Синтез полиядерных соединений на основе реакции Шмидта и электрофильного аминирования азидом натрия в полифосфорной кислоте тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Караиванов Никола Цанев

• Караиванов Никола Цанев
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Караиванов Никола Цанев

ОГЛАВЛЕНИЕ.

Введение.

Глава 1. Применение реакции Шмидта в органическом синтезе (литературный обзор).

1.1. Классические варианты реакции Шмидта.

1.1.1. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами.

1.1.2. Реакция Шмидта с альдегидами и кетонами.

1.1.3. Реакция Шмидта с кеталями и родственными им 20 производными.

1.1.4. Классическая реакция Шмидта в тандеме с другими реакциями.

1.2. Реакция Шмидта с органическими азидами.

1.2.1. Внутримолекулярная реакция Шмидта.

1.2.2. Применение внутримолекулярной реакции Шмидта в синтезе.

1.2.3. Межмолекулярная реакция Шмидта с азидами.

1.2.4. Применение межмолекулярной реакции Шмидта с органическими азидами в синтезе

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Реакция Шмидта кетонов перимидинового ряда

2.1.1. Реакция Шмидта 6(7)-ацетил- и 6(7)-бензоилперимидинов.

2.1.2. Реакция Шмидта 9-ацетил-и 9-бензоилперимидинов.

2.1.3. яери-Аннелирование азепинового ядра к перимидинам.

2.1.4. Метод ие/ш-аннелирования пиррольного цикла к перими динам.

2.2. Электрофильное аминирование перимидинов.

2.3. Тандемная реакция: перегруппировка Шмидта -электрофильное аминирование — гетероциклиза

2.3.1. Метод гсе/ш-аннелирования пиримидинового цикла к перимидинам.

2.3.2. Реакции некоторых кетонов нафталинового ряда с азидом натрия в ПФК.

Глава 3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез полиядерных соединений на основе реакции Шмидта и электрофильного аминирования азидом натрия в полифосфорной кислоте»

Одной из фундаментальных задач, стоящих перед химиками-органиками, является создание эффективных синтетических методов. Это связано с тем, что открываются дополнительные синтетические возможности известных реагентов, особенно в их новых, порой неожиданных комбинациях. Эти дополнительные возможности открывают пути синтеза ранее неизвестных веществ, обладающих полезными, свойствами. К таким веществам относятся г пери- аннелирован-ные полиядерные ароматические и гетероароматические соединения [1,2]. Производными этих соединений являются многие органические люминофоры, красители [3-8], найдены эффективные лекарственные препараты [9-14]. В последнее время возрос интерес к подобным/ структурам, В' первую1 очередь как люминесцентным интеркаляторам [15-20], а также в связи с конструированием, так называемых, «молекулярных машин» [21].

Несмотря на многообразие возможных структур азапиренов и-других яери-аннелированных гетероциклов в настоящее время синтезированы лишь некоторые представители, как правило, не содержащие функциональных групп [2, 22]. Это связано, в первую очередь, с отсутствием удобных методов «ерг/-аннелирования гетероциклических ядер к феналенам и азафеналенам.

В нашей лаборатории накоплен большой опыт в разработке методов «ерм-аннелерования. Так, например, ряд таких методов был создан на основе ацилирования перимидинов найденной нами системой реагентов 1,3,5-триазины/ПФК, например [22-30]. Эти исследования позволили разработать простые, одностадийные-методы перианнелирования различных циклов к феналенам и азафеналенам, которые, как показали последующие исследования, носят общий характер. Были разработаны методы лери-аннелирования карбоциклического [22-26], [с, ^пиридинового [22, 23, 27-29]и пиридазинового ядра [30]. В последнем случае найденные методы, как выяснилось, не носят общего характера. Таким образом, эффективные методы пери-аннелирования циклов, содержащих атом азота, связанный с пери-положением нафталиновой системы, отсутствуют.

Эти обстоятельства послужили толчком для дальнейшего развития. методологии иери-аннелирования. Так, очевидно, что реакция ацилирования легко совмещается^ с реакцией Шмидта, что в итоге позволяет ввести в гсфг/-положение нафталиновой системы атом азота. Это открывает перспективы для создания ранее неизвестных методов яери-аннелирования, о которых говорилось выше.

Данная работа посвящена решению этой проблемы на примере перимидинов, кетонов и аминов нафталинового ряда.

Цель работы: исследование протекания реакции Шмидта в ряду кетонов перимидинового ряда, разработка способа электрофильного аминирования перимидинов и создание на их основе новых методов «ерм-аннелирования пяти-, шести- и семичленных циклов, содержащих атомы азота, связанные с яери-положением нафталинового фрагмента.

