Влияние мезоморфного состояния бинарной жидкокристаллической системы на её сорбционные свойства в условиях газовой хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Муханова, Ирина Михайловна

• Муханова, Ирина Михайловна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Муханова, Ирина Михайловна

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Термодинамические характеристики систем немезоген- нематический жидкий кристалл

1.2. Термодинамические характеристики систем немезоген- смектический жидкий кристалл

1.3. Бинарные жидкокристаллические системы с индуцированной смектической А фазой

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.2. Методика изучения фрагментов фазовых диаграмм и температур фазовых переходов

2.3. Методика расчёта физико-химических характеристик немезогенных сорбатов и жидких кристаллов

2.3.1. Методика расчёта молярных объёмов немезогенов при температурах фазовых переходов

2.3.2. Методика расчёта давления насыщенного пара

2.3.3. Расчёт геометрических параметров молекул

2.4. Методика газохроматографического эксперимента

2.4.1. Приготовление сорбентов и колонок

2.4.2. Определение удельного объёма удерживания с помощью нового метода «холодной» градуировки колонки

2.4.3. Методика расчёта термодинамических характеристик систем немезоген-мезоген

2.5. Методика определения погрешности экспериментальных величин

3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕМЕЗОГЕНОВ В ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛАХ, КОМПОНЕНТАХ БИНАРНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ФАЗ

3.1. Термодинамические характеристики немезогенов в нематическом 4-н-октилоксифенил-4'-н-пентилоксибензоате

3.2. Сопоставление термодинамических характеристик немезогенов в индивидуальных жидких кристаллах, компонентах бинарных жидкокристаллических фаз

4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕМЕЗОГЕНОВ В БИНАРНБ1Х ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ, ОБРАЗУЮЩИХ СМЕКТИЧЕСКУЮ А ФАЗУ

4.1. Термодинамические характеристики немезогенов в бинарной жидкокристаллической системе 4-н-октилоксифенил4'-н-пентилоксибензоат- 4,4'-бифенилдикарбоновой кислоты бис[2,2-ди-(н-гексилоксикарбонил) этинил] фениловый эфир

4.2. Термодинамические характеристики немезогенов в бинарной ЖК системе 4-я-окгилоксифенил-4'-«-пентилоксибензоат 4нитрофенил-4'-я-октилоксибензоат

4.3. Термодинамические характеристики немезогенов в бинарной ЖК системе 4-н-гексилоксифенил-4'-н-децилоксибензоат-4н-октилокси-4'-цианобифенил

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние мезоморфного состояния бинарной жидкокристаллической системы на её сорбционные свойства в условиях газовой хроматографии»

Актуальность работы. Уникальность термотропных жидких кристаллов (ЖК) связана с анизотропией физических свойств при сохранении подвижности, присущей изотропным жидкостям, и вследствие этого, с их способностью изменять свойства под влиянием слабых внеганих воздействий. Это обусловливает их широкое применение в технике (жидкокристаллические дисплеи, индикаторы). Требования к ЖК материалам диктуют необходимость варьирования их оптических и диэлектрических характеристик, плотности и вязкости, температурных интервалов мезофаз, следствием чего является использование смешанных ЖК фаз, содержащих как мезогенные, так и немезогенные компоненты. В связи с этим большое внимание уделяется экспериментальным и молекулярно-статистическим исследованиям смешанных ЖК фаз. Использование ЖК сорбентов в газожидкостной хроматографии (ГЖХ) основано на эффекте их повышенной селективности по отношению к структурным изомерам, в частности мета-, пара- замещённым бензола. Этот эффект наиболее ярко проявляется при применении нематических жидких кристаллов (НЖК). В связи с этим, системы немезоген-НЖК наиболее изучены как экспериментально, так и теоретически с использованием молекулярно-статистических методов описания смешанных нематических фаз. Недостаточно изученными остаются системы "немезоген-смектический растворитель". Особенности растворения немезогенов в бинарных смектических фазах до настоящего времени не были исследованы. Изучение тройных систем "немезоген-бинарный ЖК растворитель" позволяет установить влияние химической природы ЖК, состава и типа мезофазы на поведение немезогенных соединений различной природы в анизотропном растворе.Работа проведена при поддержке гранта РФФИ (№ 01-03-32587) и проекта № НО 587 Федеральной целевой программы "Интеграция".Целью работы являлось исследование термодинамических характеристик бесконечно разбавленных растворов малополярных немезогенных органических соединений различных классов в индивидуальных ЖК, отличающихся структурными фрагментами и полярностью, и их бинарных смесях, образующих смектическую А фазу, установление влияния химической природы ЖК, типа и состава мезофазы на термодинамические характеристики немезогенов, а также селективные свойства ЖК неподвижной фазы в условиях газовой хроматографии.В связи с поставленной целью в задачи исследования входило: 1. Поиск систем, в которых при смешении двух ЖК образуется смектическая А фаза в широком интервале концентраций и температур и уточнение фазовых диаграмм смесей мезоген-мезоген.2. Определение термодинамических функций малополярных немезогенов в анизотропных и изотропных фазах индивидуальных ЖК, компонентах бинарных смесей.3. Определение термодинамических функций немезогенов в бинарных ЖК растворителях, образующих смешанную смектическую А фазу.4. Исследование влияния молекулярных и мезоморфных свойств ЖК растворителей на термодинамические функции немезогенов.5. Изучение влияния геометрического и электронного строения молекул немезогенов на их термодинамические характеристики в различных фазах индивидуальных ЖК и бинарных смесях различного состава.6. Изучение влияния типа и состава смешанной мезофазы на её селективные свойства в условиях газовой хроматографии.Научная новизна 1. Предложено использовать новый метод «холодной» градуировки колонки для получения информации о термодинамических характеристиках систем немезоген-ЖК.

