Газохроматографическое изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных на сорбентах различной природы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кудряшов, Станислав Юрьевич

• Кудряшов, Станислав Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кудряшов, Станислав Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Применение газо-адсорбционной хроматографии для изучения термодинамики физической адсорбции. Молекулярно-статистическая теория адсорбции на графитированной термической саже

1.2. Газо-жидкостная хроматография производных адамантана

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.2. Приготовление сорбентов и колонок

2.3. Методика определения величин удерживания и термодинамических характеристик адсорбции на колонках с графитированной сажей

2.4. Методика определения величин удерживания и термодинамических характеристик сорбции в газо-жидкостной хроматографии

2.5. Методика определения давления насыщенного пара методом газоадсорбционной хроматографии

2.6. Методика определения коэффициентов чувствительности пламенно-ионизационного детектора и детектора по теплопроводности

2.6.1. Определение относительных массовых и мольных коэффициентов чувствительности

2.6.2. Определение абсолютных коэффициентов чувствительности ДТП

3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ТЕЧЕНИЯ ИДЕАЛЬНОГО И РЕАЛЬНОГО ГАЗА ЧЕРЕЗ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКУЮ КОЛОНКУ. СВЯЗЬ ХАРАКТЕРИСТИК УДЕРЖИВАНИЯ В ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С КОНСТАНТАМИ МЕЖФАЗОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ

3.1. Закономерности течения идеального сжимаемого газа через хромато-графическую колонку

3.2. Термодинамическая трактовка удельного объема удерживания в газовой хроматографии с идеальной подвижной фазой

3.3. Связь хроматографического удерживания с термодинамическими функциями растворения в распределительной газо-жидкостной хроматографии

3.4. Средние величины, характеризующие течение через колонку реального сжимаемого газа

3.5. Новые способы измерения и расчета объемной скорости газа-носителя

4. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ СОРБЦИИ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АДАМАНТАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

4.1. Газо-адсорбционная хроматография производных адамантана

4.1.1. Экспериментальное исследование и молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции производных адамантана на графитированной термической саже

4.1.2. Экспериментальное исследование адсорбции производных адамантана на микрогетерогенном адсорбенте

4.1.3. Исследование давления насыщенного пара некоторых производных адамантана методом газо-адсорбционной хроматографии

4.2. Газо-жидкостная хроматография производных адамантана

4.2.1. Индексы удерживания производных адамантана на неподвижных фазах различной полярности

4.2.2. Газохроматографическое изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных неподвижными фазами апиезон Ь и карбовакс 20М

4.2.3. Особенности сорбции линейных, ароматических и каркасных углеводородов высокотемпературным жидким кристаллом ГЦГБТ

4.3. Коэффициенты чувствительности ДТП и ПИД для адамантана и его производных

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Газохроматографическое изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных на сорбентах различной природы»

Актуальность работы. Химия каркасных соединений, из которых наиболее интересными являются производные адамантана, привлекает к себе повышенное внимание исследователей, что обусловлено уникальной структурой, физико-химическими свойствами и широкими возможностями их практического применения (прежде всего, в качестве лекарственных препаратов). Синтез различных функциональных производных адамантана требует разработки простых и надёжных методик разделения и идентификации данных соединений.

Простота аппаратурной реализации хроматографического процесса, высокая селективность разделения при правильном выборе условий опыта позволяет использовать газовую хроматографию для анализа адамантана и его производных как в научных исследованиях, так и при контроле технологических процессов. В связи с этим актуальным является изучение влияния строения молекул производных адамантана на их взаимодействие с различными по природе сорбентами и на термодинамические характеристики сорбции. При этом установление соответствия между определяемыми газохроматографическим методом термодинамическими характеристиками сорбции и их статическими аналогами требует строгого теоретического описания процесса течения сжимаемого газа-носителя через хроматографическую колонку для отыскания усредненных (эффективных) значений параметров газового потока внутри колонки.

Необходимой основой как для количественного газохроматографического анализа, так и для идентификации адамантана и его производных, является определение характеристик чувствительности широко используемых детекторов -пламенно-ионизационного (ПИД) и детектора по теплопроводности (ДТП) -для этих соединений.

Работа выполнялась при финансовой поддержке Федеральной целевой программы "Интеграция" (Проект № К0357).

Целью работы являлось изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных в газо-адсорбционной хроматографии (ГАХ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и установление связи между строением молекул исследуемых соединений и их характеристиками удерживания и термодинамическими функциями сорбции и величинами, характеризующими чувствительность детекторов ДТП и ПИД к этим соединениям.

В связи с поставленной целью в задачи исследования входило:

1. Теоретическое рассмотрение процесса течения сжимаемого газа-носителя через хроматографическую колонку и обоснование методологических принципов изучения термодинамики межфазового распределения в ГЖХ.

2. Изучение влияния строения молекул на термодинамические характеристики сорбции адамантана и его производных сорбентами различной природы (адсорбентами и жидкими фазами), выявление и обоснование принципов подбора сорбентов, позволяющих проводить газохроматографический анализ данных соединений.