В процессе выполнения работы нами последовательно решались следующие задачи:

1. Исследование поведения кетонов перимидинового ряда в реакции Шмидта (гл. 2.1.);

2. Разработка методов «ери-аннелирования азепинового ядра к перимидинам на основе реакции Шмидта (гл. 2.1);

3. Разработка методов «е/ш-аннелирования пиррольного ядра к перимидинам на основе реакции Шмидта (гл. 2.1).

4. Разработка метода прямого электрофильного аминирования перимидинов системой реагентов азид натрия в ПФК (гл. 2.2.);

5. Разработка метода ие/ш-аннелирования пиримидинового ядра к перимидину (гл. 2.3.);

6. Разработка методов синтеза нафто[ 1,2-б/]имидазолов (гл. 2.3.);

7. Исследование особенностей строения полученных соединений.

Проведенное исследование позволило получить следующие результаты:

Для реакции Шмидта и прямого электрофильного аминирования производных нафталина, в том числе азафеналенов, найдена новая система реагентов - азид натрия в ПФК.

Разработан метод синтеза 6(7)- аминоперимидинов, основанный на аминировании перимидинов этой системой реагентов: Для 6(7)-аминоперимидинов, содержащих заместитель в положении 2, найдено наличие медленной во времени ЯМР аннулярной таутомерии.

На примере кетонов перимидинового и нафталинового ряда исследована эффективность найденной системы реагентов в реакции Шмидта. Определено направление реакции в зависимости от соотношения реагентов, температуры. Выяснено, что реакция 6(7)- и 4(9)-ацетил(бензоил)перимидинов с 1.1 кратным избытком азида натрия в ПФК при 50-60 °С приводит к образованию неизвестных ранее 6(7)- и 4(9)-ацет(бензоил)аминоперимидинов, на основе чего разработан метод синтеза последних. В этих условиях 6(8)-оксо-8(6)-арил-1,6,7,8тетрагидро-1,3-Диазапирены образуют неизвестные ранее 3,6,8,9-тетрагидро-1,3,6- триазациклогепта[с,<^]фенален-7-оны.

Для 6(7)-ацет(бензоил) аминоперимидинов, содержащих заместитель в положении 2, найдено наличие медленной во времени ЯМР аннулярной таутомерии.

Показано, что увеличение температуры реакции до 150 °С без изменения соотношения реагентов в случае 6(7)-ацетил(бензоил)перимидинов, приводит к образованию неизвестных ранее 1/7-1,5,7-триазациклопента [с,<^]феналенов, на основании чего разработан их метод синтеза. Увеличение соотношения кетон : азид натрия до 1 : 4 при температуре 100-110°С приводит к образованию 1,3,6,8-тетраазапиренов, на основании чего разработан метод синтеза последних. Установлено, что данная реакция представляет собой тандем: реакция Шмидта - электрофильное аминирование - гетероцик-лизация.

Исследована реакция азида натрия в ПФК с кетонами нафталинового ряда. Показано, что реакция 2-ацетил(фенацетил)нафталина с избытком азида натрия в ПФК приводит к образованию нафто[1,2-с(]имидазолов. 1,5-Диацетил(бензоил)нафталины образует в зависимости от температуры и соотношения кетон : азид натрия 2-метил(фенил)-4(9)-ацет(бензоил) аминоперимидины, 1 Я-1,5,7-триазациклопента[с,йГ|феналены или 1,3,6,8- тетраазапирены, на основании чего разработан метод их синтеза. Эти же соединения были получены из 1,5- диацет(бензоил)аминонафталинов.

В ходе выполнения диссертации синтезированы представители 2-х ранее неизвестных гетероциклических систем.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Караиванов Никола Цанев

выводы

1. Найдена новая система реагентов - азид натрия в ПФК. Показана ее эффективность в реакции Шмидта и для прямого элек-трофильного аминирования производных нафталина, в том числе азафеналенов.

2. Показано, что при температуре 50-60 °С с 1.1 кратным избытком азида натрия в ПФК из 6(7)- и 4(9)-ацетил(бензоил)перимидинов образуются соответственно 6(7)-и 4(9)-ацет(бензоил)аминоперимидины, на основании,чего был разработан их метод синтеза. Увеличение температуры реакции 6(7)-ацетил(бензоил)перимидинов с NaN3 в ПФК до 150 °С без изменения соотношения реагентов приводит к образованию неизвестных ранее 1//-1,5,7-триазациклопента [с,й?]феналенов, на основании чего разработан метод синтеза последних.

3. На основе реакции Шмидта разработан метод синтеза неизвестных ранее 3,6,8,9-тетрагидро-1,3,6- триазациклогеп-та[с,йГ|фенален-7-онов из 6(8)-оксо-8(6)-арил-1,6,7,8-тетрагидро-1,3-диазапиренов и перимидинов.

4. Разработан метод синтеза 6(7)-аминоперимидинов, основанный на прямом электрофильном аминировании перимидинов азидом натрия в ПФК.