2. Получены и проанализированы термодинамические характеристики бесконечно разбавленных растворов н-алканов (С^-С^), алкенов-1 (С7, Св), цикланов (Сб, Се), бензола, жета-ксилола, пара-ксяяола, тетрахлорметана в ЖК растворителях: 4-«-октилокисфенил-4'-и-пентилоксибензоате (ОФПБ), 4нитрофенил-4' -н-октилоксибензоате (НФОБ), 4-н-гексилоксифенил-4' -ндецилокибензоате (ГФДБ), 4,4'-бифенилдикарбоновой кислоты бис [2,2-ди(н-гексилоксикарбонил) этинил] фениловом эфире (БКГФ), 4-н-октилокси-4'цианобифениле (80ЦБ), а также бинарных ЖК системах ОФПБ-БКГФ, ОФПБ-НФОБ, ГФДБ-80ЦБ, образующих смешанную смектическую А фазу.Проанализировано изменение этих характеристик в зависимости от природы немезогена, ЖК растворителя, его состава и фазового состояния.3. Установлены индивидуальные для гомологических рядов н-алканов, алкенов-1, цикланов и аренов линейные корреляции между избыточными парциальными энтальпиями и энтропиями немезогенов в индивидуальных и смешанных нематических растворителях.4. Выявлена взаимосвязь термодинамических, ориентационных и селективных свойств смектических А фаз, образующихся при смешении двух ЖК.

5. Показана возможность использования изученных бинарных ЖК систем как сорбентов специфического и общего назначения с варьируемыми характеристиками селективности и удерживания.Практическая значимость. Полученные результаты могут быть привлечены для разработки молекулярно-статистических аспектов теории ЖК растворов, для подбора специфических неподвижных фаз для газохроматографического анализа, а также прогнозирования физикохимических свойств многокомпонентных смектических растворов, применяющихся в технике.На защиту выносятся следующие новые результаты и положения: 1. Апробация нового метода "холодной" градуировки колонки для термодинамических исследований систем ЖК-немезоген с помощью газожидкостной хроматографии.2. Экспериментальные данные о температурных зависимостях коэффициентов активности у"^ одиннадцати немезогенов различной химической природы в анизотропных и изотропных фазах пяти индивидуальных ЖК и трёх бинарных ЖК системах при их различных составах.3. Анализ функций iny^-lfT в точках фазовых переходов SC-SA, SA -N , N - I В индивидуальных и смешанных ЖК растворителях.4. Результаты исследования влияния геометрического и электронного строения молекул немезогенов на их избыточные термодинамические функции в исследованных ЖК растворах.5. Селективные свойства бинарных ЖК систем со смешанной смектической А фазой в условиях газовой хроматографии.Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 9 работ, в том числе 4 статьи и тезисы 5 докладов. Результаты исследований докладывались на Всероссийской научной конференции "Молодежь и химия" (г. Красноярск, 1998 г.). Всероссийском симпозиуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (г. Москва, 1998 г.), IV международной конференции по лиотропным жидким кристаллам (г.Иваново, 2000 г.), 6* European Conference on Liquid Crystals (Germany, Halle, 2001), XIV международной конференции по химической термодинамике, (г.Санкт-Петербург, 2002 г.).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Муханова, Ирина Михайловна

ВЫВОДЫ

1. Для термодинамических исследований систем ЖК-немезоген использован метод "холодной" градуировки колонки. Обработка массива т данных по величинам удерживания (V ) немезогенов (2333 измерения) подтвердила преимущества этого метода по сравнению с традиционным, заключающиеся в экспрессности при проведении эксперимента в широком интервале температур, хорошей воспроизводимости результатов, в том числе за счёт уменьшения потери массы ЖК в колонке. т

2. На основании данных о V. рассчитаны предельные значения ь коэффициентов активности (у°°) для 11 немезогенов, растворённых в изотропной и мезоморфных фазах двух НЖК (4-н-октилоксифенил-4'-н-пентилоксибензоате (ОФПБ), 4,4'-бифенилдикарбоновой кислоты бис [2,2-ди-(н-гексилоксикарбонил) этинил] фениловом эфире (БКГФ)), а также в трёх ЖК (4-нитрофенил-4'-н-октилоксибензоате (НФОБ), 4-н-гексилоксифенил-4'-н-децилоксибензоате (ГФДБ), 4-н-октилокси-4'-цианобифениле (80ЦБ), имеющих и смектические фазы. Установлено, что в случае "bi-swallow-tailed" соединения БКГФ для большинства немезогенов наблюдаются значения у™ < 1; для других ЖК значения у°°> 1 и имеют тенденцию возрастать в ряду ОФПБ -^ТФДБ -»НФОБ -»80ЦБ.

3. Обнаружено, что значения избыточных парциальных энтальпии #.£с0 и энтропии ,s/;> положительны и выше для мезофаз по сравнению с изотропными. Для нематических фаз выявлены линейные корреляции оо величин энтальпииных и энтропийных вкладов в величину yi для представителей каждого гомологического ряда немезогенов. Эти закономерности, а также характер отклонений исследованных смесей от идеального поведения интерпретируются с позиций представлений о

176 природе смешанных межмолекулярных взаимодействий в анизотропном растворе.