3. Определение характеристик чувствительности ДТП и ПИД к адамантану и его производным, разработка новых способов определения массовых и мольных коэффициентов чувствительности ДТП и ПИД для неидентифицированных компонентов анализируемой смеси.

Научная новизна работы связана с изучением взаимосвязи между строением молекул производных адамантана и их термодинамическими характеристиками адсорбции и растворения в неподвижных фазах различной природы, в том числе жидкокристаллических, а также характеристиками чувствительности ДТП и ПИД к этим соединениям.

Основными новыми научными результатами и положениями, которые автор выносит на защиту являются:

1. Уравнения для расчета среднего давления и средней скорости идеального и реального сжимаемого газа-носителя в колонке при усреднении по длине колонки и по времени пребывания несорбируемого вещества в колонке и термодинамическая интерпретация величин удерживания в ГЖХ.

2. Новые методы измерения и расчёта объёмной скорости газа-носителя в хро-матографической колонке.

3. Впервые полученные термодинамические характеристики адсорбции производных адамантана на углеродных адсорбентах (чистой графитированной термической саже (ГТС) и микрогетерогенном адсорбенте на ее основе).

4. Газохроматографический способ определения давления насыщенного пара р° труднолетучих органических соединений, не требующий стандартов, и впервые полученные данные о величинах р° для трех производных адамантана.

5. Экспериментальные данные о логарифмических индексах удерживания адамантана и тринадцати его производных на неподвижных фазах апиезон Ь, ПМС-100, карбовакс 20М и ОУ-275 и семи азотсодержащих гетероциклических производных адамантана на неподвижной фазе апиезон Ь.

6. Впервые полученные экспериментальные данные о термодинамических ха6 рактеристиках сорбции (растворения) адамантана и четырех его производных в неподвижных фазах апиезон Ь и карбовакс 20М.

7. Впервые полученные экспериментальные данные о сорбционных свойствах высокотемпературного дисконематического жидкого кристалла ГЦГБТ по отношению к высококипящим линейным, полициклическим ароматическим и каркасным углеводородам (производным адамантана).

8. Сведения о величинах чувствительности ДТП и ПИД для адамантана и десяти его производных. Новые способы определения коэффициентов чувствительности детекторов ДТП и ПИД и молекулярной массы для неидентифицирован-ных компонентов анализируемой смеси.

Практическая значимость работы определяется совокупностью данных о молекулярной структуре производных адамантана, термодинамических характеристиках адсорбции на углеродных адсорбентах и растворения в неподвижных фазах различной полярности, а также о .величинах, характеризующих чувствительность детекторов ДТП и ПИД, к этим соединениям, что является необходимым для выбора сорбента для разделения и осуществления качественного и количественного газохроматографического анализа этих соединений. Материалы диссертации использованы в двух пособиях "Практикум по газовой хроматографии" и "Характеристики удерживания в газовой хроматографии", рекомендованных Советом по химии УМО университетов в качестве учебных пособий для студентов химических факультетов.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кудряшов, Станислав Юрьевич

ВЫВОДЫ

1. Рассмотрены средние величины, характеризующие течение идеального сжимаемого газа-носителя через хроматографическую колонку. Показано, что давление и объемная скорость, усредненные по длине колонки и времени, устанавливаются в одном и том же ее сечении, а удельный объем удерживания ут представляет со

§ бой отнесенный к единице массы неподвижной фазы (или адсорбента) объем газа-носителя, протекающего за время - /Л/ через это сечение колонки. Получены уравнения для расчета усредненных параметров потока реального сжимаемого газа-носителя через хроматографическую колонку.

2. Предложены новые способы измерения и расчета объемной скорости газа-носителя. Показано, что использование "холодной" градуировки колонки по расходу газа-носителя позволяет упростить процедуру определения объемной скорости при любой температуре колонки и дает результаты, совпадающие с полученными при традиционном подходе к измерению и расчету этой величины.

3. Дан систематический вывод формул для расчета термодинамических функций сорбции (дифференциальной молярной энергии Гиббса, энтальпии, энтропии) в распределительной ГЖХ с использованием константы Генри Ки = (р,/х1 )Х>(У

Уточнены стандартные условия, при которых указанные термодинамические функции сорбции имеют ясный физический смысл и складываются из термодинамических функций процессов конденсации и смешения сорбата с НЖФ при постоянных Р и Г.

4. Методом ГАХ впервые изучена адсорбция семи производных адамантана на графитированной термической саже в интервале температур 140-300°С. Результаты эксперимента сопоставлены с молекулярно-статистическими расчетами, проведенными на основе известных в литературе констант атом-атомных потенциалов взаимодействия атомов молекулы сорбата с атомом углерода ГТС. Показано, что расхождение экспериментальных и расчетных значений теплот адсорбции исследуемых соединений составляет 3-10 кДжмолъ1 и оно связано со спецификой геометрии и электронного строения адамантильного каркаса. Установлено, что для исследованных соединений адсорбционный слой представляет собой идеальный двумерный газ.

