N,O- И O,O’-полихелатные лиганды на основе каликс[4]аренов различных типов: синтез, структура, координирующие и спектральные свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, доктор наук Подъячев Сергей Николаевич

• Подъячев Сергей Николаевич
• доктор наук
• 2021

Оглавление диссертации доктор наук Подъячев Сергей Николаевич

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. КАЛИКС[4]АРЕНЫ С N,0- и 0,0 '-ХЕЛАТНЫМИ ГРУППАМИ

(ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Каликс[4]арены как универсальная макроциклическая платформа для создания предорганизованных лигандов

1.2. Каликс[4]арены с Д0-хелатными группами. Синтез, свойства и их применение

1.2.1. Гидразидные производные каликс[4]аренов, тиакаликс[4]аренов и каликс[4]резорцинов

1.2.1.1. Синтез первичных гидразидных производных каликс[4]аренов

1.2.1.2. Синтез первичных гидразидных производных тиакаликс[4]арена

1.2.1.3. Синтез первичных гидразидных производных каликс[4]резорцина

1.2.1.4. Структура гидразидных производных каликс[4]аренов по данным РСА

1.2.1.5. Применение гидразидов каликс[4]аренов для синтеза других азотсодержащих производных

1.2.1.6. Применение гидразидных производных каликс[4]аренов для координации ионов металлов, анионов и нейтральных молекул

1.2.1.7. Агрегаты и наночастицы, полученные на основе гидразидов каликс[4]аренового ряда

1.2.2. Ацилгидразонные производные каликс[4]арена, тиакаликс[4]арена и каликс[4]резорцина

1.2.2.1. Синтез ацилгидразонных производных каликс[4]аренов

1.2.2.2. Синтез ацилгидразонных производных тиакаликс[4]аренов

1.2.2.3. Синтез ацилгидразонных производных каликс[4]резорцина

1.2.2.4. Структура ацилгидразонных производных каликс[4]аренов по данным РСА

1.2.2.5. Применение ацилгидразонных производных каликс[4]аренов для координации ионов металлов, анионов и нейтральных молекул

1.2.2.6. Агрегаты и наночастицы, полученные на основе ацилгидразонов каликс[4]аренового ряда

1.2.2.7. Другие применения ацилгидразонных производных каликс[4]аренов

1.2.3. 1,3-Дикетонные производные каликс[^аренов

1.2.3.1. Синтез 1,3-дикетонных производных на основе каликс^]аренов

1.2.3.2. Свойства 1,3-дикетонных производных каликс[^аренов

1.3. Общее заключение об основных направлениях в синтезе и применении производных каликс[4]аренов с N,0 и 0,0 -хелатными группами

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГИДРАЗИДНЫХ И ГИДРАЗОННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КАЛИКС[4]АРЕНОВ

2.1. Синтез, структура и спектральные свойства гидразидных производных каликс[4]аренов

2.1.1. Синтез гидразидных производных каликс[4]аренов

2.1.2. Структура и спектральная характеризация гидразидных производных в твердом состоянии и в растворах методами ИК- и ЯМР-спектроскопии

2.1.3. Структура гидразидных производных в кристаллах по данным РСА

2.1.4. Влияние температуры и кислотности среды на устойчивость гидразидных производных каликс[4]аренов

2.2. Синтез и свойства гидразонных производных каликс[4]аренов и их мономерных аналогов

2.2.1. Синтез, структура, спектральные и конформационные свойства 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразонов арилальдегидов

2.2.1.1. Синтез 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразонов арилальдегидов

2.2.1.2. РСА 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразонов арилальдегидов

2.2.1.3. ИК-спектральная характеризация 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразонов

2.2.1.4. ЯМР-спектральная характеризация 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразонов

2.2.2. Синтез, структура, спектральные и конформационные свойства гидразонных производных тиакаликс[4]аренов

2.2.2.1. Синтез гидразонных производных тиакаликс[4]аренов

2.2.2.2. Влияние предорганизации гидразонных фрагментов на тиакаликс[4]ареновой платформе на их конформационные и спектральные свойства

2.2.3. Синтез, структура и спектральные свойства октагидразонных производных каликс[4]резорцина

2.2.3.1. Синтез октагидразонных производных каликс[4]резорцина и бисгидразонов резорцина

2.2.3.2. Влияние предорганизации гидразонных фрагментов на каликс[4]резорциновой платформе на их конформационные и спектральные свойства

2.3. Синтез, структура и спектральная характеризация бифункциональных производных тиакаликс[4]аренов, содержащих O,O' и ^O-хелатные группы

2.3.1. Синтез бифункциональных производных тиакаликс[4]аренов, содержащих O,O' и ДО-хелатные группы

2.3.2. Структура и спектральная характеризация бифункциональных производных тиакаликс[4]аренов, содержащих O,O' и ^O-хелатные группы

2.4. Комплексообразующая способность гидразидных и гидразонных производных каликс[4]арена и их мономерных аналогов по данным метода жидкостной экстракции

2.4.1.1. Экстракция гидразидными производными тиакаликс[4]аренов

2.4.1.2. Экстракция гидразонными производными тиакаликс[4]аренов

2.4.1.3. Экстракция гидразонными производными каликс[4]резорцина

2.4.1.4. Экстракционные свойства бифункциональных производных тиакаликс[4]аренов, содержащих 0,0' и Д0-хелатные группы

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА 1,3-ДИКЕТОННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КАЛИКС[4]АРЕНОВ

3.1. Синтез, структура и спектральная характеризация 1,3-дикетонных производных каликс[4]резоцин кавитанда, каликс[4]арена и тиакаликс[4]арена

3.1.1. Синтез тетра-1,3-дикетон каликс[4]резоцин кавитанда

3.1.2. Синтез тетра-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена

3.1.3. Синтез бис-1,3-дикетонов каликс[4]арена с гидрокси-группами на нижнем ободе

3.1.4. Синтез 5,17-дибром-11,23-бис-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена с гидрокси- и алкоксигруппами на нижнем ободе

3.1.5. Синтез бифункциональных лигандов на основе дибром-бис-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена

3.1.6. Синтез 1,3-дикетонных производных тиакаликс[4]арена

3.2. Структура и спектральная характеризация 1,3-дикетонных производных каликс[4]резоцин кавитанда, каликс[4]арена и тиакаликс[4]арена

3.2.1. Применение ИК-спектроскопии для исследования строения 1,3-дикетопроизводных в твердом состоянии

3.2.2. Строение 1,3-дикетопроизводных в кристаллическом состоянии по данным РСА

3.2.3. Применение методов ЯМР-спектроскопии для исследования строения 1,3-дикетопроизводных в растворах

3.2.4. УФ-спектральные свойства 1,3-дикетонных производных каликс[4]аренов

3.3. Комплексообразующие свойства 1,3-дикетонных производных каликс[4]резоцин кавитанда, каликс[4]арена и тиакаликс[4]арена

3.3.1. Комплексообразующие свойства тетра-1,3-дикетон каликс[4]резоцин кавитанда по отношению к ионам ТЬ3+

3.3.2. Комплексообразующие свойства тетра-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена по отношению к ионам ТЬ3+

3.3.3. Комплексообразующие свойства бис-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена

3.3.4. Комплексообразующие свойства 5,17-дибром-11,23-бис-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена по отношению к ионам ТЬ3+

3.3.5. Комплексообразующие свойства 1,3-дикетонных производных тиакаликс[4]арена по отношению к ионам ТЬ3+

3.4. Люминесцентные свойства комплексов ионов лантаноидов с 1,3-дикетонными производными каликс[4]резоцин кавитанда, каликс[4]арена и тиакаликс[4]арена

3.4.1. Люминесцентные свойства комплексов ТЬ3+ с тетра-1,3-дикетон каликс[4]резоцин кавитандом

3.4.2. Люминесцентные свойства комплексов ТЬ3+ с тетра-1,3-дикетонными производными каликс[4]арена

3.4.3. Люминесцентные свойства комплексов ионов лантаноидов с бис-1,3-дикетонными производными каликс[4]арена

3.4.4. Люминесцентные свойства комплексов ионов лантаноидов с 5,17-дибром-11,23-бис-1,3- дикетонными производными каликс[4]арена

3.4.5. Люминесцентные свойства комплексов ТЬ3+ с 1,3-дикетонными производными тиакаликс[4]арена

3.4.6. Температурная чувствительность люминесценции комплексов ТЬ3+ с производными каликс[4]арена и тиакаликс[4]арена

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Физико-химические методы исследования

4.2. Методики проведения экстракции. Определение стехиометрии образующихся комплексов и констант экстракции

4.2.1. Методика проведения неконкурентной экстракции

4.2.2. Методика проведения конкурентной экстракции катионов металлов

4.2.3. Метод Джоба для определения стехиометрии комплексов, образующихся в ходе экстракции

4.3. Методики синтеза соединений

4.3.1. Методики синтеза гидразидных производных фенолов и каликс[4]аренов

4.3.2. Методики синтеза гидразидных производных с внутримолекулярным Д#'-диацилгидразинным мостиком

4.3.3. Методики синтеза гидразонных производных фенолов и каликс[4]аренов

4.3.3.1. Методики синтеза 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразонов

4.3.3.2. Методики синтеза гидразонных производных тиа- и каликс[4]аренов

4.3.3.3. Методики синтеза гидразонных производных резорцина и каликс[4]резорцина

4.3.4. Синтез бифункциональных производных тиакаликс[4]аренов в 1,3-альтернат стереоизомерной форме

4.3.5. Методики синтеза 1,3-дикетонных производных каликс[4]резорцина, каликс[4] арена и тиакаликс[4]арена

4.3.5.1. Методика синтеза тетра-1,3-дикетона каликс[4]резорцин кавитанда

4.3.5.2. Методики синтеза тетра-1,3-дикетонов каликс[4]арена и исходных соединений, использованных для их получения

4.3.5.3. Методики синтеза бис-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена и модельных соединений

4.3.5.4. Методики синтеза дибром-бис-1,3-дикетонных производных каликс[4]арена и исходных соединений, использованных для их получения

4.3.5.5. Методики синтеза бифункциональных производных каликс[4]арена, содержащих 1,3-дикетонные группы

4.3.5.6. Методики синтеза 1,3-дикетонных производных тиакаликс[4]арена

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «N,O- И O,O’-полихелатные лиганды на основе каликс[4]аренов различных типов: синтез, структура, координирующие и спектральные свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Комплексные соединения на основе ионов переходных металлов имеют важные практические приложения в различных областях техники и технологии. Для синтеза этих комплексов наиболее востребованы N,O и 0,0 '-содержащие хелатообразующие лиганды, которые способны обеспечить эффективную и селективную координацию как относительно мягких, так и жестких ионов металлов. Структурные особенности образуемых ими комплексов определяются в значительной степени самим хелатным лигандом, чем ионом металла. Весьма популярными лигандами такого типа в координационной химии являются гидразиды, ацилгидразоны и 1,3-дикетоны, которые способны образовывать устойчивые пяти-и шестичленные металлоциклы. Эти соединения находят применение в качестве экстрагентов, аналитических реагентов и сенсоров на ионы металлов, а также в качестве компонентов каталитических систем и препаратов медицинского назначения. Кроме того, благодаря высокой люминесценции комплексы 1,3-дикетонов с ионами лантаноидов имеют важное приложение при создании материалов для OLED и люминесцирующих агентов для решения биоаналитических задач. Несмотря на высокий потенциал и большое количество лигандов такого типа, проблема контроля структуры, устойчивости и спектральных характеристик образуемых ими комплексов в растворах остается еще не решенной.

Оптимизацию и контроль координирующих свойств указанных соединений обычно осуществляют путем введения дополнительных заместителей различной электронной природы в молекулу лиганда. Другим подходом является предорганизация нескольких хелатных групп с образованием единого координационного центра на подходящей молекулярной платформе. Трехмерная пространственно организованная структура семейства каликс[4^ренов: "классический" каликс[4^рен, тиакаликс[4]арен и каликс[4]резорцин делает их привлекательной платформой для предорганизации хелатирующих групп. Преимуществом использования рассматриваемых макроциклов является относительная легкость их функционализации как по гидроксильным группам, так и по ароматическим фрагментам, а также возможность получения на их основе новых производных в различных изомерных формах.

Закрепление хелатирующих фрагментов на такой циклофановой платформе открывает новые возможности для управления координирующими и хромофорными свойствами данных соединений, так как позволяет в широких пределах изменять стерические и спектральные характеристики соединений, а также регулировать их прикладные свойства, например, гидрофобность, что особенно важно для получения наночастиц, используемых в биоприложениях. Однако несмотря на широкие потенциальные возможности

полигидразидных, ацилгидразонных и 1,3-дикетонных производных каликс[4]аренового ряда, имеющиеся в литературе данные по синтезу, структуре и исследованию свойств этих соединений как лигандов для ионов переходных металлов имеют разрозненный несистемный характер. Кроме того, в случае 1,3-дикетонов каликс[4]аренов на момент написания диссертации в литературе не были представлены какие-либо сведения об их комплексообразующих свойствах по отношению к ионам лантаноидов и их люминесцентных свойствах, представляющих наибольший интерес. Следует отметить, что в литературе отсутствовало детальное объяснение роли электронных и структурных факторов, макроциклической платформы, внешних факторов (температуры, кислотности среды и др.) и границ их влияния как на образование N,0- и 0,0 '-полихелатных соединений на макроциклической платформе, так и на координирующие и спектральные свойства этих лигандов, крайне необходимых для оценки потенциала их использования в аналитических и биомедицинских целях.

Таким образом, синтез, установление строения, спектральных и координационных свойств новых гидразидов, ацилгидразонов и 1,3-дикетонов на циклофановой платформе и их комплексов с ионами переходных металлов, включая лантаноиды, выявление взаимосвязи между их свойствами и структурой является весьма актуальным и создает фундаментальную основу для рационального дизайна и направленного синтеза новых лигандов с прогнозируемыми свойствами.

Степень разработанности. Функционализация различных типов каликс[4]аренов донорными группами и исследование их рецепторных свойств является одним из наиболее популярных направлений в химии каликс[4]аренов. Однако исследования каликс[4]аренов с гидразидными, гидразонными и 1,3-дикетонными группами начали проводиться в основном лишь в последние 10-15 лет. Так, группой Алексеевой Е.А. (Физико-химический институт имени А. В. Богатского НАН Украины, г. Одесса) был представлен синтез бис-, трис- и тетрагидразидных производных "классического" каликс[4]арена. Научной группой Стойкова И.И., (Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань) одновременно с нами был осуществлен синтез и исследование рецепторных свойств гидразидных производных трет-бутил-тетратиакаликс[4]аренов. Значительное число гидразонных производных было получено китайскими учеными, в частности, группой Ф.Ф. Янг (Фуцзянский педагогический университет, Китай).

Следует отметить, что большая часть работ по синтезу и исследованию координирующих свойств гидразидных и гидразонных производных, представленных в литературе, была проведена на основе "классических" каликс[4]аренов. В настоящей работе основные результаты были получены для соответствующих тиакаликс[4]аренов и

каликс[4]резорцинов. Преимуществом использования тиакаликс[4]ареновой платформы является возможность более простого получения соединений в различных изомерных формах, что позволило в диссертационной работе оценить влияние пространственной структуры макроцикла на конформационный состав и рецепторные свойства синтезированных соединений. Кроме того, отличительной особенностью данной работы стал синтез производных каликс[4]аренов, в которых хелатные фрагменты закреплены на коротких метиленовых спейсерах, что способствовало наилучшему проявлению предорганизующей роли макроциклической платформы в связывании. Обзор литературных данных показал лишь единичное число подобных исследований.

Разработке методов синтеза и исследованию свойств 1,3-дикетонных производных каликс[4]аренов посвящено лишь несколько публикаций. Рассмотрение структур полученных соединений показало, что только бис-1,3-дикетон каликс[4]арена, синтезированный в группе С. Шинкая (Университет Кюсю, г. Фукуока, Япония), обладает наиболее подходящей структурой для кооперативной координации иона металла обеими хелатными группами. В то же время исследования этих соединений как лигандов для ионов лантаноидов до наших публикаций отсутствовали.

В целом, существенные различия в условиях исследования свойств изучаемых соединений, в их составе, длине и структуре спейсеров, а также отсутствие данных по их конформационному или таутомерному составу не позволяют провести системный анализ известных литературных данных и сделать корректные выводы о влиянии структурных факторов на свойства лигандов.