4. Установлено, что зависимости [пу°°-1/Т немезогенов линейны и имеют разный наклон для каждой из фаз всех ЖК, причём дискретность этих зависимостей обнаружена только при фазовом переходе N-I для ОФПБ.

Обнаружено, что для всех немезогенов в ОФПБ J у°°^>0, тогда как в

БКГФ lnfo/r" )<0.

5. Изучены термодинамические характеристики немезогенов в системе ОФПБ-БКГФ, проявляющей индуцированный смектический А мезоморфизм. Установлено, что при соотношении компонентов ОФПБ и БКГФ 2:1, соответствующем максимальному температурному интервалу существования SA фазы на диаграмме состояния, на графиках концентрационных зависимостей у°° , , Sf'"3 наблюдаются максимумы, обусловленные увеличением стабилизации и упорядоченности SA фазы такого состава. Смектическая А состава 2:1 обладает более высокими по сравнению с индивидуальными ЖК и мезофазами других составов значениями селективности по отношению к структурным изомерам ароматических соединений и к разделению цикланов.

6. Определены термодинамические характеристики немезогенов в системе ОФПБ-НФОБ. Установлено, что при эквимолярном соотношении компонентов, соответствующем максимальному температурному интервалу существования SA фазы на диаграмме состояния, на графиках концентрационных зависимостей у™ и наблюдаются максимумы, обусловленные увеличением упорядоченности структуры SA фазы за счёт возникновения донорно-акцепторного комплекса между молекулами ОФПБ-НФОБ. Избыточная парциальная энтропия немезогенов в смешанных мезофазах понижена по сравнению с мезофазами ОФПБ и НФОБ. Повышенная упорядоченность смешанной SA фазы состава 1:1 находит своё

Ill w GO П T подтверждение в резких скачках значении yt немезогенов при SA-I переходе, а также в повышенных значениях мета-, пара-селективности по отношению к изомерам ксилола.

7. Установлено, что для системы ГФДБ-80ЦБ концентрационные зависимости у™, Hf ™ и Sf'x сорбатов имеют максимум при соотношении ЖК 1:9, в то время как температурный интервал существования фазы SA максимален при эквимолекулярном составе. Максимальные значения мета-, и<я/?а-селективности и минимальное удерживание короткоцепочечных цикланов наблюдаются при соотношении ГФДБ и 80ЦБ 7:3. Обсуждена взаимосвязь наблюдаемых экспериментальных тенденций с проявлением смешанных электростатических и дисперсионных взаимодействий.

8. Произведена сравнительная характеристика данных о у™ сорбатов во взаимосвязи с геометрическими, конформационными и электронными свойствами молекул, а также с ориентационными свойствами мезофаз.

Меньшие значения для алкенов-1 и аренов по сравнению с н-алканами обусловлены возникновением ^-электронных взаимодействий; при

W оо интерпретации значении yi тетрахлорметана рассмотрена роль как стерических вкладов, так и слабых специфических взаимодействий с участием молекул мезогенов (ОФПБ, ГФДБ, БКГФ, 80ЦБ). Сделаны предположения о роли конформационных степеней свободы молекул немезогенов (н-алканов, цикланов) при их растворении в смешанных смектических А фазах.

178

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Муханова, Ирина Михайловна, 2002 год

1. Жаркова Г.М., Сонин А.С. Жидкокристаллические композиты. Новосибирск: В.О. Наука, 1994. 216 с.

2. Морачевский А.Г., Соколова Е.П. Физическая химия. Современные проблемы. М.: Химия, 1984. С. 77-143.

3. Новиков И.В., Пирогов А.И., Бурмистров В.А. Мезофазные и объемные свойства жидкокристаллической системы 4-гексилокси-4'-цианобифенил-азобензол.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1995. Т. 38. Вып. 1-2. С. 78-82.

4. Чурюсова Т.Г., Соколова Е.П., Баланина М.М., Белоусов В.П. Термодинамика растворов нематических жидких кристаллов. I. Энтальпии смешения в системе МББА-гептан и ЭББА-гептан.// Вестник ЛГУ. 1987. № 9 С. 1757-1759.

5. Власов А.Ю., Стародубцев A.M., Чурюсова Т.Г. Энтальпия смешения в системах 4-мнтоксибензилиден-4'-пропил анилин -четырёххлористый углерод и н-пентилцианобифенил-гептан.// Вестник ЛГУ. 1986. №2. С. 106-109.

6. Власов А.Ю., Морачевский А.Г., Соколова Е.П. Энтальпия смешения в системах 4-метоксибензилиден-4'-пропиланилин-немезоморфный компонент.// Вестник ЛГУ. 1986. № 4. С. 113-116.

7. Чурюсова Т.Г., Соколова Е.П., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства растворов нематических жидких кристаллов. III. Коэффициенты активности и фазовые равновесия в системах с 5ЦБ.// Вестник ЛГУ. Серия физика, химия. 1980. № 3. С. 145-149.

8. Peterson Н.Т., Martire D.E. Thermodinamycs of solutions with liquid crystals solvent. VIII. Solute induced nematic-isotropic transition.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. V. 25. № 1-2. P. 89-103.

