Разработка способа определения состава отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и исследование капиллярных колонок с диоксидом кремния для разделения смесей углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.11, кандидат химических наук Смирнов, Петр Владимирович

• Смирнов, Петр Владимирович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смирнов, Петр Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Состав отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и методы их анализа

1.2. Газохроматографические методы анализа бензинов

1.3. Капиллярные адсорбционные и адсорбционно-абсорбционные ^ колонки в газовой хроматографии

2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА 53 2.1 Объекты исследования 53 2.2. Сорбенты и колонки 56 2.3 Методика определения параметров хроматографического процесса

2.4. Методика газохроматографических экспериментов по изучению свойств адсорбентов и подбору оптимальных условий разделения

2.5. Методика газохроматографических экспериментов по изучению характеристик капиллярных колонок

2.6. Возможности применения новых капиллярных колонок. Методика газохроматографического анализа бензинов

2.7. Методика газохроматографического исследования реакции каталитического восстановления диоксида азота, подбора условий его конверсии для газохроматографического разделения неорганических газов в отработавших газах

3 ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ АДСОРБЕНТОВ И КАТАЛИЗАТОРОВ, ОБОСНОВАНИЕ ИХ ВЫБОРА ДЛЯ РАЗРАБОТКИ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ АНАЛИЗА ОТРАБОТАВШИХ ГАЗОВ

3.1. Адсорбционные и хроматографические свойства углеродных адсорбентов F-2 и БАУ

3.2. Влияние температуры на разделение смеси метана и оксида углерода (II) на колонке с цеолитом

3.3. Адсорбционные и хроматографические свойства поверхностно-слойного адсорбента на основе наночастиц диоксида кремния (аэросила)

3.4. Исследование реакции каталитического восстановления диоксида азота и подбор условий его конверсии для газохроматографи-ческого разделения неорганических газов в отработавших газах Ю

3.5. Разработка способа газохроматографического разделения неорганических газов и метана в отработавших газах двигателей внутреннего сгорания автомобилей И

4 ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИОННЫХ И ХРОМАТОГРАФИЧЕС-КИХ СВОЙСТВ ОТКРЫТЫХ КАПИЛЛЯРНЫХ КОЛОНОК НА ОСНОВЕ НАНОЧАСТИЦ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ АНАЛИЗА СЛОЖНЫХ СМЕСЕЙ УГЛЕВОДОРОДОВ

4.1. Адсорбционные и хроматографические свойства открытых капиллярных колонок типа PLOT на основе наночастиц диоксида кремния

4.2. Сорбционные и хроматографические свойства открытой капиллярной колонки типа SCOT на основе аэросила А-175, модифицированного нематическим 4-метокси-4'-этоксиазокси-бензолом

4.3. Применение открытых капиллярных колонок типа PLOT и

SCOT на основе аэросила в анализе бензинов

5 РАЗРАБОТКА ГАЗО-АДСОРБЦИОННОЙ СИСТЕМЫ ДЛЯ АНАЛИЗА ОТРАБОТАВШИХ ГАЗОВ ДВИГАТЕЛЕЙ ВНУТРЕННЕГО СГОРАНИЯ АВТОМОБИЛЕЙ

5.1. Способ определения состава отработавших газов двигателей внутреннего сгорания автомобилей

5.2. Применение газохроматографической системы для прямого определения содержания углеводородов в отработавших газов автомобилей

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка способа определения состава отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и исследование капиллярных колонок с диоксидом кремния для разделения смесей углеводородов»

Актуальность работы. Значительный и все возрастающий вклад в загрязнение атмосферы вносят выбросы автотранспорта, что пагубно сказывается на здоровье человека и оказывает вредное влияние на все другие живые организмы. Содержание основных загрязняющих веществ в отработавших газах (ОГ) легковых автомобилей с бензиновыми двигателями нормируется Правилами № 49 и № 83 Европейской экономической комиссии при Организации объединенных наций (ЕЭК ООН), зафиксированными в отечественном ГОСТ Р 41.83-2004. Выполнение этих современных экологических требований невозможно без применения каталитических нейтрализаторов отработавших газов. Оценку эффективности каталитических систем проводят на испытательных стендах, определяя с помощью газоанализаторов концентрации нормируемых токсичных веществ (СО, NOx, суммарное содержание углеводородов) при разных режимах работы двигателя автомобиля. Следует отметить, что использование газоанализаторов в анализе отработавших газов не дает детальной информации об их составе. Кроме того, состав ОГ во многом зависит от марки и качества бензина. В связи с этим совершенствование системы аналитического контроля при исследовании новых катализаторов-нейтрализаторов отработавших газов является актуальной задачей. Газовая хроматография является основным аналитическим методом в анализе сложных смесей, содержащих летучие неорганические и органические соединения. В виду сложности состава ОГ, содержащих агрессивные неорганические газы, использование газо-адсорбционных колонок, в том числе капиллярных, в многоколоночной схеме анализа, является более оправданным, чем традиционных газо-жидкостных.

Возможности газовой хроматографии могут быть существенно расширены при использовании капиллярных газо-адсорбционных колонок. Колонки этого типа термически стабильны, сочетают высокие селективные свойства по отношению к различным смесям и высокую эффективность разделения, позволяют успешно решать некоторые аналитические задачи по разделению неорганических газов, смесей легких или, напротив, высококипящих углеводородов, когда применение капиллярных газожидкостных колонок типа WCOT не дает желаемых результатов. Несмотря на широкое применение кремнеземных адсорбентов в газовой хроматографии хроматографические свойства открытых капиллярных колонок с этим адсорбентом изучены недостаточно.