Цель диссертационной работы заключалась в направленном создании новых лигандов с N,0 и 0,0'-хелатными группами, обладающих прогнозируемыми координационными, спектральными, и в том числе, люминесцентными характеристиками за счет предорганизации хелатных групп на различных циклофановых платформах, а также в оценке потенциала их использования для создания сенсорных систем.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- Разработка синтетических путей получения гидразидных, ацилгидразонных и 1,3-дикетонных производных различных типов каликс[4]аренов, в которых хелатные группы закреплены на макроциклической платформе посредством коротких метиленовых спейсеров, способствующих наиболее эффективной координации ионов металлов, а также методов синтеза бифункциональных производных каликс[4]аренов и тиакаликс[4]аренов, содержащих указанные хелатные группы.

- Установление влияния структуры и типа каликс[4]ареновой платформы, а также внешних факторов на образование и устойчивость продуктов реакции.

- Установление конформационного и таутомерного состава синтезируемых соединений, а также их структурных и спектральных особенностей в растворах и в твердом состоянии.

- Установление комплексообразующих свойств синтезированных полихелатных лигандов в растворах и на границе раздела водно-органических фаз по отношению к d- и пионам металлов. Определение состава, устойчивости, структурных особенностей, спектральных характеристик, включая люминесцентные, и термолюминесцентных свойств комплексов в растворах.

- Выявление взаимосвязи спектральных, координирующих, рецепторных и термозависимых свойств лигандов с предорганизацией хелатных групп и со структурными свойствами соединений, обусловленных типом макроциклической платформы, (каликс[4]арен, тиакаликс[4]арен и каликс[4]резорцинарен) ее изомерной формой, наличием дополнительных заместителей на верхнем и нижнем ободах каликс[4]арена и числом хелатных групп в лигандах.

Научная новизна. В ходе выполнения работы были получены следующие результаты, обладающие научной новизной:

- Осуществлено целенаправленное конструирование и разработаны методы синтеза ряда новых N,0- и 0,0 '-полихелатных лигандов разнообразного состава и строения на основе каликс[4]аренов, тиакаликс[4]аренов, каликс[4]резорцинов и каликс[4]пирогаллолов. Разработан оригинальный метод получения бифункциональных производных 1,3 -альтернат тиакаликс[4]арена, содержащих эфирные, карбоксильные, гидразидные и/или гидразонные группы по обеим сторонам макроциклической платформы, основанный на селективном гидролизе эфирных групп, вызванном координацией ионов цезия.

- Впервые проведено комплексное исследование влияния каликс[4]ареновой платформы, ее изомерной формы и наличия трет-бутильных заместителей на верхнем ободе макроцикла на протекание реакции конденсации и гидразинолиза и выявлены структурные факторы, влияющие на образование продуктов реакции.

- Установлены надежные спектральные критерии для определения конформационного состава гидразидных и ацилгидразонных производных. Впервые определен конформационный состав для всех синтезированных производных каликс[4]аренов. Установлено, что закрепление ацетилгидразонных групп на макроциклической платформе приводит к увеличению содержания транс-амидной формы гидразонов, предорганизованной для хелатной координации ионов металлов.

- Впервые разработан общий подход к функционализации по верхнему ободу 1,3 -дикетонными группами каликс[4]резорцина, каликс[4]арена и тиакаликс[4]арена, основанный на реакции галогенметилированных производных с натриевыми солями 1,3-дикетонов, а также метод получения бифункциональных производных 1,3-дикетонов каликс[4]арена, имеющих 0,0 '-бис-хелатный центр связывания ионов лантаноидов на верхнем ободе и N,N'-донорный центр для связывания d-ионов металлов на нижнем ободе макроцикла.

- Впервые выявлены структурные особенности гидразидных и гидразонных производных каликс[4]аренов различных типов, влияющие на селективность и эффективность их экстракционной способности по отношению к ионам переходных металлов. В частности, показано необычное влияние трет-бутильных групп тиакаликс[4]аренов на эффективность экстракции ионов металлов. Показано, что более эффективная экстракция лигандами, не содержащими этих групп, обусловлена образованием вместо моно- более липофильных билигандых комлексов.

- Установлено, что влияние объема и природы Р-заместителей в 1,3-дикетонных фрагментах производных каликс[4]аренов, тиакаликс[4]аренов и каликс[4]резорцинов на содержание енольной формы существенно отличается от а-незамещенных 1,3-дикетонов. В частности, впервые обнаружено, что увеличение объема Р-заместителей приводит к уменьшению содержания енольной формы и к замедлению процесса комплексообразования.

- Впервые показано, что 1,3-дикетоны каликс[4]резорцина, каликс[4]арена и тиакаликс[4]арена способны эффективно сенсибилизировать люминесценцию ионов лантаноидов. Причем алкилирование нижнего обода каликс[4]арена или частичное бромирование его верхнего обода может быть использовано для усиления люминесценции ТЬ3+ комплексов.

- Впервые обнаружено, что 1,3-дикетоны каликс[4]ареновой платформы способны проявлять высокую термозависимую люминесценцию в диапазоне физиологических температур за счет так называемого «обратного переноса энергии». Предложен инструмент управления триплетным уровнем лигандов на тиакаликс[4]ареновой платформе для усиления термочувствительности тербиевой люминесценции.

Теоретическая и практическая значимость работы.

- Установлены структурные факторы, влияющие на протекание реакций гидразинолиза, конденсации и нуклеофильного замещения для каликс[4]аренов, тиакаликс[4]аренов и каликс[4]резорцинов, а также выявлено влияние температуры и кислотности среды на устойчивость образующихся соединений. Разработаны простые в осуществлении методики синтеза гидразидных и гидразонных производных для различных типов каликс[4]аренов.

- Предложен общий путь получения 1,3-дикетонных производных каликс[4]резорцина, каликс[4]арена и тиакаликс[4]арена, основанный на использовании галогенметилированных макроциклов и натриевых солей коммерчески доступных 1,3-дикетонов (ацетилацетона, бензоилацетона, дибензоилметана и дипивалоилметана).

- На основе данных по стехиометрии и константам экстракции ионов металлов синтезированными лигандами выявлены структурные факторы, позволяющие заметно увеличить эффективность и селективность экстракции d- и пионов металлов гидразидными и гидразонными производными циклофанов

- Выявлены структурные особенности лигандов на основе 1,3-дикетонов каликс[4]аренов, тиакаликс[4]аренов и каликс[4]резорцинов, влияющие на их комплексообразование с ионами лантаноидов и обеспечивающие сенсибилизацию лантаноидной люминесценции как в видимой области, так и в ИК-диапазоне, что открывает возможности их использования в качестве предшественников материалов с заданными фотофизическими свойствами, в частности, в составе материалов для биовизуализации.

- Предложен простой синтетический подход, основанный на введении дополнительных атомов брома на каликс[4]ареновую платформу, приводящий к усилению люминесценции комплексов с ионами ТЬ3+, а в случае тиакаликс[4]аренов - к появлению высокой термозависимой люминесценции в диапазоне физиологических температур, что открывает возможности применения данных соединений для биовизуализации температурных изменений внутри клеток.

- Установленные в работе спектрально-люминесцентные характеристики лигандов и комплексов, а также константы экстракции могут быть использованы в качестве справочных данных. Данные рентгеноструктурного анализа (РСА) новых соединений и комплексов включены в Кембриджский банк структурных данных.

В целом результаты диссертационной работы представляют интерес не только для развития и совершенствования методов синтеза и способов контроля структуры, устойчивости и рецепторных свойств соединений, но и также фотофизических характеристик лигандов и образуемых ими комплексов в растворах. Полученные результаты открывают перспективу их практического применения при создании новых функциональных материалов и наночастиц, имеющих биомедицинское приложение.

Соответствие паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту научной специальности 02.00.03 (1.4.3.) - Органическая химия (химические науки) в пунктах: п.1. «Выделение и очистка новых соединений», п. 3. «Развитие рациональных путей синтеза сложных молекул», п. 7. «Выявление закономерностей типа «структура - свойство», п. 9. «Поиск новых молекулярных систем с высокоспецифическими взаимодействиями между

молекулами», п. 10. «Исследование стереохимических закономерностей химических реакций и органических соединений».

Методы исследования и степень достоверности результатов. Достоверность методик синтеза новых соединений подтверждается многократной воспроизводимостью этих синтезов, осуществленных как автором, так и его коллегами. Корректное установление структуры соединений, описанных в данной работе, подтверждается комплексом физико-химических методов анализа, таких как ЯМР-, ИК-, масс-спектроскопия, элементный и рентгеноструктурный анализы. Воспроизводимость и согласие экспериментальных данных при проведении измерений по УФ-спектрометрии, ЯМР и люминесцентной спектроскопии, а также конкурентной и неконкурентной жидкостной экстракции указывают на достоверность результатов исследования комплексообразующих и фотолюминесцентных свойств соединений.

Положения, выносимые на защиту:

• Методы синтеза и способы управления координирующими свойствами гидразидных, гидразонных и 1,3-дикетонных производных различных типов каликс[4]аренов за счет направленного варьирования макроциклической платформы, ее изомерной формы и дополнительных заместителей.

• Взаимосвязь структурных и внешних факторов с особенностями протекания реакций гидразинолиза, конденсации и нуклеофильного замещения для каликс[4]аренов, тиакаликс[4]аренов и каликс[4]резорцинов.

• Установление взаимосвязи структуры лигандов с составом и устойчивостью образуемых ими комплексов с ионами переходных металлов.

• Влияние структурных факторов на спектрально-люминесцентные характеристики и термозависимые свойства комплексов ионов лантаноидов с 1,3-дикетонными производными каликс[4]аренов, тиакаликс[4]аренов и каликс[4]резорцинов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях: Ш^, VIII международном симпозиуме «Дизайн и синтез супрамолекулярных архитектур» (Казань, 2004, 2006, 2009 и 2016); симпозиум "Современная химическая физика" (Туапсе, 2006); XXIII, XXIV, XXVI и XXVII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, Украина, 2007; Санкт-Петербург, 2009; Казань, 2014 г.; Нижний Новгород, 2017 г.), «III Международной летней школе «Супрамолекулярные системы в химии и биологии» (Туапсе, 2006), XV Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола,

2008), Международной конференции по химии «Основные тенденции развития химии в начале XXI века» (Санкт-Петербург, 2009), XVII Международной конференции по химической термодинамике в России (Казань, 2009), XIII-XV международных конференциях «Спектроскопия координационных соединений» (Туапсе, 2016-2018), IV международной научной конференции "Успехи синтеза и комплексообразования" (Москва, 2017), XVI международном семинаре соединений включения (Казань, 2017), I Российско-китайском семинаре по органической и супрамолекулярной химии (Казань, 2018), V Всероссийской конференции с международным участием по органической химии (Владикавказ, 2018), итоговых научных конференциях ИОФХ им. А.Е. Арбузова (2004-2019) и КНИТУ (2019).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 70 работ, в том числе 32 статьи в отечественных и международных научных журналах (Коорд. хим.; ЖОрХ; ЖОХ; Изв. РАН, сер. хим.; Mendeleev Commun.; Spectrochim. Acta, A; J. Mol. Struct.; J. Incl. Phen. Macrocycl. Chem.; Tetrahedron; Tetrahedron Lett.; Supramol. Chem.; New. J. Chem.; RSC Adv.; Microchim. Acta; Dalton Trans.; Molecules), рекомендованных экспертным советом ВАК, и 38 тезисов докладов на конференциях и симпозиумах.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 372 стр., содержит 41 таблицу, 81 схему, 133 рисунка, 426 библиографических ссылок. Работа состоит из введения, литературного обзора (Глава 1), обсуждения результатов (Главы 3 и 4), экспериментальной части (Глава 4), заключения, списка условных обозначений и сокращений, списка литературы.

Работа выполнена в лаборатории физико-химии супрамолекулярных систем ИОФХ им. А.Е. Арбузова - обособленного структурного подразделения ФИЦ КазНЦ РАН и является частью исследований в соответствии с научным направлением Института по государственным бюджетным темам. Часть работы была поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (04-03-32992, 07-03-00325, 16-03-00007) и грантами DAAD (2004 г. и 2011 г.)

Личный вклад автора. Вклад автора состоял в выборе направлений исследований, определении целей и задач исследования, систематизации литературных данных, планировании и проведении экспериментов, анализе, интерпретации и обобщении результатов, подготовке материалов к публикации. Экспериментальная часть работы выполнена автором совместно с сотрудниками лаборатории "Физико-химии супрамолекулярных систем ИОФХ им. А.Е. Арбузова" н.с. С.Н. Судаковой, к.х.н. Н.А. Шамсутдиновой, к.х.н. Р.Р. Заировым, студентами кафедры «Технологии основного органического и нефтехимического синтеза» ФГБОУ ВО «КНИТУ», работавшими под научным руководством автора и защитившими дипломные и магистерские работы, а также аспирантами Н.Е. Кашаповой и Г.Ш. Гимазетдиновой., которые успешно защитили

кандидатские диссертации под руководством автора по специальности 02.00.03 -Органическая химия.

Часть исследований, посвященная синтезу замещенных каликс[4]аренов осуществлена совместно с доц. В.Д. Хабихером (Технический университет, Дрезден, Германия). Рентгеноструктурный анализ выполнен д.х.н. А.Т. Губайдуллиным, к.х.н. Б.М. Габидуллиным и д.х.н. И.А. Литвиновым. Большая часть ЯМР исследований проведена к.х.н. Сякаевым, а также д.х.н. Ш.К. Латыповым и д-р М. Грюнер (Технический университет, Дрезден, Германия). Масс-спектральный анализ был выполнен к.х.н. В.М. Бабаевым и к.х.н. Ю.Я. Ефремовым. Атомно-абсорбционный спектральный анализ проведен В.Т. Ивановым и к.х.н. Э.Л. Гоголашвили. Большую помощь в получении экспериментальных результатов и анализе ИК-данных была оказана Л.В. Аввакумовой и д.х.н. Р.Р. Шагидуллиным. Ряд время-разрешенных и низкотемпературных экспериментов по люминесцентной спектроскопии были выполнены к.ф.-м.н. Д.В. Лапаевым (КФТИ - обособленное структурное подразделение ФИЦ КазНЦ РАН). Часть квантово-химических расчетов была выполнена на каф. неорганической химии ФГБОУ ВО «КНИТУ» А.Н. Маслием и д.х.н. А.М. Кузнецовым.

Автор выражает особую признательность к.х.н. С.Н. Судаковой, к.х.н. В.В. Сякаеву и д.х.н. А.Р. Мустафиной за многолетнее сотрудничество и поддержку, доц. В.Д. Хабихеру (Технический университет, Дрезден, Германия), оказавшему большую помощь в освоении ряда синтетических методов и внимание, академику РАН А. И. Коновалову за помощь в организации работы, а также коллективу лаборатории Физико-химии супрамолекулярных систем ИОФХ им. А.Е. Арбузова за дружескую помощь.

ГЛАВА 1. КАЛИКС[4]АРЕНЫ С N,0- и 0,0 '-ХЕЛАТНЫМИ ГРУППАМИ

(ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

Последние десятилетия ознаменовались успехами органической химии в области синтеза макроциклических структур и соединений с трехмерной архитектурой. Эти достижения способствовали зарождению и бурному развитию супрамолекулярной химии и нанотехнологии, а также появлению новых типов 3-0 лигандов в координационной химии. Полученные в настоящее время геликаты, координационные полимеры, соединения типа «гость-хозяин» стали уже традиционными объектами исследований.

Реализация многоцентровых взаимодействий с полидентатными соединениями, имеющими строго упорядоченные центры координации, может приводить к возникновению рецепторных свойств.

Молекулярными рецепторами принято называть органические структуры с ковалентными связями, которые способны селективно связывать ионные и/или молекулярные субстраты посредством различных межмолекулярных взаимодействий с образованием ансамбля из двух (или более) частиц - супермолекулы [1].

Следует отметить, что еще до появления трехмерных макроциклических лигандов одними из наиболее популярных соединений в координационной химии являлись хелатные комплексы, образующиеся при взаимодействии ионов металлов с полидентатными клешневидными лигандами.

Хелатные комплексы содержат центральный ион - комплексообразователь, от которого по крайней мере две связи направлены к одной и той же молекуле лиганда. В качестве наглядного примера можно привести комплексы ионов Си2+ с этилендиамином и ацетилацетоном (Рисунок 1). В последнем случае координация лиганда происходит с отрывом протона, что позволяет выделить такие структуры в отдельный класс внутрикомплексных соединений.