9. Крестов А.Г., Блохина С.В., Азарова Г.И. Термодинамика бинарных смесей нематический я-н-гексилокси-и -цианобифенил н-гептан, этилциклогексан, толуол.// Журн. физ. химии. 1991. Т. 65. № 1. С. 30-37.

10. Kronberg В., Jilson D.E., Patterson D. Effect of solute size and shape on orientational order in liquid crystal systems.// J. Chem. Soc. Faraday Transs. 1976. V. 72. №9. P. 1673-1685.

11. Лёше A.A., Гранде С., Бородин П.М., Игнатьев Ю.А., Молчанов Ю.В. ЯМР метод изучения упорядоченности в нематических жидких кристаллах.// Вестник ЛГУ. 1975. № 22. С. 45-49.

12. Bocquet J.F., Pommier С. Order Parameter in Nematic Solutions from GLC Measurments// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. V. 75. P. 39-45.

13. Siguad G., Achard M.F., Hardow F., Gasparoux H. Effect of Non-mesomorphic Plate-like Solutes on Thermal Behavior of Liquid Crystalline Solvents// Chem. Phys. Lett. 1977. V. 48. № 1. P. 122-126.

14. Martire D. E. On the question of molecular flexibility in nematogenic compounds.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. V. 28. № 1-2. P. 63-83.

15. Тростина B.A., Пирогов А.И., Клопов В.И. Мезоморфизм бинарных систем я-метоксибензилиден-я '-н-бутиланилин нормальные алифатические одноатомные спирты.//Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. № 5. С. 1259-1261.

16. Батраченко Л.А., Лисецкий Л.Н. Особенности межмолекулярных взаимодействий и термостабильность жидкокристаллических фаз в системе цианобифенил карбоновая кислота.// Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. № 10. С. 2820-2824.

17. Oweimreen G.A., Martire D.E. The Effect of Quasispherical and Chane-like Solutes on the Nematic to Isotropic Phase Transition in Liquid Crystals.// J. Chem. Phys. 1980. V. 72(4). P. 2500-2510.

18. Бурмистров B.A., Александрийский B.B., Койфман О.И. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент жидкий кристалл. Нематические растворы и-нитроанилина.// Журн. физ. химии. 1991. Т. 65. № 3. С. 694-698.

19. Kronberg В., Bassignana J., Patterson D. Effect of Solute Size and Shape on Nematic-Isotropic Phase equilibria in EBBA + Aromatic Hydrocarbon Systems//J. Phys. Chem. 1978. V. 82. P. 1719.

20. Rajewska А., Рига В., Przedmojski J., Dabrowski R. X-ray stady of the smectic A-nematic phase transition in 4-n-pentylphenyl-4-(trans-4'-pentyIcyclohexyl)benzoate.// Phys. Status solidi. 1983. A 76. № 1. P. 127-130.

21. Лисецкий Л.Н., Антонян Т.П. Термодинамика процессов димеризации я-цианобифенилов и и-цианофенилциклогексанов в мезофазе.// Журн. физ. химии. 1985. Т. 59. № 7. С. 1813-1814.

22. Бурмистров В. А., Александрийский В.В., Койфман О.И. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент -ЖК. III. Нематические сложные эфиры.// Журн. физ. химии. 1989 Т. 63. № 5-6. С. 1223.

23. Батюк В.А., Шабатина Т.Н., Боронина Т.Н., Сергев Г.Б. Кинетика химических реакций в жидких кристаллах.// Итоги науки и техники. Сер. Кинетика. Катализ. 1990. Т. 21. С. 3-118.

24. Sharma В.В., Saupe A., Khetrapal C.L., Kunwar А.С. Orientation and molecular structure of 1,5- and 1,8- dichloranthraquinones by PMR in a nematic solution.// Mol. Cryst. andLiq. Cryst. 1983. V. 95. P. 359-366.

25. Александрийский B.B., Новиков И.В., Пирогов А.И., Бурмистров В.А. Двулучепреломление и ориентационная упорядоченность растворов азобензола в 4-гексилокси-4'-цианобифениле.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2000. Т. 43. Вып. 6. С. 39-42.

26. Новиков И.В., Блохина С.В., Ольхович М.В., Шарапова В.В. Анизотропные свойства нематических я-н-алканоилокси-я'-нитроазоксибензолов.// Журн. физ. химии. 2000. Т. 74. № 7. С. 1310-1313.

27. Martire D.E.// The Molecular Physics of Liquid Crystalls./ Eds Lucharst G.R., Gray G.W. L. Acad. Press. 1979. Ch. 11.

28. Kelker H., Hatz R. Handbook of Liquid Crystalls. Weinheim. Verl. Chem. 1980. Ch. 9. P. 389.181

29. Руководство по газовой хроматографии. В 2-х частях. Под ред. Лейбница Э, Штруппе Х.Г. М: Мир., 1988, 412 с.

30. Martire D. Е., Nicolic A., Vasanth K.L. Mechanism of Gas-Liquid Chromatographic Separation of Disubstituted Benzene Isomers Using Nematic Liquid Phase.// J. Chromatogr. 1979. V. 178. P. 401-410.

31. Oweimreen G.A. Thermodynamic Data for Nonmesomorphic Solutes at Infinite Dilution in the Nematic and Isotropic Phases of Hexylcyanobiphenyl.// J. Solute. Chem. 1982. V. 11. № 2. P. 105-118.