5. Изучена адсорбция адамантана и его производных на микрогетерогенном адсорбенте (ГТС, внесенной в поры диатомитового твердого носителя). Показано, что этот адсорбент обладает значительно меньшим адсорбционным потенциалом, чем "чистая" ГТС, что было использовано для практического разделения труднолетучих соединений адамантанового ряда.

6. Предложен способ газохроматографического определения давления насыщенного пара, основанный на экспериментальном определении изотермы адсорбции на неспецифических непористых или широкопористых адсорбентах с малой удельной поверхностью. Предложенный способ позволил впервые оценить значения р° для l-фтор-, 1-фенил- и 1-(4'-метилфенил)адамантана и уточнить значения р° для незамещенного адамантана.

7. Экспериментально определены логарифмические индексы удерживания адамантана и тринадцати его производных на неполярных и полярных неподвижных фазах (апиезон L, ПМС-100, карбовакс 20М и OV-275) и семи азотсодержащих гетероциклических производных адамантана на неподвижной фазе апиезон L. Показано, что для монозамещенных производных с заместителем в узловом положении наблюдаются линейные зависимости индексов удерживания от поляризуемости и линейные зависимости разностей индексов удерживания на полярной и неполярной неподвижных фазах от квадрата дипольного момента их молекул. Данные зависимости не выполняются для соединений с объемными заместителями, и соединений, в удерживание которых вносит вклад водородная связь. Для 1,3-дизамещенных соединений характерно понижение вклада в удерживание второго заместителя по сравнению с первым.

8. Впервые на основании температурных зависимостей удельного объема удерживания и рассчитанных на их основе констант Генри определены стандартные термодинамические функции сорбции адамантана, 1-гидрокси-, l-фтор-, 1-хлор- и 1-бром-З-нитроадамантана неподвижными фазами апиезон L и карбовакс 20М. Показано, что для незамещенного адамантана, l-фтор- и 1-хлорадамантана стандартная энтальпия сорбции практически не изменяется при переходе от апиезона L к карбоваксу 20М, что свидетельствует об преимущественно дисперсионном характере их взаимодействий с неполярной и полярной неподвижными фазами. Сильные специфические взаимодействия 1-гидрокси- и 1-бром-З-нитроадамантана с неподвижными фазами обусловливают рост энтальпии сорбции на 5-10 кДж-молъ'1 при переходе от апиезона L к карбоваксу 20М.

9. Впервые изучены сорбционные свойства дисконематического жидкого кри

158 сталла 2,3,6,7,10,11-гексациклогексанбензоата трифенилена (ГЦГБТ) по отношению к линейным (н-алканы), ароматическим (нафталин, антрацен) и каркасным (адамантан и его алкиларилпроизводные) углеводородам в твердокристал-лической области (210-288°С) и в узкой области мезофазы (288-306°С). Установлено, что в точке плавления ГЦГБТ теплота сорбции скачкообразно увеличивается для компактных молекул сорбата (адамантан, нафталин), и уменьшается в случае крупных молекул (антрацен и производные адамантана). Изученный ГЦГБТ обладает высокой селективностью к разделению углеводородов линейного, ароматического и каркасного строения.

10. Впервые получены коэффициенты чувствительности детекторов по теплопроводности и пламенно-ионизационного для адамантана и десяти его производных. Установлено, что чувствительность ДТП и ПИД определяется в основном адамантильным радикалом и в меньшей степени зависит от природы заместителей в молекулах соединений. Предложены новые методы определения коэффициентов чувствительности и молекулярной массы неидентифицированных компонентов сложных смесей органических соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кудряшов, Станислав Юрьевич, 2000 год

1. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия. 1990. 344с.

2. Аналитическая хроматография. / Сакодынский К.И., Бражников В.В., Волков С.А. и др. М.: Химия. 1993. 464с.

3. Киселев A.B., Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроматография. М.: Наука, 1967.

4. Киселев A.B., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия, 1979. 288с.

5. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. 360с.

6. Киселев A.B., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272с.

7. Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975. 384с.

8. Киселев A.B., Щербакова К.Д., Яшин Я.И. Определение пространственной структуры молекул методом газовой хроматографии на графитированной саже и нанесенных на нее монослоях плоских молекул. // Журн. структ. химии. 1969. Т.10. №5. С.951-968.

9. Белякова Л.Д., Киселев A.B., Солоян Г.А. Сульфат бария как адсорбент в газовой хроматографии. //Журн. аналит. химии. 1972. Т.27. №6. С.1182-1187.

10. Назарова В.И., Щербакова К.Д., Щербакова O.A. Хроматографические свойства графитированной термической сажи, модифицированной монослоем жидкокристаллического бмс(гексилоксибензилиден)фенилендиамина. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. №10. С.2041-2046.

