Термодинамика сорбции немезогенов хиральными жидкими кристаллами и смесями ахирального жидкого кристалла с модифицированными β-циклодекстринами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Степанова, Раиса Фёдоровна

• Степанова, Раиса Фёдоровна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Степанова, Раиса Фёдоровна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Термодинамика растворения немезоморфных веществ в ахиральных жидкокристаллических растворителях нематического и смектического типов

1.2. Особенности межмолекулярных взаимодействий немезоморфных соединений с жидкокристаллическими хиральными неподвижными фазами

1.3. Хиральные разделения в газовой хроматографии с использованием изотропных неподвижных фаз

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Приготовление жидкокристаллических сорбентов

2.3. Методика газохроматографического эксперимента

2.4. Расчёт термодинамических характеристик сорбции

2.5.Обработка результатов исследований с помощью методов математической статистики

3. ТЕРМОДИНАМИКА СОРБЦИОННОГО ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ

НЕМЕЗОМОРФНЫХ СОРБАТОВ В СИСТЕМАХ «ХИРАЛЬНЫЙ

ЖИДКИЙ КРИСТАЛЛ — ГАЗОВАЯ ФАЗА»

3.1.Термодинамические характеристики сорбции немезоморфных сорбатов холестериловым эфиром ш/?я-амилоксибензойной кислоты и его селективные свойства в условиях газовой хроматографии

3.2.Влияние электронного и пространственного строения молекул сорбатов на термодинамические характеристики сорбции хиральным нематическим жидким кристаллом терефталиден-бис-2-метилбутиловым эфиром шра-аминобензойной кислоты

3.3.Термодинамические характеристики сорбции и энантиоселективность хирального смектического жидкого кристалла 2-метилбутилового эфира-4-(4-децилоксибензилиденамино)

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК

СОРБЦИИ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ «АХИРАЛЬНЫЙ ЖИДКИЙ

КРИСТАЛЛ — МОДИФИЦИРОВАННЫЙ р-ЦИКЛОДЕКСТРИН»

4.1. Изучение сорбции органических соединений различных классов бинарным сорбентом «4-н-октилокси-4'-цианобифенил — бензоилированный {3-циклодекстрин»

4.2. Термодинамические характеристики сорбции и селективность бинарного сорбента «4-//-октилокси-4'-цианобифенил ■— частично бензоилированный {3-циклодекстрин»

4.3. Сорбционные и селективные свойства бинарного сорбента «4-н-октилокси-4'-цианобифенил — ацетилированный Р-циклодекстрин» ' коричной кислоты

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика сорбции немезогенов хиральными жидкими кристаллами и смесями ахирального жидкого кристалла с модифицированными β-циклодекстринами»

Актуальность работы. Анизотропия физических свойств и сохранение подвижности, присущей жидкостям, обуславливают широкое применение термо-тропных жидких кристаллов (ЖК) в науке, технике, медицине. На практике используют многокомпонентные ЖК смеси, содержащие добавки немезоморфных веществ (немезогенов). Ориентированные ЖК среды применяются в кинетических исследованиях, спектроскопии ЯМР, газо-жидкостной хроматографии, что связано с особенностями ориентационного поведения внедрённых в ЖК немезогенов. Поэтому исследование систем «немезоген — ЖК» представляет интерес как для развития термодинамики ЖК растворов, так и в связи с практическими задачами варьирования свойств ЖК материалов. Термодинамическое изучение систем «немезоген — ЖК» экспериментальными и статистико-термодинамическими методами проведено для ахиральных нематических и смектических ЖК. Поведение хиральных нематиков как анизотропных растворителей для немезогенных соединений исследовано, в основном, на примере ЖК производных холестерина (холестериков). Недостаточно изученными остаются системы «немезоген — хиральный смектик». Особенности сорбции и растворения немезогенов в бинарных ЖК системах, содержащих добавки немезогенных хиральных макроциклических соединений, до настоящего времени не были изучены. В связи с этим изучение влияния химической природы хиральных мезогенов и макроциклической добавки, типа образующихся мезофаз на термодинамические характеристики ахиральных и хиральных немезогенов в анизотропном растворе является актуальным, так как позволяет определить тип взаимодействия компонентов в этих сложных супрамолекулекулярных системах, оптимизировать параметры хиральных ЖК материалов для их использования в новых технологиях, разработать новые типы изомерселективных сорбентов для газовой хроматографии.

Работа проведена при поддержке гранта РФФИ (р-офи) №07-03-97618.

Целью работы являлось исследование сорбции паров немезогенных органических соединений различных классов хиральными нематическими и смек-тическими ЖК и смесями ахирального ЖК с добавками хирального макроцик-лического соединения, установление влияния строения молекул ЖК, макроцикла и типа мезофазы на термодинамические характеристики немезогенов в бесконечно разбавленных ЖК растворах, а также изучение селективных свойств исследованных ЖК систем в условиях хиральной газо-мезофазной хроматографии. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Изучение влияния строения молекул хиральных мезогенов и типа мезофазы (N*, S'c, S\ на термодинамические характеристики сорбции немезогенов из газовой фазы, в том числе изомеров различного типа.

2. Исследование влияния добавок химически модифицированных p-циклодекстринов в ахиральный смектико-нематический ЖК на сорб-ционное перераспределение немезогенов.