Актуальность работы подтверждается поддержкой исследований правительством Самарской области (проект № 180К/05 и областной конкурс «Молодой ученый» 2008 г.), гранта РФФИ р-офи № 07-03-97618.

Цель работы - разработка способа определения неорганических и органических компонентов (СО, СО2, NOx, H2S, н-алканов и аренов до С10), содержащихся в отработавших газах двигателей внутреннего сгорания, а также исследование возможностей капиллярных колонок с диоксидом кремния при разделении углеводородов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Выбрать оптимальные адсорбенты для разделения неорганических и органических компонентов ОГ.

2. Разработать новый способ получения эффективных капиллярных газоадсорбционных колонок с развитым слоем высокодисперсных частиц на внутренней поверхности капилляра.

3. Изучить хроматографические свойства полученных капиллярных колонок и сопоставить их с традиционными капиллярными колонками, используемыми для разделения смесей углеводородов.

4. Разработать способ экспрессного газохроматографического определения неорганических и органических компонентов (СО, С02, NOx, H2S, н-алканов и аренов до Сю) ОГ двигателей внутреннего сгорания.

Научная новизна. Разработан способ формирования развитого слоя из агрегированных высокодисперсных частиц на внутренней поверхности капилляра, основанный на динамическом «аэрозоль-гель» переходе, защищенный патентом РФ. Этим способом получены полые газо-адсорбционные капиллярные колонки с кремнеземным адсорбентом, образованным агрегированными нано-частицами диоксида кремния (PL0T/Si02), а также колонки, в которых поверхность диоксида кремния модифицирована нематическим жидким кристаллом -4-метокси-4'-этоксиазоксибензолом (SC0T/(Si02+M3AB)). Изучены сорбцион-ные, селективные свойства и эффективность новых колонок и показана возможность их применения для экспрессного разделения углеводов в ОГ (до Сю) и изомерселективного анализа ароматических фракций в бензине.

Предложен способ определения неорганических (СО, С02, NOx, H2S) и органических (н-алканы и арены до Сю) компонентов ОГ в одном цикле анализа (без концентрирования и обратной продувки) с использованием многоколоночной системы, содержащей одну капиллярную (PL0T/Si02), три насадочных газо-адсорбционных колонки и реактор с медной стружкой для превращения оксидов азота в молекулярный азот. Способ обеспечивает возможность осуществления быстрого и детального анализа компонентов ОГ на уровне 0,1 - 50 ррт суммы углеводородов, 0,2 - 5,0 ррт оксидов азота, 0,4 - 100 ррш монокси-да углерода и 0,04 - 1,25 %, об. диоксида углерода.

Практическая значимость работы. Разработанный способ формирования адсорбционного слоя на внутренней поверхности капилляра позволяет получить высокоэффективные капиллярные колонки типа PLOT и SCOT с различными адсорбентами и модификаторами, обладающие высокой термостабильностью и большим сроком эксплуатации. Использование этих колонок расширяет аналитические возможности газовой хроматографии за счет большей экспрессности, селективности и минимизации загрязнения детекторов. Разработанный газохроматографический способ определения неорганических газов (СО, С02, NOx, H2S) и углеводородов (н-алканов и аренов до Сю) при их совместном присутствии в парогазовой смеси открывает новые возможности оценки качества каталитических нейтрализаторов отработавших газов ДВС. Способ обеспечивает детальный анализ ОГ без их предварительного концентрирования и используется в Исследовательском центре ОАО «АВТОВАЗ» при выполнении проекта «Разработка методов исследования каталитических нейтрализаторов и оптимизация состава каталитических покрытий под требования норм Евро-5 с целью выполнения норм безопасности автомобилей ВАЗ». Предложенный способ может быть также использован для решения эколого-аналитических задач, связанных с контролем выбросов автотранспорта.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследования термодинамических характеристик адсорбции компонентов ОГ на колонках с углеродными (F-2, БАУ) и кремнеземным (аэросил А-175) адсорбентами и обоснование возможности их использования в многоколоночной системе анализа ОГ.

2. Способ и устройство для получения полых капиллярных газоадсорбционных колонок, основанный на динамическом «аэрозоль-гель» переходе.

3. Результаты исследования сорбционных, селективных свойств и эффективности капиллярных колонок на основе аэросила (PL0T/Si02 и SC0T/Si02+M3AB) по отношению к углеводородам разных классов.

4. Способ газохроматографического анализа ароматических углеводородов (до Сю) в бензине с использованием коротких капиллярных колонок PL0T/Si02 и SC0T/(Si02+M3AB).

5. Способ определения неорганических газов (СО, С02, NOx, H2S) и углеводородов (до Сю) в ОГ бензиновых двигателей внутреннего сгорания в одном цикле анализа с применением капиллярной (PL0T/Si02) и насадочных га-зо-адсорбционных колонок.

Апробация работы. Основные материалы диссертации были доложены на Всероссийской конференции «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии» (Москва, 2006); Всероссийской конференции «Техническая химия. Достижения и перспективы» (Пермь, 2006); Всероссийской научной конференции «Переработка углеводородного сырья. Комплексные решения. (Левинтеровские чтения)» (Самара, 2006); Всероссийском симпозиуме «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007), Всероссийском симпозиуме «Хроматография и хромато-масс-спектрометрия» (Москва, 2008).