Рисунок 1- Комплексы ионов Си2+ с этилендиамином (а) и ацетилацетоном (б).

Причиной популярности такого типа лигандов является так называемый хелатный эффект, впервые так названный Шварценбахом в 1952 г. [2], который отражает повышенную стабильность образованных ими комплексов по сравнению с аналогичными комплексами металлов с монодентатными лигандами. Экспериментально было показано, что в растворе хелатные лиганды практически во всех случаях замещают монодентатные аналоги. Стабилизация, обусловленная хелатным эффектом, сильно зависит от размера хелатного цикла, что, очевидно, связано с энтропийным фактором. Образование связей между полидентатным лигандом и ионом металла почти всегда влечет за собой искажение геометрии лиганда, то есть сопряжено с дополнительными энергетическими затратами. Этот эффект препятствует образованию хелатного комплекса. Однако в случае пяти- и шестичленных циклов искажения структуры лигандов обычно минимальны.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Подъячев Сергей Николаевич, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лен, Ж.-М.Супрамолекулярная химия: концепции и перспективы / Ж.-М. Лен -Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1998.- 334c.

2. Schwarzenbach, G. Der chelateffekt / G. Schwarzenbach // Helv. Chim. Acta - 1952. - Vol.35.

- № 7. - P.2344-2359.

3. Ercolani, G. Allosteric, chelate, and interannular cooperativity: A mise au point / G. Ercolani, L. Schiaffino // Angew. Chemie Int. Ed. - 2011. - Vol.50. - № 8. - P.1762-1768.

4. Hunter, C.A. What is cooperativity? / C.A. Hunter, H.L. Anderson // Angew. Chemie Int. Ed. -2009. - Vol.48. - № 41. - P.7488-7499.

5. Kovbasyuk, L. Allosteric supramolecular receptors and catalysts / L. Kovbasyuk, R. Krämer // Chem. Rev. - 2004. - Vol.104. - № 6. - P.3161-3188.

6. Ikeda, A. On the prerequisites for the formation of solution complexes from [60]fullerene and calix[n]arenes: a novel allosteric effect between [60]fullerene and metal cations in calix[n]aryl ester complexes / A. Ikeda, Y. Suzuki, M. Yoshimura, S. Shinkai // Tetrahedron - 1998. - Vol.54.

- № 11. - P.2497-2508.

7. Asfari, Z. A tribenzo modified 1,3-calix[4]-bis-crown-6: A highly selective receptor for cesium / Z. Asfari, V. Lamare, J.-F. Dozol, J. Vicens // Tetrahedron Lett. - 1999. - Vol.40. - № 4. -P.691-694.

8. Budka, J. Urea derivatives of calix[4]arene 1,3-alternate: an anion receptor with profound negative allosteric effect / J. Budka, P. Lhotak, V. Michlova, I. Stibor // Tetrahedron Lett. - 2001.

- Vol.42. - № 8. - P.1583-1586.

9. Dietrich, B. Diaza-polyoxa-macrocycles et macrobicycles / B. Dietrich, J.M. Lehn, J.P. Sauvage // Tetrahedron Lett. - 1969. - Vol.10. - № 34. - P.2885-2888.

10. Cox, B.G. Alkaline earth cryptates: dynamics and stabilities in different solvents / B.G. Cox, Ng Van Truong, H. Schneider // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - Vol.106. - № 5. - P.1273-1280.

11. Iwema Bakker, W.I. Kinetically stable complexes of alkali cations with calixspherands: an evaluation of shielding / W.I. Iwema Bakker, M. Haas, C. Khoo-Beattie, R. Ostaszewski, S.M. Franken, H.J. den Hertog, W. Verboom, D. de Zeeuw, S. Harkema, D.N. Reinhoudt // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol.116. - № 1. - P.123-133.

12. Cram, D.J. Cavitands: Organic hosts with enforced cavities / D.J. Cram // Science - 1983. -Vol.219. - № 4589. - P.1177-1183.

13. Cram, D.J. Host-guest complexation. 47. Carcerands and carcaplexes, the first closed molecular container compounds / D.J. Cram, S. Karbach, Y.H. Kim, L. Baczynskyj, K. Marti, R.M. Sampson, G.W. Kalleymeyn // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110. - № 8. - P.2554-2560.

14. Lehn, J.Supramolecular chemistry / J. Lehn - Wiley, 1995.- 281c.

15. Schneider, H.-J.Principles and methods in supramolecular chemistry / H.-J. Schneider, A. K. Yatsimirsky - Wiley, 2000.- 349c.

16. Beer, P.D.Supramolecular chemistry / P. D. Beer, P. A. Gale, D. K. Smith - Oxford University Press, 1999.- 96c.

17. Steed, J.W.Supramolecular chemistry, 2nd edition / J. W. Steed, J. L. Atwood - Wiley-VCH, 2009.- 1002c.

18. Comprehensive supramolecular chemistry / / под ред. J.L. Atwood, D.D. MacNicol, F. Vogtle, J. -M. Lehn. - - New York: Pergamon, 1996.- 6672c.

19. Cragg, P.J.A practical guide to supramolecular chemistry / P. J. Cragg - Chichester: John Wiley-Sons, 2005.- 203c.

20. Encyclopedia of supramolecular chemistry / / под ред. .L. Atwood, J.W. Steed. — New York: M. Dekker, 2004.- 1670c.

21. Functional synthetic receptors / / под ред. T. Schrader, A.D. Hamilton. — Weinheim: Wiley-VCH, 2005.- 440c.

22. Ariga, K.Supramolecular chemistry - fundamentals and applications : advanced textbook / K. Ariga, T. Kunitake - Berlin: Springer, 2006.- 214c.

23. Steed, J.W.Core concepts in supramolecular chemistry and nanochemistry / J. W. Steed, D. R. Turner, K. J. Wallace - West Sussex, England: John Wiley, 2007.- 297c.

24. Macrocyclic chemistry: current trends and future perspectives / / под ред. K. Gloe. — Dordrecht: Springer, 2005.- 450c.

25. Comprehensive supramolecular chemistry II / / под ред. Jerry L. Atwood. — Elsevier, 2017. Вып. 2- 4568c.

26. Рамбиди, Н.Г.Физические и химические основы нанотехнологий / Н. Г. Рамбиди, А. В. Берёзкин - M.: ФИЗМАТЛИТ, 2009.- 456c.

27. Reindhoudt, D.N. Role of preorganization in host-guest-chemistry / D.N. Reindhoudt, P.J. Dijkstra // Pure Appl. Chem. - 1988. - Vol.60. - № 4. - P.477-482.

28. Gutsche, C.D. Calixarenes. 1. Analysis of the product mixtures produced by the base-catalyzed condensation of formaldehyde with para-substituted phenols / C.D. Gutsche, R. Muthukrishnan // J. Org. Chem. - 1978. - Vol.43. - № 25. - P.4905-4906.

29. Hayes, B.T. Phenol-formaldehyde and allied resins VI: rational synthesis of a 'cyclic' tetranuclear p-cresol novolak / B.T. Hayes, R.F. Hunter // J. Appl. Chem. - 2007. - Vol.8. - № 11. - P.743-748.

30. Gutsche, C.D. Calixarenes. 19. Syntheses procedures for p-tert-butylcalix[4]arene / C.D. Gutsche, M. Iqbal, D. Stewart // J. Org. Chem. - 1986. - Vol.51. - № 5. - P.742-745.

31. Gutsche, C.D. Calixarenes. 4. The synthesis, characterization, and properties of the calixarenes from p-tert-butylphenol / C.D. Gutsche, B. Dhawan, K.H. No, R. Muthukrishnan // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - Vol.103. - № 13. - P.3782-3792.

32. Kumagai, H. Facile synthesis of p-tert-butylthiacalix[4]arene by the reaction of p-tert-butylphenol with elemental sulfur in the presence of a base / H. Kumagai, M. Hasegawa, S. Miyanari, Y. Sugawa, Y. Sato, T. Hori, S. Ueda, H. Kamiyama, S. Miyano // Tetrahedron Lett. -1997. - Vol.38. - № 22. - P.3971-3972.

33. Hoegberg, A.G.S. Cyclooligomeric phenol-aldehyde condensation products. 2. Stereoselective synthesis and DNMR study of two 1,8,15,22-tetraphenyl[14]metacyclophan-3,5,10,12,17,19,24,26-octols / A.G.S. Hoegberg // J. Am. Chem. Soc. - 1980. - Vol.102. - № 19. - P.6046-6050.

34. Hoegberg, A.G.S. Two stereoisomeric macrocyclic resorcinol-acetaldehyde condensation products / A.G.S. Hoegberg // J. Org. Chem. - 1980. - Vol.45. - № 22. - P.4498-4500.

35. Weinelt, F. Host-guest chemistry. 27. Mechanisms of macrocycle genesis. The condensation of resorcinol with aldehydes / F. Weinelt, H.J. Schneider // J. Org. Chem. - 1991. - Vol.56. - № 19. - P.5527-5535.

36. Tunstad, L.M. Host-guest complexation. 48. Octol building blocks for cavitands and carcerands / L.M. Tunstad, J.A. Tucker, E. Dalcanale, J. Weiser, J.A. Bryant, J.C. Sherman, R.C. Helgeson, C.B. Knobler, D.J. Cram // J. Org. Chem. - 1989. - Vol.54. - № 6. - P.1305-1312.

37. Böhmer, V. Calixarenes, macrocycles with (almost) unlimited possibilities / V. Böhmer // Angew. Chemie Int. Ed. English - 1995. - Vol.34. - № 7. - P.713-745.

38. Böhmer, V. Calixarenes / под ред. R. Z. Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd - 1369-1454с.

39. Ikeda, A. Novel cavity design using calix[n]arene skeletons: toward molecular recognition and metal binding / A. Ikeda, S. Shinkai // Chem. Rev. - 1997. - Vol.97. - № 5. - P.1713-1734.

40. Calixarenes 2001 / / под ред. M.-Z. Asfari, J. Böhmer, J. Harrowfield, J. Vicens. - Kluwer Academic Publishers, 2002.

41. Calixarenes in the nanoworld / / под ред. J. Vicens, J. Harrowfield, L. Baklouti. - Springer, 2007.- 395c.

42. Gutsche, C.D.Calixarenes: an introduction / C. D. Gutsche - Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2008. Вып. 2- 282c.

43. Deska, M. Calixarenes containing modified meso bridges / M. Deska, B. Dondela, W. Sliwa // Arkivoc - 2014. - Vol.2015. - № 1. - P.29.

44. Iki, N. Selective oxidation of thiacalix[4]arenes to the sulfinyl- and sulfonylcalix[4]arenes and their coordination ability to metal ions / N. Iki, H. Kumagai, N. Morohashi, K. Ejima, M.

Hasegawa, S. Miyanari, S. Miyano // Tetrahedron Lett. - 1998. - Vol.39. - № 41. - P.7559-7562.

45. Джайн, В.К. Химия каликс[4]резорцинов / В.К. Джайн, П.Х. Канайя // Усп. хим. - 2011.

- T.80. - № 1. - C.77-106.

46. Kirkovits, G.J. Synthetic ditopic receptors / G.J. Kirkovits, J.A. Shriver, P.A. Gale, J.L. Sessler // J. Incl. Phenom. - 2001. - Vol.41. - № 1-4. - P.69-75.

47. Kang, S.O. A bifunctional 1,3-alternate calix[4]arene receptor containing urea and crown ether moieties / S.O. Kang, K.C. Nam // Bull. Korean Chem. Soc. - 2002. - Vol.23. - № 4. - P.640-642.

48. Mendez-Arroyo, J. A multi-state, allosterically-regulated molecular receptor with switchable selectivity / J. Mendez-Arroyo, J. Barroso-Flores, A.M. Lifschitz, A.A. Sarjeant, C.L. Stern, C.A. Mirkin // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - Vol.136. - № 29. - P.10340-10348.

49. Modern cyclophane chemistry / / под ред. R. Gleiter, H. Hopf. — Weinheim: Wiley-VCH, 2004.- 566c.

50. Surov, O. V.Calixarene complexes with solvent molecules / O. V. Surov, A. G. Zakharov, M. I. Voronova - Nova Science Publishers, 2010.- 63c.

51. Койфман, О.И. Мамардашвили, Н.Ж. Антипин, И.С.Синтетические рецепторы на основе порфиринов и их конъюгатов с каликс[4]аренами / И. С. Койфман, О.И. Мамардашвили, Н.Ж. Антипин - Москва: Наука, 2006.- 246c.

52. Yamada, M. Thiacalixarenes: emergent supramolecules in crystal engineering and molecular recognition / M. Yamada, M. Rajiv Gandhi, U.M.R. Kunda, F. Hamada // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2016. - Vol.85. - № 1-2. - P.1-18.

53. Atanassova, M. Synergism as a phenomenon in solvent extraction of 4f-elements with calixarenes / M. Atanassova, V. Kurteva // RSC Adv. - 2016. - Vol.6. - № 14. - P.11303-11324.

54. Deraedt, C. Supramolecular nanoreactors for catalysis / C. Deraedt, D. Astruc // Coord. Chem. Rev. - 2016. - Vol.324. - P.106-122.

55. Pinalli, R. Resorcinarene-based cavitands as building blocks for crystal engineering / R. Pinalli, E. Dalcanale, F. Ugozzoli, C. Massera // CrystEngComm - 2016. - Vol.18. - № 31. - P.5788-5802.

56. Knyazeva, I.R. Phosphorus-containing calix[4]resorcinols: synthesis and properties / I.R. Knyazeva, A.R. Burilov, M.A. Pudovik, O.G. Sinyashin // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem.

- 2016. - Vol.191. - № 3. - P.391-398.

57. Ito, A. Macrocyclic oligoarylamines as hole- and spin-containing scaffolds for molecule-based electronics / A. Ito // J. Mater. Chem. C - 2016. - Vol.4. - № 21. - P.4614-4625.

58. Kumar, N. Chemically derived optical sensors for the detection of cesium ions / N. Kumar, I. Leray, A. Depauw // Coord. Chem. Rev. - 2016. - Vol.310. - P.1-15.

59. Kumar, R. Revisiting fluorescent calixarenes: from molecular sensors to smart materials / R. Kumar, A. Sharma, H. Singh, P. Suating, H.S. Kim, K. Sunwoo, I. Shim, B.C. Gibb, J.S. Kim // Chem. Rev. - 2019. - Vol.119. - № 16. - P.9657-9721.

60. Neri, P.Calixarenes and beyond / P. Neri, J. L. Sessler, M. X. Wang. - Springer, 2016.- 1062c.

61. Konczyk, J. Calixarene-based extractants for heavy metal ions removal from aqueous solutions / J. Konczyk, A. Nowik-Zajac, C.A. Kozlowski // Sep. Sci. Technol. - 2016. - Vol.51. - № 14. -P.2394-2410.

62. Solovieva, S.E. Thiacalix[4]arene's lower rim derivatives: synthesis and supramolecular properties / S.E. Solovieva, V.A. Burilov, I.S. Antipin // Macroheterocycles - 2017. - Vol.10. -№ 2. - P.134-146.

63. Zhao, M. Promising advances of thiacalix[4]arene in crystal structures / M. Zhao, J. Lv, D.S. Guo // RSC Adv. - 2017. - Vol.7. - № 17. - P.10021-10050.

64. Skorjanc, T. Design of organic macrocycle-modified iron oxide nanoparticles for drug delivery / T. Skorjanc, F. Benyettou, J.C. Olsen, A. Trabolsi // Chem. - A Eur. J. - 2017. - Vol.23. - № 35.

- P.8333-8347.

65. Eddaif, L. Sensitive detection of heavy metals ions based on the calixarene derivatives-modified piezoelectric resonators: a review / L. Eddaif, A. Shaban, J. Telegdi // Int. J. Environ. Anal. Chem. - 2019. - Vol.99. - № 9. - P.824-853.

66. Haino, T. Designer supramolecular polymers with specific molecular recognitions / T. Haino // Polym. J. - 2019. - Vol.51. - № 3. - P.303-318.

67. Troian-Gautier, L. Use of calixarenes bearing diazonium groups for the development of robust monolayers with unique tailored properties / L. Troian-Gautier, A. Mattiuzzi, O. Reinaud, C. Lagrost, I. Jabin // Org. Biomol. Chem. - 2020. - Vol.18. - № 19. - P.3624-3637.

