является универсальным изомерселективным сорбентом, так как обладает выраженной структурной селективностью (а„./

) и энантиоселективностью к изомерам камфена (а_/+=1-063, 87

6. Композиционный трехкомпонентный ЖК сорбент в капиллярной ко лонке WCOT/(80UP + 8% р-ЦЦ

метил

+ 2% Si02) обладает высокими значениями пара-, мета-селективности (а повышенной селективностью разделения органических соединений различных классов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жосан, Анна Ивановна, 2008 год

1. Witkiewicz Z. Liquid-crystalline stationary phases for gas chromatography // J. ofChromatogr.. 1982. -V. 251.-P. 311 -337.

2. Чандрасекар Жидкие кристаллы. - М.: Мир, 1980. - 344 с.

3. Гребенкин М.Ф., Иващенко А.В. Жидкокристаллические материалы. М.: Химия, 1989.-288 с.

4. Kelker Н. Verhalten einer optisch anisotropen Schmelze als stationare Phase in der Gas-Flussigkeits-Verteilungschromatographie // Berichte der Busengesellschaft. 1963. - B.67.№ 7. - S . 698-703.

5. Kelker H. Kristallin-flussige Schmelzen als stationare Phasen in der Gas-Flussigkeits- Verteilungschromatographie. П Mitt // Z. analyt. Chem. 1963. - B. 198. № 3. - S. 254 -266.

6. Dewar M. I. S., Schroeder I. P. J. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - P. 523 - 527.

7. Вигдергауз M.C., Вигалок P.B., Дмитриева Г.В. Хроматография в системе газ-жидкий кристалл // Успехи химии. 1981. — Т. 50. Вып. 5. - 943 - 972.

8. Grob R.L., Barry E.F. Modern practice of gas chromatography. - Wiley-Interscience. 2004.-1045 p.

9. Price G.J., Shillcock I.M. Inverse gas chromatography study of the thermodynamic behaviour of thermotropic low molar mass and polymeric liquid crystals // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. - V. 4. - P.5307 - 5316.

10. Блохина СВ., Быкова В.В., Шарапова А.В., Ольхович М.В., Тростин А.Н. Газохроматографическое изучение полярности и селективности нематических жидких кристаллов // Журн. общей химии. 2003. - Т. 73. Вып. 2. - С 278 - 280.

11. Oweimreen G.A., Lin G.C., Martire D.E. // J. Phys. Chem. 1979. - V.83. №16. - P.2111.

12. Буланова А.В., Вигдергауз М.С., Лазарева Л.С. Бинарная неподвижная фаза для газовой хроматографии. Авторское свидетельство 1330552 // Б юл. изобр. № 30, 1987.

13. Жидкие кристаллы / Под ред. Жданова С И . - М.: Химия, 1979. - 317.

14. D. Coates. Organic Molecular Solids. - CRC Oress, 1977. - P. 27 - 62.

15. Barral E.M., Porter P.S., Johnson J.F. Gas Chromatography using cholccteryl ester liquid phases // J. Chromatogr. 1966. -V.21. №3 - P. 392 - 401.

16. Крестов А.Г., Блохина СВ., Ольхович М.В. Термодинамика растворения изомеров бутанола в мезоморфном тридецилате холестерина // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1990. - Т.ЗЗ. № 10. - 49-53.

17. Кузнецова Н.Б. Термодинамика растворения «-спиртов и н-парафинов в холестерических жидких кристаллах: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук / ИвГУ. - Иваново, 1984. 18. Кузнецова Н.Б., Владимирова О.А. // Тезисы докладов областной межотрас- левой научно-технической конференции «Новое в теории и практике хроматографии». - Куйбышев. 1982. - 4 - 42.

19. Кузнецова Н.Б., Овечкин И.А., Владимирова О.А., Смирнов В.А., Клопов В.И. Термодинамика растворения немезогенов в холестериловом эфире три-дециловой кислоты // Журн. физ. химии. 1983. - Т. 26. № 6. - 722 - 725.