3. Оценка вкладов специфических взаимодействий в константы сорбции немезогенов индивидуальными хиральными ЖК и ЖК смесями с добавками модифицированных (З-циклодекстринов.

4. Исследование влияния геометрического и электронного строения молекул немезогенов на их термодинамические характеристики в анизотропных и изотропных фазах индивидуальных хиральных ЖК и бинарных системах «ахиральный ЖК — модифицированный (З-ЦД».

5. Термодинамическое обоснование изомерной селективности, в том числе энантиоселективности исследованных ЖК систем в условиях газо-мезофазной хроматографии.

Научная новизна. Определены термодинамические характеристики сорбции из газовой фазы 44-х органических соединений различных классов хиральными ЖК — холестериловым эфиром шрд-амилоксибензойной кислоты, ХПБ (N*), терефталиден-бис-2-метилбутиловым эфиром шра-аминобензойной кислоты, ТМБАБ (N*), 2-метилбутиловым эфиром 4-(4-децилоксибензилиденами-но)-коричной кислоты, ДОБАМБЦ (S'c, S*A) и оценены вклады дипольдипольных и специфических взаимодействий «немезоген — ЖК» в энтальпию сорбции в мезофазах и изотропных фазах сорбентов. Установлено, что для изученных систем «немезоген — хиральный ЖК» характерны высокие положительные отклонения от идеальности, а для коэффициентов активности оптических изомеров выполняется неравенство < у™ (ТМБАБ, ДОБАМБЦ), обуславливающее энантиоселективность сорбентов в мезофазах N*, S*c, S'A. Впервые получены данные о мезоморфизме и сорбционных свойствах нового типа бинарных (супрамолекулярных) ЖК систем на основе ахирального смектико-нематического 4-я-октилокси-4'-цианобифенила (8 ОЦБ) и хиральной добавки — модифицированных Р-циклодекстринов: ге«такг/с-2,3,6-0-бензоил-)-р-ЦЦ, Р-ЦЦбе„3;(гелтак1/с-6-0-бензоил-)-Р-ЦЦ, р-ЦЦчаст.бсмз;(ге«/иа/с«с-2,3,6-0-ацетил-)-Р-ЦД, Р-ЦЦацетил- Установлено, что внесение в 8 ОЦБ 7% масс, хиральной мак-роциклической добавки не изменяет типа мезофаз сорбента. Впервые изучены термодинамические свойства свыше 30 немезогенов в бинарных супрамолекулярных ЖК растворителях и проанализировано влияние природы и количества заместителей в молекуле Р-циклодекстрина и типа мезофазы на взаимодействия «немезоген — макроцикл» и «ЖК — макроцикл». Показана возможность создания универсальных изомерселективных сорбентов «ЖК — модифицированный Р-циклодекстрин» для газовой хроматографии с варьируемыми характеристиками структурной селективности и энантиоселективности.

Практическая значимость. Полученные результаты могут быть привлечены для развития молекулярно-статистической теории ЖК растворов с хиральными и ахиральными компонентами, прогнозирования физико-химических свойств многокомпонентных ЖК материалов, в том числе сегнетоэлектрических, а также для разработки изомерселективных сорбентов для газохроматографического анализа.

На защиту выносятся следующие новые результаты и положения: 1. Экспериментально полученные данные о термодинамических характеристиках сорбции из газовой фазы 44-х немезогенов различных классов в трёх системах «газ — хиральный ЖК» в анизотропных и изотропных фазах ХПБ,

ТМБАБ, ДОБАБЦ и закономерности их изменения в зависимости от пространственного, электронного строения и оптической селективности молекул немезогенов и ЖК.

2. Величины избыточных термодинамических характеристик 44-х немезогенов в предельно разбавленных растворах в ХПБ, ТМБАБ, ДОБАМБЦ, температурные зависимости их коэффициентов активности у* и анализ функций In у"—1/Гв точках фазовых переходов 7V* о/, и S* <-» /.

3. Термодинамическое обоснование энантиоселективности ТМБАБ (N*) и ДОБАМБЦ (SIX)

4. Данные о мезоморфных свойствах смесей ахирального смектико-нематичес-кого жидкого кристалла 8 ОЦБ с 7% масс, модифицированных Р-цикло-декстринов (бензоилированного, частично бензоилированного и ацетилиро-ванного).

5. Впервые полученные экспериментальные данные о термодинамических характеристиках сорбции из газовой фазы свыше 30 немезогенов тремя бинарными системами «ахиральный ЖК — модифицированный р-цик-лодекстрин» в анизотропных (SA,N) и изотропной (/) фазах.

6. Особенности термодинамических характеристик немезогенов в бинарных растворителях «ахиральный ЖК — модифицированный p-циклодекстрин» и данные о влиянии природы и количества заместителей в молекуле р-цикло-декстрина на взаимодействие «немезоген — макроцикл» и «ЖК — макроцикл».

7. Изомерселективные свойства бинарных сорбентов «ахиральный ЖК — модифицированный p-циклодекстрин» в условиях газо-мезофазной хроматографии.

Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 14 работ, в том числе 4 статьи и тезисы 10 докладов. Результаты исследований представлялись на Международном семинаре «Нелинейное моделирование и управление» (г. Самара, 1997 г.), 17 Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Казань, 2003 г.), Международном научном семинаре «Сто лет хроматографии» (г. Воронеж, 2003 г.), Всероссийском симпозиуме «Хроматография и хроматографические приборы» (г. Москва, 2004 г.), Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии. Применение в нефтехимии» (г. Самара, 2005 г.), X Международной конференции «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии» (г. Москва-Клязьма,

2006 г), VI Международной научной конференции по лиотропным жидким кристаллам (г. Иваново, 2006 г.), Всероссийском симпозиуме «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (г. Москва-Клязьма,

2007 г.), XVI Международной конференции по химической термодинамике в России RCCT 2007 (г. Суздаль, 2007 г.).

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Данный раздел посвящен рассмотрению термодинамических характеристик растворения немезогенов в ахиральных и хиральных ЖК растворителях нематического и смектического типов, а также механизмов хиральных разделений в газо-жидкостной хроматографии.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Степанова, Раиса Фёдоровна

ВЫВОДЫ

1. Экспериментально определены термодинамические характеристики сорбции из газовой фазы немезогенных органических соединений различных классов (//-алканов, аренов, алканолов, эфиров, кетонов, альдегидов), оптических изомеров лимонена, камфена, бутандиола-2,3 хиральными ЖК — нематическими ХПБ, ТМБАБ и смектическим ДОБАМБЦ. Определены вклады энтропийной и энтальпийной составляющей в величины констант сорбции немезогенов в анизотропных и изотропных фазах ЖК. Установлено, что нематический ТМБАБ в большей степени склонен к проявлению диполь-дипольных и специфических взаимодействий с молекулами немезогенов, чем ХПБ и ДОБАМБЦ.

2. Для изученных систем «немезоген — хиральный ЖК» характерны положительные отклонения от закона Рауля, обусловленные положительной избыточной парциальной энтальпией Я/1'00 немезогена в анизотропном растворе. Для коэффициентов активности оптических изомеров установлено неравенство у* < у™ (ТМБАБ, ДОБАМБЦ). В мезофазах N*, S'A оно обусловлено повышенной избыточной парциальной энтропией S левовращающего изомера в растворе.

3. Установлено, что зависимости In/"—1 /Т немезогенов линейны и имеют разный наклон для каждой из фаз исследованных хиральных ЖК; дискретность этих зависимостей обнаружена при фазовых переходах N* <-> 7 (ТМБАБ) и S'c S], Sj I (ДОБАМБЦ). Обнаружено, что для большинства немезогенов в ТМБАБ выполняется неравенство In(y"N. /у™,)> 0, тогда как в случае ДОБАМБЦ 1п(умс. /у".) < 0 и \п(ух. /у?,)>0.

4. Установлено, что мезофаза ТМБАБ (N*) обладает энантиоселективностыо к изомерам бутандиола-2,3 (alt/s =1,03 в интервале 140-150 °С). Показано важная роль образующихся молекулярных Н-комплексов «диол — ЖК» и спирально закрученной структуры N* мезофазы в механизме хирального распознавания оптических изомеров.

5. Показано, что хиральный смектик ДОБАМБЦ является универсальным изомерселективным сорбентом, так как в температурных интервалах мезофаз S*c и S'A он обладает умеренной пара-, мета- селективностью и высокой энантиоселективностью к оптическим изомерам полярных и малополярных соединений (aRIS=1,096, бутандиол-2,3, S*c\ и а/+ = 1,062, камфен, S*A).

6. Изучены мезоморфные и селективные свойства смесей ахирального смектико-нематического 8 ОЦБ с модифицированными Р-циклодекстринами: (Р-ЦЦбенз> Р-ЦДчаст.бснз., Р"ЦДаиетил)- Установлено, что внесение в 8 ОЦБ 7% масс, модифицированных Р-циклодекстринов не приводит к изменению типа структурной упорядоченности мезофаз, и слабо влияет на факторы полярности по Роршнайдеру. Пара- мета- селективность сохраняется высокой в смешанной SA фазе и уменьшается в N фазе бинарного сорбента.

7. В исследованных системах «немезоген — смешанная мезофаза» преобладают положительные отклонения от закона Рауля (/,ю>1). Величины у* циклических немезогенов значительно меньше, чем ациклических; они снижаются с уменьшением диаметра и увеличением дипольного момента циклических молекул.

8. Установлено, что система «8 ОЦБ — Р-ЦДщетил» характеризуется слабым взаимодействием «ЖК — макроцикл», что обуславливает увеличение взаимодействия немезогенов с макроциклическим Р-ЦДщетил- Среди исследованных систем бинарная система «8 ОЦБ — Р-ЦДацстил» обладает максимальными значениями как структурной селективности, так и энантиоселективно-сти. Структурная селективность обусловлена ЖК матрицей, тогда как энантиоселективность — взаимодействием полярных и малополярных энантио-меров с макроциклическим Р-ЦДацетил.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Степанова, Раиса Фёдоровна, 2007 год

1. MartireD.E. The Molecular Physics of Liquid Crystals. // Eds Lucharst G. R, Gray G. W. L. Acad. Press. — 1979. Ch. 11. — 508 p.

2. Соколова Е.П. Применение методов статистической термодинамики в физико-химических исследованиях нематических жидких смесей // Журн. прикл. химии,—1994.—Т. 67.— вып. 6.—С. 894-914.