Публикация результатов. По материалам диссертации опубликованы 18 работ, в том числе 6 статей, тезисы 11 докладов, получен 1 патент РФ.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, четырех глав, в которых описаны результаты экспериментальных и теоретических исследований, выводов, списка использованной литературы и приложения. Диссертация изложена на 194 страницах машинописного текста, содержит 43 таблицы, 57 рисунков, список использованных источников из 187 наименований.

Заключение диссертации по теме «Хроматография и хроматографические приборы», Смирнов, Петр Владимирович

Результаты работы могут быть реализованы в системе комплексного мониторинга состояния окружающей среды Самарской области, в сфере экологической сертификации автомобильных топлив и контроля содержания токсичных выбросов автотранспорта.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Исследованы адсорбционные и хроматографические свойства наполненных колонок с углеродными адсорбентами F—2 и БАУ. Показано преимущество применения угля БАУ по сравнению с углем F-2 для отделения неорганических газов (С02, NOx, H2S) от СО, СН4 и более тяжелых углеводородов при анализе отработавших газов.

2. Разработан новый способ получения полых капиллярных кварцевых газо-адсорбционных колонок, основанный на динамическом «аэрозоль-гель» переходе, позволяющий получать высокоэффективные колонки с развитым адсорбционным слоем на внутренней поверхности капилляра.

3. Изучены закономерности удерживания углеводородов разных классов на поверхностно-слойном адсорбенте на основе аэросила и широкопористого носителя хроматона N-AW. Установлена его высокая селективность к разделению как углеводородов, принадлежащих к различным гомологическим рядам, так и гомологов. Выявлено влияние тонкопористой структуры адсорбента, образованной агрегированными наночастицами Si02, на термодинамические характеристики адсорбции моно- и полиядерных аренов и показано, что с увеличением размера молекул их способность к адсорбции уменьшается. Изучены хроматографические свойства изготовленных полых капиллярных колонок типа PLOT с адсорбционным слоем аэросила и SCOT с адсорбционным слоем аэросила, модифицированного нематическим жидким кристаллом МЭАБ. Установлено, что по своим селективным свойствам колонка PL0T/Si02 является близким аналогом колонок типа WCOT с полифенилме-тилсилоксановыми неподвижными фазами. Показано, что достаточно высокие разделительные свойства колонки к смесям углеводородов сохраняются при больших скоростях процесса. Колонка SC0T/(Si02+M3AB) обладает высокими значениями пара-, мета-селективности (а„/„= 1,06-1,10) по отношению к изомерам ксилола и г/г/с-, т/?а//оселективности (а ,,/„, = 1,24) по отношению к изомерам декалина. На примере изомеров бутанола показана возможность экспрессного разделения изомеров полярных соединений.

Разработан способ газохроматографического анализа ароматических углеводородов (до Сю) в бензине с использованием капиллярных колонок PLOT/SiC>2 и SC0T/(Si02+M3AB). Показана возможность сокращения продолжительности анализа на короткой колонке PL0T/Si02 (12 м) по сравнению с традиционно используемыми для решения этих целей WCOT-колонками (100 м). С использованием колонки SC0T/(Si02+M3AB) осуществлен экспрессный изомерный анализ ароматической фракции в бензине.

4. Разработан способ газохроматографического разделения неорганических и органических компонентов ОГ, реализуемый с использованием многоколоночной системы, состоящей из одной капиллярной (PL0T/Si02) и трех наполненных газо-адсорбционных колонок (БАУ, полисорб-1, цеолит СаА), а также метанатора и блока-реактора с медью. Показано, что разработанный способ позволяет без предварительного концентрирования проводить прямой анализ ОГ с одновременным определением неорганических (СО, С02, NOx, H2S) и органических (н-алканов и аренов до Сю) компонентов в диапазонах, регламентируемых нормами ЕВРО.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смирнов, Петр Владимирович, 2008 год

1. Кульчицкий А.Р. Токсичность автомобильных и тракторных двигателей. М.: ООО «Академический проект». 2004. 400 с.

2. Якубовский Ю. Автомобильный транспорт и защита окружающей среды. М.: Транспорт. 1979. 199 с.

3. Болбас М.М., Савич Е.Л., Кухаренок Г.М., Пармон Р.Я. и др. Транспорт и окружающая среда. Минск: Технопринт. 2003. С. 63.

4. ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». ИПК Издательство стандартов. 2003. С. 49.

5. Зеленин К.Н. Органические вещества атмосферы // Сорос, образ, журнал. 1998. №4. С. 39-44.

6. Горбунов В.В., Патрахальцев Н.Н. Токсичность двигателей внутреннего сгорания. Москва: Изд-во Российского университета дружбы народов. 1998. С. 8.

7. Голдовская Л.Ф. Химия окружающей среды. М: Мир. 2005. 167 с.

8. Lies К.-Н. Unregulated Motor Vehicle Exhaust Gas Components. VOLKSWAGEN AG Research Physico-Chemical Metrology. 1989. P. 128.

9. Чутчева Т.И. "Евро"- нормы токсичности. // Автопилот. 2004. №2. С. 100.