20. Жаркова Г.М., Сонин А.С. Жидкокристаллические композиты. - Новосибирск: ВО "Наука". 1994. - 214 с.

21. Берёзкин В.Г., Сорокина Е.Ю., Соколов А.И., Руденко Б.А. Влияние паров воды на хроматографические характеристики циклодекстринсодержащей неподвижной жидкой фазы в капиллярной газовой хроматографии // Журн. аналит. химии. 2003. -Т. 58, № 1. - 71-77.

22. Schurig V. Chiral separations using gas chromatography // Trends in analytical chemistry. 2002. - V. 21. nos. 9+10. - P. 647 - 661.

23. Березкин В.Г., Другов Ю.С. Газовая хроматография в анализе загрязнений воздуха, (англ. яз.) - Амстердам: Эльзевир. 1991. -212 с.

24. Другов Ю.С, Конопелько Л.А. Газохроматографический анализ газов. -М.: МОИМПЕКС. 1995. - 464 с.

25. Другов Ю.С., Родин А.А. Анализ загрязнений почвы и опасных отходов. - Изд- во: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2007. - 424 с.

26. Другов Ю.С., Зенкевич И.Г., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред. -Изд-во: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2005. - 752 с.

27. Другов Ю.С., Родин А.А. Анализ загрязнений биосред и пищевых продуктов. -Изд-во: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2007. - 296 с.

28. Хайвер К. Высокоэффективная газовая хроматография / Под ред. Березкина В.Г. - М.: Мир, 1993. - 246 с.

29. Руденко Б.А., Руденко Г. И. Высокоэффективные хроматографическис процессы / Под ред. Зуева Б. К. - М.: Наука. 2003. - с. 425.

30. Kraus G., Seifert К.Н., Schubert Н. // Z. Chem. 1971. - В. 11 - S. 428.

31. Janssen F., Kalidin Т. // J. Chromatogr. 1982. - V. 235. № 2. - P. 323 - 336.

32. Dudek M., Kloskowski F., Wolska L., Pilarczyk M., Namiesnik J. Using different types of capillary chromatographic columns as denudation traps: a comparison of sorption properties //J. Chromatogr. A. 2002. - V. 977.-P. 115 -123.

33. Belaidi D., Sebih S., Guermouche M.-H., Bayle J.-P., Boudah S. Etude par chromatographic en phase gazeuse de nouveaux composes cristaux liquids nematiques a chaine letirale // С R. Chimie. 2002. - №. 5. - P. 591 - 598.

34. Belaidi D., Sebih S., Boudah S., Guermouche M.H., Bayle J.P. Analytical performances of two liquid crystals and treir mixture as stationary phases in capillary gas chromatography//J. Chromatogr. A. 2005. - V. 1087. - P. 52 - 56.

35. Chang-Chien G.-P., Lee W.-S., Tsai J.-L., Jeng S.-H. Liquid crystalline polysiloxane polymer as stationary phase in gas chromatography capillary column for the separation of dioxin/furancompounds//J. Chromatogr. A. 2001.- V. 932-P. 97 - 105.

36. Witkiewicz Z., Oszczudlowsid J., Repelewicz M. Liquid-crystalline stationary phases for gas chromatography//J. Chromatogr. A. 2005. - V. 1062.-P. 155-174.

37. Chuen-Ying Liu, Cho-Chun Hu, Jien-Lian Chen, Kung-Tien Liu. Metallomesogens as stationary phases for the separatin of phenols by gas chromatography // Analytica Chimica Acta. 1999. - V. 384. - P. 51 - 62.

38. Kraus G., Seifert K.H., Schubert H. // J. Chromatogr. 1974. - V. 100. - P. 101.

39. Gonzalez F.R. Application of capillary gas chromatography to studies on salvation thermodynamics//J. Chromatogr. A. 2004.-V. 1037. - P . 233 - 253.

40. Ткачев A.B. Хироспецифичный анализ летучих растительных веществ // Успехи химии. 2007. - Т.76. №10. - 1016 - 1019.