11. Di Corcia A., Fritz D., Brunér F. Use of graphitized carbon black for linear gasliquid-solid chromatography of polar low-boiling compounds. // Anal. Chem. 1970. V.42. №13. P.1500-1504.

12. Polley M.H., Schaeffer W.D., Smith W.R. // J. Phys. Chem. 1953. V.57. P.469-471.

13. Авгуль H.H., Киселев A.B. Энергия адсорбционных сил и теплота адсорбции простых молекул на графите. // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1957. №2. С.230-232. ■ '

14. Пошкус Д.П. Молекулярная теория адсорбции газов на неспецифическихадсорбентах. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука. 1970. С.9-22.

15. Киселев А.В. Проблемы химии поверхности и молекулярной теории адсорбции. //Журн. физ. химии. 1967. Т.61. №10. С. 2470-2504.

16. Авгуль Н.Н., Березин Г.И., Киселев А.В., Лыгина И.А. Энергия адсорбционной связи и теплота адсорбции н-алканов' на графитированной саже. // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1957. №9. С.1021-1031.

17. Eisen O.G., Kiselev A.V., Pilt А.Е., Rang S.A., Shcherbakova K.D. Gas chromatographic investigation of adsorption of normal alkanes Сб-Сю on graphitized thennal carbon black. // Chromatographia. 1971. V.4. №10. P.448-454.

18. Rang S.A., Eisen O.G., Kiselev A.V., Meister A.E., Shcherbakova K.D. Gas chromatographic investigation of adsorbtion of Сб-Сю normal alkynes on graphitized thennal carbon black. // Chromatographia. 1975. V.8. №7. P.327-330.

19. Буряк A.K., Гехман A.E., Ульянов А.В. Идентификация изомерных 1-метил-1,2-дициклопропилциклопропанов. // Всеросс. симпозиум по теории и практике хроматографи и электрофореза. М. 1998. С.39.

20. Буряк А.К. Молекулярно-статистчиские расчеты констант Генри полихлори-рованных дифенилов на графитированной термической саже. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С.44.

21. Назарова В.И., Щербакова К.Д. Особенности строения спирановых соединений в величинах удерживания на графитированной термической саже. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 113.

22. Назарова В.И., Щербакова К.Д. Газохроматографические исследования термодинамических характеристик адсорбции некоторых спиросоединений на графитированной термической саже. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. №11. С.2044-2047.

23. Kiselev A.V., Markosyan D.L. Chromatographic determination and molecular-statistical calculation of retention volumes of oxygen-containing organic substances on graphitized thermal carbon black. // Chromatographia. 1983. V.17. №10. P.526-532.

24. Калашникова E.B., Лопаткин А.А. Энтропийные характеристики ряда кислородсодержащих органических соединений, адсорбированных на графитиро-ванной термической саже. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. Т.39. №6. С.375-377.

25. Бобылева М.С., Дементьева Л.А., Киселев А.В., Куликов Н.С. Молеку-лярно-статистический расчет констант Генри для адсорбции ароматических аминов на графитированной саже. // Докл. АН СССР. 1985. Т.283. №6. С. 13901393.

26. Даллакян П.Б., Киселев А.В. Сравнительное изучение адсорбции S- и Se-содержащих органических соединений на графитированной термической саже. //Журн. физ. химии. 1985. Т.59. №5. С.1278-1280.

27. Запрометов А.Ю., Калашникова Е.В., Киселев А.В., Щербакова К.Д. Исследование адсорбции галогензамещенных алканов СгСб на графитированной термической саже газо-хроматографическим методом. // Журн. физ. химии. 1972. Т.46. №5. С.1230-1233.

28. Калашникова Е.В., Лопаткин А.А. Описание адсорбции галогенпроизводных алканов и бензола на графитированной термической саже с помощью модели идеального двумерного газа. // Изв. РАН. Сер. хим. 1997. №12. С.2173-2176.

29. Vidal-Madjar С., Guioshon G., Dondi F. Prediction of retention data of polychlorobenzenes and -naphtalenes on graphitized carbon black. // J. Chromatogr. 1984. V.291. P.l-12.

30. Долова И.А., Киселев A.B., Яшин Я.И. Зависимость удерживания фторированных соединений на графитированной термической саже от их структуры. // Журн. структ. химии. 1972. Т.13. С.162-165.

31. Буряк А.К., Пошкус Д.П. Молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции фторбензолов и фтортоуолов на графите. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. №2. С.223-224.

32. Буряк А.К., Ульянов A.B. Применение молекулярно-статистических расчетов для предсказания хроматографического разделения изомерных дифтор-бифенилов. // Изв. РАН. Сер. хим. 1996,№3. С.623-626.

33. Буряк А.К. Молекулярно-статистчиские расчеты констант Генри полихлорированных дифенилов на графитированной термической саже. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С.44.

34. Буряк А.К. Влияние расположения заместителей в изомерных хлорбензо-лах на их адсорбцию на графите. // Изв. РАН. Сер. хим. 1999. №4. С.672-676.