10. ГОСТ Р 41.83-2004 (Правила ЕЭК ООН №83). Единообразные предписания, касающиеся сертификации транспортных средств в отношении выбросов вредных веществ в зависимости от топлива, необходимого для двигателей. М: ИПК Издательство стандартов. 2004.

11. Хмелев М. Будем дышать. // Автоизвестия. 2007. №11 (123). С. 7-8.

12. Буренин Н.С., Миляев В.Б., Флоринская Т.М., Ложкин Н.В. Основные направления охраны атмосферного воздуха в Санкт-Петербурге // Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2001 году.

13. Администрация Санкт-Петербурга. Комитет по охране окружающей среды. СПб. 2002. С. 233-251.

14. Денисов В.Н., Рогалев В.А. Проблемы экологизации автомобильного транспорта. СПб.: МАНЭБ. 2003. 213 с.

15. Абдолдина Ф.Н., Темирбеков Н.М. Анализ влияния автомобильного транспорта на загрязнение воздушного бассейна города Усть-Каменогорска // Экосфера: Восточно-Казахстанский информационно-аналитический ежегодник. Усть-Каменогорск. 2004. С. 26-28.

16. Производство драгоценных металлов. Отечественный опыт. / Под ред. Ю.А.Котляра. Гохран. М. 2000. С. 118.

17. Heck R.M., Farrauto R.J. Automobile exhaust catalysts // Appl. Catalysts A: General. 2001. V. 221. P. 443-457.

18. Попова Н.М. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта. Алма-Ата: Наука. 1987. 193 с.

19. Сокольский Д.В., Попова Н.М. Каталитическая очистка выхлопных газов. Алма-Ата: Наука. 1970. 375 с.

20. Жегалин О.И., Лупачев П.Д. Снижение токсичности автомобильных двигателей. М.: Наука. 1985. 289 с.

21. Попова Н.М. Влияние носителя и структуры металлов на адсорбцию газов. Алма-Ата: Наука. 1980. 156 с.

22. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. М.: Химия. 1991. 426 с.

23. Heck R.M., Farrauto R.J., Gulati S.T. Catalytic Air Pollution Control. Commercial technology. N.Y.: John Wiley & Sons Inc. 2002. P. 19.

24. Данилов A.M. Применение присадок в топливах для автомобилей: Справ, изд. М.: Химия, 2000. 232 с.

25. Данилов A.M. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. М.: Химия, 1996. 232 с.

26. Вишнякова Т.П., Голубева И.А., Крылов И.Ф., Лыков О.П. Стабилизаторы и модификаторы нефтяных дистиллятных топлив. М.: Химия. 1972. 364 с.

27. Понадий О.М., Радченко Е.Д., Дейнеко П.С., Онойченко С.Н. Емельянов

28. B.Е. Способ определения свинца в бензине. Авт. свидетельство № 94017461. Б.И.№ 34. 1996.

29. Аксёнов В.И., Емельянов В.Е., Понадий О.М. Автобензины с добавкой АДА не представляют опасности для питьевой воды // Мир нефтепродуктов. 2007. № 5. С. 37.

30. Grob R.L. Chromatographic Analysis of the Environment. New York: M. Dekker. 1975. P. 671.

31. Горелик Д.О., Конопелько Л.А. Мониторинг загрязнений атмосферы и источников выбросов. М.: Изд-во стандартов. Аэроаналитические измерения. 1992.

32. Руденко Б.А., Булычева З.Ю. Хроматографическое определение полициклических аренов в объектах окружающей среды // Журн. аналит. хим. 1983. Т. 38. №2. С. 313-318.

33. Булычева З.Ю., Руденко Б.А. // Журн. аналит. хим. 1983. Т. 38. №6.1. C. 1082-1088.

34. Булычева З.Ю., Руденко Б.А. // Журн. аналит. хим. 1989. Т. 44. №2. С. 197-216.

35. Другов Ю.С., Конопелько Л.А. Газохроматографический анализ газов. М.: Моимпекс. 1995. 464 с.

36. Другов Ю.С. Реакционно-сорбционное концентрирование в газовой хроматографии и его применение для определения примесей вредных веществ в воздухе: Диссертация доктора химических наук. Москва. Гиредмет. 1987.

37. Клюев Н.А., Бродский Е.С. Современные методы масс-спектрометрического анализа органических соединений // Рос. хим. журнал. 2002. т.46. №4. С. 57-63.

38. Hoshika У. // Chem. and Chem. Ind. 1982. V. 35. N 5. P. 358-359.

39. Nakajama M. // Automobile Eng. 1974. V. 17. N 5. P. 864.

40. Хмельницкий P.A., Бродский E.C. Хромато-масс-спектрометрия. M.: Химия. 1984. С. 20-33.

41. Black M.S. е. a. Gas chromatographic technique for compound class analysis of jet engine exhaust// J. Chromatogr. 1977. V. 142. P. 809-822.

42. Raymond A., Guioshon G., Enveron A. // Sci. Technol. 1974. V. 8. № 2. P. 143.

43. Code J. P. e. a. // Inf. Conf. Environ. Sens, and Access. New York. 1976. V. 2. P. 27.

44. Demitriades В., Eltis C.F., Seizinger D.E. Gas Chromatographic Analysis of Vehicular Exhaust Emissions // In Advances in chromatography. V. 8. London. 1969. P. 327.

45. Баффингтон P., Уилсон M. Детекторы для газовой хроматографии. М.: Мир. 1993. С. 80.

