Синтез, структура и комплексообразующие свойства карбонилсодержащих производных каликс[4]аренов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Гимазетдинова Гульназ Шаукатовна

• Гимазетдинова Гульназ Шаукатовна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Гимазетдинова Гульназ Шаукатовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Каликс^арены как удобная платформа для синтеза функциональных 10 производных

1.2 Синтез и свойства каликс[4]аренов, функционализированных карбонил-

содержащими группами

1.2.1 Синтез и свойства карбоксильных производных каликс[4]аренов

1.2.2 Синтез и свойства 1,3-дикетонных производных на основе каликс[4]аренов

1.2.3 Синтез и свойства бифункциональных соединений на основе каликс[4]аренов 38 Заключение к 1 главе 50 ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Синтез, структура и свойства бифункциональных производных дикарбоновых 53 кислот тетратиакаликс[4]арена

2.1.1 Синтез бифункциональных производных дикарбоновых кислот 53 тетратиакаликс[4]арена в 1,3-альтернат стереоизомерной форме

2.1.2 Структура и спектральная характеризация дикарбоновых кислот 55 тетратиакаликс[4]арена в растворе и в твердом состоянии

2.1.3 Комплексообразующие свойства дикарбоновых кислот тетратиакаликс[4]арена

2.2 Синтез, структура и свойства 1,3-дикетонных производных каликс[4]арена

2.2.1 Синтез и спектральная характеризация тетра-1,3-дикетонов каликс[4]арена

2.2.1.1 Исследование комплексообразующих свойств тетра-1,3-дикетонных 79 производных каликс[4]арена по отношению к ионам тербия

2.2.2. Синтез и спектральная характеризация бис-1,3-дикетонов каликс[4]арена

2.2.2.1 Исследование комплексообразующих свойств бис-1,3-дикетонных 87 производных каликс[4]арена по отношению к ионам металлов

2.2.3 Синтез и спектральная характеризация бис-1,3-дикетонов каликс[4]арена с 99 двумя атомами брома на верхнем ободе

2.2.3.1 Исследование комплексообразующих свойств дибром-бис-1,3-дикетонных 104 производных каликс[4]арена по отношению к ионам тербия

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1 Методики синтеза бифункциональных производных дикарбоновых кислот 117 тетратиакаликс[4]арена

3.2 Методики синтеза тетра-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена и исходных 122 соединений, использованных для их получения

3.3 Методики синтеза бис-1,3-дикетонных производных каликс[4]аренов и исходных 127 соединений, использованных для их получения

3.4 Методики синтеза бис-1,3-дикетонов каликс[4]арена с двумя атомами брома на 130 верхнем ободе и исходных соединений, использованных для их получения

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

137

139

141

162

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, структура и комплексообразующие свойства карбонилсодержащих производных каликс[4]аренов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. На сегодняшний день одной из задач современной органической химии является создание новых типов молекулярных синтетических рецепторов с целью получения уникальных по своим свойствам материалов, медицинских препаратов, химических сенсоров, веществ-переносчиков, катализаторов и т.д. Успех в этом направлении может быть обеспечен только мультидисциплинарным исследованием в рамках органической, координационной, физической и супрамолекулярной химии.

Широкими возможностями в качестве синтетической платформы для дизайна таких соединений обладают пространственно-организованные макроциклические структуры -каликс[4]арены, а также их тиа-аналоги - тетратиакаликс[4]арены. Производные этих соединений способны селективно связывать и переносить катионы и анионы, находят применение в катализе, а также выступают в качестве строительных блоков для синтеза супрамолекулярных структур. Возможность функционализации тиа- и каликс[4]аренов как по верхнему, так и нижнему ободам, возможность варьирования числа заместителей и синтеза каликс[4]аренов в различных изомерных формах обуславливает привлекательность этих макроциклических структур для целенаправленного создания лигандов, способных проявлять рецепторные свойства.

Наиболее перспективными соединениями для этих целей являются полихелатные производные каликс[4]аренов с карбонильными 0,0- и К,0-группами, способными к кооперативной координации жестких и относительно мягких переходных ионов металлов. Такой тип макроциклических производных способен обеспечить не только более высокую эффективность, но и селективность координации. Кроме того, эти карбонильные производные, в частности, содержащие карбоксильные, эфирные, гидразидные, ацилгидразонные, 1,3-дикетонные группы могут быть использованы для синтеза большого числа других соединений. Наличие хромофорных групп в составе некоторых из этих лигандов способно обеспечить сигнальную функцию при взаимодействии с субстратом. Благодаря «антенному эффекту» 1,3-дикетоны являются также идеальными кандидатами для сенсибилизации люминесценции, проявляемой ионами лантанидов в видимой и инфракрасной областях. Однако каликс[4]арены с этими функциональными группами практически не исследованы.

Поэтому рациональный дизайн и синтез новых полихелатных соединений, на основе карбонильных производных каликс[4]аренов и тиакаликс[4]аренов на сегодняшний день представляется актуальной и перспективной темой научных исследований как в области

создания и совершенствования новых типов лигандов, обладающих сенсорными свойствами, так и дальнейшего применения в качестве базовых строительных блоков наночастиц и функциональных материалов, имеющих практическое, в том числе, биомедицинское приложение.

Степень разработанности

Тетратиа- и каликс[4]арены с карбонилсодержащими группами являются одними из наиболее интенсивно исследуемых соединений в химии каликсаренов. Это обусловлено не только широкими возможностями по их функционализации, но также возможностями их дальнейшего практического приложения. К началу проведения исследований по диссертационной работе в литературе имелось лишь небольшое количество сообщений по синтезу бифункциональных карбонилсодержащих производных каликс[4]аренов с пространственно-разделенными центрами координации и лишь несколько публикаций, посвященных синтезу 1,3-дикетонных производных каликс[п]аренов. В представленных в открытых источниках работах еще недостаточно внимания было уделено разработке методов синтеза карбонилсодержащих бифункциональных производных каликс[4]аренов с хелатными группами, а также каликс[4]аренов с 1,3-дикетонными группами, представляющими интерес в качестве перспективных лигандов для ионов металлов. Вместе с тем, имеющиеся литературные данные позволяют выбрать оптимальные пути для дизайна и синтеза новых каликс[4]аренов и тетратиакаликс[4]ареновых с 0,0 и ^О-хелатными группами, представленными в диссертационной работе.

Целью работы является дизайн, синтез, установление строения и комплексообразующих свойств новых полифункциональных макроциклических лигандов для ионов переходных металлов на основе тетратиа- и каликс[4]аренов, функционализированных карбонилсодержащими хелатными группами. Задачи исследования:

1. Разработка простого и эффективного подхода к синтезу бифункциональных карбонилсодержащих производных 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]арена.

2. Разработка методов синтеза новых 1,3-дикетонных производных каликс[4]аренов с различной степенью замещения и содержащих дополнительные заместители как по верхнему, так и нижнему ободам каликс[4]ареновой платформы.

3. Установление структурных и спектральных особенностей синтезируемых соединений, а также координирующих свойств полученных соединений по отношению к ионам металлов и корреляция данных свойств со структурой лиганда.

4. Исследование фотофизических свойств растворов комплексов ионов ТЬ3+ с 1,3-дикетонными производными каликс[4]аренов. Выявление роли структурных факторов,

оказывающих влияние на "антенный" эффект лигандов в люминесценции тербия.

Научная новизна.

Впервые предложен простой и эффективный способ синтеза бифункциональных карбонилсодержащих 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]аренов на основе его диэфир-дикарбоновых производных.

• Синтезированы новые тетра- и бис-1,3-дикетонные производные каликс[4]аренов, содержащие 1,3-дикетонные фрагменты по верхнему и гидроксильные или алкильные заместители по нижнему ободам макроциклической платформы

+ 2+

• Выявлено селективное связывание отдельных d-ионов (Ag , Си ) и токсичных ионов свинца бифункциональными производными 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]арена. Обнаружено, что тетратиакаликс[4]арены, не содержащие трет-бутильные группы на верхнем ободе макроцикла, способны к более эффективной экстракции ионов металлов.

• Выявлена способность 1,3-дикетонных производных каликс[4]аренов эффективно сенсибилизировать люминесценцию лантанидов как в видимой области, так и ИК-диапазонах благодаря "антенному эффекту" лиганда. Впервые показано, что введение "тяжелых атомов" брома на макроциклическую платформу лиганда может значительно усиливать люминесценцию их комплексов с ионами ТЬ3+.

Теоретическая и практическая значимость работы заключается в разработке простых в реализации методов синтеза новых каликс[4]- и тетратиакаликс[4]аренов в стереоизомерных формах конус и 1,3-альтернат, фунционализированных хелатными карбонилсодержащими группами. Впервые синтезированы пять бифункциональных производных 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]арена и двенадцать бис- и тетра-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена в конус изомерной форме. Показана возможность использования синтезированных бифункциональных 0,0- и К,0-хелатных производных в качестве рецепторов ионов металлов. Продемонстрирована возможность использования 1,3-дикетонов каликс[4]арена для сенсибилизации люминесценции ТЬ3+. Полученные в рамках данной работы соединения и установленные закономерности между их структурой, комплексообразующими и фотофизическими свойствами могут стать основой для создания новых типов лигандов и функциональных материалов.

Соответствие паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту научной специальности 02.00.03 - Органическая химия (химические науки) в пунктах: п.1. «Выделение и очистка новых соединений», п. 3. «Развитие рациональных путей синтеза сложных молекул», п. 7. «Выявление закономерностей типа «структура - свойство».

Положения, выносимые на защиту: 1. Подход к получению бифункциональных производных дикарбоновых кислот

тетратиакаликс[4]арена, основанный на использовании его диэфир-дикарбоксильных производных.

2. Влияние макроциклической платформы и заместителей на рецепторные свойства бифункциональных производных тетратиакаликс[4]аренов.

3. Методы синтеза 1,3-дикетонных производных каликс[4]арена в конформации конус, различающихся степенью замещения, наличием дополнительных заместителей на верхнем и нижнем ободе макроцикла.

4. Закономерности между строением 1,3-дикетонов каликс[4]арена, комплексообразующими свойствами этих соединений и спектрально-люминесцентными характеристиками их комплексов с ионами ТО3.

Личный вклад автора. Автор принимал непосредственное участие в определении цели и приоритетных задач исследования, поиске и критическом рассмотрении литературных данных по теме диссертации, проведении синтеза соединений и установлению их структуры различными физико-химическими методами анализа, постановке и проведении экспериментов по изучению рецепторных свойств, обработке и обобщении полученных результатов, а также в установлении на основе полученных данных дальнейших приоритетных путей в развитии исследований. Автором проведена большая работа по публикации результатов исследований в виде статей в отечественных и международных журналах, а также в обсуждении данных в виде докладов на международных и всероссийских конференциях.

Методы исследования и степень достоверности результатов. Достоверность методик синтеза новых соединений подтверждается многократной воспроизводимостью этих синтезов, осуществленных как автором, так и его коллегами. Корректное установление структуры соединений, описанных в данной работе, подтверждается комплексом физико-химических методов анализа, таких как ЯМР-, ИК-, масс-спектроскопия, элементный и рентгеноструктурный анализы. Воспроизводимость и согласие экспериментальных данных при проведении измерений по УФ-спектрометрии, ЯМР и люминесцентной спектроскопии, а также конкурентной жидкостной экстракции указывают на достоверность результатов исследования рецепторных и фотолюминесцентных свойств соединений.

Апробация результатов. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на VIII международном симпозиуме «Дизайн и синтез супрамолекулярных архитектур» (Казань, 2016), XVIII и XIX международной конференции «Спектроскопия координационных соединений» (Туапсе, 2016-2017), X Международной конференции молодых учёных по химии «Менделеев» (Санкт-Петербург, 2017), IV международной научной конференции "Успехи синтеза и комплексообразования" (Москва, 2017), XVI

международном семинаре соединений включения (Казань, 2017), XX и XXI молодежных школах-конференциях по органической химии (Казань 2017, Владикавказ 2018), XXVII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Нижний Новгород 2017), итоговых научных конференциях ИОФХ им. А.Е. Арбузова (2018) и КНИТУ (2019).