68. Gajjar, J.A. Recent advances in upper rim functionalization of resorcin[4]arene derivatives: synthesis and applications / J.A. Gajjar, R.H. Vekariya, H.M. Parekh // Synth. Commun. - 2020.

- Vol.50. - № 17. - P.2545-2571.

69. Sanabria Español, E. Host-guest recognition of pesticides by calixarenes / E. Sanabria Español, M. Maldonado // Crit. Rev. Anal. Chem. - 2019. - Vol.49. - № 5. - P.383-394.

70. Ling, I. Primary and secondary directing interactions of aquated lanthanide(III) ions with p-sulfonated calix[n]arene / I. Ling, C.L. Raston // Coord. Chem. Rev. - 2018. - Vol.375. - P.80-105.

71. Kongor, A.R. Calix-based nanoparticles: a review / A.R. Kongor, V.A. Mehta, K.M. Modi, M.K. Panchal, S.A. Dey, U.S. Panchal, V.K. Jain // Top. Curr. Chem. - 2016. - Vol.374. - № 3.

- P.1-46.

72. Мачхошвили, Р. И. Щелоков, Р.Н. Аспекты синтеза гидразидокомплексов металлов /

Р.Н. Мачхошвили, Р. И. Щелоков // Коорд. химия. - 2000. - T.26. - № 10. - C.723-732.

73. Миминошвили, Э.Б. Гидразидокомплексы металлов / Э.Б. Миминошвили // Журн. структ. химии - 2009. - T.50. -C.174-181.

74. Fernandes, G.F. dos S. Isoniazid: a review of characteristics, properties and analytical methods / G.F. dos S. Fernandes, H.R.N. Salgado, J.L. dos Santos // Crit. Rev. Anal. Chem. - 2017. -Vol.47. - № 4. - P.298-308.

75. Коган, В.А.Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строение / В. А. Коган, В. В. Зеленцов, Г. М. Ларин, Л. В.В. - Москва: Наука, 1990.- 112c.

76. Hassan, A.A. Chemistry and heterocyclization of carbohydrazides / A.A. Hassan, A.M. Shawky // J. Heterocycl. Chem. - 2010. - Vol.47. - № 4. - P.745-763.

77. Huang, Y.-C. Chemical synthesis of proteins using hydrazide intermediates / Y.-C. Huang, G-M. Fang, L. Liu // Natl. Sci. Rev. - 2016. - Vol.3. - № 1. - P.107-116.

78. Paulsen, H. The chemistry of hydrazides / под ред. Zabicky J. London - New York: Interscience Publishers, 1970. - 515-600с.

79. Шульгин, В.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура внутрикомплексного соединения меди(И) с ^№диметил-№-(2,4-дихлорфенокси)ацетилгидразином / В.Ф. Шульгин, П. Н.С., В.Я. Зуб, Н.Г. Стрижакова, М. Ю. А. // Коорд. хим. - 2004. - Т.30. - № 10. - С.768-771.

80. Титов, Е.В. Константы кислотности ряда гидразидов карбоновых кислот / Е.В. Титов, Н.Г. Корженевская, В.И. Рыбаченко // Укр. хим. журнал - 1968. - Т.34. - № 12. - С.1253-1256.

81. Греков, А.П.Физическая химия гидразина / А. П. Греков, В. В.Я. - Киев: Наукова Думка, 1979.- 263c.

82. Gull, P. Synthesis of Ni(II), Cu(II) and Co(II) complexes with new macrocyclic schiff-base ligand containing dihydrazide moiety: spectroscopic, structural, antimicrobial and antioxidant properties / P. Gull, B.A. Babgi, A.A. Hashmi // Microb. Pathog. - 2017. - Vol.110. - P.444-449.

83. Bai, B. Morphology tunable organogels based on dihydrazide derivatives / B. Bai, J. Wei, J. Zhao, H. Wang, M. Li // J. Mol. Liq. - 2012. - Vol.173. - P.108-112.

84. Liu, D. Metal clusters constructed by dihydrazide ligand: synthesis, structure and magnetic properties / D. Liu, Z. Chen, W. Huang, S. Qin, L. Jiang, S. Zhou, F. Liang // Inorganica Chim. Acta - 2013. - Vol.400. - P.179-183.

85. Алексеева, Е.А. Синтез N-замещенных карбамоилметилокси-^трет-бутилкаликс[4]аренов / Е.А. Алексеева, В.А. Бачериков, А.И. Грень, А.В. Мазепа, В.Я. Горбатюк, С.П. Краснощекая // ЖОрХ - 2000. - Т.36. - № 9. - С.1361-1365.

86. Алексеева, Е.А. Синтез производных п-трет-бутилкаликс[4]арена, содержащих аминокислотные остатки / Е.А. Алексеева, В.А. Бачериков, А.И. Грень // ЖОХ - 2000. -Т.70. - № 3. - С.525-526.

87. Yang, F.F. Syntheses and complexation properties of calix[4]arene derivatives containing amides and schiff-base units / F.F. Yang, X.Q. Cai, H.Y. Guo, X.L. Chen // Chinese J. Org. Chem.

- 2005. - Vol.25. - № 5. - P.545-548.

88. Chawla, H.M. Synthesis and evaluation of neutral anion receptors based on acylhydrazide-appended calix[4]arenes / H.M. Chawla, R. Srivastava, S.N. Sahu, S. Kumar, S. Upreti // Supramol. Chem. - 2012. - Vol.24. - № 9. - P.672-683.

89. Alekseeva, E.A. Synthesis and complexation properties of N,N'-bis(calix[4]arenoxyacetyl) hydrazine derivative / E.A. Alekseeva, A.P. Luk'Yanenko, A.I. Gren // Mendeleev Commun. -2012. - Vol.22. - № 5. - P.263-264.

90. Chen, Y.C. Sensitive fluorescence probes for dihydrogen phosphonate anion based on calix[4]arene bearing naphthol-hydrazone groups / Y.C. Chen, X.X. Liu, H. Huang, W.W. Wu, Y.S. Zheng // Sci. China Chem. - 2010. - Vol.53. - № 3. - P.569-575.

91. Quinlan, E. Anion sensing using colorimetric amidourea based receptors incorporated into a 1,3-disubstituted calix[4]arene / E. Quinlan, S.E. Matthews, T. Gunnlaugsson // Tetrahedron Lett.

- 2006. - Vol.47. - № 52. - P.9333-9338.

92. Quinlan, E. Colorimetric recognition of anions using preorganized tetra-amidourea derived calix[4]arene sensors / E. Quinlan, S.E. Matthews, T. Gunnlaugsson // J. Org. Chem. - 2007. -Vol.72. - № 20. - P.7497-7503.

93. Pires, V.S. Modulation of cell proliferation in rat liver cell cultures by new calix[4]arenes / V.S. Pires, F. Gaboriau, J. Guillon, S. da Nascimento, A. Dassonville, G. Lescoat, V. Desplat, J. Rochette, C. Jarry, P. Sonnet // J. Enzyme Inhib. Med. Chem. - 2006. - Vol.21. - № 3. - P.261-270.

94. Lee, J.H. Supramolecular gels with high strength by tuning of calix[4]arene-derived networks / J.H. Lee, J. Park, J.W. Park, H.J. Ahn, J. Jaworski, J.H. Jung // Nat. Commun. - 2015. - Vol.6.

- P.1-9.

95. Sutariya, P.G. Fluorescence switch on-off-on receptor constructed of quinoline allied calix[4]arene for selective recognition of Cu2+ from blood serum and F-from industrial waste water / P.G. Sutariya, A. Pandya, A. Lodha, S.K. Menon // Analyst - 2013. - Vol.138. - № 9. - P.2531-2535.

96. Maity, D. Calix[4]arene based molecular sensors with pyrene as fluoregenic unit: effect of solvent in ion selectivity and colorimetric detection of fluoride / D. Maity, A. Chakraborty, R. Gunupuru, P. Paul // Inorganica Chim. Acta - 2011. - Vol.372. - № 1. - P.126-135.

97. Liu, S.Y. Fluorescent sensors for amino acid anions based on calix[4]arenes bearing two dansyl groups / S.Y. Liu, Y.B. He, G.Y. Qing, K.X. Xu, H.J. Qin // Tetrahedron Asymmetry - 2005. -Vol.16. - № 8. - P.1527-1534.

98. Sansone, F. Synthesis and structure of chiral cone calix[4]arenes functionalized at the upper rim with L-alanine units / F. Sansone, S. Barboso, A. Casnati, M. Fabbi, A. Pochini, F. Ugozzoli, R. Ungaro // European J. Org. Chem. - 1998. - № 5. - P.897-905.

99. Huang, C.Y. Synthesis of thiacalix[4]arene derivatives containing amide and thiourea units / C.Y. Huang, F.-. F. Yang, X. Zhao, H.Y. Guo, J.R. Lin // Chinese J. Synth. Chem. - 2006. -Vol.14. - № 3. - P.264-265.

100. Stoikov, I.I. Synthetic receptors for transition metal cations - tetrahydrazides on the basis of p-tert-butylthiacalix[4]arene / I.I. Stoikov, R.Z. Nasibullin, V.A. Smolentsev, L.I. Gafiullina, A.Y. Zhukov, J.B. Puplampu, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2006. - Vol.16. -№ 5. - P.248-249.

101. Stoikov, I.I. Supramolecular self-assemblies of stereoisomers of p-tert-butyl thiacalix[4]arenes functionalized with hydrazide groups at the lower rim with some metal cations / I.I. Stoikov, E.A. Yushkova, I. Zharov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Tetrahedron - 2009. -Vol.65. - № 34. - P.7109-7114.

102. Galukhin, A. V. Mono-, 1,3-Di- and tetrasubstituted p-tert-butylthiacalix[4]arenes containing phthalimide groups: synthesis and functionalization with ester, amide, hydrazide and amino groups / A. V. Galukhin, E.N. Zaikov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov, I.I. Stoikov // Macroheterocycles -2012. - Vol.5. - № 3. - P.266-274.

103. Tomiyasu, H. Positive allosteric binding behavior of pyrene-appended triazole-modified thiacalix[4]arene-based fluorescent receptors / H. Tomiyasu, N. Shigyo, X.L. Ni, X. Zeng, C. Redshaw, T. Yamato // Tetrahedron - 2014. - Vol.70. - № 43. - P.7893-7899.

104. Tomiyasu, H. A study of allosteric binding behaviour of a 1,3-alternate thiacalix[4]arene-based receptor using fluorescence signal / H. Tomiyasu, C.C. Jin, X.L. Ni, X. Zeng, C. Redshaw, T. Yamato // Org. Biomol. Chem. - 2014. - Vol.12. - № 27. - P.4917-4923.

105. Tomiyasu, H. Positive and negative allosteric effects of thiacalix[4]arene-based receptors having urea and crown-ether moieties / H. Tomiyasu, J.L. Zhao, X.L. Ni, X. Zeng, M.R.J. Elsegood, B. Jones, C. Redshaw, S.J. Teat, T. Yamato // RSC Adv. - 2015. - Vol.5. - № 19. -P.14747-14755.

106. Han, J. Syntheses, crystal structures, and electrochemical properties of multi-ferrocenyl resorcinarenes / J. Han, Y.H. Cai, L. Liu, C.G. Yan, Q. Li // Tetrahedron - 2007. - Vol.63. - № 10. - P.2275-2282.

107. Vyas, D.J. An efficient one pot synthesis of water-dispersible calix[4]arene polyhydrazide

protected gold nanoparticles-a "turn off' fluorescent sensor for Hg[II] ions / D.J. Vyas, B.A. Makwana, H S. Gupte, KD. Bhatt, V.K. Jain // J. Nanosci. Nanotechnol. - 2012. - Vol.12. - № 5. - P.3781-3787.

108. Makwana, B.A. Novel fluorescent silver nanoparticles: sensitive and selective turn off sensor for cadmium ions / B.A. Makwana, D.J. Vyas, K.D. Bhatt, S. Darji, V.K. Jain // Appl. Nanosci. -2016. - Vol.6. - № 4. - P.555-566.

109. Mishra, D.R. Calix protected gold nanobeacon as turn-off fluorescent sensor for phenylalanine / D.R. Mishra, S.M. Darjee, K.D. Bhatt, K.M. Modi, V.K. Jain // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2015. - Vol.82. - № 3. - P.425-436.

110. Sun, J. Synthesis, crystal structures and complexing properties of tetramethoxyresorcinarene functionalized tetraacylhydrazones / J. Sun, L.L. Zhang, Y. Yao, C.G. Yan // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2014. - Vol.79. - № 3-4. - P.485-494.

111. Omran, A.O. Synthesis and characterization of new thiacalix[4]arenes bearing semicarbazide and thiosemicarbazide fragments at the lower rim / A.O. Omran // Chinese J. Chem. - 2009. -Vol.27. - № 10. - P.1937-1941.

112. Woo, Y.-H. The use of aryl hydrazide linkers for the solid phase synthesis of chemically modified peptides / Y.-H. Woo, A.R. Mitchell, J.A. Camarero // Int. J. Pept. Res. Ther. - 2007. -Vol.13. - № 1-2. - P.181-190.

113. Cheung, H.T. The hydrazide as a carboxylic-protecting group in peptide synthesis / H.T. Cheung, E.R. Blout // J. Org. Chem. - 1965. - Vol.30. - № 1. - P.315-316.

114. Wieland, T. Nachträgliche aktivierung von carboxyl-derivaten durch oxydation oder eliminierung und ihre anwendung zur peptid-synthese an fester phase sowie zur cyclisierung von peptiden / T. Wieland, J. Lewalter, C. Birr // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1970. - Vol.740. - № 1. - P.31-47.

115. Алексеева, Е.А. Синтез акридинил- и флуоренилиденгидразидопроизводных п-трет-бутилкаликс[4]арена / Е.А. Алексеева, Е.А. Ляхова, А.С. Карпенко, А.П. Лукьяненко, А.В. Мазепа, А.И. Грень // ЖОХ - 2007. - Т.77. - № 6. - С.974-978.

116. Алексеева, Е.А. Синтез производных п-трет-бутилкаликс[4]арена, содержащих ацилпиразольные фрагменты / Е.А. Алексеева, С.П. Краснощекая, А.И. Грень // ЖОХ -2002. - Т.72. - № 1. - С.166-168.

117. Kaufmann, L. Cavity-containing supramolecular gels as a crystallization tool for hydrophobic pharmaceuticals / L. Kaufmann, S.R. Kennedy, C.D. Jones, J.W. Steed // Chem. Commun. - 2016. - Vol.52. - № 66. - P.10113-10116.

118. Соловьева, С.Е. Синтез и экстракционные свойства предорганизованных молекул-хозяев на основе тетраамидов тиакаликс[4] арена / С.Е. Соловьева, А.О. Омран, М. Грюнер,

В.Д. Хабихер, И.С. Антипин, А.И. Коновалов // Журн. структур. хим. - 2005. - Т.46. - С. 1924.

119. Memon, S. Synthesis and complexation studies of 1,3-dialkylated p-tert-butylcalix[4]arene telomers / S. Memon, M. Yilmaz // React. Funct. Polym. - 2000. - Vol.44. - № 3. - P.227-233.

120. Qazi, M.A. Bifunctional calix[4]arene sensor for Pb(II) and Cr2O72- ions / M.A. Qazi, Ü. Ocak, M. Ocak, S. Memon, I.B. Solangi // J. Fluoresc. - 2013. - Vol.23. - № 3. - P.575-590.

121. Li, X. An efficient Ag+ ionophore based on thiacalix[4]arene / X. Li, S.L. Gong, W.P. Yang, Y.Y. Chen // Chinese J. Chem. - 2008. - Vol.26. - № 4. - P.709-715.

122. Stoikov, I.I. P-Tert-butyl thiacalix[4]arenes functionalized with amide and hydrazide groups at the lower rim in cone, partial cone, and 1,3-alternate conformations are "smart" building blocks for constructing nanosized structures with metal cations of s-, p-, and d-elements in the organic phase / I.I. Stoikov, E.A. Yushkova // Langmuir - 2009. - Vol.25. - № 9. - P.4919-4928.

123. Holbrook, M.T. Methylene chloride Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2003.

124. Evtugyn, G.A. Selectivity of solid-contact Ag potentiometric sensors based on thiacalix[4]arene derivatives / G.A. Evtugyn, I.I. Stoikov, S. V. Belyakova, E.E. Stoikova, R. V. Shamagsumova, A.Y. Zhukov, I S. Antipin, H.C. Budnikov // Talanta - 2008. - Vol.76. - № 2. -P.441-447.