46. Zehavi D., Seiber J.N. An Analytical Method for Trifluoroacetic Acid in Water and Air Samples Using Headspace Gas Chromatographic Determination of the Methyl Ester // Anal. Chem. 1996. V. 68. № 19. P. 34503459.

47. Yocouchi Y., Ambe Y, Maeda T. // Anal. Sci. 1986. V. 2. № 6. P. 571-575.

48. Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. Методы анализа загрязнений воздуха. М.: Химия. 1984. С. 384.

49. Ioffe B.V., Isidorov V.A., Zenkevitch I.G. Gas chromatographic-mass spectrometric determination of volatile organic compounds in an urban atmosphere // J. Chromatogr. A. 1977. V. 142. P. 787-795.

50. Карасек Ф., Климент P. Введение в хромато-масс-спектрометрию. Пер. с англ. М.: Мир. 1993. 237 с.

51. Березкин В.Г., Другов Ю.С., Горячев Н.С. // Зав. лаборатория. 1979. Т. 45. № 12. С. 1075-1082.

52. Другов Ю.С. // Зав. лаборатория. 1999. Т.65. № 7. С. 2-9.

53. Другов Ю.С., Березкин В.Г. // Успехи химии. 1986. Т. 55. №6. С. 999.

54. Другов Ю.С. // Хим. промышленность. 1993. № 9. С. 465-470.

55. Баффингтон Р. Применение атомно-эмиссионной спектроскопии в высокочастотном разряде для газовой хроматографии. Пер. с англ. М.: Мир. 1995. С. 79.

56. Бражников В.В. Детекторы для хроматографии. М.: Машиностроение. 1992. 320 с.

57. Эмсли Дж. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. Т. 2. М.: Мир. 1969. С. 301-319.

58. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектр ометрия органических соединений. М.: Химия. 1986. С. 28.

59. Соколова В.И., Берг Г.А., Шкаловский Я.А. // Нефтехимия. 1971. Т. 11. №6. С. 931-933.

60. Гуреев А.А. Жоров Ю.М. Смидович Е.В. Производство высокооктановых бензинов. М.: Химия. 1981. 211 с.

61. Онойченко С.Н. Емельянов В.Е. Крылов И.В. Современные и перспективные автомобильные бензины // Химия и технология топлив и масел. 2003. № 6. С. 3-6.

62. Марков JI. Аниськин С. // Экология и промышленность России. 2003. N2. С. 12-13.

63. ГОСТ 51866-2002 (EH 228-99) Топлива моторные. Бензин неэтилированный. Технические условия. М.: Изд-во стандартов 2002. 111 с.

64. Directive 98/70/ЕС of European Parliament and Council. 13 october. 1998. http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=CELEX:31998L0070:EN:HTML.

65. Zielinski W.L. Jr. CRC Handbook of Chromatography. Hydrocarbons. V.l. Gas Chromatography. Boca Paton CRC Press. Inc. 1987.

66. Гаврилина В.А., Сычев C.H., Бутырин A.H. Разработка экспресс-методов определения фальсификации нефтепродуктов с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2003. № 2. с. 21-26.

67. ГОСТ 31077-2002 «Топлива для двигателей внутреннего сгорания.I

68. Неэтилированный бензин. Технические условия».

69. EN 1277:1998 Liquid Petroleum Products Unleaded petrol - Determination of Benzene Content by Gas Chromatography.

70. IP 425/96 Determination of Benzene Content of Petrol. Gas Chromatographic Method.

71. ASTM D 2789-95 Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Low-Olefinic Gasoline by Mass Spectrometry.

72. EN 238:1996E Liquid Petroleum Products Petrol - Determination of the Benzene Content by Infrared Spectrometry.

73. Metisova E. Quantative Analysis of Aromatic Hydrocarbons in Complex Hydrocarbon Mixtures by High Resolution Capillary Gas Chromatography // Chem. Listy. 1998. V. 92. P. 870-874.

74. Сояк JI. Разделение и идентификация изомерных углеводородов методами капиллярной газовой хроматографии и сочетаниями ее с масс-спектрометрией и ИК-Фурье-спектроскопией. // Рос. хим. журнал. 2003. Т. XLVII. № 2. С. 51-69.

75. Другов Ю.С. // Заводская лаборатория. 1993. Т. 59. N 3. С. 116.

76. Wang D., Malik A., Xulbao S. High speed capillary gas chromatography. SCOT columns // J. Naujing Norm. Univ. Natur. Sci. 2002. V. 20. № 4. P. 6770.

77. Тесаржик К., Комарек К. Капиллярные колонки в газовой хроматографии. М.: Мир. 1987. 342 с.

78. Занозина И.И., Дискина Д.Е., Черентаева В.В. Газохроматографический метод определения содержания углеводородов Ci-Сб в нефтях // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. № 11. С. 80-81

79. ГОСТ 13379-82. Нефть. Метод определения содержания углеводородов. М.: Изд-во стандартов. 1982. 11 с.

80. ГОСТ Р 51941-2002 Бензины. Газохроматографический метод определения ароматических углеводородов.

81. Сидоров Л.Н., Макеев Ю.А.// Сорос, обр. журн. 2000. Т. 6. N 5.С. 21-25.

82. Елецкий А.В., Смирнов Б.М.// Усп. физ. наук. 1995. Т. 165. № 9. С. 9771009.