По материалам диссертационной работы опубликовано 14 статей в рецензируемых научных журналах и изданиях, рекомендованных для размещения материалов диссертаций и 12 тезисов докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 187 стр., содержит 15 таблиц, 36 схем, 99 рисунков, 237 библиографических ссылок. Работа состоит из, введения, литературного обзора (Глава 1), обсуждения результатов (Главы 2), экспериментальной части (Глава 3), заключения, списка условных обозначений и сокращений, списка литературы и приложения. Первая глава представляет собой литературный обзор на тему «Каликс[п]арены как удобная платформа для синтеза функциональных производных», в котором изложены основы дизайна молекулярных рецепторов, обобщены работы по синтезам карбонилсодержащих производных каликс[4]аренов, а также их свойствам. Вторая глава посвящена обсуждению полученных данных, третья глава включает описание экспериментов.

Работа выполнена на кафедре технологии лакокрасочных материалов и покрытий ФГБОУ ВО «КНИТУ» и в лаборатории физико-химии супрамолекулярных систем ИОФХ им. А.Е. Арбузова - обособленного структурного подразделения ФИЦ КазНЦ РАН. Работа выполнена при финансовой поддержке молодежного гранта (№ 16-33-00068), гранта Президента РФ для государственной поддержки молодых российских ученых (МК-4456.2015.3), гранта РФФИ № (16-03-00007).

Автор выражает глубокую благодарность и искреннюю признательность своему научному руководителю к.х.н., доценту Подъячеву Сергею Николаевичу за неоценимую помощь в постановке задач и обсуждении результатов, д.х.н., проф. Бухарову С.В. за научную консультацию при выполнении диссертационной работы, к.х.н. Судаковой С.Н. за постоянную помощь в выполнении экспериментальной части работы. Автор также благодарен коллективу лаборатории физико-химии супрамолекулярных систем ИОФХ им.

A.Е. Арбузова - обособленного структурного подразделения ФИЦ КазНЦ РАН за их помощь и поддержку во время выполнения и написания диссертационной работы. Автор признателен сотрудникам ИОФХ им. А.Е. Арбузова - обособленного структурного подразделения ФИЦ КазНЦ РАН, принимавшим участие в физико-химической части исследования: к.х.н. Сякаеву

B.В. за проведение ЯМР экспериментов и обсуждение полученных результатов; д.х.н. Губайдуллину А.Т. за проведение РСА; к.х.н. Бабаеву В.М. за проведение экспериментов по

MALDI-T0F масс-спектрометрии; Гоголашвили Э.Л. и Иванову В.Т. за проведение атомно-абсорбционного спектрального анализа. Автор выражает благодарность к.ф. -м.н. Лапаеву Д.В. (КФТИ - обособленное структурное подразделение ФИЦ КазНЦ РАН) за проведение ряда низкотемпературных экспериментов по люминесцентной спектроскопии.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Каликс[п]арены как удобная платформа для синтеза функциональных производных

Каликс[п]арены и их аналоги являются одними из самых популярных органических молекул «хозяев» в супрамолекулярной химии [1]. Этот класс макроциклических соединений представляет огромный интерес для исследователей, о чем свидетельствует рост числа публикаций за последние три десятилетия и их использование в различных областях науки (рисунок 1.1).

а)

б)

Рисунок 1.1 - Общее количество публикаций с использованием каликс[п]аренов (а) и публикации в различных областях знаний (б) согласно базе данных Scopus

Каликс[п]арены (рисунок 1.2) представляют собой циклические олигомеры, полученные конденсацией фенолов с альдегидами и относятся к классу [1„]-метациклофанов. В этих соединениях фенольные фрагменты связаны между собой метиленовыми группами или мостиками, содержащими гетероатом (серу, кислород или азот). Название каликсарен (calixarene) впервые было предложено Давидом Гютше (David Gutsche) и происходит от латинского слова «calix» или «chalice» чаша, что отображает особенную форму молекулы и слова «арен (arene)» указывающее на ароматический строительный блок данного соединения [2].

Подобные структуры легко получаются и в результате катализируемой кислотой конденсацией резорцинов или пирогаллолов с различными алифатическими и ароматическими альдегидами. Продукты данной реакции называют каликс[п]резорцинами [3] или каликс[п]пирогаллолами [4]. Наряду с «классическим» каликс[4]ареном в 1997 году группой японских ученых был осуществлен синтез тетратиакаликс[4]арена [5,6], в котором фенольные фрагменты соединены атомами серы (рисунок 1.2).

калике [4] пирогаллол

каликс[4]арен тиакаликс[4]арен каликс[4]резорцин

Рисунок 1.2 - Наиболее распространенные типы каликс[4]ареновых платформ

В составе классических каликсаренов можно выделить верхний и нижний обод (рисунок 1.3). Нижним ободом принято называть более узкий фрагмент каликсареновой молекулы, содержащий в исходных соединениях гидроксильные группы. Верхним ободом -более широкий фрагмент, объединяющий заместители ароматических колец в пара-положении. В совокупности данные структурные фрагменты формируют внутреннюю полость молекулы каликсарена, объём которой в среднем равен 10 А3. Функционализацию каликс[п]аренов обычно проводят по гидроксильным группам нижнего обода или в пара-положение ароматических колец [7,8]. Известны также отдельные примеры

функционализации и по метиленовым мостикам каликс[п]аренов [9,10].

- - верхний обод

о о о о - - нижний обод

н н н н

Рисунок 1.3 - Верхний и нижний ободы каликс[4]арена

В данный момент разработаны методы синтеза большого числа каликс[п]ареновых производных с различным количеством структурных единиц (п от 3 до 20 ареновых фрагментов) [9]. В 2019 году французскими учеными опубликован синтез каликсаренов, содержащих до 90 фенольных фрагментов [11]. Но, несмотря на столь огромное разнообразие производных каликс[п]аренов наибольшее применение в качестве органических рецепторов получили каликсареновые и тиакаликсареновые платформы с 4, 6 и в редких случаях с 8 ареновыми фрагментами (рисунок 1.4) [12].

В связи с неудобством номенклатуры ИЮПАК для названия каликсаренов, так же как и других объектов супрамолекулярной химии применяется тривиальная номенклатура, учитывающая особенности строения макро(гетеро)цикла - номенклатура Д. Гютше. В соответствии с этой номенклатурой соединение, изображенное на рисунке 1.4а называется 25,26,27,28-тетрагидроксикаликс[4]ареном, где число в квадратных скобках указывает на размер макроцикла, а природа и положение заместителей в ароматическом ядре уточняется соответствующими цифрами и дескрипторами [2,13].

и

р

б)

к

в)

к

и

р

Рисунок 1.4 - Каликс [Дарены

Каликс[4]арен может находиться в четырех основных стереизомерных формах: конус, частичный конус, 1,2-альтернат и 1,3-альтернат (рисунок 1.5) [14]. Возможность реализации этих пространственных форм обусловлена свободным вращением вокруг связей групп Ar-CH2-Ar, которое становится невозможным в случае введения объемных заместителей по нижнему ободу и в пара - положение ароматических колец по верхнему ободу макроцикла. Наиболее устойчивой формой каликс[4]аренов является конформация конус. Этот факт объясняется наличием в данной стереоизомерной форме циклической водородной связи, образованной четырьмя фенольными гидроксильными группами, расположенных на нижнем ободе макроцикла [15].

Рисунок 1.5 - Конформации каликс[4]аренов ^=^2) и тетратиакаликс[4]аренов S)

По сравнению с каликс[4]аренами, тетратиакаликс[4]арены характеризуются большим размером гидрофобной полости и повышенной гибкостью каликсареновой платформы [5,8,16-22]. Наличие атомов серы на нижнем ободе незамещенного макроцикла по сравнению с классическим каликс[4]ареном способствует более эффективному комплексообразованию, в частности, с ионами лантанидов [23-24]. Кроме того, атомы серы могут быть легко подвержены окислению [25]. Для получения каликсареновых производных в различных изомерных формах применяют темплатный подход.

Впервые темплатный эффект был применен и изучен при получении краун-эфиров (схема 1.1) [13].

Конус

частичный конус

1,3-альтернат

1,2-альтернат

^ О-

ГУ "*» ГУ

^^ •(ОСИ2СИ2)5Бг

Схема 1.1 - Темплатная циклизация с образованием бензо-18-краун-6

В настоящее время темплатный эффект широко применяется в макроциклическом синтезе, включая синтез макробициклических соединений, молекул-узлов, сцепленных колец (катенаны) и многих других с участием катионов щелочных, щелочноземельных и переходных металлов, а также лантаноидов, которые могут проявлять темплатные свойства. Под действием такого темплатного эффекта распределение продуктов реакции циклизации претерпевает изменение из-за связывания реагирующих веществ в относительно жесткий каркас около темплатного иона металла [13].

Наиболее эффективно использование темплатного эффекта проявляется в случае тетратиакаликс[4]аренов по сравнению с классическими каликс[4]аренами, что очевидно обусловлено различным размером этих макроциклов. Исходный тетра-трет-бутилтиакаликс[4]арен вследствие кооперативного циклического водородного связывания фенольных групп находится в конформации конус, как в кристаллах, так и в растворах. Функционализация нижнего обода макроцикла ведет к изменению его конформации и образованию, как правило, смеси нескольких стереоизомеров - «конус, частичный конус, 1,3-альтернат» [25]. Установлено, что основным условием возникновения темплатного эффекта катионов в реакции алкилирования нижнего обода макроцикла является использование алкилирующего реагента, например, группы -ОСН2С(О)-, способной координироваться с катионами щелочных металлов.

Для получения таких соединений в различных конформациях (конус, частичный конус, 1,3-альтернат) используются карбонаты щелочных металлов,

(П+, №+, Cs+) [2627]. В данном синтезе предпочтительной средой является ацетон, так как образующийся три-О-алкилированный интермедиат координируется «плотнее» с ионом металла, используемым в качестве темплата (рисунок 1.6). Таким образом, в менее полярном, по сравнению с ДМФА, ацетоне взаимодействие между катионом металла и ОСН2С(О)-группами будет сильнее [26].

Следует заметить, что темплатный эффект катиона металла, сдвигающий равновесие в сторону образования конкретного изомера, в значительной степени зависит от координирующих свойств заместителей. Так, вместо целевого продукта часто образуется трудно разделимая смесь изомеров. В результате чего, для разделения продуктов реакции

становится необходимым использовать колоночную хроматографию, что не только осложняет разработку синтеза, но и делает его малоприменимым для получения мультиграммовых количеств соединения.

Рисунок 1.6 - Возможные структуры три-О-алкилированных интермедиатов с катионами металлов, приводящие к образованию конус, частичный конус, 1,3-альтернат изомерных

форм

Эфиры тиакаликс[4]арена получают алкилированием дареда-бутилтиакликс[4]арена этилбромацетатом в присутствии Ме2COз. В качестве Ме может выступать ^ Cs, Li. Выбор Ме зависит от того, какую конформацию эфира необходимо получить. Синтез тетраэфирных производных тетратиакаликс[4]арена в различных конформациях изображен на схеме 1.2. Использование Na2CO3 приводит к образованию преимущественно конформации «конус», K2CO3- «частичный конус», Cs2CO3- «1,3 -альтернат»».

Схема 1.2 - Темплатный эффект в реакции алкилирования дареда-бутилтиакликс[4]арена

этилбромацетатом

Таким образом, привлекательность каликс[и]аренов в качестве синтетической платформы обусловлена следующими их особенностями:

- возможность получения исходных макроциклов путем одностадийного синтеза, а также их коммерческая доступность;

- варьирование каликс[и]ареновой матрицы, т.е. изменение числа ароматических фрагментов;

- нетоксичность каликсареновой платформы;

- существование нескольких изомерных форм, способных фиксировать требуемую пространственную ориентацию центров связывания;

- возможности функционализации макроцикла как по верхнему, так и нижнему ободам;

- высокие температуры плавления, термическая и химическая стабильность.

Благодаря пространственной предорганизации функциональные группы,

расположенные на каликсареновой матрице, способны к кооперативному действию, вследствие чего эффективность того или иного полезного действия может многократно увеличиваться (положительный кооперативный эффект). Известно, например, что функциональные структурные фрагменты, не проявляющие или проявляющие слабые комплексообразующие свойства, в составе каликсарена могут образовывать за счет взаимной пространственной предорганизации эффективную комплексообразующую систему [ 21, 28]. В литературе так же имеются примеры резкого повышения биологической [29], антиокислительной [30] активности соединений за счет образования каликсаренового макроцикла.

Именно эти особенности каликсаренов и определяют повышенный интерес к этим макроциклическим соединениям и к возможностям их практического использования. Каликсарены находят все более широкое применение для молекулярного распознавания, селективного комплексообразования, переноса и катализа, хиральных сольватирующих агентов в спектроскопии ЯМР, жидких мембранных электродов и др. Данные соединения так же являются перспективными материалами для использования их в наномедицине - в качестве составных систем доставки фармацевтических препаратов из разных фармакологических групп, а также при диагностике заболеваний, ингибиторов энзимов, сердечно-сосудистых, противоопухолевых, антитромботических и других препаратов [31].