125. Sun, Y. Self-assembly and metallization of resorcinarene microtubes in water / Y. Sun, C.G. Yan, Y. Yao, Y. Han, M. Shen // Adv. Funct. Mater. - 2008. - Vol.18. - № 24. - P.3981-3990.

126. Darjee, S.M. Scrupulous recognition of biologically important acids by fluorescent "turn off-on" mechanism of thaicalix reduced silver nanoparticles / S.M. Darjee, K.D. Bhatt, U.S. Panchal, V.K. Jain // Chinese Chem. Lett. - 2017. - Vol.28. - № 2. - P.312-318.

127. Darjee, S.M. Thiacalix[4]arene functionalized gold nano-assembly for recognition of isoleucine in aqueous solution and its antioxidant study / S.M. Darjee, K. Bhatt, A. Kongor, M.K. Panchal, V.K. Jain // Chem. Phys. Lett. - 2017. - Vol.667. - P.137-145.

128. Makwana, B.A. Highly stable antibacterial silver nanoparticles as selective fluorescent sensor for Fe3+ ions / B.A. Makwana, D.J. Vyas, K.D. Bhatt, V.K. Jain, Y.K. Agrawal // Spectrochim. Acta - Part A Mol. Biomol. Spectrosc. - 2015. - Vol.134. - P.73-80.

129. Makwana, B.A. Selective sensing of copper (II) and leucine using fluorescent turn on - off mechanism from calix[4]resorcinarene modified gold nanoparticles / B.A. Makwana, D.J. Vyas, K.D. Bhatt, V.K. Jain // Sensors Actuators, B Chem. - 2017. - Vol.240. - P.278-287.

130. Makwana, B.A. A comparative study: Metal nanoparticles as fluorescent sensors for biomolecules and their biomedical application / B.A. Makwana, S. Darjee, V.K. Jain, A. Kongor, G. Sindhav, M. V. Rao // Sensors Actuators, B Chem. - 2017. - Vol.246. - P.686-695.

131. Китаев, Ю.П.Гидразоны / Ю. П. Китаев, Б. И. Бузыкин - M.: Наука, 1974.- 415c.

132. Химия гидразонов / / Отв ред. Ю.П. Китаев. -1977 - Москва: Наука.- 205 с.

133. Бельская, Н.П. Гидразоны как субстраты в реакциях циклоприсоединения / Н.П. Бельская, А.И. Елисеева, В.А. Бакулев // Усп. хим. - 2015. - T.84. - № 12. - С.1226-1257.

134. Thota, S. N-Acylhydrazones as drugs / S. Thota, DA. Rodrigues, P. de S.M. Pinheiro, L.M. Lima, C AM. Fraga, E.J. Barreiro // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2018. - Vol.28. - № 17. -P.2797-2806.

135. Negi, V.J. Biological activities of hydrazone derivatives in the new millennium / V.J. Negi // Int. J. Pharm. Chem. - 2013. - Vol.2. - № 4.

136. Alam, M. A review exploring biological activities of hydrazones / M. Alam, G. Verma, M. Shaquiquzzaman, A. Marella, M. Akhtar, M. Ali // J. Pharm. Bioallied Sci. - 2014. - Vol.6. - № 2. - P.69.

137. Maia, R. do C. Acylhydrazone derivatives: a patent review / R. do C. Maia, R. Tesch, C.A.M. Fraga // Expert Opin. Ther. Pat. - 2014. - Vol.24. - № 11. - P.1161-1170.

138. Зеленин, К.Н. Физиологически активные комплексы гидразонов / К.Н. Зеленин // СОЖ - 1996. - № 12. - P.41-46.

139. Парпиев, Н.А.Ацилгидразоны и их комплексы с переходными металлами / Н. А. Парпиев, В. Г. Юсупов, С. И. Якимович, Ш. Х.Т. - Ташкент: ФАН, 1988.- 164c.

140. Коган, В.А. Особенности магнитного обмена в би- и полиядерных комплексах переходных металлов с гидразонами и азометинами / В.А. Коган, В.В. Луков, И.Н. Щербаков // Коорд. хим. - 2010. - Т.36. - № 6. - С.403-432.

141. Stadler, A.-M. Bis-acyl-/aroyl-hydrazones as multidentate ligands / A.-M. Stadler, J. Harrowfield // Inorganica Chim. Acta - 2009. - Vol.362. - № 12. - P.4298-4314.

142. Amr, A.E.G.E. Synthesis of some new chiral tricyclic and macrocyclic pyridine derivatives as antimicrobial agents / A.E.G.E. Amr, A.M. Mohamed, A.A. Ibrahim // Zeitschrift fur Naturforsch. - Sect. B J. Chem. Sci. - 2003. - Vol.58. - № 9. - P.861-868.

143. Chawla, H.M. Calix[4]arene based neutral receptor for dihydrogen phosphate anion / H.M. Chawla, S.P. Singh // Tetrahedron - 2008. - Vol.64. - № 4. - P.741-748.

144. Yang, F. Syntheses of novel calix[4]arene hydrazone-based receptors and their cooperative complexation with soft and hard metal ions / F. Yang, Z. Huang, J. Xie, X. Zhang, H. Guo // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2011. - Vol.70. - № 1-2. - P.11-18.

145. Hong, B. Synthesis and complexation abilities of novel multiple-sites calix[4]arene receptors: calix[4]arene derivatives with anthraquinone groups on lower rimsandhydrazone groups on upper rims / B. Hong, F. Yang, B. Xu, H. Guo // J. Macromol. Sci. Part A Pure Appl. Chem. - 2012. -Vol.49. - № 8. - P.648-654.

146. Yang, F. Synthesis and extraction abilities of mono-formylated calix[4]-1,3-aza- crown and

its hydrazone derivatives / F. Yang, Z. Jiao, Z. Huang, J. Xie, H. Guo // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2012. - Vol.74. - № 1-4. - P.257-263.

147. Yang, F. Ion complexation-induced mesomorphic conversion between two columnar phases of novel symmetrical triads of triphenylene-calix[4]arene-triphenylenes / F. Yang, X. Bai, H. Guo, C. Li // Tetrahedron Lett. - 2013. - Vol.54. - № 5. - P.409-413.

148. Jäschke, A. Hydroxyquinoline-calix[4]arene conjugates as ligands for polynuclear lanthanide complexes: preparation, characterization, and properties of a dinuclear EuIII complex / A. Jäschke, M. Kischel, A. Mansel, B. Kersting // Eur. J. Inorg. Chem. - 2017. - Vol.2017. - № 5. - P.894-901.

149. Yang, F. Design, syntheses and extraction properties of novel bis-calix[4]arene and tris-calix[4]arene containing two kinds of calix[4]arene derivative units / F. Yang, Y. Ji, L. Zheng, H. Guo, J. Lin // Supramol. Chem. - 2006. - Vol.18. - № 3. - P.177-181.

150. Yang, F. Design and syntheses of novel calix[4](aza)crowns: Neutral receptors for a-amino acids / F. Yang, Y. Ji, H. Guo, J. Lin, Q. Peng // Synth. Commun. - 2007. - Vol.37. - № 1. - P.79-85.

151. Yang, F.F. Synthesis and complexation properties of novel chiral calix[4]-1,3-aza-crown and calix[4]arene hydrazone derivative / F.F. Yang, Z.S. Huang, H.Y. Guo, B.Q. Hong, X.Y. Zhang // Chem. Res. Chinese Univ. - 2010. - Vol.26. - № 4. - P.546-549.

152. Yang, F.F. Novel symmetrical triads of triphenylene-calix[4]arene-triphenylene: Synthesis and mesomorphism / F.F. Yang, B. Xu, H. Guo, J. Xie // Tetrahedron Lett. - 2012. - Vol.53. - № 13. - P.1598-1602.

153. Bi, X. Synthesis and crystal structures of p-tert-butylcalix[4]arene 1,3-distal acylhydrazones and macrocyclic nickel complex / X. Bi, J. Sun, W.L. Liu, C.G. Yan // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2014. - Vol.80. - № 3-4. - P.235-242.

154. Lee, J.H. Ultraviolet patterned calixarene-derived supramolecular gels and films with spatially resolved mechanical and fluorescent properties / J.H. Lee, S.H. Jung, S.S. Lee, K.Y. Kwon, K. Sakurai, J. Jaworski, J.H. Jung // ACS Nano - 2017. - Vol.11. - № 4. - P.4155-4164.

155. Park, J. A crown-ether-based moldable supramolecular gel with unusual mechanical properties and controllable electrical conductivity prepared by cation-mediated cross-linking / J. Park, K.Y. Kim, C. Kim, J.H. Lee, J.H. Kim, S.S. Lee, Y. Choi, J.H. Jung // Polym. Chem. - 2018. - Vol.9. - № 29. - P.4073.

156. Lee, J.H. Self-assembled gels formed by covalent-bond that is able to include drug / J.H. Lee, K.Y. Kim, J.H. Jung // Eur. Polym. J. - 2019. - Vol.118. - P.280-285.

157. Yang, F. Synthesis and extraction property of novel thiacalix[4]biscrown: thiacalix[4]-1,3-2,4-aza-biscrown / F. Yang, C. Huang, H. Guo, J. Lin, Q. Peng // J. Incl. Phenom. Macrocycl.

Chem. - 2007. - Vol.58. - № 1-2. - P.169-172.

158. Yang, F.F. Syntheses and extraction properties of novel biscalixarene and thiacalix[4]arene hydrazone derivatives / F.F. Yang, X. Zhao, H. Guo, J. Lin, Z. Liu // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2008. - Vol.61. - № 1-2. - P.139-145.

159. Mohamad, A.D.M. Synthesis, characterization of novel p-tert-butylthiacalix[4]arene derivatives and its application for extraction of alkali and transition elements / A.D.M. Mohamad, O.A. Omran // J. Iran. Chem. Soc. - 2019. - № 0123456789.

160. Zhang, X.M. Cu(II), Zn(II) complexes containing calix[4]arene modified by salicylaldehyde acylhydrazone - Synthesis, properties and application / X.M. Zhang, G.C. Xu, J.L. Sun // Adv. Mater. Res. - 2012. - Vol.455-456. - P.1244-1250.

161. Beatty, M.A. Using reversible non-covalent and covalent bonds to create assemblies and equilibrating molecular networks that survive 5 molar urea / M.A. Beatty, A.T. Pye, A. Shaurya, B. Kim, A.J. Selinger, F. Hof // Org. Biomol. Chem. - 2019. - Vol.17. - № 8. - P.2081-2086.

162. Rollas, S. Biological activities of hydrazone derivatives / S. Rollas, S. Kü9ükgüzel // Molecules - 2007. - Vol.12. - № 8. - P.1910-1939.

163. Gomes, J.R.B. Computational study on the bond dissociation enthalpies in the enolic and ketonic forms of ß-diketones: their influence on metal-ligand bond enthalpies / J.R.B. Gomes, M.A. V. Ribeiro da Silva // J. Phys. Chem. A - 2006. - Vol.110. - № 51. - P.13948-13955.

164. Yamabe, S. Reaction paths of keto-enol tautomerization of ß-diketones / S. Yamabe, N. Tsuchida, K. Miyajima // J. Phys. Chem. A - 2004. - Vol.108. - № 14. - P.2750-2757.

165. García-Río, L. First kinetic discrimination between carbon and oxygen reactivity of enols / L. García-Río, J.C. Mejuto, M. Parajó, M. Pérez-Lorenzo // J. Org. Chem. - 2008. - Vol.73. - № 21. - P.8198-8205.

166. Srinivasan, R. Direct determination of hydrogen-bonded structures in resonant and tautomeric reactions using ultrafast electron diffraction / R. Srinivasan, J.S. Feenstra, S.T. Park, S. Xu, A.H. Zewail // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol.126. - № 8. - P.2266-2267.

167. Пешкова, B.M.ß-Дикетоны / В. М. Пешкова, Н. В. Мельчакова - М.: Наука, 1986.- 200c.

168. Hansen, P.E. NMR and IR investigations of strong intramolecular hydrogen bonds / P.E. Hansen, J. Spanget-Larsen // Molecules - 2017. - Vol.22. - № 4. - P.552.

169. Binnemans, K. Rare-earth beta-diketonates / K. Binnemans // Handb. Phys. Chem. Rare Earths - 2005. - Vol.35. - № 05. - P.107-272.

170. Gorden, A.E. V. Rational design of sequestering agents for plutonium and other actinides / A.E. V. Gorden, J. Xu, K.N. Raymond, P. Durbin // Chem. Rev. - 2003. - Vol.103. - № 11. -P.4207-4282.

171. Prakash, O. a-Thiocyanation of carbonyl and ß-dicarbonyl compounds using

(dichloroiodo)benzene-lead(II) thiocyanate / O. Prakash, H. Kaur, H. Batra, N. Rani, S.P. Singh, R.M. Moriarty // J. Org. Chem. - 2001. - Vol.66. - № 6. - P.2019-2023.

172. Caruso, F. Synthesis, molecular structure (X-ray and DFT), and solution behavior of titanium 4-acyl-5-pyrazolonates. Correlations with related antitumor P-diketonato derivatives / F. Caruso, C. Pettinari, F. Marchetti, P. Natanti, C. Phillips, J. Tanski, M. Rossi // Inorg. Chem. - 2007. -Vol.46. - № 18. - P.7553-7560.

173. Pan, M.-H. Induction of apoptosis by hydroxydibenzoylmethane through coordinative modulation of cyclin D3, Bcl-X L , and Bax, release of cytochrome c , and sequential activation of caspases in Human colorectal carcinoma cells / M.-H. Pan, M.-C. Huang, Y.-J. Wang, J.-K. Lin, C.-H. Lin // J. Agric. Food Chem. - 2003. - Vol.51. - № 14. - P.3977-3984.

174. Royer, L.O. Peroxynitrite-initiated oxidation of acetoacetate and 2-methylacetoacetate esters by oxygen: potential sources of reactive intermediates in keto acidoses / L.O. Royer, F.S. Knudsen, M.A. de Oliveira, M.F.M. Tavares, E.J.H. Bechara // Chem. Res. Toxicol. - 2004. - Vol.17. - № 12. - P.1725-1732.

175. Pan, M.-H. Induction of apoptosis by 1-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-3-phenyl-1,3-propanedione through reactive oxygen species production, GADD153 expression, and caspases activation in human epidermoid carcinoma cells / M.-H. Pan, Y.-H. Sin, C.-S. Lai, Y.-J. Wang, J-K. Lin, M. Wang, C.-T. Ho // J. Agric. Food Chem. - 2005. - Vol.53. - № 23. - P.9039-9049.

176. Pradhan, J. P-diketones: important intermediates for drug synthesis / J. Pradhan, A. Goyal // Int. J. Pharm. Res. Allied Sci. - 2015. - Vol.4. - № 2. - P.1-18.

177. Каткова, М.А. Координационные соединения редкоземельных металлов с органическими лигандами для электролюминесцентных диодов / М.А. Каткова, А.Г. Витухновский, М.Н. Бочкарев // Усп. хим. - 2005. - Т.74. - № 12. - С.1193-1215.

178. Binnemans, K. Lanthanide-containing liquid crystals and surfactants / K. Binnemans, C. Gorller-Walrand // Chem. Rev. - 2002. - Vol.102. - № 6. - P.2303-2346.

179. Bellusci, A. Synthesis and luminescent properties of novel lanthanide(III) P-diketone complexes with nitrogen p, p '-disubstituted aromatic ligands / A. Bellusci, G. Barberio, A. Crispini, M. Ghedini, M. La Deda, D. Pucci // Inorg. Chem. - 2005. - Vol.44. - № 6. - P.1818-1825.

180. Binnemans, K. Lanthanide-based luminescent hybrid materials / K. Binnemans // Chem. Rev. - 2009. - Vol.109. - № 9. - P.4283-4374.

181. Filipescu, N. Substituent effects on intramolecular energy transfer. II. Fluorescence spectra of europium and terbium P-diketone chelates / N. Filipescu, W.F. Sager, F.A. Serafin // J. Phys. Chem. - 1964. - Vol.68. - № 11. - P.3324-3346.

182. Clegg, J.K. Metallo-supramolecular assemblies incorporating 1,3- and 1,4-aryl linked bis-P-

diketones - some recent studies / J.K. Clegg, K.A. Jolliffe, L.F. Lindoy, G.V. Meehan // Polish J. Chem. - 2008. - Vol.82. - P.1131-1144.