5. Для 6(7)- аминоперимидинов и 6(7)-ацет(бензоил) аминопе-римидинов, содержащих заместитель в положении 2, найдено наличие медленной во времени ЯМР аннулярной таутомерии.

6. Найдена новая тандемная реакция: перегруппировка Шмидта -электрофильное аминирование - гетер оциклизация. На основе этой реакции разработаны методы синтеза 1,3,6,8тетраазапиренов, нафто[1,2-<^ имидазолов и 1 Л-1,5,7триазациклопента [с,^/]феналенов исходя из кетонов - производных перимидина и нафталина.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Караиванов Никола Цанев, 2010 год

1. Mezheritskii V.V., Tkachenko V.V. Synthesis of Pen'-annelated Heterocyclic Systems. II Adv. Heterocyclic Chem. -I990.-Vol. 51. -P. 1 (обзор).

2. Боровлев И.В., Демидов О.П. Диазапирены Н ХГС -2003, -С. 1612 (обзор).

3. Katz H.E., Johnson J., Lovinger A.J., Li W. Naphtalenetetracar-boxylic Diimide-Based n-Chennel Transistor Semiconductors: Structural Variation and Thiol-Enhanced Gold Contacts. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -Vol. 122. -P. 7787.

4. Alp S., Erten S., Karapire C., Koz В., Doroshenko A.O., Icli S. Photoinduced energy-electron transfer studies with naphthalene diimides. // J. Photochem. Photobiol., A 135. -2000. -P. 103. Chem. Abstr., 133, 259160.

5. Kitamura K., Matsushita G., Sato T. Dispersants for pigments and their use in compositions for coating, inks and color filter staining

6. H Japan Pat. -2000. -191, 937. Chem. Abstr., 133, 90774.

7. Красовицкий Б.М, Афанасиади JI.M. Препаративная химия органических люминафоров., Харьков: Фолио. - 1997. -208 с.

8. Абилев С.К., Любимова И.К., Мигачев Г.И. Структурный фактор в мутагенной активности нитропроизводных флуоренона и бифенила. II Генетика. -1992. -Т. 28. -С. 52.

9. Andricopolo A.D., Muller L.A., Filho V.C., Cani G.-N.R.J., Yunes R.A. Analgesic activity of cyclic imides: 1,8-naphthalimide and 1,4,5,8-naphthalenediimide derivatives. // Farmaco. -2000. -Vol. 55(4).-P. 319.

10. Fairfull A.E.S., Peak D.A., Short W.F., Watkins T.I. Some Derivatives of 1,6-Diazapyrene and 4:5- 6:7-Dibenzo-l:3-diazacyclohepta-2:4:6-triene. II J. Chem. Soc. -1952. -P. 4700.

11. Roknic S., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K. In vitro cytotoxicity of three 4,9-diazapyrenium hydro-gensulfate derivatives on different human tumor cell lines. I! Chemotherapy. -2000. -Vol. 46. -P. 143.

12. Steiner-Biocic I., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K., Pavelic J. 4,9-Diazapyrenium dications induce apoptosis in human tumor cells // Anticancer Res. -1996. —Vol. 16. -P. 3705.

13. Becker H.-C., Norden B. DNA Binding Properties of 2,7

14. Diazapyrene and Its N-Methylated Cations Studied by Linear and Circular Dichroism Spectroscopy and Calorimetry. // J. Am. Chem. Soc. -1997. -Vol. 119. -P. 5798.

15. Brun A. M., Harriman A. Photochemistry of Intercalated Quaternary Diazaaromatic Salts. // J. Am. Chem. Soc. -1991. -Vol. 113. -P. 8153.

16. Brun A.M., Harriman A. Dynamics of Electron Transfer between Intercalated Polycyclic Molecules: Effect of Interspersed Bases. // J. Am. Chem. Soc. -1992. -Vol. 114. -P. 3656.

17. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M., Wilhels F.X. Photochemical Cleavage of DNA by 2,7-Diazapyrenium Cations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1986. -P. 1035.

18. Blacker J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Diazapyrene Compounds useful for Photocleavage of Nucleic Acids Visible Light without Photosensitizers. //US Patent 4925937 (1990).

19. Ikeda H., Fuji К., Tanaka K. Preparation, characterization and DNA photocleavage of diazapyrene-tethered oligothymidylates. // Bioorg. Med. Chem. Lett. -1996. -Vol. 6. -P. 101.

20. Balzani V., Credi A., Langford S.J., Raymo F.M., Stoddart J.F., Venturi M. Constructing Molecular Machinery: A Chemically-Switchable 2.Catenane. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -Vol. 122. -P. 3542.

21. Боровлев И.В., Демидов О.П. Синтез аза- и полиазапиренов. // JCTC-2008, -С. 1613 (обзор).

22. Аксенов А.В., Аксенова И.В., Применение рециклизации 1,3,5-триазинов в органическом синтезе //ХГС. 2009. - № 2. -С. 167. (обзор).