41. Ortego-Caballero F., Giminez-Martinez J.J., Garcia-Fuentews L. Binding affinity properties of dendritic glycosides based on a P-cyclodextrin core toward guest molecules and Concavgatin A// J. Org. Chem. 2001. - V. 66. № 23. - P. 7786 - 7795.

42. Zeng Z.R., Liu M. Crown ether capped cyclodextrin used as stationaiy phase for capillary gas chromatography // Chromatographia. 1998. - V. 48. - P. 817 - 822.

43. Zhang H.B., Ling Y., Fu R.N. e. a. A new gas chromatographic stationary phase: Polysiloxane with P-cyclodextrin side chain for the separation of chiral and positional isomers // Chromatographia. 1997. - V. 46. № 1-2. - P. 40 - 48.

44. Gunman A., Brunet S., Cooke N. Capillary electrophoresis separation of enantiomers using cyclodextrin array chiral analysis // LC-GC. International. 1996. - P. 88 - 95.

45. Карцова Л.А., Маркова O.B. Молекулярное распознавание в хроматографии: Использование макроциклов в составе хроматографических фаз: Учебное посо-бие. - СПб.: Изд-во -Петерб. Ун-та. 2004. - 142 с.

46. Коренман Я.И., Штыков Н., Колач А.В., Русакова Т.Ю. р-циклодекстрин, как эффективный модификатор пьезокварцевых сенсоров // Химия и хим. технология. 2003. - Т.46. № 2. -С.31 - 35.

47. Schurig V. Enantiomer separation by gas chromatography on chiral stationary phases // J. Chromatogr. A. 1994. - V. 666. - P. 116 - 118. .

48. Шпигун O.A., Ананьева И.А., Буданова Н.Ю., Шаповалова Е.Ы. Использование циклодекстринов для разделения энантиомеров // Успехи химии. 2003. -Т.72.№12.-С.1167-1180.

49. Алленмарк Хроматографическое определение энантиомеров: Пер. с англ.-М.: Мир, 1991. - 67, 86 - 102.

50. Szejtli J., Juvancz Z. The role of cyclodextrins in chiral selective chromatography // Trends in analytical chemistry. 2002. - V. 21. № 5. - P. 379 - 388.

51. Laub R. J., Pecsok R. L. Physicochemical Applications of Gas Chromatography. - N e w York: Wiley , NY. 1978.

52. Purnell J.H. Gas Chromatography. P. 3. / Ed. A. B. Littlewood. 1967.

53. Гиошон Ж, Гийемен К. Количественная газовая хроматография: в 2-х част. 4.1. - М.: Мир, 1991.-582 с.

54. Eon С, Pommier С, Guiochon G. // С R. Acad. Sc (Paris). 1970. -V. 270.P. 1436.

55. Eon С , Pommier С, Guiochon G. // Chromatographia. 1971. -V. 235. № 4. P. 241.

56. Eon C, Pommier C, Guiochon G. // J. Phys. Chem. 1971. - V. 75. P. 2632.

57. Король A.H. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии. Справочник. - М.: Химия, 1985. - 240 с.

58. Maier N.M., Franco P., Lindner W. Separation of enantiomers: needs, challenges, perspectives // J. Chromatogr. A. 2001. - V. 906. - P.3 - 33.

59. Schurig V. Separation of enantiomers by gas chromatography // J.Chromatogr. A. 2001.-V.906.-P. 275-299.

60. Kim B.E., Kim M.K., Ryu Y.K., Park J.K., Park J.H. The (3-cyclodextrin derivative as gas chromatography stationary phases // Anal. Sci. 1997. - №13. Suppl. — P. 263 - 266.

61. Nie M.Y., Zhou L.M., Liu X.L., Wang Q.H., Zhu D.Q. Gas chromatographic enantiomer separation on long-chain alkylated P-cyclodextrin chiral stationary phases // Anal. Chim. Acta. 2000. - V. 408. № 1-2. - P. 279 - 284.

62. Xiao D., Ling Y., Fu R., Zhao Z., Gu J., Wen Y. The new cinnamil- p- cyclodextrin derivative as gas chromatography stationary phases // J. Beijing Inst. Technol. 1998. -V. 7. №3. - P . 262 - 267.