Вопросы синтеза и структуры каликс[^аренов в настоящее время освящены в ряде монографий [8,11,14,32-33], кандидатских и докторских диссертаций [34-38], многочисленных более 100 обзорах, вышедших за несколько десятилетий, в том числе за последние 5 лет [39-45]. В связи с этим в настоящем обзоре представлены литературные данные, непосредственно посвященные тематике исследования:

- синтезу и свойствам моно-, ди- и тетракарбонильных производных каликс[4]арена;

- синтезу и свойствам 1,3-дикетонных производных каликс[4]арена;

- синтезу и свойствам полифункциональных производных на каликс- и тетратиакаликс[4]ареновых платформах.

1.2 Синтез и свойства каликс[4]аренов, функционализированных

карбонилсодержащими группами

1.2.1 Синтез и свойства карбоксильных производных каликс[4]аренов

Каликсареновые производные с карбоксильными группами представляют интерес в качестве хелатирующих агентов по отношению к широкому ряду катионов металлов. Данные соединения выступают промежуточными веществами для синтеза других производных, таких как сложные эфиры, ангидриды, амины, амиды и др. Так например производные сложных эфиров входят в состав лекарств, натуральных продуктов и синтетических соединений, галоген производные являются важными промежуточными реагентами в синтезе многих соединений, амидные производные представляют интерес в качестве комплексообразующих веществ по отношению не только к катионам металлов, но и к анионам органических соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гимазетдинова Гульназ Шаукатовна, 2019 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Gutsche, C. D. Calixarenes Revisited: Monograph in Supramolecular Chemistry / ed. J. F. Stoddart - Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1998. - 233 p.

2. Койфман, О.И. Синтетические рецепторы на основе порфиринов и их конъюгатов с каликс[4]аренами / О.И. Койфман, Н.Ж. Мамардашвили, И.С. Антипин - Москва: Наука, 2006. - 246 с.

3. Huang, W. Recent developments in lanthanide-based luminescent probes / X.H. Wang, H.J. Chang, J. Xie, B.Z. Zhao, B. Liu, S.L. Xua, W.B. Pei, N. Ren, L. Huang, W. Huang // Coord. Chem. Rev. - 2014. - Vol. 273-274. - P. 201-212.

4. Tunstad, L.M. Host-guest complexation. 48. octol building blocks for cavitands and carcerands / L.M. Tunstad, J.C. Sherman, R.C. Helgeson, J. Weiser, C.B. Knobler, D.J. Cram, J.A. Bryant, E. Dalcanale, J.A. Tucker // J. Org. Chem. - 1989. - Vol. 54. - P. 1305-1312.

5. Kumagai, H. Facile synthesis of p-tert-butylthiacalix[4]arene by the reaction of p-tert-butylphenol with elemental sulfur in the presence of a base / H. Kumagai, M. Hasegawa, S. Miyanari, Y. Sugawa, Y. Sato, T. Hori, S. Ueda, H. Kamiyama, S. Miyano // Tetrahedron Letters. - 1997. - Vol. 38. - P. 3971-3972.

6. Sone, T. Synthesis and properties of sulfur-bridged analogs of p-tert-Butylcalix[4]arene / T. Sone, Y. Ohba, K. Moriya, H. Kumada, K. Ito // Tetrahedron. - 1997. - Vol. 53, № 31. - P. 10689-10698.

7. Jose, P. Lower-rim substituted calixarenes and their applications / Jose P., Menon S. // Bioinorg. Chem. Appl. - 2007. - Vol. 2007. - P. 1-16.

8. Creaven, B.S. Coordination chemistry of calix[4]arene derivatives with lower rim functionalisation and their applications / B.S. Creaven, D.F. Donlon, J. McGinley // Coord. Chem. Rev. - 2009. - V. 253. - P. 893-962.

9. Asfari, Z. Calixarenes / Z. Asfari, V. Böhmer, J. Harrowfield, J. Vicens - Dordrecht: Kluwer Academic, 2001. - 684 p.

10. Biali, S.E. Conformational analysis of calixarene derivatives substituted at the methylene bridges / S.E. Biali, S. Simaan // J. Phys. Org. Chem. - 2004. - Vol. 17. - P. 752-759.

11. Martini, C. The synthesis and characterization of giant calixarenes / V. Guerineau, M. Rollet, S. Viel, B. Lepoittevin, L. Costa, P. Saint-Aguet, R. Laurent, P. Roger, D. Gigmes, C. Martini, V. Huc / Nature commun. - 2019. - Vol. 10. - P.1-14.

12. Gutsche, C.D. Calixarenes: Synthesis and historical perspectives / C.D. Gutsche - Cambridge: The Royal Society of Chemistry, 2008. - 276 p.

13. Стид, Дж.В. Супрамолекулярная химия: в 2 т. / Дж.В. Стид, Дж.Л. Этвуд - М.: ИКЦ

«Академкнига», 2007. - 1. т. - 480 с.

14. Gutsche, C.D. Calixarenes: An Introduction 2nd Edition // C.D. Gutsche - Cambridge: The Royal Society of Chemistry, 2008. - 290 p.

15. Вебер, Э. Химия комплексов гость - хозяин. Синтез, структуры и применения / Ф. Фегтле, Э. Вебера, Р. Хильгенфельд - Москва: Мир, 1988. - 511 с.

16. Hosseini, M.W. Reflexion on molecular tectonics / M.W. Hosseini // Cryst. Eng. Comm. -2004. - Vol. 6. - P. 318-322.

17. Hosseini, M.W. Molecular tectonics: From simple tectons to complex molecular networks / M.W. Hosseini // Acc. Chem. Res. - 2005. - Vol. 38. - P. 313-323.

18. Lhotak, P. Recognition of chiral anions using calix[4]arene-based ureido receptor in the 1,3-alternate conformation / F. Botha, J. Budka, V. Eigner, O. Hudecek, L. Vrzal, I. Cisafova, P. Lhotak // Tetrahedron. - 2014. - Vol. 70. - P. 477-483.

19. Ikeda, A. On the prerequisites for the formation of solutioncomplexes from [60]fullerene and calix[n]arenes: Anovelallostericeffect between [60]fullerene and metal cations in calix[n]aryl ester complexes / A. Ikeda, Y. Suzuki, M. Yoshimura, S. Shinkai // Tetrahedron. - 1998. - Vol. 54. - P. 2497-2508.

20. Antipin, I.S. Thiacalix[4]arene's lower rim derivatives: Synthesis and supramolecular properties / S.E. Solovieva, V.A. Burilov, I.S. Antipin // Macroheterocycles. - 2017. - Vol. 10 - P. 134-146.

21. Podyachev, S.N. The preorganization effect of the calix[4]arene platform on the extraction properties of acetylhydrazide groups with transition metal ions / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, V.V. Syakaev, A.K. Galiev, R.R. Shagidullin, A.I. Konovalov // Supromol. Chem. -2008. - Vol. 20. - P. 479-486.

22. Podyachev, S.N. Improvement of selective d-cation binding by tetrathiacalix[4]arene hydrazides: Synthesis and extraction properties / S.N. Podyachev, N.E. Burmakina, S.N. Sudakova, V.V. Syakaev, A.I. Konovalov // Supromol. Chem. - 2010. - Vol. 22. - P. 339-346.

23. Ogden, M.I. Luminescent lanthanoid calixarene complexes and materials / M. Massi, M.I. Ogden // Materials. - 2017. - Vol. 10. - P. 1369-1381.

3+

24. Iki, N. Energy transfer luminescence of Tb ion complexed with calix[4]arenetetrasulfonate and the thia and sulfonyl analogue. The effect of bridging groups / N. Iki, T. Horiuchi, H. Oka, K. Koyama, N. Morohashi, C. Kabuto and S. Miyano // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 2001. -Vol. 2. - P. 2219-2225.

25. Lhotak, P. Novel anion receptors based on thiacalix[4]arene derivatives / P. Zlatuskova, I. Stibor, M. Tkadlecova, P. Lhotak // Tetrahedron. - 2004. - Vol. 60. - P. 11383-11390.

26. Iki, N. Selective syntesis of three conformational isomers of tetrakis

[(ethoxycarbonil)methoxy]thiacalix[4]arene and their complexation properties towards alkali metal ions / N. Iki, F. Narumi, T. Fujimoto // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 1998. - Vol. 2. -P. 2745-2750.

27. Antipin, I.S. The synthesis of tetracarbonyl derivatives of thiacalix[4]arene in different conformations and their complexation properties towards alkali metal ions / I.I. Stoikov, O.A. Omran, S.E. Solovieva, S.K. Latypov, K.M. Enikeev, A.T. Gubaidullin, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Tetrahedron. - 2003. - Vol. 59 - P. 1469-1476.

28. Podyachev, S.N. Mercury(II) and silver(I) receptors based on tetrathiacalix[4]arene hydrazones / S.N. Podyachev, N.E. Kashapova, V.V. Syakaev, S.N. Sudakova, R.R. Zainullina, M. Gruner, W.D. Habicher, T.A. Barsukova, F. Yang, A.I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2014. - Vol .78, N 1-4 - P. 371-380.

29. De Fatima, A. Calixarenes as new platforms for drug design / A. De Fatima, S.A. Fernandes, A.A. Sabino // Current Drug Discovery Technologies. - 2009. - Vol. 6. - P. 151-170.

30. Consoli, G.M.L. Hydroxycinnamic acid clustered by a calixarene platform: radical scavenging and antioxidant activity / G.M.L. Consoli, E. Galante, C. Daquino, G. Granata, F. Cunsolo, C. Geraci // Tetrahedron Lett. - 2006. - Vol. 47, N 37. - P. 6611-6614.

31. Suwinska, K The solid-state structures of organic salts formed by calix[4]arene dihydroxyphosphonic acid with nucleic bases cations: adeninium, cytosinium, guaninium and uracilium / A. Shkurenko, A.N. Lazar, D. Collard, A. Navaza, B. Kim, Y. Tauran, F. Perret, C. Journet-Gautier, A.W. Coleman, K. Suwinska // Supramol. Chem. - 2018. - Vol. 30, N. 5-6. -P. 545-559.

32. Бухаров, С.В. Полифенольные антиоксиданты на основе каликсаренов: монография / С.В. Бухаров, Г.Н. Нугуманова, Р.Г. Тагашева - Казань: изд-во КНИТУ, 2016. - 100 с.

33. Бойко, В. Хиральные каликсарены / В. Бойко, В. Кальченко, А. Есипенко - LAP Lambert Academic Publishing, 2014. - 240 с.

34. Кашапова, Н.Е. Синтез и свойства рецепторов ионов переходных металлов на основе гидразидных и гидразонных производных каликс[4]аренов: дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / Кашапова Надежда Евгеньевна. - Казань, 2012. - 169 с.

35. Нугманов, Р.И. Синтез прекурсоров рецепторных самоорганизующихся систем: амфифильных производных каликс[4]аренов в стереоизомерной форме 1,3-альтернат: дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / Нугманов Рамиль Ирекович. - Казань, 2014. -140 с.

36. Пуплампу Д.Б. Синтез полиаминов на платформе тетразамещенных по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов и их взаимодействие с ДНК: дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / Пуплампу Джошуа Буер. - Казань, 2015. -120 с.

37. Горбунов А.Н Триазодеодержащие каликсарены: особенности синтеза ирецепторные

свойства: дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / Горбунов Александр Николаевич. - Москва, 2016. - 212 с.

38. Соловьевой С.Е. Синтез и супрамолекулярные свойства функционализированных по нижнему ободу (тиа)каликс[4]аренов: дис. д-ра хим. хаук: 02.00.03 / Соловьева Светлана Евгеньевна - Казань, 2012. - 346 с.

39. Pappalardo, A. Applications of supramolecular capsules derived from resorcin[4]arenes, calix[n]arenes and metalloligands: from biology to catalysis / C.M.A. Gangemi, A. Pappalardo and G.T. Sfrazzetto // RSC Adv. - 2015. - Vol. 5. - P. 51919-51933.

40. Reinaud, O. Biomimetic cavity-based metal complexes / J.-N. Rebilly, B. Colasson, O. Bistri, D. Over, O. Reinaud // Chem. Soc. Rev. - 2015. - Vol. 44. - P. 467-489.