23. Боровлев И.В., Аксёнов А.В., Пожарский А.Ф, Синтез производных 1,3-диазапирена. //ХГС. -1997. № 11. -С. 1579.

24. Аксенова И.В., Ляховненко А.С., Аксенов А.В., Боровлев И.В., Синтез 1,3-диазапиренов винилформилированием перимиди-нов. НЖОХ, -2007. -Т. 77. -Вып.9, С. 1650.

25. Aksenov A.V., Borovlev I.V., Aksenova I.V., Pisarenko S.V., Ko-valev D.A., A new method for c,d.pyridine peri-annelation: synthesis of azapyrenes from phenalenes and their dihydro derivatives, // Tetrahedron Lett. -2008. -Vol. 49. -№ 3. -P. 707.

26. Боровлев И.В., Аксенов A.B., Аксенова И.В., Писаренко С.В., 1,3,7-Триазапирены: неожиданные продукты реакции 1,8-диаминонафталина с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. И Изв. АН. Сер. хим., -2007. -№11. -С. 2275.

27. Аксенов А.В., Боровлев И.В., Аксенова И.В., Ляховненко А.С., Ковалев Д.А., Синтез производных 1,3,7-триазапирена и 1,2,3,7-тетраазапирена как результат аномальной реакции Гё-ша // Изв. Акад. Наук. Серия хим. 2008. - № 1. - С. 209.

28. Аксенова И.В., Аксенов А.В., Ляховненко А.С., Неожиданный результат реакции перимидинов с 1,3,5-триазином в присутствие нитрита натрия, ихгс— 2008, С. 947.

29. Smith P. A. S. in Molecular Rearrangements, ed. P. de Mayo, John Wiley & Sons, New York, 1963. - Vol. 1. - P. 457.

30. Abramovich R. A. , Kyba E. P. in The Chemistry of the Azido Group, ed. S. Patai, John Wiley & Sons, London, 1971. - P. 221.

31. Kyba P. E. in Azides and Nitrenes: Reactivity and Utility, ed. E. F. V. Scriven, Academic, Orlando, 1984. - P. 2.

32. Lang S., Murphy J.A., Azide rearrangements in electron-deficient systems. // Chem. Soc. Rev., 2006, - V. 35. - P. 146.

33. Schmidt K.F. Uber den Imin-Rest // Ber. 1924. - Bd. 57. - S. 704.

34. Newman M. S., Gildenhorn H. L. The Mechanism of the Schmidt Reactions and Observations on the Curtius Rearrangement. // J. Am. Chem. Soc., 1948, - V. 70. - P. 317.

35. Datta S. KGrundmann., C., Bhattacharyya N. K. An Abnormal Schmidt Reaction: 4,5-Dihydro-lH-l-benzazepin-2(3H)-one from y-Phenylbutyric Acid. И J. Chem. Soc (C). 1970. - P. 2058.

36. Збарский В. Jl., Шутов Г.М., Жилин В. Ф., Орлова Е. Ю., Реакция Шмидта с пиридин карбоновыми кислотами. // ХГС, -1967.-No. 1,-С. 178.

37. Smith P. A. S. The Schmidt Reaction: Experimental Conditions and Mechanism. // J. Am. Chem. Soc., 1948. - V. 70. - P. 320.

38. Smith, P.A.S., Horwitz J. P. The effect of the Course of the Schmidt Reaction on Unsymmetrical Ketones. // J. Am. Chem. Soc. 1950.-V. 72.-P. 3718.

39. Chandrasekhar S., Gopalaiah K. Ketones to amides via a formal Beckmann rearrangement in 'one pot': a solvent-free reaction promoted by anhydrous oxalic acid. Possible analogy with the Schmidt reaction. // Tetrahedron Lett., 2003. - V. 44. - P. 7437.

40. McEwen W. E., Conrad W. E., Vander Werf C. A. The Schmidt Reaction Applied to Aldehydes and Epoxides. // J. Am. Chem. Soc. 1952. — V. 74,-P. 1168.

41. Trost В. M., Vaultier M., Santiago M. L. Thionium ions as car-bonyl substitutes. Synthesis of cyclic imino thioethers and lactams. // J. Am. Chem. Soc., 1980. - V. 102. - P. 7929.

42. Capuano В., Crosby I. Т., Forsyth С. M., Shin J. K. 2,2,7-Trichloro-3,4-dihydronaphthalen-1 (2H)-one. II Acta Cryst. 2009. -V. 65.-P. 2254.

43. Merour J.Y., Coadou J. Y. New synthesis of (±)-2-piperazinecarboxylic acid. // Tetrahedron Lett., 1991. - V. 32. -P. 2469.