63. De Vries N.K., Coussens В., Meier R.J., Heemels G. . Gas chromatographic enantiomer separation on chiral stationary phases // J. High Resolut. Chromatogr. 1992.-V. 15. №8. - P . 499 -504.

64. Shi X.Y., Fu R.N., Gu J.L. Separation properties of a new polysiloxananchored p- cyclodextrin derivative as gas chromatography stationary phases // J. Beijing Inst. Technol. 2002. - V. 11. №3. - P. 285 - 289.

65. Keim W., Kohnes A., Meltzow W., Romen H. Enantiomer separation by gas chromatography on cyclodextrin chiral stationary phases // J. High Resolut. Chromatogr. 1991. -V. 14. №8. - P . 507 - 529.

66. Беляков Л.А., Варварин A.M., Хора A.B. Адсорбционная и химическая иммобилизация Р-циклодекстрина на поверхности дисперсионных кремнеземов // Укр. хим. журн. 2006. - Т. 72. № 3. - 30 - 35.

67. Ruderisch A., Pfeiffer J. Mixed chiral stationary phase containing modified resor- cinarene and p-cyclodextrin selectors bonded to a polisiloxane for enantioselective gas chromatography // J. Chromatogr. A. 2003. - V. 994. - P. 127.

68. Ochme M., Karlsson M. High-resolution gas chromatographic test for the characterisation of enantioselective separation of organochlorine compounds // J. Chromatogr. A. 1997. - V. 775. - P.275.

69. Другов Ю.С., Конопелько Л.А. Газохроматографический анализ газов. - М.: Моимпекс, 1995. - 464с.

70. Shi X.Y., Wang М., Chen G.R., Fu R.N., Gu J.L. Synthesis and properties of new cyclodextrin phenyl carbamates as capillary gas chromatography stationary phases // Anal. Chim. Acta. 2001. - V. 445. № 2. - P. 221 - 228.

71. Ruoff R.S., Tse D.S., Malhotra R., Lorents D.C.// J. Phys. Chem. 1993. - V. 97. - P. 3379.

72. Beck M.T., Mandi G. // Fullerene Sci. and Technol. 1997. - V. 5. № 2. - P. 291.

73. Карцова Л.А., Макаров A.A. Неподвижные фазы на основе фуллерена для газовой хроматографии // Ж. аналит. химии. 2004. -Т. 59. №8.-С. 812-818.

74. Shi X., Guo Н., Wang М. Enantioseparation of epoxides using four new cyclodextrin derivatives as chiral stationary phases of capillary gas chromatography // Anal. Chim. Acta. 2005. -V. 553. - P . 43 - 49.

75. Storka M., Asztemborska M., Zukowski J. Thermodynamic studies of complexa- tion and enantiorecognition processes of monoterpenoids a- and (3-cyclodextrin in gas chromatography // J. Chromatogr. A. 2005. - V. 1078. - P. 136 - 143.

76. Schurig V. Separation of enantiomers by gas chromatography // J. Chromatogr. A. 2001. - V. 906. - P. 275 - 299.

77. Olsson J., Stegander F., Martin N., Wan H., Blomberg L.G. Enantiomeric separation of omeprazole and its metabolite 5-hydroxymeprazole using non-aqueous capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 2006. -V. 1129.Iss.2.-P.291 -295.

78. Guihen E., Glennon J.D. Recent highlights in stationary electrochromatography // J. Chromatogr. A. 2004. - V. 1044. Iss. 1-2. - P. 67 - 81.

79. Garcia-ruiz C , Manna M.L. Chapter 13 Chiral analysis by capillary electrophoresis // Comprehensive Analytical Chemistry. 2005. - V. 45. - P. 617 - 701.

80. Olsson J., Blomberg L.G. Enantioseparation of omeprazole and its metabolite 5- hydroxyomeprazole using open tubular capillary electrochromatography with immobilized avidin as chiral selector. // J. Chromatogr. B. 2008. - Article in Press

81. Weiberger R. Capillary Zone Electrophoresis: Secondary Equilibrium, Micelles, Cyclodextrins, snd Related Reagents // Practical Capillary Electrophoresis (Second Edition). 2000. - P. 139 - 208.