3. Kelker Н., Hatz R. Handbook of Liquid Crystals. — Weinheim et. al. Verl. Chem., 1980.—917p.

4. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы.—М.: Мир, 1980. — 344 с.

5. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов.—JL: Химия, 1987. — 336 с.

6. Frenkel D., Mulder В.М. The hard ellipsoid of revolution fluid. I. Monte Carlo simulations. // Mol. Phys. —1985. — V.55. № 5.—P. 1171-1192.

7. Гребёнкин М.Ф., Иващенко A.B. Жидкокристаллические материалы. — M.: Химия, 1989.—288 с.

8. Вигдергауз М.С., Вигалок Р.В., Дмитриева Г.В. Хроматография в системе газ-жидкий кристалл//Успехи химии.—1981.—Т. 50.№5. — С. 943-972.

9. Martire D.E. Molecular Theory of Selectivity Based on Solute Structure for Nematic Liquid-Crystalline Phases in Gas-Liquid Chromatography // J. Chomatogr. — 1987. — V. 406.—P. 27-41.

10. П.Соколова Е.П., Власов А.Ю., Козак П.П. Роль стерических факторов в механизме разделения структурных изомеров нематическими сорбентами // Известия АН. Сер. химическая. —1996. № 3.—С. 561-567.

11. HChao Y., Martire D.E. //J. Phys. Chem. —1992. — V. 96. — P. 3489-3505.

12. Holyst R., Poniewiersci A. Comparative study of the nematic phase — isotropicphase transition in systems of uniaxial hard cores// Mol. Phys. — 1989. — V. 68. №2.—P. 381-390.

13. Zwanzig R. // J. Chem. Phys/—1963. —V. 39. № 7.—P. 1714-1721.

14. Соколова Е.П., Тохадзе И.К., Смирнова H.A. Фазовые равновесия в атермиче-ской нематической смеси двухосных молекул // Журн. физ. химии. — 2001. — Т. 75. №8. —С. 1448-1453.

15. Sokolova Е., Vlasov A. Oriental and thermodynamic properties of rod-plate mixtures // J. Phys. Condens. Matter. —1997. —V. 9. — P. 4089-4101.

16. Sokolova E., Vlasov A. In search of a predictive molecular-based model of nematic solution //Fluid Phase Equil. —1998. — V. 150-151,—P. 403411.

17. McMillan W.L. Simple Molecular Model for the Smectic A Phase of Liquid Crystals // Phys. Rev. A. —1971. — V. 4. № 3. — P. 1238-1246.

18. Chiw H.W., Kyu T. Phase Diagrams of Binary Smectic A Mixture // J. Chem. Phys. —1997. — V. 107. № 17. — P. 6859-6866.

19. Kyu Т., Chiw H.W., Kajiyama T. Induced Smectic Phase in Nematic Liquid Crystals Mixtures // Phys. Rev. —1997. —V. 55. № 6. —P. 7105-7110.

20. Ammar-Khodja F., Guermouche S., Guermouche M.N., Rogalski E., Rogalski M., Judeinstein P., Bayle J.P. Synthesis and properties of two new liquid crystals: an analytical and thermodynamic study //Chromatography. — 2001. — V. 57. — P. 249-256.

21. Блохина C.B., Ольхович M.B., Тростин A.H. Газовая хроматография на жидкокристаллическом сорбенте специфического и общего назначения // Изв. высших уч. завед. Химия и хим. технология. — 1996. — Т. 39. № 4-5. — С.104-107.

22. Barral Е.М, Porter P.S., Johnson J.F. Gas Chromatography using cholecteryl ester liquid phases // J. Chromatogr. —1966.—V. 21. №3. — P. 392-401.

23. Даванков B.A., Онучак JI.А., Кудряшов С.Ю., Арутюнов Ю.И. О физическом смысле удельного удерживаемого объёма в газовой хроматографии // Журн. физ. химии. — 1999. — Т. 73. № 10. — С .1783-1787.

24. Sidorov RJL, Petrova V.I., Ivanova M.P. Qualitive analysis of wide-boiling fraction C5-C10 with capillary chromatography // Processes in chromatographic columns. — 1972, —Bd. 116. №4, —P. 1595-1602.

25. Schurig V. Chiral Separations using gas chromatography // Trends in analytical chemistry. —2002. — V. 21. № 9+10.—P. 647-661.

26. Лёше А.А., Гранде С., Бородин П.М., Игнатьев Ю.А., Молчанов Ю.В. ЯМР метод изучения упорядоченности в нематических жидких кристаллах // Вестник ЛГУ.—1975. —№22.—С. 45-49.

27. Kronberg В., Jilson D.E., Patterson D. Effect of solute size and shape on orientational order in liquid crystal systems // J. Chem. Soc. Faraday Transs. — 1976. — V. 72. №9.—P. 1673-1685.

28. Bocquet J.F., Pommier C. Order Parameter in Nematic Solutions from GLC Measurements // Mol. Cryst. Liq. Ciyst. — 1981. — V. 75. — P. 39-45.

29. Martire D.E. On the question of molecular flexibility in nematogenic compounds. // Mol. Cryst. Liq. Ciyst. —1974.—V. 28. № 1-2.—P. 63-83.