41. Konczyk, J. Calixarene-based extractants for heavy metal ions removal from aqueous solutions / J. Konczyk, A. Nowik-Zajac and C.A. Kozlowski // Sep. Sci. Technol. - 2016. - Vol. 51, N. 14 - P. 2394-2410.

42. Atanassova, M. Synergism as a phenomenon in solvent extraction of 4f-elements with calixarenes / M. Atanassova, V. Kurteva // RSC Adv. - 2016. - Vol. 6, N. 14 - P. 1130311324.

43. Deraedt, C Supramolecular nanoreactors for catalysis / C. Deraedt, D. Astruc // Coord. Chem. Rev. - 2016. - Vol. 324 - P. 106-122.

44. Yamada, M. Thiacalixarenes: emergent supramolecules in crystal engineering and molecular recognition / M. Yamada, M.R. Gandhi, U.M.R. Kunda, F. Hamada // J Incl Phenom Macrocycl Chem. - 2016 - Vol. 85. - P. 1-18.

45. Guo, D.-S. Promising advances of thiacalix[4]arene in crystal structures / M. Zhao, J. Lv, D.-S. Guo // RSC Adv. - 2017. - Vol. 7 - P. 10021-10050.

46. Ungaro, R.J. Synthesis, complexation, and membrane transport studies of 1,3-alternate calix[4]arene-crown-6 conformers: A new class of cesium selective ionophores / F. Ugozzoli, A. Casnati, A. Pochini, R. Ungaro, F. Arnaud, S. Fanni, M.-J. Schwing, R.J.M. Egberink, F.D. Jong, D.N. Reinhoudt // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117. - P. 2767-2777.

47. Shrivastav, P.S. Design, synthesis, characterization, and preliminary complexation studies of chromogenic vanadophiles: 1,3-alternate thiacalix[4]arene tetrahydroxamic acids / M.H. Patel, V.B. Patel, P.S. Shrivastav // Tetrahedron. - 2008. - V. 64. - P. 2057-2062.

48. Shinkai, S. Syntheses and ion selectivity of conformational isomers derived from calix[4]arene / S. Shinkai, K. Fujimoto, T. Otsuka, H.L. Ammon // J. Org. Chem. - 1992. - Vol. 57. - P. 1516-1523.

2+ 9+

49. Reinhoudt, D.N. Pb and Cd selective chemically modified fieldeffect transistors based on thioamide functionalized 1,3-alternatecalix[4]arenes / R.J.W. Lugtenberg, R.J.M. Egberink,

J.F.J. Engbersen, D.N. Reinhoudt // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1997. - Vol. 2 - P. 13531357.

50. Talanov, V.S. Highly selective preparation of conformationally rigid stereoisomeric calix[4]arenes with two carboxymethoxy groups / V.S. Talanov, R.A. Bartsch // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1999. - Vol. 1. - P. 1957-1961.

51. McKervey, M.A. Conformational control in the synthesis of mixed tetraethers of calix[4]arene / M. Pitarch, J.K. Browne, M.A. McKervey // Tetrahedron. - 1997. - Vol. 53. - 10503-10512.

52. Groenen, L.C. Syn-1,2-dialkylated calix[4]arenes: general intermediates in the NaH/DMF tetraalkylation of calix[4]arenes / L.C. Groenen, B.H.M. Ruel, A.Casnati, P. Timmerman, W. Verboom, S. Harkema, A. Pochini, R. Ungaro, D.N. Reinhoudt / Tetrahedron Lett. - 1991. -Vol. 32. - P. 2675-2678.

53. Gong, S. Pendant orientation and its influence on the formation of hydrogen-bonded thiacalixarene nanotubes / Y. Li, W. Yang, Y. Chen, S. Gong, // Cryst. Eng. Comm. - 2011. -Vol. 13. - P. 259-268.

54. Yang, F. Synthesis and extraction property of novel thiacalix[4]biscrown: Thiacalix[4]-1,3-2,4-aza-biscrown / F. Yang, C. Huang, H. Guo, J. Lin, Q. Peng // J. Incl. Phenom. Macroc. Chem. - 2007. - Vol. 58. - P. 169-172.

55. Verboom, W. Cation control on the synthesis of p-t-butylthiacalix[4](bis)crown ethers / F.W.B. van Leeuwen, H. Beijleveld, H. Kooijman, A.L. Spek, W. Verboom, D.N. Reinhoudt // Tetrahedron Lett. - 2002. - Vol. 43.- P. 9675-9678.

56. Yilmaz, M. Synthesis and extraction studies of a versatile calix[4]arene-based "proton-switchable extractant" for toxic metals and dichromate anions / M. Tabakci, S. Memon, M. Yilmaz, D.M. Roundhill // J. Incl. Phenom. - 2003. - Vol. 45. - P. 265-270.

57. Arnaud-Neu, F. Complexation of Pr3+, Eu3+, Yb3+ and Th4+ ions by calixarene carboxylates / F. Arnaud-Neu, S. Cremin, S. Harris, M.A. McKervey, M.J. Schwing-Weill, P. Schwinte, A. Walker // J. Chem. Soc. - Dalton Trans. - 1997. - Vol. 1 - P. 329-334.

58. Arnaud-Neu, F. Speciation in solution: Interaction between calixarene derivatives and lanthanides(III) / F. Arnaud-Neu // Radiochim. Acta. - 2003. - Vol. 91. - P. 659-664.

59. Reinhoudt, D.N. Model studies toward trivalent cation binding by appropriately functionalized calix[4]arenes / M.H.B. Grote Gansey, W. Verboom, F.C.J.M. van Veggel, V. Vetrogon, F. Arnaud-Neu, M.-J. Schwing-Weill, D.N. Reinhoudt // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1998. -Vol. 1. - P. 2351-2360.

60. Hosseini, M.W. Design, synthesis and structural investigation of a 2D coordination network based on the self-assembly of the tetracarboxylate derivative of tetrathiacalix[4]arene and silver cation / H. Akdas, E. Graf, M.W. Hosseini, A. De Cian, J.McB. Harrowfield // Chem.

Commun. -2000. - Vol. 1. - P. 2219-2220.

61. Dalgarno, S.J. Metal-organic calixarene nanotubes / S. Kennedy, G. Karotsis, C.M. Beavers, S.J. Teat, E.K. Brechin, S.J. Dalgarno // Angew. Chem. Int. Ed. - 2010. - Vol. 49. - P. 42054208.

62. Dalgarno, S.J. Directed assembly via selectively positioned host functionality / P.P. Cholewa, C.M. Beavers, S.J. Teat, S.J. Dalgarno // Chem. Commun. - 2013. - Vol. 49. - P. 3203-3205.

63. Lhotak, P. Synthesis of (thia)calix[4]arene oligomers: Towards calixarene-based dendrimers / V. Stastny, I. Stibor, H. Dvorakova, P. Lhotak // Tetrahedron. - 2004. - Vol. 60. - P. 33833391.

64. Coquerel, Y. Stereoselective multiple bond-forming transformations (MBFTs): The power of 1,2- and 1,3-dicarbonyl compounds / D. Bonne, T. Constantieux, Y. Coquerel, J. Rodriguez // Chem. Eur. J. - 2013. - Vol. 19. - P. 2218-2231.

65. Kel'in, A.V. Recent advances in the chemistry of 1,3-diketones: structural modifications and synthetic applications / A.V. Kel'in, A.Maioli // Curr. Org. Chem. - 2003. - Vol. 7. - P. 18551886.

66. Шокова, Э.А. 1,3-Дикетоны. синтез и свойства / Э.А. Шокова, Дж.К. Ким, В.В. Ковалев // ЖOX. - 2015. - Т. 51, № 6. - С. 773-847.

67. Zhou, L. Tetrazole and triazole as bioisosteres of carboxylic acid: Discovery of diketo tetrazoles and diketo triazoles as anti-HCV agents / W.-H. Song, M.-M. Liu, D.-W. Zhong, Y-L. Zhu, M. Bosscher, L. Zhou, D.-Y. Ye, Z.-H. Yuan // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2013. -Vol. 23. - P. 4528-4531.

68. Патент W02007016525. Pharmaceutical compositions for the prevention and treatment of complex diseases and their delivery by insertable medical devices / J.O. Johansson, H.C. Hansen; заявитель и патентообладатель: Resverlogix Corp, США. Заявл. 29.07.2005, опубл. 08.02.2007.

69. Кострюкова, Т.С. Синтез и люминесцентно-спектральные свойства фторированных бензогетероциклических Р-дикетонов и их комплексов с европием / Т.С. Кострюкова, Н.П. Ивановская, А.И. Лямин, Д.В. Романов, Н.С. Осин, Г.В. Затонский, Н.В. Васильев // ЖОХ. - 2012. - Т. 82, № 3. - С. 462-467.

70. Destri, S. Thiophene based europium P-diketonate complexes: Effect of the ligand structure on the emission quantum yield / C. Freund, W. Porzio, U. Giovanella, F. Vignali, M. Pasini, D. Silvia, A. Mech, S. Di Pietro, L. Di Bari, P. Mineo // Inorg. Chem. - 2011. - Vol.50. - P. 54175429.

71. Булгаков, Р.Г. Взаимодействие ацетилацетонатов лантанидов с триэтилалюминием / Р.Г. Булгаков, С.П. Кулешов, Р.Р. Вафин, А.Р. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Кинетика и

катализ. - 2008. - Т. 49, № 2. - С. 315-320.

72. Lindoy, L.F. New discrete and polymeric supramolecular architectures derived from dinuclear Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes of aryl-linked bis-P-diketonato ligands and nitrogen bases: synthetic, structural and high pressure studies / J.K. Clegg, M.J. Hayter, K.A. Jolliffe, L.F. Lindoy, J.C. McMurtrie, G.V. Meehan, S.M. Neville, S. Parsons, P.A. Tasker, P. Turnera, F.J. White // Dalton Trans. - 2010. - Vol. 39. - P. 2804-2815.

73. Binnemans, K. Rare-earth beta-diketonates in Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths / K. Binnemans - Amsterdam: Elsevier, 2005. - P. 107-272.

74. Binnemans, K. Lanthanide-based luminescent hybrid materials / K. Binnemans // Chem. Rev. -2009. - Vol. 109, N. 9. - P. 4283-4374.

75. Soldatov, D.V. A new bridging chelating ligand for crystal engineering: synthesis, polymorphism, and two modes of assembly of 1,4-bis(3-phenyl-1,3-propanedion) benzene with metal cations resulting in either discrete or polymeric complexes / D.V. Soldatov, A.S. Zanina, G.D. Enright, C.I. Ratcliffe, J.A. Ripmeester // Crys. Growth Des. - 2003. - Vol. 3, N 6. - P. 1005-1013.

76. Zhang, X.-Y. Interaction of cobalt(II) and nickel(II) with a y-linked, bis-P-diketone ligand to yield an unusual coordination motif / B.-S. Zheng, X.-Y. Zhang, H.-W. Zhu, S.-X. Luo, L.F. Lindoy, J.C. McMurtrie, P. Turnerb, G. Wei // Dalton Trans. - 2005. - P. 1349-1351.

77. Jolliffe, K.A. Tris-P-diketones and related keto derivatives for use as building blocks in supramolecular chemistry /D.J. Bray, K.A. Jolliffe, L.F. Lindoy, J.C. McMurtrie // Tetrahedron. - 2007. - Vol. 63. - P. 1953-1958.

78. Clegg, J.K. Metallo-supramolecular assemblies incorporating 1,3- and 1,4-aryl linked bis-P-diketones - some recent studies / J.K. Clegg, K.A. Jolliffe, L.F. Lindoy, G.V. Meehan // Polish J. Chem. - 2008. - Vol. 82. - P. 1131-1144.

79. Sneed, J.K. The synthesis of new P-diketones / R. Levine, J.K. Sneed // J. Am. Chem. Soc. -1951. - Vol. 73, N 9. - P. 4478.

80. Юрьев, Ю.К. Бис-Р-дикетоны ряда селенофена / Ю.К. Юрьев, Н. Н. Магдесиева, В.В. Титов // ЖОХ. - 1963. - Т. 33, № 4. - С. 1156-1160.

81. Zhang, Y. An alternative route to 1,3-diketones promoted by samarium diiodide / T. Ying, W. Bao Y. Zhang. W. Xu // Tetrahedron Lett. - 1996. - Vol. 37. - P. 3885-3886.