82. Falk A., Green Т.К., Borboza P. Quantitative determination of secondary metabolites in Cladina stellris and other lichens by miccelar electrokinetic chromatography // J. Chromatogr. A. 2008. -V. 1182. Iss. 1. - P . 141 - 144.

83. Otsuka K., Terabe S. Enantiomer separation of drugs by miccelar electrokinetic chromatography using chiral surfactants // J. Chromatogr. A. 2000. - V. 875. Iss. 1-2 . - P . 163-178.

84. Fanali S. Identification of chiral drug isomers by capillary electrophoresis (review) // J. Chromatogr. A. 1996. - V. 735. - P. 77-121.

85. Shen Y., Chen Z., Owen N.L., Li W., Bradshaw J.S., Lee M.L. Cvclodextiin polymer encapsulated particles for supercritical-fluid chromatography // J. Microcol Sep. 1996. -V. 8. № . - P . 249-257.

86. Macaudiere P., Caude M., Rosset R., Tambute A. Resolution of racemic amides and phosphine oxides on a p-cyclodextrin-bonded stationary phase by subcritical fluid chromatography // J. Chromatogr. 1987. - V. 405. - P. 135 - 143.

87. Barry E.F., Grob R.L. Columns for gas chromatography. Perfomance and Selection. - Wiley-Interscience. 2007. - 298 p.

88. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. - М: Высш. шк. 1986. - 360 с.

89. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии / Под. ред. Г.В. Лисичкина. - М: Химия. 1986. - 9-12. ПО. Манченко А.В. Аэросил, его свойства, применение и технические условия. -Львов: Каменяр. 1965.

90. Круглолицкий Н.Н., Круглолицкая В.Я. Дисперсные структуры в органических и кремнийорганических средах. - Киев: Наукова думка. 1981.

91. Вигдергауз М.С., Кирш СИ., Карабанов Н.Т. Хроматография в системе газ-коллоид. Нижний Новгород, 1991. - 151 с.

92. Березкин В.Г. Газожидкотвердофазная хроматография. - М : Химия. 1986.-112 с.

93. Беленький Б.Г., Виттенберг А.Г., Туркова Л.Д., Чернышева Н.Ы. Дополнительные адсорбционные взаимодействия в газо-жидкостной хроматографии // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1967. - Т. 39. № 2. - 269 - 276.

94. PecsokRX., Vary Е.М. Gas-solid-liquid chromatography: dispersed metal phta- locyanines as a substrate //Anal. Chem. 1967. - V. 39. № 3. - P. 289 - 294.

95. Березкин В.Г., Пахомов В.П., Татаринский B.C. Изучение вклада адсорбции на межфазных границах в удерживаемый объем в газо-жидко-твердофазной хроматографии // Докл. АН СССР. 1968. - Т. 180. № 5. - 1135-1138.

96. Киселев А.В., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. - М . : Химия. 1979. - 128 с.

97. Бардина И.А., Ковалева Н.В., Никитин Ю.С. Адсорбционные свойства исходных и модифицированных силикагелей // Журн. физ. химии. 2000. - Т. 74. № 3. - 497-501.

98. Ветрова З.П., Карабанов Н.Т., Майдаченко Г.Г., Яшин Я.Л. // Успехи химии. 1981.Т.L. Вып.9.-С. 1678-1692.

99. Онучак Л.А., Суржикова Г.В., Маслова Н.Е. Влияние природы твердого носителя на хроматографические свойства колонок с нематическим п,!!7-метоксиэтоксиазоксибензолом // Журн. физ. химии. 1994. - Т . 68. № 1.-С. 127 -132.

100. Кураева Ю.Г., Онучак Л.А., Кудряшов С Ю . Адсорбционные и селективные свойства адсорбентов Carbopack И и Силохрома С-120, модифицированных холестерическим жидким кристаллом // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. - № 1. - 140-147.