35. Буряк А.К. Термодинамические характеристики адсорбции изомерных хлорнафталинов на графитированной термической саже. // Изв. РАН. Сер. хим. 1999. №8. С.1484-1489.

36. Буряк А.К. Сочетание масс-спектрометрического и молекулярно-статис-тического методов для идентификации изомеров. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. №8. С.1995-2000.

37. Elkington P.A., Curthoys G. Heats of adsorption on carbon black surfaces. // J. Phys. Chem. V.73. №7. P.2321-2326.

38. Куликов H.C. Молекулярное моделирование в хроматоструктурном анализе. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С.45.

39. Гиббс Дж. В. Термодинамика. Статистическая механика. М.: Наука. 1982. 584с.

40. Лопаткин A.A. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Изд-во МГУ. 1982. 344с.

41. Лопаткин A.A. Сравнение двух термодинамических подходов к описанию адсорбции на твердых поверхностях. // Журн. физ. химии. 1989. Т.63. №9. С.2433-2441.

42. Серпинский В.В., Якубов Т.С. Адсорбция как гиббсов избыток и как полное содержание. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. №1. С.12-17.

43. Лопаткин A.A. Новые тенденции в термодинамике адсорбции на твердых поверхностях. В сб. Физическая химия. Современные проблемы. / Под ред. Я.Н. Колотыркина. М.: Химия. 1987. С.89-127.

44. Лопаткин A.A., Вернов A.B. Метод Гиббса или что измеряется в адсорбционном эксперименте. // Журн. физ. химии. 1995. Т.69. №12. С.2253.

45. Лопаткин A.A. О применимости метода слоя конечной толщины для описания адсорбции на твердых поверхностях. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. №11. С.2315-2320.

46. Лопаткин A.A. Энтропия адсорбции. // Росс. хим. журн. 1996. Т.40. №2. С.5-18.

47. Флад Э. Термодинамическое описание адсорбции по Гиббсу и Поляни.

48. B. кн. Межфазовая граница газ твердое тело. / Под ред. Э. Флада. М.: Мир. 1970. С.18-76.

49. Хилл Т. Теория физической адсорбции. В сб. Катализ. Вопросы теории и методы исследования. / Под ред. A.A. Баландина, A.M. Рубинштейна. М.: Изд-во иностр. лит. 1955. С.276-327.

50. Волков С.А. "Сорбционный эффект" важная причина асимметрии пика в газовой хроматографии. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С.37.

51. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. / Под ред. Ю.С. Никитина, P.C. Петровой. М.: Изд-во МГУ. 1990. 316с.

52. Лопаткин A.A. Диалог физикохимика и хроматографиста о термодинамике. // Росс. хим. журн. 1997. Т.41. №3. С.85-95.

53. Пейс Е. Термодинамика адсорбции и экспериментальные измерения. В кн. Межфазовая граница газ твердое тело. / Под ред. Э. Флада. М.: Мир. 1970. С.98-114.

54. Лопаткин A.A. Об "артефактах", возникающих при обработке адсорбционных экспериментальных данных. // Журн. физ. химии. 1987. Т.61. №9. С.2438.

55. Лопаткин A.A., Гаркавенко Л.Г. Еще раз об энтропии адсорбции и подвижности адсорбированных молекул. // Журн. физ. химии. 1992. Т.66. №4.1. C.1139-1145.

56. Де Бур Я. Динамический характер адсорбции. М.: Изд-во иностр. лит. 1962. 290с.

57. Кембол Ч. Энтропия адсорбции В сб. Катализ. Вопросы теории и методыисследования. / Под ред. A.A. Баландина, A.M. Рубинштейна. М.: Изд-во иностр. лит. 1955. С.256-275.

58. Bertush T.I., Kiselev A.V., Lopatkin A.A., Petrova R.S. Estimation of the accuracy of thermodynamic quantities calculated from gas chromatographic data. // Chromatographia. 1970. V.3. №8. P.369-371.

59. Vidal-Madjar C., Gonnord M.-F., Goedert M. Guiochon G. Gas solid chromatographic measurements of the change in the heat capacity during adsorption on graphitized thermal carbon blacks. // J. Phys. Chem. 1975. V.79. P.732.

60. Рудницкая Т.А., Лопаткин A.A. Температурная зависимость термодинамических характеристик w-пентана, адсорбированного на графитированной термической саже. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. №3. С.535-538.

61. Лопаткин A.A., Шония Н.К. Газохроматографическое определение температурной зависимости термодинамических характеристик ряда углеводородов, адсорбированных на кремнеземе. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. №10. С. 1769-1775.

62. Яшин Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. М.: Химия. 1976. 216с.

63. Лопаткин A.A., Петрова P.C. Термическая энтропия ряда углеводородов, адсорбированных на графитированной термической саже. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. №4. С.675-679.

64. Лопаткин A.A. Термическая составляющая энтропии адсорбции веществ и модель двумерного идеального газа. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. №10. С.2110.