82. Heller, S.T. 1,3-Diketones from acid chlorides and ketones: A rapid and general one-pot synthesis of pyrazoles / S.T. Heller, S R. Natarajan // Org. Lett. - 2006. - Vol. 8. - P. 26752678.

83. Urbaniak, W. A simple and efficient synthesis of 3-substituted derivatives of pentane-2,4-dione / B. Staniszewski, W. Urbaniak // Chem. Pap. - 2009 - Vol. 63. - P. 212-216.

84. Тайдаков, И.В. Модифицированный метод синтеза изомерных n-замещённых (1h-пиразолил)пропан-1,3-дионов / И.В. Тайдаков, С.С. Красносельский // Химия гетероциклических соединений. - 2011. - T 6. - С. 843-848.

85. Mukherjee, P.S. Self-assembly of a Pd6-molecular double-square and a Cu3-trigonalbipyramidal cage via a new tripodal flexible ligand / A.K. Bar, R. Chakrabarty, P.S. Mukherjee // Inorg. Chem. - 2009. - Vol. 48. - P. 10880-10882.

86. Wang, D. Synthesis and spectroscopic behavior of highly luminescent trinuclear europium complexes with tris-P-diketone ligand / D. Wang, Y. Pi, H. Liu, X. Wei, Y. Hu, J. Zheng // J. Alloys Compd. - 2014. - Vol 613. - P. 13-17.

87. Shinkai, S. Synthesis of and amine recognition with a Cu(II)-bridged biscalix[4]arene / K. Fujimoto, S. Shinkai // Tetrahedron lett. - 1994. - Vol. 35. - P. 2915-2918.

88. Biali, S. E. Incorporation of substituents at the methylene linkages of the calix[5]arene skeleton / K. Kogan, S.E. Biali // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74. - P. 7172-7175.

89. Biali, S.E. Calix[6]arenes incorporating functionalised substituents at the methylene bridges / K. Kogan, N. Itzhak, S.E. Biali // Supramol. Chem. - 2010. - Vol. 22. - P. 704-709.

90. Biali, S.E. Preparation of calix[8]arene derivatives functionalized at a single methylene bridge / N. Itzhak, K. Kogan, S.E. Biali // Eur. J. Org. Chem. - 2011. - P. 6581-6585.

91. Yu, S.-Y. Design and Synthesis of a New Kind of Cavitand: Tetrapyrazolylcalix[4]arenes and Their Supramolecular Assemblies / X.-F. Jiang, Y. Xin, S.-Y. Yu // Synlnett. - 2014. - Vol. 25.

- P.1181-1185.

92. Padwa, A. 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry: Vol. 1 / A. Padwa - New York: Wiley, 1984.

- 1521 p.

93. Ramirez, F. Molecular rearrangements during solvolyses of pentaoxyphosphoranes. Poly ketones derived from phthalaldehyde and terephthalaldehyde / F. Ramirez, S.B. Bhatia, A.V. Patwardhan, C P. Smith // J. Org. Chem. - 1967. - Vol. 32. - P. 3547-3553.

94. Luo Z.-G. Synthesis, crystal structure and anti-integrase activity of 25,27-bis[(z)-4-(p-methoxyphenyl)-4-hydroxybut-3-en-2-one-1-methyl]-26,28-dihydroxycalix[4]arene / Z.-G. Luo, Y. Zhao, C. Ma, L. Cao, S.-H. Ai, J.-S. Hu, X.-M. Xu // Chin. J. Struct. Chem. - 2014. -Vol. 33, N. 8. - P. 1117-1122.

95. Luo Z.-G. Synthesis and anti-integrase evaluation of novel calix[4]arene derivatives containing the triazolyl 1,3-diketo moiety / Z.-G. Luo, Y. Zhao, C. Ma, X.-M. Xu, X.-M. Zhang, N.-Y. Huang, H.-Q. He // Chin. Chem. Lett. - 2014. - Vol. 25, N. 05. - P. 737-740.

96. Luo, Z. Synthesis, biological evaluation and molecular docking of calix[4]arene-based p-diketo derivatives as HIV-1 Integrase Inhibitors / Z. Luo, Y. Zhao, C. Ma, Z. Li, X. Xu, L. Hu, N. Huang, H.He // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. - 2015. - Vol. 348. - P. 206-213.

97. Shamsutdinova, N.A. A facile synthetic route to convert Tb(III) complexes of novel tetra-1,3-diketone calix[4]resorcinarene into hydrophilic luminescent colloids / N.A. Shamsutdinova, S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, A.R. Mustafina, R.R. Zairov, V.A. Burilov, I.R. Nizameev, I.K. Rizvanov, V.V. Syakaev, B.M. Gabidullin, S.A. Katsuba, AT. Gubaidullin, G.M. Safiullin, W. Dehaen // New J. Chem. - 2014. - Vol. 38. - P. 4130-4140.

98. Shamsutdinova, N. Interfacial interactions of hard polyelectrolyte-stabilized luminescent colloids with substrates / N. Shamsutdinova, R. Zairov, A. Mustafina, S. Podyachev, S. Sudakova, I. Nizameev, M. Kadirov, R. Amirov // Colloids Surf., A. -2015. - Vol. 482. - P. 231-240.

99. Tuntulani, T. Calix[4]arenes Containing Ferrocene Amide as Carboxylate Anion Receptors and Sensors / B. Tomapatanaget, T. Tuntulani, O. Chailapakul // Org. Lett. - 2003. - Vol. 5, N. 9. -P. 1539-1542.

100.Ryu, B.J. 1,3-Alternate calix[4]arene bifuntional fluorescent receptor containing urea and crown ether moieties / B.J. Ryu, N.J. Jeon, K.C. Nam // Bull. Korean Chem. Soc. - 2010. -Vol. 31, N. 11. - P. 3445-3447.

101.Bencini, A. Crystal and molecular structure of and magnetic coupling in two complexes containing gadolinium(III) and copper(II) ions / A. Bencini, C. Benell, A. Caneschi, R.L. Carlin, D. Gatteschi // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol. 107, N. 26. - P. 8128-8136.

102.Perec, M. Crystal structures and luminescent properties of terbium(III) carboxylates / B. Barja, R. Baggio, M.T. Garland, P.F. Aramendia, O. Peña, M. Perec // Inorg. Chim. Acta. - 2003. -Vol. 346. - P. 187-196.

103.Wolcan, E. Temperature effects on the quenching of the 5D0^7F2 emission of Eu(6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octanedionate)3 by a Cu(II) macrocycle / E. Wolcan, L. Villata, A L. Capparelli, M R. Feliz // Photochem. Photobiol. Sci. - 2004. - Vol. 3, N. 3. - P. 322-327.

104.Gade, L.H. Taming early transition metals: The use of polydentate amido-donor iigands to create well defined reactive sites in reagents and catalysts / L.H. Gade // Chem. Commun. -2000. - N. 3. - P.173 -181.

105.Handy, S.T. Asymmetric catalysis: A ligand's eye view / S.T. Handy // Curr. Org. Chem. -2000. - N. 4. - P. 363-395.

106.Vigalok, A. Entry to new N,O-ligands from oxygen-depleted calixarenes / E. Tzadka, I. Goldberg, A. Vigalok // Chem. Commun. - 2009. - N. 15. - P. 2041-2043.

107.Araki, K. Molecular switches for electron and energy transfer processes based on metal complexes // J. Otsuki, T. Akasaka, K. Araki / Coord. Chem. Rev. - 2008. - Vol. 252, N. 1-2. -P. 32-56.

108.Kumar, M. Regulation of metal ion recognition by allosteric effects in thiacalix[4]crown based receptors / M. Kumar, A. Dhir, V. Bhalla // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65, N. 36. - P. 75107515.

109.Krämer, R. Allosteric supramolecular receptors and catalysts / L. Kovbasyuk, R. Krämer // Chem. Rev. - 2004. - Vol. 104, N. 6. - P. 3161-3187.

110.Yamato, T. Synthesis and heteronuclear inclusion properties of a novel thiacalix[4]arene-based hard-soft receptor with 1,3-alternate conformation / X.-L. Ni, H. Tomiyasu, T. Shimizu, C. Pérez-Casas, Z. Xi, T. Yamato // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2010. - Vol. 68, N. 1. -P. 99-108.

111.Yam, V.W.-W A highly selective bifunctional luminescence probe for potassium and fluoride ions / X. He, V.W.-W. Yam // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13, No. 9. - P. 2172-2175.

112.Özkinali, S. Synthesis, characterization, conformational equilibrium and intramolecular hydrogen bond analysis of Novel Azocalix[4]arenes including acryloyl moiety using DFT studies / S. Özkinali, A. Karayel // J. Mol. Struct. - 2019. -Vol. 1176. - P. 303-313.

113.Arnaud-Neu, F. Synthesis and binding properties of calix[4]arene diamide dicarboxylic acids / F. Arnaud-Neu, S. Barboso, A. Casnati, A. Pinalli, M.-J. Schwing-Weill, R.Ungaro // New J. Chem. - 2000. - Vol. 24, N. 12. - P. 967-972.

114.Casnati, A. Synthesis of calix[4]arene receptors incorporating (2,2'-bipyridin-6-yl)methyl and

3+

(9-methyl-1,10-phenanthrolin-2-yl)methyl chromophores and luminescence of their Eu and

3+

Tb complexes / A. Casnati, C. Fischer, M. Guardigli, A. Isernia, I. Manet, N. Sabbatini, R. Ungaro // J. Chem. Soc. Perkin T rans. 2. - 1996. - Vol. 3. - P. 395-399.

115.Vicens, J. Calixarenes. A versatile Class of Macrocyclic Compounds / J. Vicens, V. Böhmer -Dordrecht, Boston, London: Kluwer Academic Publishers, 1991. - 265p.

116.Ikeda, A. On the origin of high ionophoricity of 1, 3-alternate calix[4]arenes: n-donor participation in complexation of cations and evidence for metal-tunneling through the calix[4]arene cavity / A. Ikeda, S. Shinkai // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116, N. 7. - P. 3102-3110.

117.Koh, K.N. Cation binding properties of a novel 1,3-alternate calix[4]biscrown. Formation of 1:1 and 1:2 complexes and unique cation tunneling across a calix[4]arene cavity / K.N. Koh, K. Araki, S. Shinkai, Z. Asfari, J. Vicens // Tetrahedron Lett. - 1995. - Vol. 36, N. 34. - P. 60956098.

118.Shinkai, S. Synthesis and Ion Selectivity of All Conformational Isomers of Tetrakis((ethoxycarbonyl)methoxy)calix[4]arene / K. Iwamoto, S. Shinkai // J. Org. Chem. -1992. - Vol. 57, N. 26. - P. 7066-7073. 119.Harkema, S. Tetra-O-alkylated calix[4]arenes in the 1,3-alternate conformation / W. Verboom,

S. Datta, Z. Asfari, D.N. Reinhoudt, S. Harkema// J. Org. Chem. - 1992. - Vol. 57, N. 20. - P. 5394-5398.

120.Chung, W.-S. 1,3-Alternate calix[4]arene as a homobinuclear ditopic fluorescentchemosensor for Ag+ ions / I-T. Ho, K.-Ch. Haung, W.-S. Chung // Chem. Asian J. - 2011. - Vol. 6. - P. 2738-2746.

121.Kang, S.O. A bifunctional 1,3-alternate calix[4]arene receptor containing urea and crown ether moieties / S.O. Kang, K.C. Nam // Bull. Korean Chem. Soc. - 2002. - Vol. 23, No. 4. - P. 640642.

122.Nam, K.C. Synthesis and anion binding properties of the trisurea derivative of calix[4]monoquinone / Y.J. Ki, S.O. Kang, E.J. Cho, S. Jeon, K.C. Nam // Bull. Korean Chem. Soc. - 2000. - Vol. 21, N. 11. - P. 1152-1154.

123.Reinhoudt, D.N. / Solubilization of NaX salts in chloroform bifunctional receptors // J. Scheerder, J.P.M. Van Duynhoven, J.F.J. Engbersen, D.N. Reinhoudt // Angeir. Chem. in. Ed Engl. - 1996. - Vol. 35, N. 10. - P. 1090-1093.

124.Sessler, J.L. Synthetic ditopic receptors / G.J. Kirkovits, J.A. Shriver, P.A. Gale, J.L. Sessler // J. Incl. Phen. Macrocyclic Chem. - 2001. - Vol. 41, N. 1-4. - P. 69-75.

125.Bhalla, V. Facile cyclization of terphenyl to triphenylene: A new chemodosimeter for fluoride ions / V. Bhalla, H. Singh, M. Kumar / Org. Lett. - 2010. - Vol. 12, N. 3. - P. 628-631.