32. Coca J., Medina J., Longer S.H. Thermodynamic Properties of Solution by Gas Chromatography Using a Liquid crystal as Solvent: Cholesteryl Myristate.// Liquid Cryst. 1989. V. 4. P. 175.

33. Habboush A.E., Farroha S.M., Kreishan A.L. Gas-Liquid Chromatographic Study of Thermodynamics of Solution of Some Alkenes on Liquid Crystal Stationary Phases.// J. Chromatogr. 1994. V. 664. P. 71-76.

34. Buqcuet J.F., Pommier C. Thermodynamics of system 4,4'-di-n-hexyloxyazoxybenzene-n-decane .// J. Chromatogr. 1996. V. 117. P. 315-326.

35. Блохина С.В., Ольхович М.В., Шарапова А.В. Особенности межмолекулярного взаимодействия в бинарных растворах нематических 4-алканоилокси-4'-нитроазоксибензолов с алифатическими спиртами.// Журн. общей химии. 1999. Т. 69. Вып. 12. С. 2010-2014.

36. Ольхович М.В. Термодинамика растворения немезогенов в жидких кристаллических комплексах меди и никеля с основаниями Шиффа и 4-н-алканоилокси-4'нитроазоксибензолах. Автореферат кандидата химических наук. Иваново. 2001.

37. Крестов А.Г., Блохина С.В., Копытов С.В. Термодинамика сорбции на нематической реентрантной фазе смеси гс-«-алкокси-я -цианобифенилов.// Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. № 6. С. 1618-1622.

38. Щербакова О. А. Термодинамика межмолекулярных взаимодействий немезоморфное соединение с неподвижной фазой на основе182нематических азометинов, азоксибензолов и сложных эфиров Автореферат диссертации кандидата химических наук. Иваново. 1986.

39. Онучак JI.A. Влияние природы твердого носителя на сорбционные характеристики органических соединений на колонках с нематическим п,п'~ метиксиэтоксибензолом.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2000. Т. 46. Вып. 6. С. 30-35.

40. Онучак JI.A., Суржикова Г.В., Маслова Н.Е. Влияние природы твердого носителя на хроматографические свойства колонок с нематическим п, п -метоксиэтоксибензолом.// Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 1. С. 127132.

41. Онучак JI.A., Вигдергауз М.С., Федосова Е.В. Анизотропия газохроматографической сорбции на кварцевых капиллярных колонках с нематическим п, п -азоксифенетолом.// Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 4. С. 843-847.

42. Онучак JI.A., Овчинникова В.Н. Гиббсовская адсорбция летучих органических соединений на границе НЖК-газовая фаза.// Коллоидный журнал. 1996. Т. 58. № 1. С. 67-72.

43. Соколова Е.П. Применение методов статистической термодинамики в физико-химических исследованиях нематических жидкокристаллических смесей.// Журн. прикладной химии. 1994. Т. 67. Вып. 6. С. 894-914.

44. Вигдергауз М.С., Вигалок Р.В., Дмитриева Г.В. Хроматография в системе газ жидкий кристалл.// Успехи химии. 1981. Т. 50. № 5. С. 943-972.

45. Вигдергауз М.С. Применение ЖК в хроматографии.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1993. Т. 36. JM*2 1. С. 3-9.

46. Блохина С.В., Ольхович М.В., Тростин А.Н. Газовая хроматография на жидкокристаллическом сорбенте специфического и общего назначения.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1996. Т. 39. JM2 4-5. С. 104-107.

47. Kelker H. Kristalline-flussige Schmelzen as stationare phasen in der Gas-Flussigkeits-Verteilung schromatographia.// Z. Analit. Chem. 1963. V. 198. № 3. S. 254-266.

48. Dewar M., Schroeder J. Liquid crystalls as solvent. I. The use of nematic and smectic phases in gas-liquid chromatography.// J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86. №23. P. 5235-5239.

49. Беляев Н.Ф., Вигдергауз M.C., Егрова K.B., Пожидаев В.М., Пожидаева К.А.// Тезисы докладов областной научной конференции по применению жидких кристаллов в хроматографии. Куйбышев. 1987. С. 6.

50. Есин М.С., Вигдергауз М.С. Применение вымокотемпературных жидких кристаллов в газовой хроматографии для разделения полициклических ароматических углеводородов.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. № 6. С. 3-10.

51. Liu С.-J. 4-Decanoxydithiobensoic acid metal complexes as the stationary phases of gas chromatography.// 35th IUPAC Congr. Istanbul. 1995. P. 1097.

52. Martire D.E. Molecular Theory of Selectivity Based on Solute Structure for Nematic Liquid-Crystalline Phases in Gas-Liquid Chromatography.// J. Chromartogr. 1987. V. 406. P. 27-41.

53. Соколова Е.П., Власов А.Ю., Козак П.П. Роль стерических факторов в механизме разделения структурных изомеров нематическими сорбентами.// Известия АН. Сер. химическая. 1996. № 3. С. 561-567.

54. Sokolova Е., Vlasov A. In search of a predictive molecular-based model of nematic solution.// Fluid Phase Equilibria. 1998. V. 150-151. P. 403-411.

55. Novak T.J., Makcay K.A., Poziomek E.J. Fluorescence of pyrene and phenantren in cholesteryl nonanoate as a function of temperature.// Mol. Cryst. andLiq. Cryst. 1973. V. 20. № 3-4. P. 213-520.