30. Тростина В.А., Пирогов А.И., Клопов В.И. Мезоморфизм бинарных систем п-метоксибензилиден-л'-и-бутиланилин — нормальные алифатические одноатомные спирты // Журн. физ. химии. —1982.—Т. 56. № 5. — С. 1259-1281.

31. Батраченко Л.А., Лисецкий Л.Н. Особенности межмолекулярных взаимодействий и термостабильность жидкокристаллических фаз в системе цианобифенил — карбоновая кислота // Журн. физ. химии. — 1990. — Т. 64. № 10. — С. 2820-2824.

32. Блохина С.В., Быкова В.В., Шарапова А.В., Ольхович М.В., Тростин А.Н. Га-зохроматографическое изучение полярности и селективности нематических жидких кристаллов // Журн. общ. химии. — 2003. — Т. 73. Вып. 2. — С.278-280.

33. Майдаченко Г.Г., Сырбу С.А., Клопов В.И. Периодическая зависимость температурных фазовых переходов от числа углеродных атомов в алкильной цепи молекул мезогенных соединений // Химия и хим, технология. — 2004. — Т. 47.1. Вып. 4. —С. 127-129.

34. Блохина С.В., Ольхович М.В, Шарапова А.В. Особенности межмолекулярных взаимодействий в бинарных растворах нематических //-алканоилокси-//-нитроазоксибензолов с алифатическими спиртами // Журн. общ. химии. — 1999,—Т. 69. Вып. 12.—С. 2015-2018.

35. Luckhurst G.,R., Gray G.W. The Molecular Physics of Liquid Ciystals. London: Acad. Press. —1979. — Ch. 11. — 420 p.

36. Смирнов B.A. Овечкин И.А., Кузнецова Н.Б. Применение смешанных жидкокристаллических неподвижных фаз на основе цианобифенилов в газо-жид-костной хроматографии. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. — 1995. — Т. 38. №10.—С. 68-72.

37. Вигдергауз М.С. Применение жидких кристаллов в хроматографии // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология. —1993.—Т. 36. №1. — С. 3-12.

38. Беляев Н.Ф., Егорова К.В. Оценка хроматографической полярности и селективности асимметричных азоксиэфиров // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология. — 1989.—Т. 32. №12. — С. 74-78.

39. Кузьмина С.А., Шабышев А.С., Блохина С.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Мезоморфные свойства 4-(2,3-эпоксипропокси)-4-алкоксиазоксибензолов // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология. —1995. —№ 6. — С. 52-55.

40. Лобанова С.А., Щербакова О.А., Койфман О.И., Бурмистров В.А. Структурная селективность некоторых полиморфных жидких кристаллов. // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология. —1989.—№ 6.—С. 105-109.

41. Бурмистров В .А, Щербакова О.А., Кареев В.Ю., Койфман О.И. Полиморфизм и структурная селективность реентрантного УУ-4-(4-октилоксифенилазо)бензи-лиден.^-циананилина // Журн. аналит. химии. — 1990. — Т. 45. № 9. — С. 1781-1784.

42. Крестов А.Г., Блохина С.В., Ольхович М.В. Жидкокристаллические п-н-алканоилокси-я-нитроазоксибензолы как стационарные фазы в газовой хроматографии // Журн. анал. химии. — 1992. —Т. 47. №10-11. — С. 1864-1868.

43. Крестов А.Г., Блохина С.В., Ольхович М.В. Мезоморфный «-//-нонаноилоки-п '-нитроазоксибензол как сорбент в газовой хроматографии // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология. —1991. — Т. 34. №6. — С. 110-111.

44. Блохина С.В., Шарапова А.В., Ольхович М.В. Газохроматографическое исследование термодинамики растворения спиртов в мезоморфных фазах л-//-алкок-сициннамоилокси-л'-цианоазобензолов // Журн. общ. химии. — 2004. — Т. 74. №8, —С. 1300-1305.

45. Блохина С.В., Майдаченко Г.Г., Шарапова А.В., Ольхович М.В., Тростин А.Н. Термодинамические свойства л-н-алкоксициннамоилокси-л'-цианобензолов как неподвижных фаз в газовой хроматографии // Журн. аналит. химии. — 2001.—Т. 56. №8.—С. 825-829.

46. Муханова И.М. Влияние мезоморфного состояния бинарной жидкокристалли-ченской системы на её сорбционные свойства в условиях газовой хроматографии. Дисс. канд. хим. наук. Самара. 2002. — 233 с.

47. Блохина С.В., Шарапова А.В., Ольхович М.В. Переохлаждённые смектические фазы 7м/-алкоксициннамоилокси-я'-цианобензолов в газо-жидкостной хроматографии II Журн. аналит. химии.—2004.—Т. 59. № 4. — С. 398-402.

48. Price G.J., Shillcock I.M. Inverse gas chromatography study of the thermodynamic behavior of thermotropic low molar mass and polymeric liquid crystals // Phys. Chem. Chem. Phys.—2002. №4. — P. 5307-5316.

49. Witkiewich Z., Oszczudlowski J., Repelewicz M. Liquid-crystalline stationary phases for gas chromatography // J. Chromatogr. A.—2005. —V. 1062. — P. 155-174.