44. Aksenov A. V., Lyakhovnenko A. S., Andrienko A. V., Levina 1.1.

45. A new method for pyrrole peri-annulation: synthesis of 1H-1,5,7-triazacyclopentac,d.phenalenes from lH-perimidines. // Tetrahedron Lett., 2010. - V. 51. - P. 2406.

46. Aube J., Milligan G. L. Intramolecular Schmidt Reaction of Alkyl Azides I I J. Am. Chem. Soc.,- 1991. -V. 113. P. 8965.

47. Boyer J. H., Hamer J. The Acid-catalyzed Reaction of Alkyl Azides upon Carbonyl Compounds. // J. Am. Chem. Soc., 1955. -V. 77.-P. 951.

48. Boyer J. H., Morgan L. R. Jr. A one-step transformation of aceto-phenone into benzaldehyde. // J. Am. Chem. Soc. — 1958. V. 80. -P. 2020.

49. Boyer J. H., Morgan L.R. Jr. Acid-catalyzed Reactions between Carbonyl Compounds and Organic Azides. III. Aromatic Ketones. И J.Am. Chem. Soc., 1959. -V 81. - P. 3369.

50. Boyer J. H., Canter F. C., Hamer J., Putney R. K. Acid-catalyzed Reactions of Aliphatic Azides. // J. Am. Chem. Soc., 1956. - V. 78.-P. 325.

51. Boyer J. H., Morgan L.R. Jr. Acid Catalyzed Reactions between Carbonyl Compounds and Organic Azides. 11. Aromatic Aldehydes.///. Org. Chem.- 1959.-V. 24.-P. 561.

52. Milligan G. L., Mossman C. J., Aube J. Intramolecular Schmidt Reactions of Alkyl Azides with Ketones: Scope and Stereochemical Studies. // J. Am. Chem. Soc., 1995. - V. 117. - P. 10449.

53. Pearson W. H., Hutta D. A., Fang W. Azidomercurations of Al-kenes: Mercury-Promoted Schmidt Reactions. // J. Org. Chem. -2000.-V. 65.-P. 8327.

54. Pearson W. H., Schkeryantz J. M. An intramolecular, Schmidt reaction of an alkyl azide with a carbocation. The generation and rearrangement of a conformationally restricted secondary amino-diazonium ion. // Tetrahedron Lett., — 1992. V. 33. - P. 5291.

55. Mossman C. J., Aube J. Intramolecular Schmidt reactions of alkyl azides with ketals and enol ethers. // Tetrahedron, 1996. - V. 52. -P. 3403.

56. Hassner A., Fibiger R., Amarasekara A. S. TiCI4-Catalyzed addition of HN3 to aldehydes and ketones. Thermolysis and photolysis of a-azido ethers. // J. Org. Chem., 1988. - V. 53. - P. 22.

57. Evans P.A., Modi D. P. Novel approach to lactams via (triisopro-pylsilyl) azidohydrin formation and photoinduced Schmidt rearrangement. И J. Org. Chem., 1995. - V. 60. - P. 6662.

58. Gorin D. J., Davis N. R., Dean Toste F., Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Acetylenic Schmidt Reaction. // J. Am. Chem. Soc. -2005.-V. 127.-P. 11260.

59. Iyengar R., Schildknegt K., Aube J., Regiocontrol in an Intramolecular Schmidt Reaction: Total Synthesis of (+)-Aspidospermidine. // Org. Lett., 2000. - V. 2. - P. 1625.

60. Stork G., Dolfm J. E. The total synthesis of dl-aspidospermine and of dl-Quebrachamine. // J. Am. Chem. Soc., 1963. - V. 85. - P. 2872.

61. Aube J., Rafferty P. S., Milligan G. L. Application of the intramolecular Schmidt reaction to the asymmetric synthesis of (-)-indolizidine 209B from pulegone. // Heterocycles, 1993. - V. 35. -P. 1141.

62. Pearson W.H., Hembre E.J. A Practical Synthesis of (-)-Swainsonine. H J. Org. Chem. 1996. -V. 61. - P. 7217.

63. Smith В. Т., Wendt J. A., Aube J. First Asymmetric Total Synthesis of (+)-Sparteine. // Org. Lett., 2002. - V. 4. - P. 2577.

64. Zeng Y., Reddy D. S., Hirt E., Aube J. Domino Reactions That Combine an Azido-Schmidt Ring Expansion with the Diels-Alder Reaction. // Org. Lett. 2004. - V. 6. - P. 4993.

65. Pearson W. H., Fang W. Synthesis of Benzo-Fused 1- Azabicyclo т.п.0. alkanes via the Schmidt Reaction: A Formal Synthesis of Gephyrotoxin. // J. Org. Chem. 2000. - V. 65. - P. 7158.

66. Kapat A., Kumar P. S. and Baskaran S. Synthesis of crispine A analogues via an intramolecular Schmidt reaction // Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2007. - №. 3 - P. 49.