56. Adamsky P., Dylik-Gromiec L.A., Wojciechawski M. An extrapolation method of determing the polarisability anisotropy of solid state cholesteryl esters.// Mol. Cryst. andLiq. Cryst. 1980. V. 62. № 1-2. P. 155-160.184

57. Miyata J., Kishimoto H. Viscosity of cholesteryl myristate, palmitat and oleat in the isotropic, cholesteric and transition state with and without the addition of higher alkanols.// Cham. andPharm. Bull. 1980. V. 28. № 2. P.619-626.

58. Miyata J., Kishimoto H. The effect of alkanes as solutes on the transition temperatures of liquid crystalline substances: cholesteryl miristate and cholesteryl palmitat.// Ibid. 1979. V. 27. № 6. P. 1412-1421.

59. Колчин H.A., Пирогов A.H., Клопов В.И. Мезоморфизм в системе миристат холетерина -н-бутанол.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1982. Т. 25. С. 1462-1464.

60. Пирогов А.И. Современные проблемы химии растворов. Под ред. Крестова Г.А., Кесслер Ю.М. М.: Наука, 1986. С. 218-259.

61. Wagner W. Binary Smectic Mixtures in the Infinitive Delution Limit// Cryst. Res. & Technol. 1983. V. 18. № 3. P. K35-K37.

62. McMillan W.L. Simple Molecular Model for the Smectic A Phase of Liquid Crystals.// Phys. Rev. A. 1971. V. 4. № 3. P. 1238-1246.

63. Yan C. , Martire D.E. Molecular Theory of Chromatography for Bloklike Solutes in Anisotropic Stationary Phases and Its Application// J. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 3489-3504.

64. Yan C. , Martire D.E. Determination of Theoretical Analysis of Supercritical Fluid Chromatographic Retention of Policyclic Aromatic Hydrocarbons in Polimeric Smectic Phase.// J. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 35053512.

65. Dewar M.J.S., Schroeder J.P. p-Alkoxy- and p-carbalkoxybenzoates of diphenols. A new series of liquid crystalline compounds. // J. Org. Chem. 1965. V. 30. № 7. P. 2296-2300.

66. Lochmuller C.H., Souter R.W. Direct gas chromatographic resolution of enantiomers on opyically active mesophases. I. Smectic carbonyl bis-(D-leucine isopropyl ester).// J. Chromatogr. 1973. V. 87.№ 1. P. 243-245.185

67. Lochmuller C.H., Souter R.W. Direct gas chromatographic resolution of enantiomers on opyically active mesophases. II. Effect of stationary phase structure on selectivity.// J. Chromatogr. 1974. V. 88. № 1. P. 41-54.

68. Lochmuller C.H., Ryall R.R. Direct resolution on enantiomers by high-performance liquid chromatography on a bonded chiral stationary phase.// J. Chromatogr. 1978. V. 150. №. 2. P. 511-514.

69. Жидкие кристаллы. Под ред. Жданова С.И. М.: Химия, 1979. С.328.

70. Pohl. L., Eidenschink R., Krause G., Erdman D. Physical properties of nematic phenylcyclohexanes, a new class of low melting liquid crystals with positive dielectric anysotropy.// Phys. Lett. 1977. V. 60. № 5. P. 421-423.

71. Villiger A., Boiler A., Schadt M. Syntheses and mesomorphic properties of new liquid crystalline cyclohexyl-phenyl- and dicyclophenyl-pyrimidines.// Z. Naturforsch. 1979. B. 34. № 11. P. 1535-1541.

72. Demus D., Fietkau Ch., Schubert R., Kehlen H. Calculation and experiemental verification of eutectic systems with nematic phase.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. V. 25. № 3-4. P. 215-232.

73. Гребенкин М.Ф., Иващенко А.Ф., Жидкокристаллические материалы. М.: Химия. 1989. С. 287.

74. Osman М.А., Schard Hp., Zeller H.R. Physical Properties of Nematic Mixtures. I. Polar-polar and Nonpolar-nonpolar systems.// J. Chem. Phys. 1983. V. 78(2). P. 906-916.

75. Phauvibulo O., Pongthana-Ananta J. Dilatometric properties of p-azoxyanisole (PPA) p-p-di-pentyloxyazoxybenzene (PPAB) and their mixtures.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1980. V. 62. № 1-2. P. 25-32.186

76. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Ориентационная упорядоченность смесей нематических оснований Шиффа.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2000. Т 43. Вып. 1. С. 39-41.

77. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Оптические свойства бинарных смесей 4-гексилоксибензилиден-4'-толуидина с 4-этоксибензилиден-4'-бутиланилином.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1996. Т. 39. Вып. 6. С. 46.

78. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Диэлектрическая проницаемость бинарных смесей нематических оснований Шиффа.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1998. Т. 41. Вып. 1. С. 81-84.

79. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Влияние диполь-дипольного взаимодействия на свойства бинарных смесей нематических оснований Шиффа.// Журн. физ. химии. 1999. Т. 73. № 7. С. 1239-1243.

80. Курдюмов Г.М., Молочко В.А., Чернова О.П. Исследования фазовых равновесий в ЖК системах, образованных некоторыми ароматическими сложными эфирами.// Журн. прикл. химии. 1978. Т.51. № 1. С.209-211.

81. Молочко В.А., Чернова О.П., Курдюмов Г.М. Фазовые равновесия в бинарных системах из ароматических сложных эфиров с нематической мезофазой.//Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1976. Т.19. № 9. С. 14591461.