183. Clegg, J.K. Hierarchical self-assembly of a chiral metal-organic framework displaying pronounced porosity / J.K. Clegg, S.S. Iremonger, M.J. Hayter, P.D. Southon, R.B. Macquart, MB. Duriska, P. Jensen, P. Turner, K.A. Jolliffe, C.J. Kepert, G. V. Meehan, L.F. Lindoy // Angew. Chem. Int. Ed. - 2010. - Vol.49. - № 6. - P.1075-1078.

184. Otway, D.J. Group 2 element ß-diketonate complexes: synthetic and structural investigations / D.J. Otway, W S. Rees // Coord. Chem. Rev. - 2000. - Vol.210. - № 1. - P.279-328.

185. Pettinari, C. ß-Diketones and related ligands / под ред. J.A. McCleverty, T.J. Meyer. Amsterdam: Elsevier, 2003. - 97-115с.

186. Cativiela, C. Synthesis of 3-substituted pentane-2,4-diones: valuable intermediates for liquid crystals / C. Cativiela, J.L. Serrano, M M. Zurbano // J. Org. Chem. - 1995. - Vol.60. - № 10. -P.3074-3083.

187. Aromi, G. Poly beta-diketones: prime ligands to generate supramolecular metalloclusters / G. Aromi, P. Gamez, J. Reedijk // Coord. Chem. Rev. - 2008. - Vol.252. - № 8-9. - P.964-989.

188. Vigato, P.A. The evolution of ß-diketone or ß-diketophenol ligands and related complexes / P.A. Vigato, V. Peruzzo, S. Tamburini // Coord. Chem. Rev. - 2009. - Vol.253. - № 7-8. -P.1099-1201.

189. Кронгауз, Е.С. Бисф-дикетоны) / Е.С. Кронгауз, А.М. Берлин // Усп. хим. - 1969. -Т.38. - № 8. - С.1479-1503.

190. Fujimoto, K. Synthesis of and amine recognition with a Cu(II)-bridged biscalix[4]arene / K. Fujimoto, S. Shinkai // Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol.35. - № 18. - P.2915-2918.

191. Senthilvelan, A. Mo(CO)6-mediated synthesis of calix[4]arenes carrying ß-hydroxy ketones or a,ß-unsaturated-ß-amino ketones / A. Senthilvelan, M.T. Tsai, K.C. Chang, W.S. Chung // Tetrahedron Lett. - 2006. - Vol.47. - № 51. - P.9077-9081.

192. Kuno, L. Calix[4]arenes with two different chemical modifications at the bridges / L. Kuno, S.E. Biali // J. Org. Chem. - 2011. - Vol.76. - № 10. - P.3664-3675.

193. Kogan, K. Incorporation of substituents at the methylene linkages of the calix[5]arene skeleton / K. Kogan, S.E. Biali // J. Org. Chem. - 2009. - Vol.74. - № 18. - P.7172-7175.

194. Kogan, K. Functionalization of the methylene bridges of the calix[6]arene scaffold / K. Kogan, I. Columbus, S.E. Biali // J. Org. Chem. - 2008. - Vol.73. - № 18. - P.7327-7335.

195. Itzhak, N. Preparation of calix[8]arene derivatives functionalized at a single methylene bridge / N. Itzhak, K. Kogan, S.E. Biali // European J. Org. Chem. - 2011. - № 32. - P.6581-6585.

196. Jiang, X.F. Design and synthesis of a new kind of cavitand: tetrapyrazolylcalix[4] arenes and their supramolecular assemblies / X.F. Jiang, Y.X. Cui, S.Y. Yu // Synlett - 2014. - Vol.25. - №

8. - P.1181-1185.

197. Luo, Z.G. Synthesis , crystal structure and anti-integrase activity of 25,27-bis[(Z)-4-(p-methoxyphenyl)-4-hydroxybut-3-en-2-one-1-methyl]-26,28-dihydroxycalix[4]arene / Z.G. Luo, Y. Zhao, C. Ma, L. Cao, S.H. Ai, J.S. Hu, X.M. Xu // Chin. J. Struct. Chem. - 2014. - Vol.33. -№ 8. - P.1117—1122.

198. Luo, Z.G. Synthesis and anti-integrase evaluation of novel calix[4]arene derivatives containing the triazolyl 1,3-diketo moiety / Z.G. Luo, Y. Zhao, C. Ma, X.M. Xu, X.M. Zhang, N.Y. Huang, HQ. He // Chin. Chem. Lett. - 2014. - Vol.25. - № 5. - P.737-740.

199. Luo, Z. Synthesis, biological evaluation and molecular docking of calix[4]arene-based P-diketo derivatives as HIV-1 integrase inhibitors / Z. Luo, Y. Zhao, C. Ma, Z. Li, X. Xu, L. Hu, N. Huang, H. He // Arch. Pharm. - 2015. - Vol.348. - № 3. - P.206-213.

200. Kogan, K. Calix[6]arenes incorporating functionalised substituents at the methylene bridges / K. Kogan, N. Itzhak, S.E. Biali // Supramol. Chem. - 2010. - Vol.22. - № 11-12. - P.704-709.

201. Podyachev, S.N. Synthesis of new calix[4]arenes functionalizated by acetylhydrazide froups / S.N. Podyachev, V. V. Syakaev, S.N. Sudakova, R.R. Shagidullin, D. V. Osyanina, L. V. Avvakumova, B.I. Buzykin, S.K. Latypov, I. Bauer, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2007. - Vol.58. - № 1-2. - P.55-61.

202. Podyachev, S.N. Improvement of selective d-cation binding by tetrathiacalix[4]arene hydrazides: synthesis and extraction properties / S.N. Podyachev, N.E. Burmakina, S.N. Sudakova, V. V. Syakaev, A.I. Konovalov // Supramol. Chem. - 2010. - Vol.22. - № 6. - P.339-346.

203. Podyachev, S.N. The preorganization effect of the calix[4]arene platform on the extraction properties of acetylhydrazide groups with transition metal ions / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, V. V. Syakaev, A.K. Galiev, R.R. Shagidullin, A.I. Konovalov // Supramol. Chem. - 2008. -Vol.20. - № 5. - P.479-486.

204. Подъячев, С.Н. Синтез новых гидразонов на основе стереоизомера 1,3-альтернат тетратиакаликс[4]арена / С.Н. Подъячев, С.Н. Судакова, В.В. Сякаев, Н.. Е. Бурмакина, А.И. Коновалов // ЖОрХ - 2010. - Т.46. - № 8. - С.1162-1166.

205. Gutsche, C.D. p-Tert-butylcalix[4]arene / C D. Gutsche, M. Iqbal // Org. Synth. - 1990. -Vol.68. - P.234.

206. Higuchi, Y. Fluorescent chemo-sensor for metal cations based on thiacalix[4]arenes modified with dansyl moieties at the lower rim / Y. Higuchi // Tetrahedron - 2000. - Vol.56. - № 27. -P.4659-4666.

207. Hedidi, M. Microwave-assisted synthesis of calix[4]resorcinarenes / M. Hedidi, S.M. Hamdi, T. Mazari, B. Boutemeur, C. Rabia, F. Chemat, M. Hamdi // Tetrahedron - 2006. - Vol.62. - № 24. - P.5652-5655.

208. Koppehele, A.N. Ph. D. Thesis // Dresden University of Technology, - 2005.

209. Yamada, A. 1H and 13C nuclear magnetic resonance relaxation-time studies of ionophoric calixarene esters / A. Yamada, T. Murase, K. Kikukawa, T. Arimura, S. Shinkai // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 - 1991. - № 5. - P.793.

210. Giacosa, P. Vortheilhafte darstellung der phenolglycolsäure und über die pyrogallotriglycolsäure / P. Giacosa // J. für Prakt. Chemie - 1879. - Vol.19. - № 1. - P.396-399.

211. Iwamoto, K. Synthesis and ion selectivity of all conformational isomers of tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]calix[4]arene / K. Iwamoto, S. Shinkai // J. Org. Chem. - 1992.

- Vol.57. - № 26. - P.7066-7073.

212. Iki, N. Selective synthesis of three conformational isomers of tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]thiacalix[4]arene and their complexation properties towards alkali metal ions / N. Iki, F. Narumi, T. Fujimoto, N. Morohashi, S. Miyano // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 - 1998. - № 12. - P.2745-2750.

213. Lhotak, P. Synthesis and 1H NMR complexation study of thiacalix[4]arene tetraacetates / P. Lhotak, V. Stastny, P. Zlatuskova, I. Stibor, V. Michlova, M. Tkadlecova, J. Havlicek, J. Sykora // Collect. Czechoslov. Chem. Commun. - 2000. - Vol.65. - № 5. - P.757-771.

214. Iwanek, W. Chiral calixarenes derived from resorcinol. Part 3: functionalization of octaester derivatives with chiral amines and amino alcohols / W. Iwanek // Tetrahedron: Asymmetry - 1998.

- Vol.9. - № 18. - P.3171-3174.

215. Давлетшина, Г.Р. Синтез и структура некоторых октазамещенных производных тетраноинлкаликсрезорцинол[4]аренов / Г.Р. Давлетшина, И. Стибор, Э.Х. Казакова, Е.М. Пинхасик, Ф.Х. Каратаева, А.И. Коновалов // ЖОХ - 1997. - Т.67. - № 12. - С.2023-2027.

216. Syakaev, V. V. NMR study of conformation and isomerization of aryl- and heteroarylaldehyde 4-tert-butylphenoxyacetylhydrazones / V. V. Syakaev, S.N. Podyachev, B.I. Buzykin, S.K. Latypov, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // J. Mol. Struct. - 2006. - Vol.788. - № 1-3. - P.55-62.

217. Bellamy, L.J.The Infra-red spectra of complex molecules / L. J. Bellamy - Springer Netherlands, 1975.- 433 c.

218. Podyachev, S.N. Structure and spectroscopic characteristics of 4-tert-butylphenoxyacetylhydrazones of arylaldehydes / S.N. Podyachev, I.A. Litvinov, R.R. Shagidullin, B.I. Buzykin, I. Bauer, D.V. Osyanina, L.V. Avvakumova, S.N. Sudakova, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // Spectrochim. Acta Part A Mol. Biomol. Spectrosc. - 2007. - Vol.66.

- № 2. - P.250-261.

219. Титов, Е.В. Изучение связи между некоторыми параметрами ИК-спектров и характеристиками реакционной способности гидразидов карбоновых кислот / Е.В. Титов,

А.П. Греков, В.И. Рыбаченко, В.В. Шевченко // Теор. и эксп. химия - 1968. - Т.4. - № 6. -С.742-750.

220. HyperChem 7.03 molecular mechanics and quantum chemical calculations package // - 2002.

221. Syakaev, V. V. The conformation and dynamic behaviour of tetrathiacalix[4]arenes functionalized by hydrazide and hydrazone groups / V. V. Syakaev, S.N. Podyachev, A.T. Gubaidullin, S.N. Sudakova, A.I. Konovalov // J. Mol. Struct. - 2008. - Vol.885. - № 1-3. -P.111-121.

222. Podyachev, S.N. Structural characterization and some coordinational aspects of tetrathiacalix[4]arenes functionalized by hydrazide groups / S.N. Podyachev, A.T. Gubaidullin, V. V. Syakaev, S.N. Sudakova, A.N. Masliy, A.F. Saifina, N.Y.E. Burmakina, A.M. Kuznetsov, R.R. Shagidullin, L. V. Avvakumova, A.I. Konovalov // J. Mol. Struct. - 2010. - Vol.967. - № 1-3. -P.72-79.

223. Advanced organic chemistry - Part A: structure and mechanisms / / Eds. F.A. Carey, R.J. Sundberg. - Springer, 2000. 4 ed.

224. Fritz, H. 15N and 13C NMR study of acylated hydrazines. The instability of trifluoroacethydrazide in the solid state / H. Fritz, H. Kristinsson, M. Mollenkopf, T. Winkler // Magn. Reson. Chem. - 1990. - Vol.28. - № 4. - P.331-336.

225. Harris, W. Notes - reaction of hydrazine with acetic acid at 25 degrees / W. Harris, K. Stone // J. Org. Chem. - 1958. - Vol.23. - № 12. - P.2032-2034.

226. Colthup, N.B.Introduction to Infrared and Raman spectroscopy / N. B. Colthup, L. H. Daly, W. S.E. - New York and London: Academic Press, 1964.- 511c.

227. Флегонтов, С.А. Строение ароилгидразонов, содержащих внутримолекулярную водородную связь / С.А. Флегонтов, З.С. Титова, А.П. Столяров, Б.И. Бузыкин, Ю.П. Китаев // Изв. АН. СССР. Сер. Хим. - 1979. - № 5. - C.1014-1019.

228. Литвинов, И.А. Молекулярная и кристаллическая структура ароил- и ацетилгидразонов уксусного и бензойного альдегидов / И.А. Литвинов, К. О.Н., Е. Л.В., Г.И. Вагина, Т. Т.В., Н. В.А. // Изв. АН. СССР. Сер. Хим. - 1991. - № 1. - C.75-81.

229. Stothers, J.B.Carbon-13 NMR spectroscopy / J. B. Stothers - New York: Academic Press, 1972. Вып. 1st Editio- 574c.

230. Hansen, P.E. Carbon—hydrogen spin—spin coupling constants / P.E. Hansen // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. - 1981. - Vol.14. - № 4. - P.175-295.

231. Contreras, R. Angular dependence of spin-spin coupling constants / R. Contreras // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. - 2000. - Vol.37. - № 4. - P.321-425.

232. Fraser, R.R. 13 C shieldings in syn and anti aldimines and ketimines / R.R. Fraser, J. Bauville, F. Akiyama, N. Chuaqui-Offermanns // Can. J. Chem. - 1981. - Vol.59. - № 4. - P.705-709.

233. Himmelreich, U. NMR-spektroskopische untersuchungen zur E/Z-Isomerie von substituierten dithiocarbazinsäurederivaten / U. Himmelreich, R. Häßner, P. Thomas, F. Tschwatschal, R. Borsdorf // Monatshefte für Chemie - Chem. Mon. - 1990. - Vol.121. - № 11.

- P.923-930.

234. Himmelreich, U. NMR-spektroskopische untersuchungen an derivaten des 2,4-dichlorphenoxyessigsäurehydrazids / U. Himmelreich, F. Tschwatschal, R. Borsdorf // Monatshefte für Chemie - Chem. Mon. - 1993. - Vol.124. - № 10. - P.1041-1051.

235. Сальников, Ю.И.Полиядерные комплексы в растворах / Ю. И. Сальников, А. Н. Глебов, Д. Ф.В. - Казань: Изд. Казанск. унив., 1989.- 287c.

236. Reich, H.J. WinDNMR: dynamic NMR spectra for Windows / H.J. Reich // J. Chem. Educ.

- 1995. - Vol.72. - № 12. - P.1086.

237. Podyachev, S.N. Synthesis of tetrathiacalix[4]arene functionalised by acetylhydrazone fragments / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, V. V. Syakaev, R.R. Shagidullin, A.K. Galiev, A.I. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2006. - Vol.16. - № 6. - P.297-299.

238. Cremlyn, R. Salicylic acid sulfonyl derivatives and related compounds / R. Cremlyn, F. Swinbourne, S. Plant, D. Saunders, C. Sinderson // Phosphorus Sulfur Relat. Elem. - 1981. -Vol.10. - № 3. - P.323-332.

239. Ширинян, В.З. Удобный метод синтеза N-незамещенных гидразонов ароматических кетонов и альдегидов / В.З. Ширинян, К.М.М. Беленький, Л.И. // Изв. АН. Сер. химическая

- 1999. - Т.44. - С.2197-2198.

240. Szmant, H.H. Hydrazones and azines of diaryl ketones / H.H. Szmant, C. McGinnis // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - Т.72. - № 7. - С.2890-2892.

241. Подъячев, С.Н. Синтез гидразонов тетратиакаликс[4]аренов c пространственно-затрудненными фенольными группами / С.Н. Подъячев, Т. А. Барсукова, С.В. Бухаров, В.В. Сякаев, С.Н. Судакова, Г.Н. Нугуманова, А.И. Коновалов // ЖОрХ - 2012. - Т.48. - № 10. -С.1365-1369.

242. Podyachev, S.N. Pyridinyl hydrazone derivatives of thiacalix[4]arene as selective extractants of transition metal ions / S.N. Podyachev, N.E. Burmakina, V. V. Syakaev, S.N. Sudakova, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2011. - Vol.71. - № 1-2. -P.161-168.