50. Блохина C.B., Крестов А.Г., Ольхович M.B., Лоханова А.В. Термодинамика сорбции //-алканов и спиртов на мезоморфном комплексе никеля // Журн. физ. хим. —1995.—Т. 69, № 5.—С. 901-904.

51. Крестов А,Г., Блохина С.В., Галяметдинов Ю.Г. и др. Сорбент на основе мезоморфного комплекса меди в газовой хроматографии органических соединений // Журн. физ. хим. —1993.—Т. 67, № 1. — С. 151-154.

52. Wensel Т. J., Varmaloff L. W., Cyr L., Omere L., Donatelli N., Bauer R.W. Metal chelate polymers as selective sorbents for gas chromatography // J. Chromatogr. — 1987.—V. 396. — P. 51-64.

53. Блага К. Основы стереохимии и конформационнош анализа. — М.: Химия, 1987. —С. 52-60.

54. Жаркова Г.М., Сонин А.С. Жидкокристаллические композиты. — Новосибирск: ВО «Наука», 1994. — 214 с.

55. Жидкие кристаллы. Под ред. С. И. Жданова. — М: Химия, 1979. — 328 с.

56. D. Coates. Organic Molecular Solids. — CRC Oress, 1977. — P. 27—62.

57. Gray G. W. Molecular structure and proprieties of liquid crystals. London: New York: Acad. Press. —1962.—314 p.

58. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем.—М.: Наука. — 1981.—288 с.

59. Майдаченко Г.Г., Сырбу С.А., Клопов В.И. Периодическая зависимость температур фазовых переходов от числа углеродных атомов в алкильной цепи молекул мезогенных соединений // Химия и хим. технология. — 2004. — Т. 47. Вып. 4. —С. 127-129.

60. Станьков И.Н., Тарасов С.Н., Лысенко В.В., Береснев А.Н., Сакодынский К.И., Шатало Э.Ф. Энантиомерный анализ хиральных соединений с использованием ахиральных бифункциональных реагентов // Журн. физ. химии. — 1990. — Т. 64. №9. — С. 2467-2472.

61. Mioskowski С., Bourguignon J., Candau S., Solladie G. Photochemically induced cholesteric — nematic transition in liquid crystals // Chem. Phys. Lett. — 1976. — V. 38. №3—P. 456 — 459.

62. Delphin D. // J. Chem. Phys. —1973.—V. 58.—P. 413-.

63. Фиалков ЮЛ. Двойные жидкие системы.—Киев: Техника, 1969. — 180 с.

64. Лисецкий Л.Н. Диденко К.И., Паникарская В.Д. Специфические межмолекулярные взаимодействия в мезофазе: квазибинарные нематические системы в холестерическом растворителе // Журн. физ. химии. — 1989. — Т. 63. № 3, — С.822-825.

65. Загайнова Л.И., Ильин А.Г., Климушева Г.В., Яценко Л.П. Спектральные свойства и структура индуцированных холестерических жидких кристаллов // Журн. физ. химии. — 1993.—Т. 67 № 2. — С. 343-346.

66. Shibaev P.V., Schaumburg К., Bjomholm Т. Twisted nematics: conformation ofchiral dopants // Mol. Chiyst. And hig. Cryst. Sci. and Technol. A. — 2000. — V. 338. — P. 181-195.

67. Беляков В.А., Сонин A.C. Оптика холестерических жидких кристаллов. — М.: Наука, 1982.360 с.

68. Алиев Д.Ф, Гасанов И.И., Лисецкий Л.Н. Особенности взаимодействия паров органических веществ с холестерическими жидкими кристаллами // Журн. физ. Химии. —1989.—Т. 63. №2. —С. 558—561.

69. Паникарская В.Д., Тищенко В.Г., Лисецкий Л.Н. Влияние немезогенных добавок на селективное отражение холестерических систем // Журн. физ. химии. — 1980. —Т. 54. №5. —С. 1147-1150.

70. Крестов А.Г., Блохина С.В., Ольхович М.В. Термодинамика растворения изомеров бутанола в мезоморфном тридецилате холестерина // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. —1990.—Т. 33. №10. — С. 49-53.

71. Кузнецова Н.Б., Владимирова О.А. // Тезисы докладов областной межотраслевой научно-технической конференции «Новое в теории и практике хроматографии». Куйбышев. —1982.—С. 4-42.

72. Кузнецова Н.Б., Овечкин И.А., Владимирова О.А., Смирнов В.А., Клопов В.И. Термодинамика растворения немезогенов в холестериловом эфире тридецило-вой кислоты // Журн. физ. химии. —1983.—Т. 26. № 6. — С. 722-725.

73. Kelker Н. Kristalline—llusside Schmeltzer as stationare Phasen in der Gas-Flussigkeits — Verteilung schromatographia // Z. Analit. Chem. — 1963. — V. 198. №3. — S. 254-266.

74. Кузнецова Н.Б. Термодинамика растворения //-спиртов и //-парафинов в холестерических жидких кристаллах. Дисс. канд. хим. наук. Иваново. 1984.

75. Price G.J., Hickling S.J., Shillcock I.M. Applications of inverse gas chromatography in the study of liquid crystalline stationaiy phases. // J. Chromatogr. A. —2002. — V. 969. —P. 193-205.