126. Kumar, M. A reversible fluorescent Hg /K switch that works as keypad lock in the presence of F- ion / M. Kumar, R. Kumar, V. Bhalla // Chem. Commun. - 2009. - N. 47. - P. 73847386.

127.Kumar, M. A Molecular keypad lock based on the thiacalix[4]arene of 1,3-alternate conformation / M. Kumar, A. Dhir, V. Bhalla // Org. Lett. - 2009. - Vol. 11, N. 12. - P. 25672570.

3+

128.Kumar, M. 'On-off reversible switch for Fe and F- mimicking XNOR logic function / M. Kumar, R. Kumar, V. Bhalla / Tetrahedron Lett. - 2010. - Vol. 51, N. 42. - P. 5559-5562.

129.Podyachev, S.N. New bifunctional compounds obtained by selective hydrolysis of tetrathiacalix[4]arene tetraethyl esters with Cs2CO3/ S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, B.M. Gabidullin, V.V. Syakaev, A.T. Gubaidullin, W. Dehaen, A.I. Konovalov // Tetrahedron Lett. -2012 - Vol. 53. - P. 3135-3139.

130.Lhotak, P. Synthesis and 1H NMR complexation study of thiacalix[4]arene tetraacetates / P. Lhotak, V. Stastny, P. Zlatuskova, I. Stibor, V. Michlova, M. Tkadlecova, J. Havlicek, J. Sykora // J. Collect Czech Chem. Commun. - 2000. - Vol. 65, N. 5. - P. 757-771.

131.Theodorou V. A simple method for the alkaline hydrolysis of esters / V. Theodorou, K. Skobridis, A G. Tzakos, V. Ragoussis // Tetrahedron Lett. - 2007. - Vol. 48, N. 46. - P. 8230-

8233.

132.Lowry, T.H.E. Mechanism and Theory in Organic Chemistry / T.H.E. Lowry, K.S. Richardson

- New York: Harper and Row, 1987. - 1090 p.

133. Jorgensen, W.L. Ab initio and monte carlo calculations for a nucleophilic addition reaction in the gas phase and in aqueous solution / J.D. Madura, W.L. Jorgensen // J. Am. Chem. Soc. -1986. - Vol. 108, N. 10. - P. 2517-2527.

134.Mata-Segreda, J.F. Hydroxide as general base in the saponification of ethyl acetate / J.F. Mata-Segreda // J. Am.Chem. Soc. - 2002. - Vol. 124, N. 10. - P. 2259-2262.

135.Marlier, J.F. Heavy-atom isotope effects on the alkaline hydrolysis of methyl formate: the role of hydroxide ion in ester hydrolysis / J.F. Marlier // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - Vol. 115, N. 14. - P. 5953-5956.

136.Patai, S. The chemistry of carboxylic acids and esters / S.Patai - London, New York: Interscience-Publishers, 1969. - 1155 p.

137.Patai, S. The Chemistry of Acid Derivatives / S.Patai - New York: Wiley, 1979. - 734 p. 138.Schmittel, M. Quadruple-channel sensing: A molecular sensor with a single type of receptor

site for selective and quantitative multi-ion analysis / M. Schmittel, H.W. Lin // Angew. Chem.

- 2007. - Vol. 119. - P. 911-914.

139.Prodi, L. Luminescent chemosensors for transition metal ions / L. Prodi, F. Bolletta, M. Montaliti, N. Zaccheroni // Coord. Chem. Rev. - 2000. - Vol. 205, N. 1. - P. 59-83.

140.Mirsky, V.M. Artificial Receptors for Chemical Sensors / V.M. Mirsky, A.K. Yatsimirsky -Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, 2010. - 169 p.

141.Liu, S. Pillar[6]arene-based photoresponsive host-guest complexation / G. Yu, C. Han, Z. Zhang, J. Chen, X. Yan, B. Zheng, S. Liu, F. Huang // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - Vol. 134, N. 20. - P. 8711-8717.

142.Huang, F.A. Water-soluble pillar[6]arene: Synthesis, host-guest chemistry, and its application in dispersion of multiwalled carbon nanotubes in water / G. Yu, M. Xue, Z. Zhang, J. Li, C. Han, F. Huang // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - Vol. 134, N. 32. - P. 13248-13251.

143.Huang, F. Pillar[6]arene/paraquat molecular recognition in water: High binding strength, pH-responsiveness, and application in controllable self-assembly, controlled release, and treatment of paraquat poisoning / G. Yu, X. Zhou, Z. Zhang, C. Han, Z. Mao, C. Gao and F. Huang // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - Vol. 134, N. 47. - P. 19489-19497.

144.Podyachev, S.N. Synthesis, structure and coordination properties of novel bifunctional carboxylic derivatives of 1,3-alternate tetrathiacalix[4]arene / S.N. Podyachev, G.Sh. Gimazetdinova, A.T. Gubaidullin, V.V. Syakaev, S.N. Sudakova, B.M. Gabidullin, V.T. Ivanov, E.L. Gogolashvilia, A.I. Konovalov // RSC Adv. - 2016 - Vol. 6 - P. 19531-19544.

145.Гимазетдинова, Г.Ш. Cинтез и ИК-спектральные свойства бифункциональных производных 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]аренов, содержащих карбоксильные и гидразидные группы / Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Подъячев, С.Н. Судакова, В.В. Сякаев, С.В. Бухаров // Вестник технологического университета - 2015. - Т. 18, № 9. - С. 26-28.

146. Гимазетдинова, Г.Ш. Исследование рецепторных свойств карбоксильных производных 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]арена / Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Судакова, В.Т. Иванов, Э.Л. Гоголашвили, Р.Н. Нагимов, С.В. Бухаров, С.Н. Подъячев // Вестник технологического университета. - 2016. - Т. 19, № 10. - С. 13-15.

147. Гимазетдинова, Г.Ш. Синтез и рецепторные свойства бифункциональных производных 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]арена с эфирными и гидразидными группами / Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Судакова, Н.Е. Кашапова, В.Т. Иванов, Э.Л. Гоголашвили, Р.Н. Нагимов, С.В. Бухаров, С.Н. Подъячев // Вестник технологического университета. - 2017 - Т. 20, № 13. - С. 14-17.

148.Lhotak, P. Urea derivatives of calix[4]arene 1,3-alternate: An anion receptor with profound negative allosteric effect / J. Budka, P. Lhotak, V. Michlova, I. Stibor // Tetrahedron Lett. -2001. - Vol. 42, N. 8. - P. 1583-1586.

149.Podyachev, S.N. Synthesis of new calix[4]arenes functionalizated by acetylhydrazide froups / S.N. Podyachev, V.V. Syakaev, S.N. Sudakova, R.R. Shagidullin, D.V. Osyanina, L.V. Avvakumova, B.I. Buzykin, Sh.K. Latypov, V.D. Habicher, A.I. Konovalov // J. Inclusion Phenom. - 2007. - Vol. 58, N. 1-2. - P. 55-61.

150.Matthews, S.E. Colorimetric recognition of anions using preorganized tetra-amidourea derived calix[4]arene sensors / E. Quinlan, S.E. Matthews, T. Gunnlaugsson // J. Org. Chem. - 2007. -Vol. 72, N. 20. - P. 7497-7503.

151.Memon, S. Bifunctional calix[4]arene sensor for Pb(II) and Cr2O72- ions / M.A. Qazi, U. Ocak, M. Ocak, S. Memon, IB. Solangi // J. Fluoresc. - 2013. - Vol. 23, N. 3. - P. 575-590.

152.Gong, S.-L. The influence of isomerism on the self-assembly behavior and complexation property of 1,3-alternate tetraaminopyridyl-thiacalix[4]arene derivatives / X. Li, S.-L. Gong, W.-P. Yang, Y.-Y. Chen, X.-G. Meng // Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64, N. 27. - P. 6230-6237.

153.Colthup, N.B. Introduction to infrared and Raman spectroscopy / N.B. Colthup, L.H. Daly, S.E. Wiberley - N.-Y., London: Academic Press, 1964. - 547 p.

154.Bellamy, L.J. The infrared spectra of complex molecules: advances in infrared group frequencies Vol. 2 / L.J. Bellamy - London, New York: Chapman and Hall, 1980. - 298 p.

155.Podyachev, S.N. Synthesis, IR and NMR characterization and ion extraction properties of tetranonylcalix[4]resorcinol bearing acetylhydrazone groups / S.N. Podyachev, N.E. Burmakina, V.V. Syakaev, S.N. Sudakova, R.R. Shagidullin, A.I. Konovalov // Tetrahedron. -

2009. - Vol. 65. - P. 408-417.

13

156.Prados, P. C NMR chemical shifts. A single rule to determine the conformation of calix[4]arenes / C. Jaime, J. de Mendoza, P. Prados, P. Nieto, C. Sanchez // J. Org. Chem. -1991. - Vol. 56, N. 10. - P. 3372-3376. 157.Syakaev, V.V. NMR study of conformation and isomerization of aryl- and heteroarylaldehyde 4-tert-butylphenoxyacetylhydrazones / V.V. Syakaev, S.N. Podyachev, B.I. Buzykin, Sh.K. Latypov, V.D. Habicher, A.I. Konovalov // J. Mol. Struct. - 2006. - Vol. 788. - P. 55-62. 158.Syakaev, V.V. The conformation and dynamic behaviour of tetrathiacalix[4]arenes functionalized by hydrazide and hydrazone groups / V.V. Syakaev, S.N. Podyachev, A.T. Gubaidullin, S.N. Sudakova, A.I. Konovalov / J. Mol. Struct. - 2008. - Vol. 885. - P. 111-121. 159.Podyachev, S.N. The role of preorganization of hydrazone moieties on tetrathiacalix[4]arene platform for their conformational and binding properties from the view of structural investigation / S.N. Podyachev, B.M. Gabidullin, V.V. Syakaev, S.N. Sudakova, A.T. Gubaidullin, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // J. Mol. Struct. - 2011. - Vol. 1001. - P. 125133.

160.Stilbs, P. Fourier transform pulsed-gradient spin-echo studies of molecular diffusion / P. Stilbs // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. - 1987. - Vol. 19, N. 1. - P. 1-45.

161.Cohen, Y. Diffusion NMR spectroscopy in supramolecular and combinatorial chemistry: An old parameter - New insights / Y. Cohen; L. Avram; L. Frish // Angew. Chem. - Int. Ed. - 2005. - Vol. 44, N. 4. - P. 520-554.

162.Berger, S. Intermolecular interaction as investigated by NOE and diffusion studies / T. Brand, E.J. Cabrita, S. Berger // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. - 2005. - Vol. 46, N. 4. - P. 159-196.

163.Ludwig, R. Solvent extraction of heavy metals with macrocyclic ligands based on calix[4]arenes / N.T.K. Dung, R. Ludwig // New J. Chem. - 1999. - Vol. 23, N. 6. - P. 603607.

164.Ohto, K. Stepwise extraction of two lead ions with a single molecule of calix[4]arene tetracarboxylic acid / K. Ohto, Y. Fujimoto, K. Inoue // Anal. Chim. Acta. - 1999. - Vol. 387, N. 1. - P. 61-69.

165.Ohto, K. Cation complexation with p-tert-butylcalix[5]arene pentacarboxylic acid derivative: An allosteric regulation of the first metal ion for stepwise extraction of the second ion / B.B. Adhikari, M. Gurung, H. Kawakita, K. Ohto/ Analyst. - 2011. - Vol. 136, N. 18. - P. 37583769.

166.Ohto, K. Highly selective and efficient extraction of two Pb ions with a p-tert-butylcalix[6]arene hexacarboxylic acid ligand: An allosteric effect in extraction / B.B.

Adhikari, M. Gurung, A.B. Chetry, H. Kawakita, K. Ohto. // RSC Adv. - 2013. - Vol. 3, N. 48.

- P.25950-25959.

167.Ohto, K. Extraction of Pb with ^-fert-butylcalix [4]-, [5]-, [6]arene carboxylic acid ligands and their monomeric counterpart: a thermodynamic approach / B. Adhikari, M. Gurung, H. Kawakita, K. Ohto //Solvent Extr. Ion Exch. - 2013. - Vol. 31, N. 5. - P. 483-498.

168.Takeda Y. The solvent extraction of metal ions by crown compounds, in Host guest complex chemistry III / Y. Takeda, F. Vögtle, E. Weber Eds.// Topics of curr. Chem. Springer: Berlin. -1984. - Vol. 121. - P. 1-38.