65. Лопаткин A.A. Термическая составляющая энтропии некоторых галоген-замещенных углеводородов, адсорбированных на графитированной термической саже. //Журн. физ. химии. 1998. Т.72. №9. С.1718-1719.

66. Лопаткин A.A. Энтропийные характеристики адсорбционного равновесия по данным газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. №5. С.916-919.

67. Лопаткин A.A., Даллакян П.Б. Энтропийные характеристики ряда кислород-, серо- и селенсодержащих циклических органических соединений, адсорбированных на графитированной саже. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. №7. С.1333-1335.

68. Резников A.A., Белякова Л.Д. Подвижность адсорбированных молекул органических веществ на ионном адсорбенте сульфате бария. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. №10. С.2047-2052.

69. Резников С.А. Применение газовой хроматографии для исследования подвижности адсорбированных молекул. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. №2.1. С.382-384.

70. Лопаткин A.A. Оценка удельной поверхности адсорбентов с использованием газоадсорбционных данных. // Журн. физ. химии. 1998. Т.72. №9. С.1728.

71. Kiselev A.V., Lopatkin A.A., Shulga A.A. Molekular statistical calculation of gas adsorption by silicalite. // Zeolites. 1985. V.5. №7. P.261.

72. Ильин Б.В. Природа адсорбционных сил. М.-Л.: Гостехтеоретиздат. 1952.

73. Китайгородский А.И. //Докл. АН СССР. 1961. Т. 137. С. 116.

74. Китайгородский А.И., Мирская К.В. // Кристаллография. 1961. Т.6. С.507.

75. Китайгородский А.И., Мирская К.В. // Кристаллография. 1964. Т.9. С.174.

76. Борисова Н.П., Волькенштейн M.B. II. Журн. структ. химии. 1961. Т.2. С.346.

77. Пошкус Д.П., Афреймович А.Я. //Журн. физ. химии. 1966. Т.40. С.2185.

78. Долгоносов A.M. Связь между величиной молекулярной площадки и константой Генри при адсорбции органических молекул на неспецифическом адсорбенте. //Журн. физ. химии. 1994. Т.58. №12. С.2187-2190.

79. Березин Г.И. Расчет константы Генри из критических параметров адсорбируемого газа. // Журн. физ. химии. 1983. Т.57. №2. С.391-395.

80. Hala S., Eyem J.,Burkhard J., Landa S. Retention indices of adamantanes. // J. Chromatogr. Sei. 1970. V.8.P.203-209.

81. Курбатова C.B., Моисеев И.К., Земцова M.H. Газохроматографическое удерживание алкиладамантанов. // Журн. аналит. химии, 1998. Т.53. №3. С.307-311.

82. Курбатова C.B., Яшкин С.Н., Моисеев И.К., Земцова М.Н. Газовая хроматография алкиладамантанов. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. №9. С.1645-1649.

83. Burkhard J., Vais J., Vodicka S., Landa S. Adamantane and its derivatives. XVI. The gas chromatographic characterization of adamantane derivatives. // J. Chromatogr. 1969. V.42.P.207-218.

84. Ianku J., Popl M. The gas chromatographic characterization of 2-thia-adamantane derivatives. // J. Chromatogr. 1974. V.89. P.319-324.

85. Суслов И.А., Руденко Б.А., Арзамасцев А.П. Капиллярная хроматография производных адамантана. // Журн. аналит. химии. 1998. Т.43. №2. С.328-332.

86. Курбатова C.B., Яшкин С.Н., Моисеев Н.К., Земцова М.Н. Исследование "эффекта клетки" в производных адамантана методом газожидкостной хроматографии. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. №9. С.1654-1657.

87. Курбатова C.B., Моисеев И.К., Земцова М.Н. Закономерности хроматографического удерживания некоторых производных адамантана. // Журн. ана-лит. химии, 1998. Т.53. №1. С.50-52.

88. Акопова О.Г., Жукова Л.В., Шабышев Л.С. Синтез, структура и молекулярные параметры соединений дискотиков из ряда полизамещенной аромати-ки. // Журн. физ. химии. 1995. Т.69.№1. С.96-100.

89. Лурье A.A. Хроматографические материалы. Справочник. М.: Химия. 1978. 440с.

90. Вигдергауз М.С., Платонов И.А., Лобачев А.Л., Сушко О.В. Время удерживания несорбирующегося вещества в хроматографии. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. №4. С.857-860.

91. Вигдергауз М.С. Графический метод определения времени удерживания несорбирующегося газа в газовой хроматографии. // Журн. аналит. химии. 1975. Т.ЗО. №10. С.2035.

92. Вигдергауз М.С., Петрова Е.И. Расчет времени хроматографического удерживания несорбирующегося вещества. // Журн. аналит. химии. 1987. Т.42. №8. С.1476.

93. Вигдергауз М.С., Измайлов Р.И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М.: Наука. 1970. 160с.

94. Физико-химическое применение газовой хроматографии. М.: Химия. 1973.255с.