83. Карцова Л.А., Макаров А.А.// Журн. аналит. хим. 2004. Т. 59. N 8.С 812818.

84. Березкин В.И. и др.// Физ. и техн. полупров. 2003. Т. 37. N 7.С. 802-810.

85. Блохина С.В. и др.// Журн. аналит. хим. 2006. Т. 61. N 1. С. 65-69.

86. Занозина И.И., Дискина Д.Е., Черентаева В.В. Новый принцип расчета теоретических поправочных коэффициентов при газохроматографическом определении углеводородов Ci — Сб в нефти // Измерительная техника. 2003. № 10. С.64-67.

87. Старцева Р.Х., Галкин Е.Г., Парфенова М.А. Сопоставительный анализ химического состава добываемой и остаточной нефти Талинского месторождения Западной Сибири // Нефтехимия. 2000. Т. 40. № 4. С. 256-265.

88. ASTM D 3606-06 Standard Test Method for Determination of Benzene and Toluene in Finished Motor and Aviation Gasoline by Gas Chromatography.

89. ASTM D 4420-99 Standard Test Method for Determination of Aromatics in Finished Gasoline by Gas Chromatography.

90. ASTM D 5580-95 Standard Test Method for Determination of Benzene. Toluene. Ethylbenzene. p/m-Xylene. o-Xylene. C9 and Heavier Aromatics. and Total Aromatics in Finished Gasoline by Gas Chromatography.

91. ASTM D 5769-04 Standard Test Method for Determination of Benzene. Toluene, and Total Aromatics in Finished Gasolines by Gas Chromatography/Mass Spectrometry.

92. ASTM D 6733-01 Standard Test Method for Determination of individual components in spark-ignition engine fuels by 50-meter capillary high resolution Gas Chromatography.

93. SUPELCO Bulletin 868A. High Resolution Detailed Hydrocarbon Analyses by Capillary Column Gas Chromatography.

94. Singh A. P., Mukherji S., Tewari A. K., Kalsi W. R., Saipal A. S. Determination of benzene and total aromatics in commercial gasolines using packed column GC and NMR techniques // Fuel. 2003. N 82. V. 1. P.23-33.

95. Wang H., Xu H., Guan Y., Column switching-back flushing technique for analysis of aromatic compounds in gasoline // J. chromatogr. A. 2002. V. 972. p. 253-258

96. Бычков C.M., Коваленко A.H. Автомобильные бензины. Способы фальсификации и методы ее выявления // Испытания. Измерения. Анализ. 2004. N 4. С. 24-29.

97. Lanzer Т., von Meien O.F., Yamamoto C.I. A predictive thermodynamic model for the Brazilian gasoline // Fuel. 2005. N 84. V. 9. P. 1099-1104.

98. Бычков C.M., Коваленко A.H., Мазаник A.JI. и др. Автомобильные бензины. Способы фальсификации и методы ее выявления // Партнеры и конкуренты. 2004. N 4. С. 24-31.

99. Черепица С.В., Бычков С.М., Гациха С.В. и др.// ХТТМ. 2001. N 4. С. 4448.

100. Nikolaou N., Papadopoulos С.Е., Gaglias I.A,. Pitarakis К. G. A new nonlinear calculation method of isomerisation gasoline research octane number based on gas chromatographic data // Fuel. 2004. N 83. V. 4-5. P.517-523.

101. Brudzewski K., Kesik A., Kolodziejczyk K. ets. Gasoline quality prediction using gas chromatography and FTIR spectroscopy: An artificial intelligence approach// Fuel. 2006. N 85. P. 553-558.

102. Doble Ph., Sandercock M., Du Pasquier E. // For. Sci. Inter. 2003. N 32. P. 26-39.

103. МВИ.МН 998-99. Методика газохроматографического определения параметров автомобильных бензинов. Минск: Издательство Госстандарта РБ. 1999.

104. Xue H.-f., Zhang Х.-у., Liu М.-с., Ни Z.-d. Simultaneous determination of major characneristic parameters of naphthe by capillary gas chromatography // Fuel Proc. Tech. 2006. V. 87. P. 303-308.

105. Larissa S. M., Wiedemann // J. Braz. Chem. Soc. 2005. V. 16. N 2. P. 139146.

106. Achten C., Puttmann W. Method for determination of methyl tert-butyl ether in gasoline by gas chromatography // J. Chromatogr. A. 2001. V. 910. P. 377383.

107. ASTM D 6293 Standard Test Method for Determination oxygenates and paraffin, olefin, naphtene. aromatic (O-PONA) HC types in low-olefin spark-ignition engine fuels by Gas Chromatography.

108. Березкин В.Г. // Рос. хим. журнал. 1994. Т. 38. № 1. С.21-25.

109. De Zeeuw J., Luong J. Developments in stationary phase technology for gas chromatography. // Trends in Analytical Chemistry. 2002. V. 21. Issues 9-10. P. 594-607.

110. Светлова H., И. Алишоев, B.P. Березкин, В.Г. Хаджиев C.H.// Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 9. С. 956-959.

111. Peltonen К., Vaarantinta R. Sampling and analysis of 1,3-butadiene in air by gas chromatography on a porous-layer open-tubular fused-silica column // J. Chromatogr. 1995. V. 710. P. 237-241.

112. The CHROMPACK quide to chromatography. General Catalog. Middleburg. The Netherlands. Chrompack Int. 1994. P. 20. 53-57.