169.Zairov, R. Structure impact in antenna effect of novel upper rim substituted tetra-1,3-diketone calix[4]arenes on Tb(III) green and Yb(III) NIR-luminescence / R. Zairov, N. Shamsutdinova, S. Podyachev, S. Sudakova, G. Gimazetdinova, I. Rizvanov, V. Syakaev, V. Babaev, R. Amirov, A. Mustafina // Tetrahedron. - 2016. - Vol. 72. - P. 2447-2455.

170.Подъячев, С.Н. Синтез 1,3-дикетопроизводных каликс[4]арена с нонильными заместителями на нижнем ободе - новых эффективных сенсибилизаторов люминесценции Tb3+ / С.Н. Подъячев, Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Судакова, Д.В. Лапаев, В.В. Сякаев, Р.Н. Нагимов // ЖОХ. - 2017. - Т. 18, № 9. - С. 1476-1486.

171.Нагимов, Р.Н. Синтез новых бис- и тетра-1,3-дикетонов каликс[4]арена с нонильными заместителями по нижнему ободу и их спектральные свойсва / Р.Н. Нагимов, Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Судакова, В.В. Сякаев, С.В. Бухаров, С.Н. Подъячев // Вестник технологического университета. - 2018. - Т. 21, № 5. - С. 28-31.

3+

172.Podyachev, S.N. The enhancement of luminescent properties of Tb complexes with tetra-1,3-diketone ligands promoted by the tetrathiacalix[4]arene scaffold / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, G.Sh. Gimazetdinova, R.N. Nagimov, A.T. Gubaidullin, V.V. Syakaev, D.V. Lapaev, O.B. Bazanova // Tetrahedron Lett. - 2018. - Vol. 59. - P. 2695-2699.

3+

173.Podyachev, S.N. Structural and photophysical properties of Tb -tetra-1,3-diketonate complexes controlled by calix[4]arene-tetrathiacalix[4]arene scaffolds / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, R.N. Nagimov, D.V. Lapaev, A.N. Masliy, V.V. Syakaev, O.B. Bazanova, G.S. Gimazetdinova, V.M. Babaev, A.M. Kuznetsov, A.R. Mustafina // Dalton Trans. - 2019. - Vol. 48, N 12. - P. 3930-3940.

174.Sekhar, B.Ch. Cyclic 1,3-diones and their derivatives - As versatile reactive intermediates in the syntheses of condensed fused ring heterocyles / B.C. Sekhar // J. Heterocycl. Chem. - 2004.

- Vol. 41, N. 6. - P. 807-855.

175.Attanasi, O. Effect of metal ions in organic synthesis. part XXX. synthesis of new 3-carbonyl-and 3-carboxy-1-alkoxycarbonylaminopyrroles from reaction catalyzed by copper(II) chloride of alkoxycarbonylazoalkenes with ß-diketones and ß-ketoesters / O. Attanasi, P. Filippone, A.

Mei, F. Serra-Zanetti // Synth. Commun. - 1986. - Vol. 16, N. 3. - P. 343-351.

176.Kumar, V. Reaction of hydrazines and hydroxylamine with trifluoromethyl-P-diketones: Synthesis of trifluoromethylpyrazole and isoxazole derivatives / V. Kumar, R. Aggarwal, S.P. Singh // Heterocycles. - 2008. - Vol. 75, N. 12. - P. 2893-2929.

177.El Ashry, E.S.H. Chemistry of pent-4-yne-1,3-diones (acetylenic P-diketones) as precursors for heterocyclic compounds / K.F.M. Atta, O.O.M. Farahat, T.Q. Al-Shargabi, M.G. Marei, E.S.H. El Ashry // Adv. Heterocycl. Chem. - 2014. - Vol. 113. - P. 67-110.

178.Casar, Z. Concise and highly efficient approach to three key pyrimidine precursors for rosuvastatin synthesis / D. Sterk, Z. Casar, M. Jukic, J. Kosmrlj // Tetrahedron. - 2012. - Vol. 68, N. 9. - P. 2155-2160.

179.Bray, D.J. Self-assembled metallo-supramolecular systems incorporating P-diketone motifs as structural elements / D.J. Bray, J.K. Clegg, L.F. Lindoy, D. Schilter // Adv. Inorg.Chem. -2006. - Vol. 59. - P. 1-37.

180.Statkus, M.A. Sorbents with non-covalently immobilized P-diketones for preconcentration of rare earth elements / A.A. Arkhipova, G.I. Tsysin, M.A. Statkus, M.A. Bol'shov, I.F. Seregina, Y.A. Zolotov // Talanta. - 2016. - Vol. 161. - P. 497-502.

181.Whan, R.E. Luminescence studies of rare earth complexes: Benzoylacetonate and dibenzoylmethide chelates / R.E. Whan, G.A. Crosby // J. Mol. Spectrosc. - 1962. - Vol. 8, N. 1-6. - P. 315-327.

182.Pikramenou, Z. Highly luminescent, triple- and quadruple-stranded, dinuclear Eu, Nd, and Sm(III) lanthanide complexes based on bis-diketonate ligands / A.P. Bassett, S.W. Magennis, P.B. Glover, D.J. Lewis, N. Spencer, S. Parsons, R.M. Williams, L. De Cola, Z. Pikramenou // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126, N. 30. - P. 9413-9424.

183.Guo, T.-D. Synthesis and properties of upper rim Schiff base calix[4]arenes / T.-D. Guo, Q.-Y. Zheng, L.-M. Yang, Z.-T. Huang // Journal of Inclusion Phenomena. - 2000. - Vol. 36, N. 3. -P. 327-333.

184.Nagasaki, T. Novel conformational isomerism of water-soluble calix[4]arenes / T. Nagasaki, K. Sisido, T. Arimura, S. Shinkai // Tetrahedron. - 1992. - Vol. 48, N. 5. - P. 797-804.

185.Gutsche, C.D. Calixarenes. 22. Synthesis, Properties, and Metal Complexation of Aminocalixarenes / C.D. Gutsche, K.C. Nam // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110, N. 18. -P. 6153-6162.

186.Almi, M. Chloromethylation of calixarenes and synthesis of new water soluble macrocyclic hosts / M. Almi; A. Arduini; A. Casnati; A. Pochini; R. Ungaro // Tetrahedron. - 1989. - Vol. 45, N. 7. - P. 2177-2182.

187.Pearson, R.G. Mechanism of the hydrolytic cleavage of carbon-carbon bonds. I. Alkaline

hydrolysis of P-diketones / R.G. Pearson, E.A. Mayerle // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - Vol. 73, N. 3. - P. 926-930.

188.Беккер, Х. Органикум Т. 2 / Х. Беккер и др. - Москва: Мир, 1992. - 474 с.

189.Urbaniak, W. A simple and efficient synthesis of 3-substituted derivatives of pentane-2,4-dione / B. Staniszewski, W. Urbaniak // Chem. Papers. - 2009. - Vol. 63, N. 2. - P. 212-216.

190.Yin, D. Synthesis of Eu(III): Naphtoyltrifluoroacetone: trioctylphosphineoxide complex-doped silica fluorescent nanoparticles through a new approach / D. Yin, B. Liu, L. Zhang, M. Wu // J. Nanopart. Res. - 2011. - Vol. 13, N. 12. - P. 7271-7276.

191.Podyachev, S.N. Synthesis, IR and NMR characterization and ion extraction properties of tetranonylcalix[4]resorcinol bearing acetylhydrazone groups / S.N. Podyachev, N.E. Burmakina, V.V. Syakaev, S.N. Sudakova, R.R. Shagidullin, A.I. Konovalov // Tetrahedron. -2009. - Vol. 65. - P. 408-417.

192.Podyachev, S.N. Synthesis of new hydrazones based on tetrathiacalix[4]arene in the 1,3-alternate conformation / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, V.V. Syakaev, N.E. Burmakina, A.I. Konovalov // Russ. J. Org. Chem. - 2010. - Vol. 46, N. 8. - P. 1162-1166.

193.Gutsche, C.D. Calixarenes. 17. Functionalized calixarenes: The claisen rearrangement route / C D. Gutsche, J.A. Levine, P.K. Sujeeth // J. Org. Chem. - 1985. - Vol. 50, N. 26. - P. 58025806.

194.Lang, J. Dynamics of circular hydrogen bond array in calix[4]arene in a nonpolar solvent: A nuclear magnetic resonance study / J. Lang, V. Deckerova, J. Czernek, P. Lhotak // J. Chem. Phys. - 2005. - Vol. 122, N. 4. - P. 1-11.

195.Шамстудинова, Н.А. Люминесцентные и парамагнитные полиэлектролит-стабилизированные коллоиды на основе комплексов Tb(III) и Gd(III) с 1,3-дикетонатами на каликс[4]ареновой платформе для биоаналитического применения: дис. канд. хим. наук: 02.00.04 / Шамсутдинова Наталья Александровна. - Казань, 2017. -147 с.

196.Shamsutdinova, N.A. Polyelectrolyte-stabilized nanotemplates based on Gd(III) complexes with macrocyclic tetra-1,3-diketones as a positive mr contrast agents / N.A. Shamsutdinova, A.T. Gubaidullin, B.M. Odintsov, R.J. Larsen, V.D. Schepkin, I.R. Nizameev, R.R. Amirov, R.R. Zairov, S.N. Sudakova, S.N. Podyachev, A.R. Mustafina, A.S. Stepanov // ChemistrySelect. - 2016. - Vol. 1. - P. 1377-1383.

197.Podyachev, S.N. Synthesis, metal binding and spectral properties of novel bis-1,3-diketone calix[4]arenes / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, G.Sh. Gimazetdinova, N.A. Shamsutdinova, V.V. Syakaev, T.A. Barsukova, N. Iki, D.V. Lapaev, A.R. Mustafinaa // NewJ.Chem. - 2017. -Vol. 41. - P. 1526 - 1537.

198.Гимазетдинова, Г.Ш. Синтез и спектральные свойства 5,17-бис-1,3-дикетонил-

25,26,27,28-тетрагидроксикаликс[4]аренов / Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Подъячев, С.Н. Судакова, В.В. Сякаев, Р.Н. Нагимов, С.В. Бухаров // Вестник технологического университета. - 2017. - Т. 20, № 6. - С. 8-11.

199. Гимазетдинова, Г.Ш. Комплексообразование бис-1,3-дикетонов каликс[4]арена с ионом

3+

Tb / Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Судакова, Р.Н. Нагимов, С.В. Бухаров, С.Н. Подъячев // Вестник технологического университета. - 2018. - Т. 21, № 4. - С. 26-29.

200.McGinley, J. Self-assembly of calix[4]arene amine derivatives / L. O'Toole, J. McGinley, B.S. Creaven // Tetrahedron. - 2013. - Vol. 69, N. 35. - P. 7220-7226.

201.Toullec, J. The Chemistry of Enols / J. Toullec // Wiley, New York. - 1990. - Vol. 6. - P. 323398.

202.Подъячев, С.Н. Синтез трис(Р-дикетонов) и изучение их комплексообразования с некоторыми ионами переходных металлов / С.Н. Подъячев, С.Н. Судакова, А.К. Галиев, А.Р. Мустафина, В.В. Сякаев, Р.Р. Шагидуллин, И. Бауер, А.И. Коновалов // Известия Академии Наук. - 2006. - № 11. - С. 1926-1933.

203.Iki, N. High complexation ability of thiacalixarene with transition metal ions. the effects of replacing methylene bridges of tetra(p-t-butyl)calix[4]arenetetrol by epithio groups / N. Iki, N. Morohashi, F. Narumi, S. Miyano // Bull. Agric. Chem. Soc. Jpn. - 1998. - Vol. 71, N. 7. - P. 1597-1603.

204.Kel'in, A.V. Recent advances in the synthesis of 1,3-diketones / A.V. Kel'in // Curr. Org. Chem. - 2003. - Vol. 7, N. 16. - P. 1691-1711.

205. Umetani, S. a-Substituted P-diketones: Effect of the a substituent on the complexation and selectivity for lanthanides / Q.T.H. Le, S. Umetani, M. Suzuki, M. Matsui // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1997. - N. 4. - P. 643-647.

206.Sardella, D.J. Nuclear magnetic resonance studies of enol-enol and keto-enol equilibria in substituted benzoylacetones / D.J. Sardella, D.H. Heinert, B.L. Shapiro // J. Org. Chem. - 1969. - Vol. 34, N. 10. - P. 2817-2821.