67. Kumara P. S., Kapata A., Baskaran S. An intramolecular Schmidt reaction strategy for the synthesis of a methyl analogue of crispine A. // Tetrahedron Lett., 2008. - V. 49. - P. 1241.

68. Pearson W. H,, Schkeryantz J. M. An Intramolecular Schmidt Reaction of an Alkyl Azide with a Carbocation. The Generation and Rearrangement of a Conformationally Restricted Secondary Aminodiazonium Ion. // Tetrahedron Lett., 1992. - V. 37. - P. 5291.

69. Pearson W. H., Fang W. Synthesis of Amines by the Intermolecu-lar Schmidt Reaction of Aliphatic Azides with Carbocations. // J. Org. Chem. 1995. -V. 60. - P. 4960.

70. Pearson W. H. Aliphatic azides as lewis bases. Application to the synthesis of heterocyclic compounds. // J. Heterocycl. Chem., -1996.-V. 33.-P. 1489.

71. Pearson W. H., Hutta D. A., Fang W. Azidomercurations of Al-kenes: Mercury-Promoted Schmidt Reactions. // J. Org. Chem., -2000.-V. 65.-P. 8326.

72. Pearson W. H., Walavalkar R. A Schmidt route to 1- azabicyclo x.y.0. alkanes: a comparison of carbocation stabilizing groups. // Tetrahedron,- 2001.-V. 57.-P. 5081.

73. Gracias V., Frank К. E., Milligan G. L., Aube J. Ring expansion by in situ tethering of hydroxyl azides to ketones: the boyer reaction. // Tetrahedron, 1997. - V. 53. - P. 16241. ,

74. Gracias V., Milligan G. L., Aube J. Efficient Nitrogen Ring-Expansion Process Facilitated by in Situ Hemiketal Formation. An Asymmetric Schmidt Reaction. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117.-P. 8047.

75. Hewlett N. D., Aube J., Radkiewicz-Poutsma J. L. Ab Initio Approach to Understanding the Stereoselectivity of Reactions between Hydroxyalkyl Azides and Ketones. // J. Org.Chem., 2004. -V. 69.-P. 3439.

76. Forsee J. E., Aube J. Hydrolysis of Iminium Ethers Derived from the Reaction of Ketones with Hydroxy Azides: Synthesis of Ma-crocyclic Lactams and Lactones. // J. Org. Chem., 1999. - V 64. -P. 4381.

77. Smith В. Т., Gracias V., Aube J. Regiochemical Studies of the Ring Expansion Reactions of Hydroxy Azides with Cyclic Ketones. // J. Org. Chem., 2000. - V. 65. - P. 3771.

78. Desai P., Schildknegt K., Agrios K. A., Mossman C., Milligan G. L., Aube J. Reactions of Alkyl Azides and Ketones as Mediated by Lewis Acids: Schmidt and Mannich Reactions Using Azide Precursors. II J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - P. 7226.

79. Leea H.-L., Aube J. Intramolecular and intermolecular Schmidt reactions of alkyl azides with aldehydes. // Tetrahedron, 2007. -V. 63.-P. 9007.

80. Sahasrabudhe K., Gracias V., Furness K., Smith В. Т., Katz Ch. E., Subba Reddya B.V., Aube. J. Asymmetric Schmidt Reaction of Hydroxyalkyl Azides with Ketones. // J. Am. Chem. Soc. 2003. -V. 125.-P. 7914.

81. Yadav J.S., Subba Reddya B.V., Subba Reddya U.V., Praneetha K.

82. Azido-Schmidt reaction for the formation of amides, imides and lactams from ketones in the presence of FeCl3. // Tetrahedron Lett., 2008. - V. 49. - P. 4742.

83. Wrobleski A., Sahasrabudhe K., Aube J. Asymmetric Total Synthesis of Dendrobatid Alkaloid 25 IF. II J. Am. Chem. Soc. 2002. -V. 124.-P. 9974.

84. Vidari G., Tripolini M., Novella P., Allegrucci P., Garlaschelli L. Desymmetrization of bicyclo3.3.0.octane-3,7-dione by the Schmidt reaction: an easy synthesis of tecomanine. // Tetrahedron Asymmetry, 1997. - P. 2893.

85. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Караиванов Н.Ц., Левина И.И., Синтез и особенности строения производных 6(7)-аминоперимидинов. // ХГС. 2010. - № 4. - С. 591.

86. Аксенов А.В., Аксенова И.В., Караиванов Н.Ц., Демидова Н.В., Синтез 6(7)- ацетаминоперимидинов реакцией Шмидта. // Тез. докл. IX международного семинара по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология). Ростов-на-Дону. 2008. - С. 232.

87. Пожарский А.Ф., Королева В.Н., Комиссаров И.В., Филиппов И.Т., Боровлев И.В., Синтез и нейротропная активность 4(9) -и 6(7) — аминоперимидинов. Сравнение с 4(9) — и 6(7) — аце-тилперимидинами. // Хим.-фарм. журнал. -1976. № 7. — С. 34.