113. Zongqin R., Hanxun L. Preparation of 4-vinylpyridine and divinylbenzene porous-layer open tubular columns by in situ copolymerization // J. Chromatogr. A. 1995. V. 693. P. 79-88.

114. Poole C.F. The Essence of Chromatography. 2003. Elsevier B.V. P. 79-170. Иб.Алишоев B.P., Березкин В.Г., Малюкова И.В. // Журн. аналит. химии.1997. Т. 52. №2. С. 164-166.

115. Ji Z., Majors R. Е., Guthrie E.J. Porous layer open-tubular capillary columns: preparations, applications and future directions // J. Chromatogr. A. 1999. V. 842. Issues 1-2. P. 115-142.

116. Grant D. W. Column development and technology in gas chromatography. 1976. V. 122. P. 107-128.

117. Аналитическая хроматография / Сакодынский К. И., Бражников В. В. М.: Химия. 1993. 464 с.

118. Гиошон Ж., Гийемен К. Количественная газовая хроматография для лабораториях анализов и промышленного контроля. В 2-х ч. М.: Мир. 1991. Т. 1.582 с.

119. Березкин В.Г., Мухина В. П., Королев А. А., Фаткулина А. Ф. Сероштан

120. B.А. // Заводская лаборатория. 2004. Т. 70. № 5 С. 9-12.

121. Wang D., Chong S.L., Malik А. // Anal. Chem. 2002. V. 69. P. 364-371.

122. Borek V., Hubacek J., Rehakova V. // Chem. Listy. 1985. V. 79. P. 364-371.

123. Malik A., Wang D. X., Capillary Column and Method of Making GO 1 №30.58 PCT/19113 (1999) USA // International Patent Classification. 1999. P. 21-32.

124. Kiridena W., Poole C. F., Koziol W.W. Selectivity differences between sol-gel coated and immobilized liquid film open-tubular columns for gas chromatography//Analyst. 2002. V. 127. P. 1608-1613.

125. Bruno Kolb. Gaschromatographie in bildern. WILEY-VCH. Колб Б. Газовая хроматография с примерами и иллюстрациями / Пер. с нем. Кудряшова

126. C.Ю. под ред. Онучак JI.A. Самара: Самарский университет. 2007. 248 с.

127. Dijkstra G., Goey J. Gas Chromatography (Ed. D. H. Desty, Butterworths, London, 1958, P. 56

128. Сидельников B.H., Патрушев Ю.В. Поликапиллярная хроматография // Рос. хим. журнал. 2003. Т. 47. № 1. С. 23-34.

129. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии / Под ред. Г. В. Лисичкина. М.: Химия. 1986. С. 10-13.

130. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия. 1991.351 с.

131. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа. 1986. 360 с.

132. Айлер Р. Химия кремнезема. Пер. с англ. / Под ред. В.П. Прянишникова. М.: Мир. 1982. 1127 с.

133. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка. 1982. 216 с.

134. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии / Под ред. Б.Н. Ласкорина. М.: Атомиздат. 1977. 340 с.

135. Рощина Т. М., Гуревич К. Б., Давыдов В. Я., Мандругин А. А. Термодинамические характеристики адсорбции органических соединений на модифицированных силикагелях // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. химия. 1996. Т.37. №1. С. 42-45.

136. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М.: Наука. 1972. 459 с.

137. Snyder L. R., Ward J. W. // Ibid. 1966. N 12. P. 3941-3952.

138. Yang R.T. Adsorbents: fundamentals and applications. John Wiley & Sons Inc. 2003. P. 135.

139. Киселев A.B., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия. 1979. С.118.

140. Березкин В.Г. Капиллярная газотвердофазная хроматография // Успехи химии. Т. 64 (11). 1996. с. 991-1011.

141. Химическая энциклопедия. В 5-ти томах. / по ред. И.Л. Кнунянц. М.: Изд-во Советская энциклопедия. 1988-1998.

142. Свойства органических соединений. Справочник / под ред. А.А.Потехина. Л.: Химия. 1984. 520 с.

143. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей (3-е изд.) Л. Химия. 1982.

144. Рапопорт Ф., Ильинская А. Лабораторные методы получения чистых газов. М.: ГНТИХЛ. 1963. С. 185-202 С. 239-242 .

145. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л: Химия. 1991. С. 423-427.

146. Лурье А.А. Сорбенты и хроматографические носители (справочник). М.: Химия. 1972. 320 с.

147. Баранова Е.К. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 2006. С. 8.

148. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. М.: Наука. 1977. 168 с.

149. Платонов И.А., Онучак JT.A., Марфутина Н.И. PLOT колонки с аэросилом для газовой хроматографии // Сорбционные и хроматографические процессы. 2004. Т. 4. Вып. 1. С. 91.

150. Платонов И.А., Онучак JT.A., Арутюнов Ю.И., Марфутина Н.И., Смирнов П.В. Способ формирования слоя адсорбента на внутренней поверхности капиллярных колонок и устройство для его осуществления. Патент РФ № 2325639 // Бюл. изобр. № 15 от 27.05.2008.

151. Столяров Б.В. и пр. Практическая газовая и жидкостная хроматография. Из-во С-Петербургского университета. 1998. 249 с.

152. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия. 1986. 272 с.