207.Bertolasi, V. Substituent effects on keto-enol tautomerization of P-diketones from X-ray structural data and DFT calculations / V. Bertolasi, V. Ferretti, P. Gilli, X. Yao, C.-J. Li // New J. Chem. - 2008. - Vol. 32, N. 4. - P. 694-704.

208.Yamaji, M. Steady state and laser photolysis studies of keto-enol tautomerizations in 2-alkyl-1,3-diketones having five-membered rings in acetonitrile: Temporal UV-A sunscreen / Y. Suwa, M. Yamaji // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. - 2016. - Vol. 316. - P. 69-74.

209. Ham, S. Comparative study of calix[4]arene derivatives: implications for ligand design / J. Hong, S. Ham // Tetrahedron Lett. - 2008. - Vol. 49, N. 15. - P. 2393-2396.

210.Costa Cabral, B.J. Structure, conformational equilibrium, and proton affinity of calix[4]arene

by density functional theory / R.J. Bernardino, B.J. Costa Cabral // J. Phys. Chem. A. - 1999. -Vol. 103, N. 45. - P. 9080-9085.

211.Gacoin, P. Studies of the triplet state of carbonyl compounds. I. Phosphorescence of P-diketones / P. Gacoin // J. Chem. Phys. - 1972. - Vol. 57, N. 4. - P. 1418-1425.

212. Holliday, B.J. Metal-controlled assembly of near-infrared-emitting pentanuclear lanthanide P-diketone clusters / X.-Y. Chen, X. Yang, B.J. Holliday // Inorg. Chem. - 2010. - Vol. 49, N. 6. - P.2583-2585.

213.Podyachev, S.N. Influence of upper rim dibromo-substitution in bis-1,3-diketone calix[4]arenes on spectral properties of ligands and their lanthanide complexes / S.N. Podyachev, G.Sh. Gimazetdinova, S.N. Sudakova, N.A. Shamsutdinova, D.V. Lapaev, V.V. Syakaev, A.T. Gubaidullin, R.N. Nagimov, A.R. Mustafina // Tetrahedron. - 2017. - Vol. 73. - P. 5397-5407.

214.Нагимов, Р.Н. Синтез 5,17-дибром-11,23-бис-1,3-дикетонилпроизводных каликс[4]арена с гидрокси- и пропилокси-группами по нижнему ободу / Р.Н. Нагимов, Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Судакова, В.В. Сякаев, С.В. Бухаров, С.Н. Подъячев / Вестник технологического университета. - 2018. - Т. 21, № 4. - С. 35-39.

215.McGlynn, S.P. Molecular spectroscopy of the triplet state / S.P. McGlynn, T. Azumi, M. Kinoshita - N.J: Prentice-Hall, 1969. - 434 p.

216.Chou, P.-T. Halogen Bonding to Amplify Luminescence: A Case Study Using a Platinum Cyclometalated Complex / V.V. Sivchik, A.I. Solomatina, Y.-T. Chen, A.J. Karttunen, S.P. Tunik, P.-T. Chou, I.O. Koshevoy // Angew. Chem. Int Ed. - 2015. - Vol. 54, N. 47. - P. 14057-14060.

217.Lu, X. A /ra-diketonate-Eu(In) complex with the brominated 2,2'-bpy ancillary ligand doped in PMMA for high color-purity red luminescence / Y.He, L. Liu, Z. Zhang, G. Fu, X. Lu, W-K. Wong, R.A. Jones // Inorg. Chem. Commun. - 2016. - Vol. 64. - P. 13-15.

218.Tong, G.S.M. Where is the heavy-atom effect? role of the central ligand in tetragold(i) ethynyl complexes / G.S.M. Tong, P.K. Chow, C.-M. Che // Angew. Chem. Int Ed. - 2010. - Vol. 49, N. 48. - P. 9206-9209.

219.Pan, S.-L. Understanding the unconventional effects of halogenation on the luminescent properties of oligo(phenylene vinylene) molecules / C.-L. Sun, J. Li, H.-W. Geng, H. Li, Y. Ai, Q. Wang, S.-L. Pan, H.-L. Zhang // Chem. Asian J. - 2013. - Vol. 8, N. 12. - P. 3091-3100.

220.Albrecht, M. Enhancement of near-IR emission by bromine substitution in lanthanide complexes with 2-carboxamide-8-hydroxyquinoline / M. Albrecht, O. Osetska, J. Klankermayer, R. Frohlich, F. Gumyd, J.-C.G. Bunzli // Chem. Commun. - 2007. - N. 18. - P. 1834-1836.

221.Schatz, J. Information transfer in calix[4]arenes: influence of upper rim substitution on alkaline

metal complexation at the lower rim / D.T. Schuhle, S. Klimosch, J. Schatz // Tetrahedron Lett. - 2008. - Vol. 49. N. 40. - P. 5800-5803. 222.Böhmer, V. Calixarenes, Macrocycles with (Almost) Unlimited Possibilities / V. Böhmer //

Angew. Chem. Int. Ed Engl. - 1995. - 34, N. 7. - 713-745. 223.Serjeant, E.P. Ionization constants of organic acids in aqueous solution / E.P. Serjeant, B.

Dempsey - New York: Pergamon Press, 1979. - 989 p. 224.Sager, W.F. Substituent effects on intramolecular energy transfer. I. Absorption and phosphorescence spectra of rare earth ß-diketone chelates / W.F. Sager, N. Filipescu, F.A. Serafin // J. Phys. Chem. - 1965. - Vol. 69, N. 4. - P. 1092-1100.

225.Tobita, S. The paramagnetic metal effect on the ligand localized S1 WW^ T1 intersystem crossing in the rare-earth-metal complexes with methyl salicylate / S. Tobita, M. Arakawa, I. Tanaka // J. Phys. Chem. - 1985. - Vol. 89, N. 26. - P. 5649-5654.

226.Tanaka, I. Electronic relaxation processes of rare-earth chelates of benzoyltrifluoroacetone / S. Tobita, M. Arakawa, I. Tanaka // J. Phys. Chem. - 1984. - Vol. 88, N. 13. - P. 2697-2702.

227. Гордон, А. Спутник химика Физико-химические свойства, методики, библиография: пер. с англ. / А. Гордон, Р. Форд - Москва: Мир, 1976. - 541 с.

228.Лапаев Д.В. Особенности межлигандного переноса энергии в мезогенном аддукте европия (III) / Д.В. Лапаев, В.Г. Никифоров, Г.М. Сафиуллин, И.Г. Галявиев, В.И. Джабаров, А.А. Князев, В.С. Лобков, Ю.Г. Галяметдинов. // ЖСХ. - 2009. - Т. 50, №4. -802-808.

229.Stewart J.J.P. / MOPAC. 2012.

230.Simas, A.M. Sparkle/PM7 lanthanide parameters for the modeling of complexes and materials / J.D.L. Dutra, M.A.M. Filho, G.B. Rocha, R.O. Freire, A.M. Simas, J.J.P. Stewart // J. Chem. Theory Comput. - 2013. - Vol. 9, N. 8. - P. 3333-3341.

231.Miyano, S. Fluorescent chemo-sensor for metal cations based on thiacalix[4]arenes modified with dansyl moieties at the lower rim / Y. Higuchi, M. Narita, T. Niimi, N. Ogawa, F. Hamada, H. Kumagai, N. Iki, S. Miyano, C. Kabuto // Tetrahedron. - 2000. - Vol. 56, N. 27. - P. 4659.

232.Kikukawa, K. 1H and 13C nuclear magnetic resonance relaxation-time studies of ionophoric calixarene esters / A. Yamada, T. Murase, K. Kikukawa, T. Arimura, S. Shinkai // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1991. - N. 5. - P. 793-797.

233.Dondoni, A. Synthesis and properties of O-glycosyl calix[4]arenes (calixsugars) / A. Dondoni, A. Marra, M.-C. Scherrmann, A. Casnati, F. Sansone, R. Ungaro // Chemistry - A European Journal. - 1997. - Vol. 3, N. 11. - P. 1774-1782.

234.Подъячев, C.H. Синтез трисф-дикетонов) и изучение их комплексообразования с некоторыми ионами переходных металлов / C.H. Подъячев, С.Н. Судакова, А.К. Галиев,

A.Р. Мустафина, В.В. Сякаев, Р.Р. Шагидуллин, И. Бауер, А.И. Коновалов // Изв. АН. Сер. Химическая. - 2006. - N 11. - C. 1926.

235.Подъячев, С.Н. Синтез и структура комплекса 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксибензил)ацетилацетоната Cu(II) / С.Н. Подъячев, С.В. Бухаров, И.А. Литвинов,

B.И. Морозов, А.Т. Губайдуллин, Г.Н. Нугуманова, Н.А. Мукменева // ЖОХ. - 2004. - Т. 74, № 11. - С. 1775-1781.

236.Casnati, A. Upper-rim urea-derivatized calix[4]arenes as neutral receptors for monocarboxylate anions / A. Casnati, M. Fochi, P. Minari, A. Pochint, M. Reggiani, R. Ungaro, D.N. Reinhoudt // Gazz. Chim. Ital. - 1996. - Vol. 126. - P. 99-106.

237.Stastny, V. Synthesis of calix[4]arene-cyclen conjugates / V. Stastny, P. Lhotak, I. Stibor, B. König // Tetrahedron. - 2006. - Vol. 62. - P. 5748-5755.

ПРИЛОЖЕНИЕ

2500 2250 2ООО \Л/а\«питЬег ст-1

а)

б)

2500 2250 2000 УУа\епитЬег ст-1

Рисунок 1 - ИК-спектры соединения 105а, снятые в вазелине (а) и КВг (б)

б)

Рисунок 2 - ИК-спектры соединения 105б, снятые в вазелине (а) и КВг (б)

\Л/а\епитЬег ст-1

УУаиэпитЬег ст-1

б)

со

—I-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1—

3750 3500 3250 3000 2750 2500 2250 2000 1750 1500 1250 1000 750 500

УУа\епитЬег ст-1

\/7а\епитЬег ст-1

б)

И/адапитЬег ст-1

б)

3750 3500 3250 3000 2750 2500 2250 2000 1750 1500 1250 1000 750 500

\Л?а\епитЬег ст-1

\Л/а\епитЬег ст-1

б)

3750 3500 3250 3000 2750 2500 2250 2000 1750 1500 1250 1000 750 500

УУа\епитЬег ст-1

h2n h2n

O %

н н 10ба

О ON SO

9s О© 00 •Л С] (ft

\ V

V

-t

п о О M ГЦ

V

8.0

■—I—'

6.0

4.0

2.0

Iоч|ао)^|

I fñ

ppm

Рисунок 8 - Спектр ЯМР ^ (ДМСОч/б) соединения 106а

« "Л го "Л N О X W н

\1 \/ V

го se 0© »Л so so

\l

innflSOf; OS fO —« O

fO fO fO rO i*"}

UJ

Чмимрм

180

160

140

120

100

I

8(1

60

i

40

i

20

ppm

-t - Mf, О h t «

ОЧ 00 vo *rt Г- SO 'Л

'T TT TT TT ÇJ OJ

Ь bV h VC « « «

h2n h2n 2 4 2 \ NH NH

O4 O=

и

=oVo

o о

н H 106б

■—i—■

6.0

I-'

4.0

'-г-'

2.0

8.0

[и! fJîi

tía

ppm

Рисунок 10 - Спектр ЯМР (ДМСОч/б) соединения 1066

OV ОС О

\/

О© ущ rí t> 00 б\

-t TT X Г-' -frr"

fn r^ N (Ч N N _ — — — — _

Ч\ \!/У

V

mm**

I ШщящЖ

—I— 180

i

80

i

40

160

140

120

100

60

20

ppm

G

г 169.0 р 168.8 Г 168.6 Г 164.0 г 149.3 f 148.4 Г 146.7 Г 146.6 Г146.2 г 145.5 г 143.3 Г 136.8 136.5 -134.0 -133.4 S-132.9 -132.5 131.7 131.2 130.5 129.7 128.5 -127.9 127.4 127.1 124.4 I 124.(1 '-120.2 к 19.9 L 119.4 L79,l l78.9 l78.7 L69.6 L68.6 4,8.3 I 67.3 66.9 L54.8 L39.5 L33.9 L33.7 L30.8 l30.7 ¡-30.7 30.5

1.3

Дч

0.4^

— 12.380

-—11.799 11.619

0.4

_ О .

0.3 о

0.6\ "T3Í lui 1\.ч То>

3.4 „

щ

SM

AM

00 о '

о '