101. Кирш С И , Мартынюк Р.Н., Карабанов Н.Т., Вигдергауз М.С. Хроматография в системе газ - коллоид // Успехи химии. 1983. - T.LII. №5. - 865 - 894.

102. Онучак Л.А. Поверхностные и объемные явления в хроматографических процессах с изотропными и жидкокристаллическими неподвижными фазами: Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук / СамГУ. - Самара, 1997. - 621 с.

103. Кирш СИ., Фомичева Т.Н., Карабанов Н.Т. Исследование коллоидных неподвижных фаз на основе аэросилов с химически привитыми органогруппа-ми // Журн. аналитич. химии. 1988. - Т. 43. № 12. - 2145-2150.

104. Vigdergauz M.S., Martynyuk R.N. Use of binary organic colloidal systems in gas chromatography// Chromatographia. 1976. - V.9. № 9. - P. 454-462.

105. Мартынюк P.H. Коллоидные растворы полимеров как неподвижные фазы в ГХ: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук / Дальневост. Науч. Центр АН СССР. - Владивосток, 1979.

106. Кирш СИ., Карабанов Н.Т., Вигдергауз М.С Изучение закономерностей хро- матографического удерживания веществ коллоидными неподвижными фазами // Зав.лаб. 1978.-Т. 44. № 1.-С 16-19.

107. Кирш СИ. ГХ с применением коллоидных неподвижных фаз на основе высокодисперсных адсорбентов: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук / Горьковский госуниверситет. - Горький, 1981. - 189 с.

108. Кирш СИ., Федянин А.А., Карабанов Н.Т., Вигдергауз М.С Применение кол- лоидных неподвижных фаз в капиллярной хроматографии // Зав. лаб. 1980. - Т. 46. №6.-С. 500-501.

109. Kirsh S.L, Karabanov N.T., Vigdergauz M.S. Colloid Stationary phases containing aerosol //Chromatographia. 1977.-V. 10. №4. P. 188-200.

110. Кирш СИ., Белонучкина Г.М., Вигдергауз М.С Исследование хроматографи- ческих характеристик коллоидных неподвижных фаз на основе аэросила // Ж. аналит. химии. 1978. - Т. 33. - С 2000-2004.

111. Vigdergauz M.S., Zakharova N.V., Bankovskaya T.R., Safaeva F.Z. Choice of preferred stationary phases for gas chromatography. Part. 2. // Chromatographia. 1978.-V. 11. №6. P. 316-320.

112. Савинов И.М., Князева A.A., Яшин Я.И. Способ стабилизации неподвижной фазы. Авторское свидетельство SU 551560 (1974). СССР // Бюллетень изобретений. 1977. - № П . - 133.

113. Кирш СИ., Матянина В.А. Газохроматографический анализ металлоргани- ческих соединений на колонках с коллоидными сорбентами // Зав. лаб. 1979. - Т . 4 5 . - С . 996-998.

114. Кирш СИ., Карабанов Н.Т. Газохроматографический метод разделения карбрнилов хрома, молибдена и вольфрама // IV Всесоюзн. Совещание по химии и технологии молибдена и вольфрама: Тез. докл. -Ташкент. 1980.-С. 55.

115. Кирш СИ., Тайнов А.В., Кузьмичев А.И., Шмуйлович СМ., Карабанов Н.Т. Идентификация примесей в тетраэтилсвинце сочетанием методов ГХ и масс-спектрометрии II Ж. аналит. химии. 1981. - Т. 36. - С 1855-1857.

116. Кирш СИ., Фомичева Т.Н. Применение коллоидного сорбента в газохро- матографическом анализе диэтилсеры // В сб. Физико-химические методы анализа. - Горький: Горьковский гос. ун-т. 1984. - С 46-48.

117. Егорова К.В., Вигдергауз М.С. Сорбционные и хроматографические характеристики жидкокристаллического п,п -метоксиэтоксиазоксибензола // Ж. физ. химии. 1985. - Т. LIX. №11. - 2774-2777.