82. Ivaschenko A.A., Titov V.V., Kovshev E.I. Liquid crystalline compounds. III. On applicatibility of Schroder-Van Laar and Liquid crystals.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1976. V. 33. P. 195-200.

83. Domon M., Billard J. Ecarts a l'idealite de solutions smectiques binaires.// Jornal de Physyque. 1979. T. 40. № 4. P. C413-418.

84. Беляев В.В., Гребенкин М.В., Петров В.Ф. Молекулярная упаковка нематических жидких кристаллов. II. Смеси сильно- и слабополярных веществ.// Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. № 4. С. 963-968.

85. Чурюсова Т.Г., Соколова Е.П. Энтальпии смешения в бинарных жидкокристаллических смесях с индуцированными смектическими фазами.// Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 5. С. 893-896.

86. Treibig A., Bernhardt Н., Diele S., Weiessflog W., Kresse H. Smectic В and E Phases Induced in Hydrogen Bonded Associates.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. V. 293. P. 7-15.

87. Sadowska K.W., Zywocinski A., Stecki J. Induced Smectic Phases. Dencities of Binary Mixtures of 4,4'-dialkilazoxybenzenes with 4-pentyl-4'-cyanobiphenyls.// J. Physique. 1982. V. 43. P. 1673-1678.

88. MacMillan J.H., Labes M.M. Induced Phases in mixture of Terminal Polar Liquid Crystals-Amines and Nitriles.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1979. V. 56. P. 7-12.

89. Scneider F., Sharma N.K. Induced Smectic Phase. I. Polimorphism in Binary Mixtures of Alkyloxybenzylidene Alkylanilines with Alkyl- and Alkoxycyanobiphenils.// Z. Naturforsch. 1981. V. 36a. P. 62-67.

90. Oh C.S. Induced Smectic Mesomorphism by Incompatible Nematogens.//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1977. V. 42. № ю. P. 1-4.

91. Болотин Б.М., Воронов В.П., Сафина Р.У. Фазовые диаграммы и термодинамические свойства жидкокристаллических смесей алкилоксифенил-алкилоксибензоатов.// Журн. физ. химии. 1992 Т. 66 № 9.С. 2343-2358.

92. Блохина С.В., Майдаченко Г.Г., Лоханова А.В., Ольхович М.В. Фазовые превращения в мезоморфных я-и-алканоилокси-инитроазоксибензолах и их бинарных смесях.// Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. № 2. С. 222-225.

93. Ujiie S., Sato М., Uchino Н., Iimura К. Induced smectic a and С Phases Formed by Binary Systems of Main-chain Polymeric and twin nematics.// Liquid Crystals. 1998. V. 509. P. 283-289.

94. Sahin J.M., Diele S., Kresse H. Liquid Crystalline Hydrigen-bonded Ionic Associates// Liquid Crystalls. 1998. V. 25. № 2. P. 175-178.

95. Arkas М., Yannakapoulou К., Paleos С.М., Weber P. The mesomorphic behaviour of cyanopropylalkyl dimethylamonium bromides.// Liq. Cryst. 1995. V. 18. №4. P. 563-569.

96. Kresse H., Dorschied C., Szulzewsky I., Frank R., Paschke R. Stabilization and destabilization of thermotropic liquid crystalline phases by hydrogen bonding.// Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1993. V. 97. № 10. P. 13451349.

97. Kato Т. Использование межмолекулярных взаимодействий в проектировании функциональных жидкокристаллических материалов.// Seysan Kenkyu Mon. J. Inst. Sci. 1994. V. 46. № 6. C. 313-319.

98. Kato Т., Frechet J.M.J. New approach to mesophase stabilization through hydrogen bonding molecular interactions in binary mixtures.// J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. № 11. P. 8533-8534.

99. Uryu Т., Kosaka Y. Induction of the smectic phase in blends of side-chane liquid-crystalline polimers by electron donor acceptor interaction.// Macromolecules. 1994. V. 27. № 22. P. 6286-6291.

100. Kresse H., Novotna E., Rotz U., Bohme A., Landau J., Kuschel F. Compare dielectric investigations on liquid crystalline azobenzene derivatives.// Acta. Polym. 1992. V. 43. № 3. P. 183-184.189

101. Price D.J., Richardson Т., Bruce D.W. An investigation of the hydrogen bonded in liquid crystal systems using variable temperature electronic spectroscopy.//J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. № 18. P. 1911-1912.

102. Sato A., Kato Т., Uryu T. Hydrogen-bonded liquid crystalline polimer blends formed from thermotropic polyester containing a lateral pyridyl group and poly(4-vinylphenol).// J. Polym. Sci. A. 1996. V. 34. № 3. P. 503-505.

103. Иванов С.А., Беляев B.B., Зейналов P.А., Островский Б.И. Особенности поведения упругих констант нематических жидких кристаллов, обусловленные возвратным полиморфизмом.// Журн. эксперим. и теор. физики. 1986. Т. 91. № 2. С. 560-568.

104. Weissflog W., Wiegeleben A., Diele S., Demus D. Liquid Crystalline Swallow-tailed compounds.// Cryst. Res. & Technol. 1984. V. 19. № 4. P. 583591.

105. Diele S., Pelzl G., Weissflog W., Demus D. A Field Smectic a Phase a Novel Kind of Induced Smectic A Phase Observed for Binary Mixtures.// Liq. Cryst. 1988. V. 3. № 8. P. 1047-1053.