88. Пожарский А.Ф., Королева В.Н. Гетероциклические аналоги плейадиена. XVI. Нитрование перимидина и его 1- и 2-метильных производных. // лгс-1975. № 4. -С. 550.

89. Королева В.Н., Пожарский А.Ф. Гетероциклические аналоги плейадиена. XIII. Нитрование ацеперимидина и его производных. // лтг—1975. № 4'. -С. 702.

90. Аксенов А.В., Боровлев И.В., Ляховненко А.С., Аксенова И.В., Ацилирование перимидина 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. ИХГС-2007. -С. 629.

91. Боровлев И. В., Пожарский А.Ф. Ацилирование перимидо-нов, тиоперимидонов и 2,3-дигидроперимидинов. // Химия гетероцикл. соед. -1975. № 12. — С. 1688.

92. Пожарский А.Ф., Боровлев И.В., Кашпаров И.С. Прямое ацилирование перимидинов по нафталиновому кольцу. Синтез 4(9) и 6(7) - ацилперимидинов. IIХГС. -1975. - № 4. -С. 543.

93. Филатова Е.А., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф., Гончаров

94. B.И., Демидов О.П., Гетероциклические аналоги плейадиена. 75. Формилирование перимидинов и 2,2-диметил-2,3-дигидроперимиди-на в условиях реакции Вильсмайера. // ХГС -2006.-С. 104.

95. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Изменение ре-гиоселективности реакции перимидина с коричной кислотой в зависимости от концентрации ПФК. // ХГС. -2001. № 1. -С. 133.

96. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Синтез 6-гидрокси-1,3-диазапиренов. // Изв. АН, сер. хим. 2002. — С. 794.

97. Аксенов А.В., Ляховненко А.С., Караиванов Н.Ц., Синтез новой гетероциклической системы 1Н-1,5,7-триазациклопен-Tac,d\ феналенов. И ХГС. - 2010. -№ 1. - С. 146.

98. Аксенов А.В., Ляховненко А.С., Караиванов Н.Ц., Азид натрия в ПФК — новая система реагентов для электрофильного аминирования: синтез 6(7)-аминоперимидинов. // ХГС. -2009.-№7.-С. 1091.

99. Schroter R., Miller Е., in Houben Weyl, Methoden der Organis-chen Chemie\ Thieme Verlag: Stuttgart, 1957. - V. XI/I, - pp 341-488.

100. Kovacic P. Friedel-Crafts and Related Reactions, Interscience Publishers: New York, 1964. - V. 111/2,- P. 1493.

101. Effenberger F. Electrophilic Reagents-Recent Developments and Their Preparative Application. // Angew. Chem. Int. Ed Engi. -1980. V. 19. - P. 151 (обзор).

102. Graebe C. Ueber eine direate Bildungeweiae aromatischer Amine aus den Kohlenwasseretoffen. // Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1901. -Bd. 34.-S. 1778.

103. Kovacic P., Bennet R.P., Foote J.L. Aromatic Animation with Hy-droxylammonium Salts. Reactivity and Directive Effects. // J. Am. Chem. Soc., 1962. - V.84. - P. 759.

104. Kovacic P., Foote J.L. Aromatic Amination with Hydroxylamine-0-sulfonic Acid. Aromatic Amination with Alkylhydroxylamine. // J. Am. Chem. Soc., 1961. - V.83. - P. 743.

105. Kovacic P., Bennet R.P. Aromatic Amination with Hydroxyla-mine-0-sulfonic Acid // J. Am. Chem. Soc., 1961. - V.83. - P. 221.

106. Kovacic P., Russell R.L., Bennet R.P. Aromatic Amination with Hydrazoic Acid Catalyzed by Lewis Acids. Orientation, Activity, and Relative Rates. // J. Am. Chem. Soc., 1964. - V.86. - P.

107. Mertens A., Lammertama K., Arvanaghi M., Olah G.A. Onium Ions. 26. Aminodiazonium Ions: Preparation, 'H, l3C, and 15N NMR Structural Studies, and Electrophilic Amination of Aromat-ics. //J. Am. Chem. Soc., 1983. - V.105. - P. 5657.

108. Т.П., Нефедов В.Д., Торопова M.A., Кириллов Н.Ф. Современное состояние проблемы нитрениевых ионов. Симонова // Успехи химии, 1992. - Т. 61. - С. 1061 (обзор).

109. Srivastava S., Kercher M., Falvey D. E. On the Solution Chemistry of Parent Nitrenium Ion NH2 +: The Role of the Singlet and Triplet States in Its Reactions with Water, Methanol, and Hydrocarbons. // J. Org. Chem., 1999. - V. 64. - P. 5853.