76. Dalgliesh C.J. //J. Chem. Soc. —1952.—P. 137.

77. Алленмарк С. Хроматографическое разделение энантиомеров. — М.: Мир, 1991. —73 с.

78. Шпигун О.А., Ананьева И.А., Буданова Н.Ю. Использование циклодекстринов для разделения энантиомеров // Успехи химии. — 2003. — Т. 72. № 12.— С.1167-1180.

79. Davankov V.A. Resolution of Racemates by Ligand-Exchange Chromatography //Adv. Chromatog.—1980. — V. 18.—P. 139

80. Koppenhoefer В., Graf R., Holzschuh Н., Nothdurft A. Backbone modification of Chirasil-Val, Effect of loading on the separation of enantiomers by gas chromatography // J. Chromatogr. A. —1995. — V. 699. — P. 215-221.

81. Gil-Av E., Feibush В., Charles-Siegler R. Separation of enantiomers by gas liquid chromatography with an optically active stationaiy phase // Tetrahedron Lett. —1966. —№10.—P. 1009-1015.

82. Feibush B. Interaction between asymmetric solutes and solvents. N-lauroy-L-valyn-t-butylamide as stationaiy phase in gas liquid partition chromatography // Chem. Com-muns.—1971.—№11. —P. 544-545.

83. Frank H., Nicholson G. J., Bayer E. // J. Chromatogr. Sci. — 1977. — V. 15 — P. 174.

84. Frank H., Nicholson G.J., Bayer E. Characterization of some liquid crystal chiral stationary phases. //J. Chromatogr. Sci. —1975. — V.4. — P. 670-674.

85. Ernst-Cabrera K., Konig W.A. // React. Polim. —1987. — V.6. №2. — P. 267-274.

86. Konig W.A. The practice of enantiomer separation by capillary gas chromatography // J. Chromatogr. Sci. — 1987.—V. 16.—P. 631-642.

87. Sievers R. E., Moshier R. W., Morris M. L. A novel route to mixed transition metal complexes // J. Inorg. Chem. —1985. — №1. — P. 966-975.

88. Слижов Ю.Г., Гавриленко M.A., Лосев А.Г. Разделение энантиомеров триме-тилсилильных производных аминокислот методом ГХ на хелатсодержащей неподвижной фазе // Журн. физ. хим. — 2004. — Т. 78. № 2. — С. 378-379.

89. Schurig V. Practice and theoiy of enantioselective complexation gas chromatography // J. of Chromatogr. A. — 2002. — V. 965.—P. 315-356.

90. Карцова JI.А., Маркова ОБ. Молекулярное распознавание в хроматографии.

91. СПб.: Изд-во С.-Пегерб. ун-та, 2004. — 142 с.

92. Макроциклические соединения в аналитической химии // Под ред. Золотова Ю.А., Кузьмина Н.М.—М.: Наука — 1993.—320 с.

93. Карпова Л.А., Маркова О.В., Амельченко А.И., Острянина Н.Д. Макроциклы как компоненты газохроматографических фаз // Журн. аналит. хим. — 2000. — Т. 53. № 3. — С. 302-311.

94. Schurig V., Novotny Н.-Р. Gas Chromatographic Separation of Enantiomers on Cyclodextrin Derivatives // Angew. Chem. Jnt. Ed. Engl. — 1990. —V. 29. №9. — P. 939-957.

95. Авакян В.Г., Назаров В.Б., Алфимов М.В. Строение комплексов типа «гостьхозяин» P-циклодекстрина с аренами. Квантово-химическое моделирование // Известия РАН: Сер. хим.: — 1999.—№ 10.—С. 1857-1868.

96. Коренман Я. И., Штыков С. Н., Калач А. В., Панкин К. Е., Русанова К. Ю., Курочкина Г. И., Глазырин А. Е., Грачёв М. К. Р-циклодекстрин как эффективный модификатор пьезокварцевых сенсоров // Химия и хим. технол. — 2003. — Т. 46. Вып. 2. —С. 31-35.

97. Белякова Л.А., Варварин A.M., Хора А.В. Адсорбция Р-цгаслодекстрина на поверхности высокодисперсных кремнезёмов // Журн. физ. хим. — 2005. — Т. 79. №2. —С. 304-307.

98. Juvancz Z., Szejtli J. The role of cycladextrins in chiral selective chromatography // Trends in analytical chemistiy. — 2002. — V. 21, № 5.—P. 379-388.

99. Konig W.A., Fricke C., Santas Y., Momeni В., Hohenfeld G. Enantioselective gas chromatography with modified cyclodextrins // J. High Resolut. Chromatogr. 20. — 1997. —P. 55.

100. Bicchi C., D'Amato A., Rubiolo P. Cyclodextrin derivatives as chiral selectors for direct gas chromatographic separation of enantiomers in the essential oil, aroma and flavour fields // J.Chromatogr. A. —1999. — V.843.—P. 99.

101. Marriott P.J., Shellie R., Comwell C. Gas chromatographic technologies for the analysis of essential oils // J.Chromatogr. A. — 2001. —V. 936. — P. 1-22.

102. Keim W., Kohnes A., Meltzow W., Romen H. Enantiomer separation by gas chromatography on cyclodextrin chiral stationary phases // J. High Resolut. Chromatogr. —1991—V. 14. № 8. — P. 507-529.