95. Бельфер А.И., Гавричев B.C. // Успехи хроматографии. Материалы докладов на Казанском семинаре по теории и практике газовой хроматографии. Вып. 2. Казань. 1970. С.75-90.

96. Бельфер А.И. // Успехи хроматографии. Материалы докладов на Казанском семинаре по теории и практике газовой хроматографии. Вып. 2. Казань. 1970. С.91-105.

97. Насыбулина Р.К., Марьяхин Р.К., Вигдергауз М.С. О влиянии различных факторов на газохроматографическое разделение некоторых диастереоизоме-ров. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. №4. С.800-803.

98. Арутюнов Ю.И., Онучак Л.А., Кудряшов С.Ю., Гузенко О.Г. Хромато-графический способ определения молекулярной массы. Заявка на получение патента РФ №98110391/12 (011692) от 1 июня 1998г.

99. Littlewood A.B., Phillips C.S.G., Price D.T. // J. Chem. Soc. 1955. №5. P.1480-1489.

100. James A.T., Martin A.J.P. Gas-liquid partition chromatography: the separation andmicro-estimation of volatile fatty acids from formic acid to dodecanoic acid. // Biochem. J. 1952. №5. P.679-690.

101. Davankov V.A. Revisiting the problem of correcting retention parameters for pressure and temperature in gas chromatography. // Chromatographia. 1998. V.48. №1/2. P.71-73.

102. Волков С.А. О физическом смысле исправленного объема удерживания в ГХ. // Всеросс. симпозиум по теории и практике хроматографи и электрофореза, посвящ. 95-летию открытия хроматографии М.С. Цветом. Тез. докл. М. 1998. С.142.

103. Волков С.А. Свойства исправленного объема удерживания в газовой хроматографии. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 105.

104. Ettre L.S., Hmshaw J.W. // Chromatographia. 1996. V.43. №3/4. P. 159-162.

105. Parcher J.F. Fundamental relationships in gas chromatography.//Chromatographia. 1998. V.47. №9/10. P.570-574.

106. Davankov V.A., Onuchak L.A., Kudryashov S.Yu., Arutunov Yu.I. Averaging the pressure and flow rate of the carrier gas in gas chromatographic column. // Chromatographia. 1999. V.49. №7/8. P.449-453.

107. Даванков В.А., Онучак Л.А., Кудряшов С.Ю., Арутюнов Ю.И. Усреднение давления и скорости потока газа-носителя в газохроматографической колонке. // Всеросс, симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С.38.

108. Даванков В.А., Онучак Л.А., Кудряшов С.Ю., Арутюнов Ю.И. О физическом смысле удельного удерживаемого объема в газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. №10. С.1783-1788.

109. Everett D.H. Effect of gas imperfection on G.L.C. measurments: a refined method for determining activity coefficients and second virial coefficients. // Trans.

110. Faraday Soc. 1965. V.61. №512. P.1637-1645.

111. Schettler P.D., Eikelberger M., Giddings J.C. Nonideal gas corrections for retention and plate height in gas chromatography. // Anal. Chem. 1967. V.39. №2. P.146-156.

112. Cruickshank A.J.B., Gainey B.W., Young C.L. // Trans. Faraday Soc. 1968. V.64. №2(542). P.337-348.

113. Вигдергауз M.C. Градиентная барохроматография. // Успехи химии. 1993. T.62. №7. С.735-744.

114. Курс физической химии. // Под ред. Я.И. Герасимова. Т.1. М.: Химия. 1970. 502с.

115. Морачевский А.Г., Смирнова H.A., Балашова И.М., Пукинский И.Б Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Л.: Химия. 1982. 240с.

116. Герасимов Я.П., Гейдерих В.А. Термодинамика растворов. М.: Химия. 1980. 183с.

117. Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия. 1978. 248с.

118. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. Л.: Химия. 1982. 592с.

119. Онучак Л.А., Кудряшов С.Ю., Арутюнов Ю.И. Расчет объемной скорости газа-носителя с помощью "холодной" градуировки колонки. // Журн. физ. химии. 1998. Т.72. №9. С.1724-1727.

120. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л.: Химия. 1981. 560с.

121. Яворский Б.М., Детлаф A.A. Справочник по физике. М.: Наука. 1980.

122. Власенко Е.В., Межмолекулярные взаимодействия в газовой хроматографии биологически активных соединений на сорбентах разной природы. Ав-тореф. дис. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1988. 24с.

123. Pmsova D., Colin H., Guiochon G. Liquid chromatography of adamantanes on carbon adsorbents. // J. Chromatogr. 1982. V.234. P.1-11.

124. Минкин В.П., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону. Феникс. 1997. 560с.

125. Киселев A.B., Петов Г.М., Щербакова К.Д. Газохроматографическое исследование адсорбции и разделения терпенов на графитированной термической саже. //Журн. физ. химии. 1967. Т.41. №6. С.1418-1425.

126. Багрий Е.И. Адамантаны. М.: Наука. 1989. 264с.