243. Podyachev, S.N. Mercury(II) and silver(I) receptors based on tetrathiacalix[4]arene hydrazones / S.N. Podyachev, N.E. Kashapova, V. V. Syakaev, S.N. Sudakova, R.R. Zainullina, M. Gruner, W.D. Habicher, T.A. Barsukova, F. Yang, A.I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2014. - Vol.78. - № 1-4. - P.371-380.

244. Podyachev, S.N. The role of preorganization of hydrazone moieties on tetrathiacalix[4]arene

platform for their conformational and binding properties from the view of structural investigation / S.N. Podyachev, B.M. Gabidullin, V. V. Syakaev, S.N. Sudakova, A.T. Gubaidullin, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // J. Mol. Struct. - 2011. - Vol.1001. - № 1-3. - P.125-133.

245. Lehn, J.-M. Conjecture: imines as unidirectional photodriven molecular motors—motional and constitutional dynamic devices / J.-M. Lehn // Chem. - A Eur. J. - 2006. - Vol.12. - № 23. -P.5910-5915.

246. Abis, L. Nuclear magnetic resonance elucidation of ring-inversion processes in macrocyclic octaols / L. Abis, E. Dalcanale, A. Du vosel, S. Spera // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 - 1990. -№ 12. - P.2075-2080.

247. Fransen, J.R. Cation binding and conformation of octafunctionalized calix[4]resorcinarenes / JR. Fransen, P.J. Dutton // Can. J. Chem. - 1995. - Vol.73. - № 12. - P.2217-2223.

248. Podyachev, S.N. Synthesis, IR and NMR characterization and ion extraction properties of tetranonylcalix[4]resorcinol bearing acetylhydrazone groups / S.N. Podyachev, N.E. Burmakina, V. V. Syakaev, S.N. Sudakova, R.R. Shagidullin, A.I. Konovalov // Tetrahedron - 2009. - Vol.65.

- № 1. - P.408-417.

249. Solladié, N. Supramolecular chemistry: applications and prospects / под ред. C. Bréchignac, P. Houdy, M. Lahmani. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2007. - 335-345с.

250. Gade, L.H. Taming early transition metals: the use of polydentate amido-donor ligands to create well defined reactive sites in reagents and catalysts / L.H. Gade // Chem. Commun. - 2000.

- № 3. - P.173-181.

251. Handy, S. Asymmetric catalysis: a ligands eye view / S. Handy // Curr. Org. Chem. - 2000.

- Vol.4. - № 4. - P.363-395.

252. Tzadka (Bukhaltsev), E. Entry to new N,O-ligands from oxygen-depleted calixarenes / E. Tzadka (Bukhaltsev), I. Goldberg, A. Vigalok // Chem. Commun. - 2009. - № 15. - P.2041.

253. Bencini, A. Crystal and molecular structure of and magnetic coupling in two complexes containing gadolinium(III) and copper(II) ions / A. Bencini, C. Benelli, A. Caneschi, R.L. Carlin, A. Dei, D. Gatteschi // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol.107. - № 26. - P.8128-8136.

254. Barja, B. Crystal structures and luminescent properties of terbium(III) carboxylates / B. Barja, R. Baggio, M.T. Garland, P.F. Aramendia, O. Peña, M. Perec // Inorganica Chim. Acta - 2003. -Vol.346. - P.187-196.

255. Wolcan, E. Temperature effects on the quenching of the 5 D 0 ^ 7 F 2 emission of Eu(6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octanedionate) 3 by a Cu( ii ) macrocycle / E. Wolcan, L. Villata, AL. Capparelli, MR. Féliz // Photochem. Photobiol. Sci. - 2004. - Vol.3. -№ 3. - P.322-327.

256. Otsuki, J. Molecular switches for electron and energy transfer processes based on metal

complexes / J. Otsuki, T. Akasaka, K. Araki // Coord. Chem. Rev. - 2008. - Vol.252. - № 1-2. -P.32-56.

257. Galbraith, S.G. Simple procedures for assessing and exploiting the selectivity of anion extraction and transport / S.G. Galbraith, L.F. Lindoy, P.A. Tasker, P.G. Plieger // Dalt. Trans. -2006. - № 9. - P.1134-1136.

258. Cazacu, A. Columnar self-assembled ureido crown ethers: an example of ion-channel organization in lipid bilayers / A. Cazacu, C. Tong, A. van der Lee, T.M. Fyles, M. Barboiu // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol.128. - № 29. - P.9541-9548.

259. Tasker, P.A. Ligand design for base metal recovery /Ed. K. Gloe. Berlin/Heidelberg: Springer-Verlag - 365-382p.

260. Lankshear, M.D. Cooperative and ion-pair recognition by heteroditopic calix[4]diquinone receptors / M.D. Lankshear, I.M. Dudley, K.-M. Chan, A.R. Cowley, S.M. Santos, V. Felix, P.D. Beer // Chem. - A Eur. J. - 2008. - Vol.14. - № 7. - P.2248-2263.

261. Hosseini, M.W. Reflexion on molecular tectonics / M.W. Hosseini // CrystEngComm - 2004.

- Vol.6. - № 56. - P.318-322.

262. Hosseini, M.W. Molecular tectonics: from simple tectons to complex molecular networks / M.W. Hosseini // Acc. Chem. Res. - 2005. - Vol.38. - № 4. - P.313-323.

263. Wuest, J.D. Engineering crystals by the strategy of molecular tectonics / J.D. Wuest // Chem. Commun. - 2005. - № 47. - P.5830-5837.

264. Shinkai, S. Syntheses and ion selectivity of conformational isomers derived from calix[4]arene / S. Shinkai, K. Fujimoto, T. Otsuka, H.L. Ammon // J. Org. Chem. - 1992. - Vol.57.

- № 5. - P.1516-1523.

265. Lugtenberg, R.J.W. Pb2+ and Cd2+ selective chemically modified field effect transistors based on thioamide functionalized 1,3-alternate calix[4]arenes / R.J.W. Lugtenberg, R.J.M. Egberink, J.F.J. Engbersen, D.N. Reinhoudt // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 - 1997. - № 7. - P.1353-1358.

266. Verboom, W. Tetra-O-alkylated calix[4]arenes in the 1,3-alternate conformation / W. Verboom, S. Datta, Z. Asfari, S. Harkema, D.N. Reinhoudt // J. Org. Chem. - 1992. - Vol.57. -№ 20. - P.5394-5398.

267. Casnati, A. Synthesis, complexation, and membrane transport studies of 1,3-alternate calixn4]arene-crown-6 conformers: a new class of cesium selective ionophores / A. Casnati, A. Pochini, R. Ungaro, F. Ugozzoli, F. Arnaud, S. Fanni, M.-J. Schwing, R.J.M. Egberink, F. de Jong, D.N. Reinhoudt // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol.117. - № 10. - P.2767-2777.

268. Podyachev, S.N. New bifunctional compounds obtained by selective hydrolysis of tetrathiacalix[4]arene tetraethyl esters with Cs2CO3 / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, B.M. Gabidullin, V. V. Syakaev, A.T. Gubaidullin, W. Dehaen, A.I. Konovalov // Tetrahedron Lett. -

2012. - Vol.53. - № 25. - P.3135-3139.

269. Lhotak, P. Chemistry of thiacalixarenes / P. Lhotak // European J. Org. Chem. - 2004. -Vol.2004. - № 8. - P.1675-1692.

270. Eberson, L.The chemistry of carboxylic acids and esters / L. Eberson / под ред. S. Patai. — New York: Interscience-Publishers, 1969.- 272-284c.

271. Supplement B, Part 1: the chemistry of acid derivatives / / под ред. S. Patai. - New York: Interscience Publishers, 1979.- 860c.

272. Ungaro, R. New ionizable ligands from p-t-butylcalix[4]arene / R. Ungaro, A. Pochini, G.D. Andreetti // J. Incl. Phenom. - 1984. - Vol.2. - № 1-2. - P.199-206.

273. Arnaud-Neu, F. Synthesis, x-ray crystal structures, and cation-binding properties of alkyl calixaryl esters and ketones, a new family of macrocyclic molecular receptors / F. Arnaud-Neu, E.M. Collins, M. Deasy, G. Ferguson, S.J. Harris, B. Kaitner, A.J. Lough, M.A. McKervey, E. Marques // J. Am. Chem. Soc. - 1989. - Vol.111. - № 23. - P.8681-8691.

274. Iki, N. Novel molecular receptors based on a thiacalix[4]arene platform. Preparations of the di- and tetracarboxylic acid derivatives and their binding properties towards transition metal ions / N. Iki, N. Morohashi, F. Narumi, T. Fujimoto, T. Suzuki, S. Miyano // Tetrahedron Lett. - 1999.

- Vol.40. - № 41. - P.7337-7341.

275. Akdas, H. Synthesis and solid state structural analysis of 1,3-alternate conformer of tetrathiacalix[4]arene tetra-ester, -acid and -ether derivatives / H. Akdas, W. Jaunky, E. Graf, M.W. Hosseini, J.-M. Planeix, A. De Cian, J. Fischer // Tetrahedron Lett. - 2000. - Vol.41. - № 19. - P.3601-3606.

276. Böhmer, V. Selective monohydrolysis of a calix[4]arene tetraethyl ester with trifluoroacetic acid and its inhibition by Na+ ion: evidence for hydronium ion complexation / V. Böhmer, W. Vogt, S.J. Harris, R.G. Leonard, E.M. Collins, M. Deasy, M.A. McKervey, M. Owens // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 1990. - № 2. - P.431-432.

277. Steemers, F.J. New sensitizer-modified calix[4]arenes enabling near-UV excitation of complexed luminescent lanthanide ions / F.J. Steemers, W. Verboom, D.N. Reinhoudt, E.B. van der Tol, J.W. Verhoeven // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol.117. - № 37. - P.9408-9414.

278. Steemers, F.J. Water-soluble neutral calix[4]arene-lanthanide complexes: synthesis and luminescence properties / F.J. Steemers, H.G. Meuris, W. Verboom, D.N. Reinhoudt, E.B. van der Tol, J.W. Verhoeven // J. Org. Chem. - 1997. - Vol.62. - № 13. - P.4229-4235.

279. Bolshchikov, B. Constructing bridged multifunctional calixarenes by intramolecular indole coupling / B. Bolshchikov, S. Volkov, D. Sokolova, A. Gorbunov, A. Serebryannikova, I. Gloriozov, D. Cheshkov, S. Bezzubov, W.-S. Chung, V. Kovalev, I. Vatsouro // Org. Chem. Front.

- 2019. - Vol.6. - № 19. - P.3327-3341.

280. Yamato, T. Hydrogen bonding receptors of tetraamide derivatives derived from thiacalix[4]arene in cone- and 1,3-alternate conformation / T. Yamato, C. Pérez-Casas, A. Yoshizawa, S. Rahman, M.R.J. Elsegood, C. Redshaw // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. -2009. - Vol.63. - № 3-4. - P.301-308.

281. Creaven, B.S. Coordination chemistry of calix[4]arene derivatives with lower rim functionalisation and their applications / B.S. Creaven, D.F. Donlon, J. McGinley // Coord. Chem. Rev. - 2009. - Vol.253. - № 7-8. - P.893-962.

282. Ni, X. Synthesis and heteronuclear inclusion properties of a novel thiacalix[4]arene-based hard-soft receptor with 1,3-alternate conformation / X. Ni, H. Tomiyasu, T. Shimizu, C. Pérez-Casas, Z. Xi, T. Yamato // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2010. - Vol.68. - № 1-2. - P.99-108.

283. Theodorou, V. A simple method for the alkaline hydrolysis of esters / V. Theodorou, K. Skobridis, A G. Tzakos, V. Ragoussis // Tetrahedron Lett. - 2007. - Vol.48. - № 46. - P.8230-8233.

284. Madura, J.D. Ab initio and Monte Carlo calculations for a nucleophilic addition reaction in the gas phase and in aqueous solution / J.D. Madura, W.L. Jorgensen // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - Vol.108. - № 10. - P.2517-2527.

285. Mata-Segreda, J.F. Hydroxide as general base in the saponification of ethyl acetate / J.F. Mata-Segreda // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - Vol.124. - № 10. - P.2259-2262.

286. Marlier, J.F. Heavy-atom isotope effects on the alkaline hydrolysis of methyl formate: the role of hydroxide ion in ester hydrolysis / J.F. Marlier // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - Vol.115. -№ 14. - P.5953-5956.

287. Kirby, A.J. Chapter 2. Hydrolysis and formation of esters of organic acids / Eds. C.H. Bamford, C.F. Tipper. Amsterdam: Elsevier, 1972. - 57-207p.

288. Podyachev, S.N. Synthesis, structure and coordination properties of novel bifunctional carboxylic derivatives of 1,3-alternate tetrathiacalix[4]arene / S.N. Podyachev, G.S. Gimazetdinova, A.T. Gubaidullin, V. V. Syakaev, S.N. Sudakova, B.M. Gabidullin, V.T. Ivanov, E L. Gogolashvili, A.I. Konovalov // RSC Adv. - 2016. - Vol.6. - № 23. - P.19531-19544.

289. Fujii, Y. Self-association of acetic acid in some organic solvents / Y. Fujii, H. Yamada, M. Mizuta // J. Phys. Chem. - 1988. - Vol.92. - № 23. - P.6768-6772.

290. Schühle, D.T. Information transfer in calix[4]arenes: influence of upper rim substitution on alkaline metal complexation at the lower rim / D.T. Schühle, S. Klimosch, J. Schatz // Tetrahedron Lett. - 2008. - Vol.49. - № 40. - P.5800-5803.

291. Takeda, Y. The solvent extraction of metal ions by crown compounds / под ред. F. Vogtle, E. Weber. Springer, 1984. - 1-38с.

292. Смит, В. Органический синтез. Наука и искусство. / В. Смит, Л. Бочков, К. Р. - М.: Мир, 2001.- 573c.

293. Morrow, J.I. The effect of ligands on hydrolysis constants of transition metal ions / J.I. Morrow // J. Chem. Educ. - 1972. - Vol.49. - № 11. - P.748-749.

294. Kortüm, G. Disssociation constants of organic acids in aqueous solution / G. Kortüm, W. Vogel, K. Andrussow // Pure Appl. Chem. - 1960. - Vol.1. - № 2-3. - P.187-536.

295. Irving, H. 637. The stability of transition-metal complexes / H. Irving, R.J.P. Williams // J. Chem. Soc. - 1953. - P.3192.

296. Bünzli, J.-C.G. Benefiting from the unique properties of lanthanide Ions / J.-C.G. Bünzli // Acc. Chem. Res. - 2006. - Vol.39. - № 1. - P.53-61.

297. Pearson, R.G. Hard and soft acids and bases / R.G. Pearson // J. Am. Chem. Soc. - 1963. -Vol.85. - № 22. - P.3533-3539.

298. Зиганшина, А.Ю. Аминометилфосфонатные производные тетрачетилкаликс[4]резорцинарена. Синтез и некоторые экстракционные свойства по отношению к ионам лантана / А.Ю. Зиганшина, Э.Х. Казакова, С.В. Федоренко, А.Р. Мустафина, А.И. Коновалов // ЖОХ - 2001. - Т.71. - № 9. - С.1503-1506.

299. Organikum / / под ред. H.G.O. Becker, R. Beckert, G. Domschke, E. Fanghänel, W.D. Habicher, P. Metz, D. Pavel, K. Schwetlick. - - Weinheim: Wiley, 2001. Вып. 21st.

300. Соловьева, С.Е. Клешнина, С.Р. Синтез и комплексообразующие свойства карбонилсодержащих тиакаликс[4]аренов / С.Е. Соловьева, С.Е. Клешнина, Ш.К. Козлова, М.Н. Галиуллина, Л.Ф. Губайдуллин, А.Т. Латыпов, А.И. Антипин, И.С. Коновалов // Изв. АН. Сер. химическая - 2008. - Т.57. - № 7. - С.1448-1456.

301. Yordanov, A.T. (Methylthio)methyl and ( N,N -dimethylcarbamoyl)methyl upper-rim-substituted calix[4]arenes as potential extractants for Ag(I), Hg(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II), and Au(III) / A.T. Yordanov, O.M. Falana, H.F. Koch, D.M. Roundhill // Inorg. Chem. - 1997. -Vol.36. - № 27. - P.6468-6471.