118. Кирш СИ., Фомичева Т.Н.. Карабанов Н.Т., Вигдергауз М.С Эксплуатацион- ные характеристики коллоидных неподвижных фаз на основе аэросила // Журнал физической химии. 1989. -T.XLIV. №2. - 11-13.

119. Кирш СИ., Федянин А.А., Карабанов Н.Т., Вигдергауз М.С. Применение жидких кристаллов в газовой хроматографии // Тез. докладов «Хроматография жидких кристаллов и жидкие кристаллы в хроматографии». - Куйбышев, 1983. — 19-20.

120. Онучак Л.А. Коллоидные неподвижные фазы на основе нематического жидкого кристалла п, гс-азоксифенетола и высокодисперсных адсорбентов // Журнал физической химии. 1997.- Т.71. №10. - С . 1850-1853.

121. Вигдергауз М.С, Дмитриева Г.В., Онучак Л.А., Сеницкая Г.Б. Коллоидные системы с мезогенной дисперсионной средой как неподвижные фазы для газовой хроматографии // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1988. - №1. - 197.

122. Vigdergauz M.S., Onuchak L.A., Senitskaya G.B. Colloid stationary phases including nematic liquid crystals and high-disperse mineral particles // Chroma-tographia. 1989. - V. 28. № 11/12. - P. 556-560.

123. Суржикова Г.В., Онучак Л.А. Влияние влажности аэросила на удерживание и селективность коллоидной неподвижной фазы я,и'-азоксифенетол-аэросил // Журнал аналитической химии. 1994. — Т.49. №7. - 719-721.

124. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. - М: Высш. шк. 1986. - 360 с.

125. Яшин Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. - М.: Химии. 1976.-215 с.

126. Тесаржик К., Комарек К. Капиллярные колонки в газовой хроматографии / Под ред. Березкин В. Г. - М.: Мир, 1987. - 222 с.

127. Bruno Kolb. Gaschromatographie in Bildern. WILEY-VCH. Колб Б. Газовая хромаграфия с примерами и иллюстрациями / Пер. с нем. к.х.н. Кудряшова СЮ. под ред. Онучак Л.А. Самара: Самарский университет, 2007. - 247 с.

128. DandeneauR.D.,ZereunerE.H.//J.HRC 1979.-V.2.-Р. 351-353.

129. Александров И.В., Алишоев В.Р., Березкин В.Г., Буданцева М.Н., Жабо- тинский М.Е., Королев А.А., Шугипалова О.Е. Патент 1097060 (1983). СССР // Бюллетень изобретений. 1994. - N9. - 185.

130. Petitjean D.L., Leftault C.J. // J. Gas. Chromatogr. 1963. - N2. - P. 118 - 120.

131. Березкин В.Г. // Российский химический журнал. 1994. -T.38,Nl.-c.21-25.

132. Ibanez E., Sefiorans FJ. Tuning of mobile and stationary phase polarity for the separation of polar compounds by SFC // J. Biochem. Biophys. Methods. 2000. - V. 43. - P. 25 -43.

133. Cheng H.C., Markides K.E., Bradshaw J.S., Lee M.L. Separation of steroid isomers using a liquid crystalline polysiloxane stationary phase in capillary supercritical-fluid chromatography//J. Microcol Sep. 1989. - № l . - P . 131-135.

134. Shen Y, Bradshaw J.S., Lee M.L. Packed capillary column supercritical-fluid chromatography of fat-soluble vitamins using liquid crystal polysiloxane coated particles// chromatographia. 1996.- V. 43. - P . 53-58.

135. Ramirez P., Sefiorans F.J., Ibanez E., Reglero G. Separation of rosenary antioxidant compounds by supercritical fluid chromatography on coated packed capillary columns // J. Chromatogr. A. 2004. - V. 1057. - P. 241-245.

136. Rodrigues J.C., Lancas F.M. Preparation of packed capillary columns using supercriti-' cal carbon dioxide on cyclone-type slurry reservoir // J. Chromatogr. A. 2005. - V. 1090.-P. 172-177.

137. Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. - М . : Химия, 1975. - 384 с.