153. Авгуль И.Н., Киселев А.В., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия. 1975. 384 с.

154. Jagiello J., Papirer Е. A new method of evaluation of specific surface area of solids using inverse gas chromatography at infinite dilution. // J. Coll. Int. Sci. 1991. V. 142. N 1. P. 232-235.

155. Лапшин C.B. Адсорбция органических соединений на графитированной термической саже, модифицированной мономолекулярными слоями жидких кристаллов: Диссертация канд.хим.наук. / СамГУ. Самара. 2004. 145 с.

156. ГОСТ 29040-91 «Бензин. Метод определения бензола и суммарного содержания ароматических углеводородов».

157. Schroder A., Kluppel М., Schuster R.H., Heidberg J. Surface energy distribution of carbon black measured by static gas adsorption. // Carbon. 2002. V. 40. P. 207-210.

158. Manual of Definitions. Terminology and Symbols in Colloid and Surface Chemistry. IUPAC Sekretariat (1972). http://0ld.iupac.0rg/rep0rts/l 972/3104everett/index.html.

159. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение / Пер. с нем. Л.: Химия. 1984. 216 с.

160. Березкин В.Г., Пахомов В.П., Сакодынский К.И. Твердые носители в газовой хроматографии. М.: Химия. 1975. С. 15-16.

161. Давыдов В.Я., Калашникова Е.В., Карнацевич В.Л., Лопатин М.А. Термодинамические . характеристики адсорбции органических соединений на молекулярных кристаллах фуллерена С^о // Журн. физ. химии. 2000. Т. 74. № 4. С. 712-717.

162. Другов Ю.С., Зенкевич И.Г., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред: Практическое руководство. М.: Бином. Лаборатория знаний. 2005. 752 с.

163. Березкин В.Г., Гавричев B.C. Анализ газов, содержащих окислы азота // Зав. лаборатория. 1971. Т. 37. № 8. С. 901-902.

164. Gandhi H.S., Shelef М. Effects of sulphur on noble metal automotive catalysts. Appl. Catal. 1991. V. 77. Issue 2. P. 175-186.

165. Poole C.F., Poole S.K. Chromatography Today. Amsterdam: Elsevier. 1991. P. 133.

166. Хайвер К. Высокоэффективная газовая хроматография / Под ред. В.Г. Березкина. М.: Мир. 1993. 246 с.

167. Березкин В.Г., Королев А. А. // Журн. физ. химии. 1994. Т. 49. № 7. С. 683-685.

168. Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир. 1976. С. 190.

169. Бардина И.А., Ковалева Н.В., Никитин Ю.С. Адсорбционные свойства исходных и модифицированных силикагелей // Журн. физ. химии. 2000. Т. 74. №3. С. 497-501.

170. Арутюнов Ю.И., Кудряшов С.Ю., Колесова А.А., Антошкина А.Ю., Онучак Л.А. Коррекция фактора удерживания в газовой хроматографии с учетом объема внеколоночных коммуникаций // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. № 6. С. 1109-1114.

171. Платонов И.А., Арутюнов Ю.И., Оценка основных технических характеристик малоинерционного детектора по теплопроводности // Вестник Самарского государственного университета. Естественнонаучная серия. 2006. № 6/1 (46).С 280-290.

172. Арутюнов Ю.И., Платонов И.А., Устюгов B.C. Детектор по теплопроводности для газовой хроматографии. Патент РФ №2266534 по заявке СамГУ от 02.02.2004. // Бюл. изобр. №35 от 20.12.2005.

173. Вигдергауз М.С., Вигалок Р.В., Дмитриева Г.В. Хроматография в системе газ-жидкий кристалл // Успехи химии. 1981. Т. 50. № 5. С. 943972.

174. Witkiewicz Z., Oszczudlowski J., Repelewicz M. Liquid-crystalline stationary phases for gas chromatography // J. Chromatogr. A. 2005. V. 1062. Issue 2. P. 155-174.

175. Belaidi D., Sebih S., Boudah S,. Guermouche M.H., Bayle J.P. Analytical performances of two liquid crystals and their mixture as stationary phases in capillary gas chromatography // J. Chromatogr. A. 2005. V. 1087. P. 52-56.

176. Руденко Б.А. Высокоэффективные хроматографические процессы. / Б.А. Руденко. Г.И. Руденко. М.: Наука. 2003. Т. 1. Газовая хроматография. 2003. 425 с.

177. Онучак Л. А., Суржикова Г.В., Маслова Н.Е. Влияние природы твердого носителя на хроматографические свойства колонок с нематическим п,п'-метоксиэтоксиазокси- бензолом // Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. № 1.С. 127-132.

178. Purnel Н. Gas chromatography. John Wiley a. Sons. N.Y. London. 1962. 375 p.

179. ГОСТ P 51105-97 «Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Неэтилированный бензин. Технические условия»

180. ASTM D 5134-98. Standard Test Method for Detailed Analysis of Petroleum Naphthas through n-Nonane by Capillary Gas Chromatography.

181. Вигдергауз M.C. Газовая хроматография как метод исследования нефти. М.: Наука. 1973. 254с.

182. Naizhong Zou., Green L.E. February 1986. Hewlett-Packard Technical Paper No. 116. Publication No. 43-5954-7566 (цит. по Хайвер К. Высокоэффективная газовая хроматография/ Под ред. В.Г. Березкина. М.: Мир. 1993.246 с)