302. Roundhill, D.M. The liquid-liquid extraction of toxic metals (Cd, Hg and Pb) by calixarenes / D.M. Roundhill, I.B. Solangi, S. Memon, M.I. Bhanger, M. Yilmaz // Pak. J. Anal. Environ. Chem. - 2009. - Vol.10. - № 1 and 2. - P.1-13.

303. Yordanov, A.T. Calixarenes derivatized with sulfur-containing functionalities as selective extractants for heavy and precious metal ions / A.T. Yordanov, B.R. Whittlesey, D.M. Roundhill // Inorg. Chem. - 1998. - Vol.37. - № 14. - P.3526-3531.

304. Dung, N.T.K. Solvent extraction of heavy metals with macrocyclic ligands based on calix[4]arenes / N.T.K. Dung, R. Ludwig // New J. Chem. - 1999. - Vol.23. - № 6. - P.603-607.

305. Ohto, K. Stepwise extraction of two lead ions with a single molecule of calix[4]arene

tetracarboxylic acid / K. Ohto, Y. Fujimoto, K. Inoue // Anal. Chim. Acta - 1999. - Vol.387. - № 1. - P.61-69.

306. Adhikari, B.B. Cation complexation with p-tert-butylcalix[5]arene pentacarboxylic acid derivative: an allosteric regulation of the first metal ion for stepwise extraction of the second ion / B.B. Adhikari, M. Gurung, H. Kawakita, K. Ohto // Analyst - 2011. - Vol.136. - № 18. - P.3758.

307. Adhikari, B.B. Highly selective and efficient extraction of two Pb2+ ions with a p-tert-butylcalix[6]arene hexacarboxylic acid ligand: an allosteric effect in extraction / B.B. Adhikari, M. Gurung, A.B. Chetry, H. Kawakita, K. Ohto // RSC Adv. - 2013. - Vol.3. - № 48. - P.25950.

308. Adhikari, B.B. Extraction of Pb2+ with p - tert -butylcalix [4]-, [5]-, [6]arene carboxylic acid ligands and their monomeric counterpart: A thermodynamic approach / B.B. Adhikari, M. Gurung,

H. Kawakita, K. Ohto // Solvent Extr. Ion Exch. - 2013. - Vol.31. - № 5. - P.483-498.

309. Whan, R.E. Luminescence studies of rare earth complexes: Benzoylacetonate and dibenzoylmethide chelates / R.E. Whan, G.A. Crosby // J. Mol. Spectrosc. - 1962. - Vol.8. - № 1-6. - P.315-327.

310. Подъячев, C.H. Синтез 1,3-бис(ацетилацетонилокси)- и 1,3-бис(бензоилацетонилокси)бензола и изучение их комплексообразования с ионами лантанидов / C.H. Подъячев, И.А. Литвинов, А.Р. Мустафина, Р.Р. Шагидуллин, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Изв. АН. Сер. химическая - 2005. - Т.54. - № 3. - С.614-622.

311. Подъячев, С.Н. Синтез трис(Р-дикетонов) и изучение их комплексообразования с некоторыми ионами переходных металлов / С.Н. Подъячев, С.Н. Судакова, А.К. Галиев, А.Р. Мустафина, В.В. Сякаев, Р.Р. Шагидуллин, И. Бауер, А.И. Коновалов // Изв. АН. Сер. химическая - 2006. - Т.55. - № 11. - С.1926-1933.

312. Толкунов, С.В. Синтез и реакции солей бензофуро[2,3-с]пирилия / С.В. Толкунов, В.И. Дуленко // ХГС - 1987. - № 7. - С.889-893.

313. Spino, C. Lanthanide catalysts for the hetero Diels-Alder reaction: effect of ligand structure and acidity / C. Spino, L.L. Clouston, D.J. Berg // Can. J. Chem. - 1997. - Vol.75. - № 8. -P.1047-1054.

314. Shamsutdinova, N.A. A facile synthetic route to convert Tb(III) complexes of novel tetra-

I,3-diketone calix[4]resorcinarene into hydrophilic luminescent colloids / N.A. Shamsutdinova, S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, A.R. Mustafina, R.R. Zairov, V.A. Burilov, I.R. Nizameev, I.K. Rizvanov, V. V. Syakaev, B.M. Gabidullin, S.A. Katsuba, A T. Gubaidullin, G.M. Safiullin, W. Dehaen // New J. Chem. - 2014. - Vol.38. - № 9. - P.4130-4140.

315. Zairov, R. Structure impact in antenna effect of novel upper rim substituted tetra-1,3-diketone calix[4]arenes on Tb(III) green and Yb(III) NIR-luminescence / R. Zairov, N. Shamsutdinova, S. Podyachev, S. Sudakova, G. Gimazetdinova, I. Rizvanov, V. Syakaev, V. Babaev, R. Amirov, A.

Mustafina // Tetrahedron - 2016. - Vol.72. - № 19. - P.2447-2455.

316. Podyachev, S.N. The enhancement of luminescent properties of Tb3+ complexes with tetra-1,3-diketone ligands promoted by the tetrathiacalix[4]arene scaffold / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, G.S. Gimazetdinova, R.N. Nagimov, A.T. Gubaidullin, V. V. Syakaev, D. V. Lapaev, O.B. Bazanova // Tetrahedron Lett. - 2018. - Vol.59. - № 27. - P.2695-2699.

317. Подъячев, С.Н. Синтез 1,3-дикетопроизводных каликс[4]арена с нонильными заместителями на нижнем ободе - новых эффективных сенсибилизаторов люминесценции Tb3+ / С.Н. Подъячев, Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Судакова, Д.В. Лапаев, В.В. Сякаев, Р.Н. Нагимов // ЖОХ - 2017. - Т.18. - № 9. - С.1476-1486.

318. Guo, T. Synthesis and properties of upper rim schiff base calix[4]arenes / T. Guo, Q. Zheng, L. Yang, Huang Z. // J. Incl. Phenom. - 2000. - Vol.36. - № 1-2. - P.327-333.

319. Nagasaki, T. Novel conformational isomerism of water-soluble calix[4]arenes / T. Nagasaki, K. Sisido, T. Arimura, S. Shinkai // Tetrahedron - 1992. - Vol.48. - № 5. - P.797-804.

320. Gutsche, C.D. Calixarenes. 22. Synthesis, properties, and metal complexation of aminocalixarenes / C.D. Gutsche, K.C. Nam // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol.110. - № 18. -P.6153-6162.

321. Almi, M. Chloromethylation of calixarenes and synthesis of new water soluble macrocyclic hosts / M. Almi, A. Arduini, A. Casnati, A. Pochini, R. Ungaro // Tetrahedron - 1989. - Vol.45. -№ 7. - P.2177-2182.

322. Charles, R.G. Tetraacetylethane / R.G. Charles // Org. Synth. - 1959. - Vol.39. - P.61.

323. Pearson, R.G. Mechanism of the hydrolytic cleavage of carbon—carbon bonds. I. Alkaline hydrolysis of ß-diketones / R.G. Pearson, E.A. Mayerle // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - Vol.73. -№ 3. - P.926-930.

324. Bray, D.J. Tris-ß-diketones and related keto derivatives for use as building blocks in supramolecular chemistry / D.J. Bray, K.A. Jolliffe, L.F. Lindoy, J.C. McMurtrie // Tetrahedron -2007. - Vol.63. - № 9. - P.1953-1958.

325. Staniszewski, B. A simple and efficient synthesis of 3-substituted derivatives of pentane-2,4-dione / B. Staniszewski, W. Urbaniak // Chem. Pap. - 2009. - Vol.63. - № 2.

326. Podyachev, S.N. Synthesis, metal binding and spectral properties of novel bis-1,3-diketone calix[4]arenes / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, G.S. Gimazetdinova, N.A. Shamsutdinova, V. V. Syakaev, T.A. Barsukova, N. Iki, D. V. Lapaev, A R. Mustafina // New J. Chem. - 2017. -Vol.41. - № 4. - P.1526-1537.

327. Гимазетдинова, Г.Ш. Синтез и спектральные свойства 5,17-бис-1,3-дикетонил-25,26,27,28-тетрагидроксикаликс[4]аренов / Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Подъячев, С.Н. Судакова, В.В. Сякаев, Р.Н. Нагимов, С.В. Бухаров // Вестник технологического

университета - 2G17. - Т.20. - № 6. - С.8-11.

328. O'Toole, L. Self-assembly of calix[4]arene amine derivatives / L. O'Toole, J. McGinley, B.S. Creaven // Tetrahedron - 2G13. - Vol.69. - № 35. - P.722G-7226.

329. Podyachev, S.N. Influence of upper rim dibromo-substitution in bis-1,3-diketone calix[4]arenes on spectral properties of ligands and their lanthanide complexes / S.N. Podyachev, G.S. Gimazetdinova, S.N. Sudakova, N.A. Shamsutdinova, D. V. Lapaev, V. V. Syakaev, A.T. Gubaidullin, R.N. Nagimov, A R. Mustafina // Tetrahedron - 2G17. - Vol.73. - № 36. - P.5397-54G7.

330. №гимов, P.H. Синтез 5,17-дибром-11,23-бис-1,3-дикетонилпроизводных каликс[4]арена с гидрокси- и пропилокси-группами по нижнему ободу / P.H. №гимов, Г.Ш. Гимазетдинова, C.H. Судакова, В.В. Сякаев, С.В. Бухаров, C.H. Подъячев // Вестник технологического университета - 2G18. - Т.21. - № 4. - С.35-39.

331. Zairov, R.R. Polystyrenesulfonate-coated nanoparticles with low cytotoxicity for determination of copper(II) via the luminescence of Tb(III) complexes with new calix[4]arene derivatives / R.R. Zairov, R.N. Nagimov, S.N. Sudakova, D. V. Lapaev, V. V. Syakaev, G.S. Gimazetdinova, A.D. Voloshina, M. Shykula, I.R. Nizameev, A.I. Samigullina, A.T. Gubaidullin, S.N. Podyachev, A.R. Mustafina // Microchim. Acta - 2G18. - Vol.185. - № 8. - P.386.

332. Casnati, A. Upper-rim urea-derivatized calix[4]arenes as neutral receptors for monocarboxylate anions / A. Casnati, M. Fochi, P. Minari, A. Pochini, M. Reggiani, R. Ungaro, D. Reinhoudt - 1996. - Vol.126. - № 1. - P.99-1G6.

333. Massi, M. Luminescent lanthanoid calixarene complexes and materials / M. Massi, M.I. Odgen // Materials (Basel). - 2G17. - Vol.1G. - № 12. - P.1369.

334. Iki, N. Energy transfer luminescence of Tb3+ ion complexed with calix[4]arenetetrasulfonate and the thia and sulfonyl analogue. The effect of bridging groups. / N. Iki, T. Horiuchi, H. Oka, K. Koyama, N. Morohashi, C. Kabuto, S. Miyano // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 - 2GG1. - № 11. - P.2219-2225.

335. Sato, N. Energy-Transfer Luminescence of Lanthanide Ions Complexed with Water-Soluble Calix[n]arenes / N. Sato, I. Yoshida, S. Shinkai // Chem. Lett. - 1993. - Vol.22. - № 7. - P.1261-1264.

336. Shevchuk, S. V. Some new properties of calixarenes: the luminescence of four lanthanide ions in calixarene complexes / S. V. Shevchuk, E.A. Alexeeva, N. V. Rusakova, Y. V. Korovin, V.A. Bacherikov, A.I. Gren // Mendeleev Commun. - 1998. - Vol.8. - № 3. - P.112-113.

337. Iki, N. Non-covalent strategy for activating separation and detection functionality by use of the multifunctional host molecule thiacalixarene / N. Iki // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. -2GG9. - Vol.64. - № 1-2. - P.1-13.

338. Kasyan, O. Upper rim substituted thiacalix[4]arenes / O. Kasyan, D. Swierczynski, A. Drapailo, K. Suwinska, J. Lipkowski, V. Kalchenko // Tetrahedron Lett. - 2003. - Vol.44. - № 38. - P.7167-7170.

339. Desroches, C. Design and synthesis of multifunctional thiacalixarenes and related metal derivatives for the preparation of sol-gel hybrid materials with non-linear optical properties / C. Desroches, C. Lopes, V. Kessler, S. Parola // Dalt. Trans. - 2003. - № 10. - P.2085-2092.

340. Nakanishi, K.Infrared absorption spectroscopy, practical. / K. Nakanishi - Holden, 1963.-233c.

341. Bertolasi, V. Substituent effects on keto-enol tautomerization of P-diketones from X-ray structural data and DFT calculations / V. Bertolasi, V. Ferretti, P. Gilli, X. Yao, C.-J. Li // New J. Chem. - 2008. - Vol.32. - № 4. - P.694.

342. Spencer, J.N. Solvent effects on the tautomeric equilibrium of 2,4-pentanedione / J.N. Spencer, E.S. Holmboe, MR. Kirshenbaum, D.W. Firth, P.B. Pinto // Can. J. Chem. - 1982. -Vol.60. - № 10. - P.1178-1182.

343. Ferrari, E. Solvent effect on keto-enol tautomerism in a new P-diketone: a comparison between experimental data and different theoretical approaches / E. Ferrari, M. Saladini, F. Pignedoli, F. Spagnolo, R. Benassi // New J. Chem. - 2011. - Vol.35. - № 12. - P.2840.

344. Jaime, C. Carbon-13 NMR chemical shifts. A single rule to determine the conformation of calix[4]arenes / C. Jaime, J. De Mendoza, P. Prados, P.M. Nieto, C. Sanchez // J. Org. Chem. -1991. - Vol.56. - № 10. - P.3372-3376.

345. Gutsche, C.D. Calixarenes. 17. Functionalized calixarenes: the Claisen rearrangement route / C.D. Gutsche, J.A. Levine, P.K. Sujeeth // J. Org. Chem. - 1985. - Vol.50. - № 26. - P.5802-5806.

346. Podyachev, S.N. Structural and photophysical properties of Tb3+ - tetra-1,3-diketonate complexes controlled by calix[4]arene-tetrathiacalix[4]arene scaffolds / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, R.N. Nagimov, D.V. Lapaev, A.N. Masliy, V. V. Syakaev, O.B. Bazanova, G.S. Gimazetdinova, V.M. Babaev, A.M. Kuznetsov, A.R. Mustafina // Dalt. Trans. - 2019. - Vol.48. - № 12. - P.3930-3940.

347. Podyachev, S.N. Synthesis of 1,3-diketo derivatives of calix[4]arene with nonyl substituents at the lower rim as novel efficient sensibilizers of Tb3+ luminescence / S.N. Podyachev, G.S. Gimazetdinova, S.N. Sudakova, D. V. Lapaev, V. V. Syakaev, R.N. Nagimov // Russ. J. Gen. Chem. - 2017. - Vol.87. - № 9. - P.1958-1968.

348. Podyachev, S.N. A simple synthetic approach to enhance the thermal luminescence sensitivity of Tb3+ complexes with thiacalix[4]arene derivatives through upper-rim bromination / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, R.N. Nagimov, A.N. Masliy, V. V. Syakaev, D. V. Lapaev, D.N.

Buzyurova, V.M. Babaev, G.S. Gimazetdinova, A.M. Kuznetsov, A.R. Mustafina // Dalt. Trans.

- 2020. - Vol.49. - № 24. - P.8298-8313.

349. Lang, J. Dynamics of circular hydrogen bond array in calix[4]arene in a nonpolar solvent: A nuclear magnetic resonance study / J. Lang, V. Deckerovâ, J. Czernek, P. Lhotâk // J. Chem. Phys.

- 2005. - Vol.122. - № 4. - P.044506.

350. Serjeant, E.P.Ionisation constants of organic acids in aqueous solution / E. P. Serjeant -Oxford ; New York: Pergamon Press, 1979.- 989c.

351. MOPAC 2009, http://openmopac.net/M0PAC2009.html.

352. Гимазетдинова, Г.Ш. Комплексообразование бис-1,3-дикетонов каликс[4]арена с ионом Tb3+ / Г.Ш. Гимазетдинова, С.Н. Судакова, Р.Н. Нагимов, С.В. Бухаров, С.Н. Подъячев // Вестник технологического университета - 2018. - Т.21. - № 4. - С.26-29.

353. Iki, N. High complexation ability of thiacalixarene with transition metal ions. The effects of replacing methylene bridges of tetra( p - t -butyl)calix[4]arenetetrol by epithio groups / N. Iki, N. Morohashi, F. Narumi, S. Miyano // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1998. - Vol.71. - № 7. - P.1597-1603.

354. MOPAC 2012, http://www.openmopac.net/M0PAC2012.html.