138. Лопаткин АЛ. Теоретические основы физической адсорбции. - М . : Изд-во МГУ, 1983.-344 с.

139. Anderson J.R., Napier К.Н. // Austral. J. Chem. 1957. - V. 10. - P. 250.

140. Desty D.M.,Swanton W.T. //J. Phys. Chem. 1961. - V. 65. № 5. - P. 766.

141. Golovnya R.V., Arsenyev Yu.N. // Chromatographia. 1971.-V. 4 .№2-P. 250.

142. Онучак Л.А., Кудряшов Ю., Даванков B.A. Расчёт стандартных термодинамических функций сорбции в газожидкостной хроматографии // Журн. физической химии. 2003. — Т. 77. № 9. — 1677-1682.

143. Федянин А.А., Кирш СИ., Карабанов Н.Т. Исследование жидкокристаллических неподвижных фаз в капиллярной хроматографии // Заводская лаборатория. 1983. - № 12.-с. 5 - 7 .

144. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / Пер. с апг. Тихомировой Н.Н., под ред. Варшавского Я.М. - М.: Иностранная литература, 1958. - 244-248.

145. Практикум по газовой хроматографии / Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Курбатова СВ., Кудряшов С Ю . — Самара: Изд-во «Самарский университет», 1999. —160 с.

146. Федянин А.А., Соколов В.П., Кирш СИ., Вигдергауз М.С Авторское свидетельство 1081532 (1982) //Бюллетень изобретений. 1984.

147. Платонов И.А., Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Марфутина Н.И., Смирнов П.В. Способ формирования слоя адсорбента на внутренней поверхности капиллярных колонок и устройство для его осуществления. Патент РФ № 2325639 // Бюл. изобр. № 5 от 27.05.2008.

148. F. I. Onuska, M. E. Comba, T. Bistricki and R. J. Wilkinson. Preparation of surface-modified wide-bore wall-coated open-tubular columns. Journal of Chromatography. 1977.-V. 142.-P. 117-125.

149. Арутюнов Ю.И., Кукшалова (Жосан) А.И., Онучак Л.А., Кудряшов С Ю . Способ газохроматографического анализа и устройство для его осуществления. Патент РФ №2167422(1999). Бюл. изобр. № 14, 2001.

150. Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Кудряшов С Ю . Расчёт объёмной скорости газа-носителя с помощью "холодной" градуировки колонки // Журн. физ. химии. 1998. - Т . 72. №9. - 1724-1727.

151. Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Кудряшов СЮ., Кукшалова А.И. Уравнение для расчета средней объемной скорости газа-носителя в колонке // Тез. докл. Всероссийского симпозиума по теории и практике хроматографии и электрофореза. - Москва, 1998. - 77.

152. Korea thermophysical properties Data Bank (KDB): http:// www. cheric.org./kdb/.

153. Rohrshneider L. Eine methode zur charakterisierung von gaschroma- tographischen trennflussigkeiten // J. Chromatography. 1966. V. 22. №6. P. 6-22.

154. Арутюнов Ю.И., Онучак Л.А., Кудряшов СЮ., Кукшалова (Жосан) А.И., Юношева Г.Н.. Способ газохроматографического анализа с использованием капиллярных колонок. Патент РФ №2180749(2000). Бюл. изобр. №8, 2002.

155. Арутюнов Ю.И., Онучак Л.А., Кудряшов СЮ., Кукшалова (Жосан) А.И. Способ газохроматографического анализа с использованием капиллярных колонок и устройство для его осуществления. Патент РФ №2212661(2001). Бюл. изобр. № 26, 2003.

156. ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.

157. NIST Standart Reference Database. Number 69, June 2005. ReCcase (http: web- book, nist. Gov / chemistry).

158. Платонов И.А., Онучак Л.А., Марфутина Н.И., Смирнов П.В. Хроматографиче- ские свойства открытых капиллярных колонок с адсорбционным слоем аэросила // Журн. аналит. хим. 2008. - Т. 63. № 1. - 53-58.

159. ГОСТ Р 51698-2000. «Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газо- хроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей». -М.: Изд-во стандартов, 2001. - 10 с.