106. Stettin H., Kresse H., Weissflog W. A Binary System of a Swallow-tailed and a Double Swallow-tailed Compound.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1988. V. 162B. P. 139-147.

107. Pelzl G., Humke A., Diele S., Demus D. Filled Smectic A Phases in Binary Liquid-Crystalline Systems of Terminal-nonpolar Compounds.// Liq. Cryst. 1990. V. 7. № 1. P. 113-122.

108. Heinemann S., Paschke R., Kresse H. Competition Between Dipolar and Steric Interactions in Swallow-tailed compounds.// Liq. Cryst. 1993. V. 13. № 3.P. 373-380.190

109. Haddawi S., Diele S., Kresse H., Pelzl G., Weissflog W., Wiegeleben A. Structural and Dielectric Inestigations a Binary System of a bi-swallow-tailed and a Terminally Polar Compounds.// Liq. Cryst. 1994. V. 17. № 2. P. 191-198.

110. De Jeu W.H., Longa L., Demus D. Simple Model of Induced Smectic Phasesn in Binary Mixtures.// J. Chem. Phys. of Liq. Cryst. 1986. V. 86. № 11. P. 6410-6420.

111. Kyu Т., Chiw H.W., Kajiyama T. Induced Smectic Phase in Nematic Liquid Crystals Mixtures.// Phys. Rev. 1997. V. 55. № 6. P. 7105-7110.

112. Chiw H.W., Kyu T. Phase Diagrams of Binary Smectic A mixture.// J. Chem. Phys. 1997. V. 107. № 17. P. 6859-6866.

113. Ernst S., Churjusova Т., Sokolova E. Phase diagram and mixing enthalpy of binary systems exhibiting a smectic A phase.// Cryst. Res. Technol. 1994. V. 29. №2. P. 297-308.

114. Engelen В., Schneider F. Zustandsdiagramme und ront genographische Untersuchungen einiger induzierter smektischer Mischphasen.// Z. Naturforsh. 1978. 33a. P. 1077-1084.

115. Рид. P, Праусниц Д., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. 3-е изд., перер. и доп. Д.: Химия, 1982. 592 с.

116. Физико-химические величины. Справочник. Под ред. И.С. Григорьева, Е.З. Мейлихова. Москва. Энергоатомиздат. 1991. 1232 с.

117. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов (рекомендуемые значения). Под ред. Татевского В.М. М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы, 1960. 643 с.

118. Карапетьянц М.Х., Чэн Гуанг-Юг. Температуры кипения и давления насыщенного пара углеводородов. М.: Гостехиздат. 1961. С. 119.

119. Davankov V.A., Onuchak L.A., Kudryashov S.Yu., Arutyunov Yu.I. Avarage the pressure and flow rate of the carrier gsas in gas chromatorraphyc column.// Chromatographia. 1999. V 49. №7/8. P. 449-453.191

120. Даванков В.А., Онучак JI.A., Кудряшов С.Ю. Арутюнов Ю.И. О физическом смысле удельного удерживаемого объёма в газовой хроматографии.// Журн. физ. химии. 1999. Т. 73 № 10. С. 1783-1787.

121. Онучак JI.A., Арутюнов Ю.И., Кудряшов С.Ю. Расчёт объёмной скорости газа-носителя с помощью «холодной» градуировки колонки.// Журн. физ. химии. 1998. Т. 71 № 9. С. 1724-1728.

122. Everett D.H. Effect gas imperfection on GLC measurements a refined method for determining activity coefficients and second virial coefficients.// Trans, of Faraday Sos. 1965. V. 61. № 12. P. 1637-1645.

123. Вигдергауз M.C., Семкин В.И. Газовая хроматография при повышенных давлениях элюента.//Успехи химии. 1971. Т. 40. № 6. С. 1073.

124. Богословский Ю.Н., Анваер Б.И., Вигдергауз М.С. Хроматографические постоянные в газовой хроматографии. Справочник. Москва: Издательство стандартов. 1987. С. 192.

125. Эндрюс JL, Кифер Г. Молекулярные комплексы в органической химии. Москва: Мир. 1987. С. 297.

126. Ernst S. Phase diagram and mixing enthalpy of binary systems exhibiting a smectic A phase. Dissertation. Martin-Luther Universitat, Halle. 1994.

127. Пригожин И., Дефей P. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966. 510 с.

128. Егорова К.В., Вигдергауз М.С. Сорбционные и хроматографические характеристики жидкокристаллического п, п-метоксиэтоксиазоксибензола.// Журн. физ. химии. 1985. Т. 59. № 11. С. 27742777.

129. Vigdergauz M.S., Petrova Ye.I. Even-odd alternation effect in the regularities of chromatigraphic retention.// J. Chromatogr. 1990. V. 509. № 1. P. 15-25.192

130. Oweimreen G.A., Lin G.C., Martire D.E. Excess partial molar enthalpy of mixtures nonmesogen-nematic liquid crystal.// J. Phys. Chem. 1979. V. 83. № 16.P. 2111-2119.

131. Герасимов Я.И., Гейдерих В.А. Термодинамика растворов. Москва: Издательство МГУ. 1980. С. 52.

132. Удельные удерживаемые объемы и коэффициенты активности при бесконечном разбавлении на колонках с ОФПБи-Октан Циклооктан пара-Ксмлол мета-Ксилол Октен-1т,°с К СО У, VT s ОО У, VT g QO У, у: СО Уt VT g СО У,