103. Schurig V. Separation of enantiomers on diluted permethylated P-cyclodextrin by highresolution gas chromatography // J. Chromatogr. —1988. — V. 441. № 1. — P. 155-163.

104. Shi X.Y., Fu R.N., Gu J.L. Separation properties of a new polysiloananhoed P— cyclodextrin derivative as gas chromatography stationary phases // J. Beijing Inst.

105. Technol. — 2002,— V. 11. №3.—P. 285-289.

106. Ruderisch A., Pfeiffer J., Schurig V. Mixed chiral atationary phase containing modified resorcinarene and p-cyclodextrin selectors bonded to a polysiloxane for enanti-oselective gas chromatography. // J. Chromatogr. A. — 2003. — V. 994. — P. 127-135.

107. Kim B.E., Kim M.K., Ryu Y.K., Park J.K., Park J.H. The p-cyclodextrin derivative as gas chromatography stationary phases. // Anal. Sci. — 1997. — №13. Suppl. — P. 263-266.

108. Nie M.Y., Zhou L.M., Liu X.L., Wang Q.H., Zhu D.Q. Gas chromatographic enanti-omer separation on long-chain alkylated P-cyclodextrin chiral stationary phases // Anal. Chim. Acta.—2000. V. 408. № 1-2.—P. 279-284.

109. Xiao D., Ling Y., Fu R., Zhao Z., Gu J., Wen Y. The new cinnamil-|}-cyclodextrm derivative as gas chromatography stationary phases // J. Beijing Inst. Technol. — 1998.—V. 7. № 3.—P. 262-267.

110. De Vries N.K., Coussens В., Meier RJ., Heemels G. Gas chromatographic enan-tiomer separation on chiral stationary phases // J. High Resolut. Chromatogr. —1992. — V. 15, №8.—P. 499-504.

111. Schurig V. Separation of enantiomers by gas chromatography. // J. Chromatogr. A. —2001. — V. 906.—P. 275-299.

112. Schurig V. in: Jinno K. (Ed.) Chromatographic Separations Based On Molecular Recognition, Wiley, New York. —1996. — Chapter 7. — P. 371-418.

113. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: справочное пособие.—Л.: Химия, 1982.—С. 533-578.

114. Korea thermophysical properties Data Bank (KDB): http://www.cheric.org/kdb/

115. Stuff D.R. Vopor Pressure of Pure Substance organic Compounds // Ind. Eng.

116. Chem.—1947. V. 39. —С.517-540. http://webbok.nist.gov/

117. Лурье А.А. Хроматографические материалы. — М.: Химия, 1978. — С. 178,188.

118. Dawankov V.A., Onuchak L.A., Kudryashov S. Ju., Arutyunov Ju. I. Avarage the pressure and flow rate of the carrier gas in gas chromatographyc column // Chromatography. — 1999.—V. 49. № 7/8.—P. 449-453.

119. Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Кудряшов С.Ю. Расчёт объёмной скорости газа-носителя с помощью «холодной» градуировки колонки // Журн. физ. химии. —1998.—Т. 72. № 9. — С. 1724-1727.

120. Арутюнов Ю.И., Кудряшов С.Ю., Онучак Л.А., Степанова Р.Ф. Разработка блоков и узлов газового хроматографа для решения физико-химических и аналитических задач // Заводская лаборатория. — 2004. — Т. 70. № 2. — С. 16-21.

121. Кудряшов С.Ю., Онучак Л.А., Даванков В.А. Физико-химическая интерпретация характеристик удерживания в газовой хроматографии с идеальным поведением подвижной фазы // Журн. физ. химии. — 2002. — Т. 76. № 5. — С. 937-942.

122. Онучак Л.А., Кудряшов С.Ю., Даванков В.А. Расчёт стандартных термодинамических функций сорбции в газо-жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии.—2003.—Т. 77. № 9. — С. 1077-1082.

123. Evertt D.N. Effect gas imperfection on GLC measurements a refined virial coefficients // Trans. Of Faraday Sos. — 1965. — V, 61, № 12. — P. 1637-1645.

124. Крейчи M., Паюрек Я., Комерс P. и др. Вычисления и величины в сорб-ционной колоночной хроматографии.—М.: Мир. —1993. —173 с.

125. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. — М.: Химия, 1990.—С. 93-96,228-230.

126. Rorschneider L. Gas chromatography of polar soluties in electron acceptor stationary phases // J. Cromatogr. — 1966. — V. 24.—P. 8-16.

127. Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Курбатова C.B., Кудряшов С.Ю. Практикум погазовой хроматографии. — Самара: изд-во «Сам. унив.», 1999. —159 с.

128. MO.Rorschneider L. Eine Methode zur Charakterisierung von gaschromatographischen trennflussigkeiten // J. Chromatography. —1966. — V. 22. № 6.—P. 6-22.

129. Vigdergauz M.S., Petrova E.I. Even-odd alternation effect in the regularities of chromatographic retention // J, Chromatogr. —1990.—V. 509. № 1. — P. 15-25.

130. Онучак JI.A., Котова С.П., Котов E.B. Ориентация директора на свободной поверхности в гомологических рядах нематических п, и'-ди-н-алкоксиазокси-бензолов и п, и'-н-алкоксицианобифенилов // Вестн. Сам. ГУ. — 1995. — № 1. — С. 129-137.