110. McIlroy S., Falvey D. E. Reactions of Nitrenium Ions with Arenes: Laser Flash Photoylsis Detection of a o-Complex between N,N-Diphenylnitrenium Ion and Alkoxybenzenes. // J. Am. Chem. Soc. -2001.-V. 123.-P. 11329.

111. Бородкин Г.И., Попов C.A., Покровский JIM., Шубин В.Г.

112. Эффекты растворителя при электрофильном аминировании мезитилена в системе NaN3-AlCl3-HCl. // ЖОрХ, 2003. - Т. 39. С. 793.

113. Бородкин Г.И., Еланов И.Р., Попов С.А., Покровский JI.M., Шубин В.Г. Электрофильном аминировании метилбензолов системой NaN3-AlCl3-HCl. Эффекты структуры, растворителя и краун-эфира. // ЖОрХ, 2003. - Т. 39. С. 718.

114. Бородкин Г.И., Бессонов А.А., Андреев Р.В., Шубин В.Г. Эффекты кислоты Льюиса при аминировании мезитилена в системе NaN3-MHlgn-HCl. II ЖОрХ, 2004. - Т. 40. С. 789.

115. Бородкин Г.И., Еланов И.Р., Шубин В.Г. Первый пример использования магнитной жидкости в электрофильном аминировании аренов: аминирование метилбензолов системой NaN3-А1С13-НС1. И ЖОрХ, 2004. - Т. 40. С. 1589.

116. Borodkin G. I., Elanov I. R., ShubinfV. G. Electrophilic Amination of Methylbenzenes with Sodium Azide in Trifluoromethanesulfon-ic Acid. II Russ. J. Org. Chem. Eng. Ed. 2009. - V. 45. C. 934.'

117. Olah G.A., Ernst T.D. Trimethylsilyl Azide/Triflic Acid, a Highly Efficient Electrophilic Aromatic Amination Reagent // J. Org. Chem., 1989. - V. 54. - P. 1203.

118. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Караиванов Н.Ц., Аксенова И.В., Оригинальный подход к синтезу 1,3,6,8-тетраазапиренов IIХГС. 2010.-№9.-С. 1418-1420.

119. Аксенов А.В., Караиванов Н.Ц., Демидова Н.В., Щербаков С.В., Синтез 2-R-7-Merarc- 1,3,6,8-тетраазапиренов. // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов: Сб. науч. тр./ Под ред. проф. Кривенько А.П. Саратов:1 Из-во «Научнаякнига»-2008.-С. 22.

120. Аксенов А.В., Ляховненко А.С., Караиванов Н.Ц., Синтез наф-тоимидазолов. // Сборник докладов 3-й Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов», Астрахань: - 2009. - С. 15.

121. Aksenov A.V. Lyakhovnenko A.S., Karaivanov N.C., Synthesis 1,3,6,8-tetraazapyrenes. \\ Book, of Abstracts for V International Conference "Chemistry of nitrogen containing heterocycles (CHCN-2009)", Kharkov.-2009.- P-12.

122. Dimrot O., Roos H., Das Naphtazarin und das 5,6-Dioxy-l,4-Naphtochinon. I I Ann., 1927. - Bd. 456. - S.' 177.

123. Gerson F., Die ESR.-Spektren der Radikal-Ionen des 1,3,6,8-Tetraazapyrens // Helv. Chim. Acta., 1964. - Bd; 47. - S. 1484.

124. Ried W., Hohne W. Walter Ried und Werner Hohne: Uber hetero-cyclische Siebenringsysteme, 11. MitteiL: Synthesen kondensierter 7-gliedriger Heterocyclen mit 2 Stickstoff-Atomen. // Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1954. - Bd. 87. - S. 1801.

125. Исагулянц В. И., Ануфриева H. М., Фролова В. И. // Сб. 5, «Каталитический синтез и превращения гетероциклических соединений. Гетерогенный катализ», Рига: «Зинатне», 1976. -С. 206.

126. Morita N., Dickstein J.I., Miller S.I. Syntheses with Ethynylphostphonium Salts; Nucleophilic Additions to Phenylethynyltriphenyl-phosphoniun Bromide. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, — 1979. -P. 2103.

127. HO.Chaudhuray S., Debroy A, Mahajan M. P. Syntheses of condensed imidazoles by lead tetraacetate oxidation of amidines. // Can. J. Chem., 1982. - V. 60, - P. 1122.

128. Шарп Дж., Госпи И., Роули А. Практикум по органической химии: Пер. с англ. -М.: Мир, 1993. -С. 188.

129. Пожарский А.Ф., Анисимова В.А., Цупак Е.Б. Практические работы по химии гетероциклов. -Ростов-на-Дону: изд-во РГУ. 1988.

130. Uhlig F., Polyphosphoric acid, cyclization agent in preparative organic chemistry. // Angew. Chem. -1954. -Vol. 66. —P. 435.