127. Васильева B.C., Киселев A.B., Никитин Ю.С., Петрова P.C., Щербакова К.Д. Графитированная сажа как адсорбент в газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1961. Т.35. №8. С.1889-1891.

128. Halasz I., Horvath С. Thin-layer graphitized carbon black as the stationary phase for capillary columns in gas chromatography. // Nature. 1963. V.197. P.71-72.

129. Halasz I., Horvath C. //Anal. Chem. 1964. V.36. P. 1178.

130. Киселев A.B., Мигунова И.А., Яшин Я.И. В кн. Газовая хроматография. М.: НИИТЭХИМ. 1967. Вып.6. С.84.

131. Брунауэр С., Коупленд Л., Кантро Д. Теории Ленгмюра и Брунауэра, Эмметта и Теллера (БЭТ). В. кн. Межфазовая граница газ твердое тело. / Под ред. Э.Флада. М.: Мир. 1970. С.77-97.

132. Боровиков В.П., Боровиков И.П. STATISTICA статистический анализ и обработка данных в среде Windows. М.: Издательский дом "Филинъ". 1997. 608с.

133. Твардовский A.B. О возможности описания адсорбционных и абсорбционных явлений с единой точки зрения; полимолекулярная адсорбция. // Изв. АН. Сер. хим. 1992. №4. С.779-785.

134. Товбин Ю.К. Полислойная адсорбция и аппроксимационные изотермы. //Журн. физ. химии. 1993. Т.67. №11. С.2325-2327.

135. Товбин Ю.К., Петрова Т.В. Применение аппроксимационных изотерм для описания адсорбции N2, Ar и СбНб. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. №8. С.1459-1466.

136. Товбин Ю.К., Петрова Т.В. Свойства изотерм полислойной адсорбции. //Журн. физ. химии. 1994. Т.68. №8. С. 1467-1473.

137. Аранович Г.Л. Принципиальное уточнение изотермы полимолекулярной адсорбции. //Журн. физ. химии. 1988. Т.62. №11. С.3000-3008.

138. Аранович Г.Л. К описанию изотермы полислойной адсорбции. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. №11. С.2323-2324.

139. Мамлеев В.Ш., Астапенкова Л.В., Гладышев П.П. Расчет полимолекулярной сорбции с помощью решеточной модели. I. Вывод уравнения для расчета степеней заполнения сорбционных слоев. // Журн. физ. химии. 1992. Т.66. №6. С.1572-1579.170

140. Мамлеев В.Ш., Астапенкова JIB., Гладышев П.П. Расчет полимолекулярной сорбции с помощью решеточной модели. II Принцип вычисления изотерм. //Журн. физ. химии. 1992. Т.66. №7. С.1836-1845.

141. Мамлеев В.Ш., Астапенкова Л.В., Гладышев П.П. Расчет полимолекулярной сорбции с помощью решеточной модели. III. Вычислительный эксперимент. //Журн. физ. химии. 1992. Т.66. №8. С.2148-2156.

142. Шкилев В.П., Богилло В.И. Итерационный метод определения изотермы адсорбции из газохроматографических данных. // Журн. физ. химии. 1998. Т.72. №9. С.1662-1666.

143. Шкилев В.П. Численный метод решения прямой задачи нелинейной газовой хроматографии. //Журн. физ. химии. 1999. Т.73. №4. С.728-732.

144. Вигдергауз М.С., Семенченко Л.В., Езрец В.А., Богословский Ю.Н. Качественный газохроматографический анализ. М.: Наука. 1978. 224с.

145. Вигдергауз М.С., Вигалок Р.В., Дмитриева Г.В. Хроматография в системе газ жидкий кристалл. // Успехи химии. 1981. Т.50. №5. С.943-972.

146. Vigdergauz M.S., Onuchak L.A., Senitskaya G.B. Colloid stationary phases including liquid crystals and high-disperse minerals particles. // Chromatographia. 1989. V.28. №11/12. P.556-560.

147. WitkewiczZ. //J. Chromatog. 1982. V.251. P.311-337.

148. Вигдергауз M.C. Применение жидких кристаллов в хроматографии. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1993. Т.36. №1. С.3-12.

149. Witkewicz Z,, Waclawczyk A. Some properties of high-temperature liquid crystalline stationary phases. // J. Chromatog. 1979. V.173. P.43-52.

150. Есин M.С., Вигдергауз M.C. Применение высокотемпературных жидких кристаллов в газовой хроматографии для разделения полициклических ароматических углеводородов. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1989. Т.32. №6. С.3-10.

151. Онучак Л.А. Газохроматографический метод изучения термодинамики растворения углеводородов в лиотропных жидких кристаллах. // 2 Междунар. конф. По лиотропным жидким кристаллам. Иваново. 1993. С.91.

152. Арутюнов Ю.И., Вигдергауз М.С. Аппаратурно-методическая реализация некоторых специфических особенностей хроматографии. // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. №8. С.796.