Синтез азапиренов на основе 1Н-нафто[1,8-de][1,2,3]триазина (1,2,3-триазафеналена) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ковалев, Дмитрий Анатольевич

• Ковалев, Дмитрий Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ковалев, Дмитрий Анатольевич

ОГЛАВЛЕНИЕ.

Введение.

Глава 1. Яе/?//-аннелирование карбоциклических и азотсодержащих гетероциклических ядер (литературный обзор).

1.1. Яерш-аннелирование с участием двух функциональных групп в соседних ие/?и-положениях.

1.2. Яе/?и-аннелирование с участием одной функциональной группы и соседнего яе/?и-положения.

1.3. Пери-аннелирование без участия функциональных групп в яе/?и-положениях.

1.4. Расширение цикла.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Синтез азапиренов реакцией феналенов и азафе-наленов с 1,3,5-триазинами в ПФК.

2.1.1. Синтез 1,2,3,7-тетраазапиренов.

2.1.2. Синтез 2-азапиренов, 2,7-диазапиренов и 1,2,7-триазапиренов.

2.2. Синтез карбонильных соединений производных 1Я-нафто[ 1,8-cfe] [ 1,2,3]триазина.

2.3. Реакция 1Я-нафто[1,8-с/е][1,2,3]триазинов, содержащих в положении 6(7) карбонильную или нит-розогруппу, с 1,3,5-триазинами в ПФК.

2.3.1. Синтез производных 1,2,3,7-тетраазапирена.

2.3.2. Синтез 6-окси-1,2,3-триазапирена.

2.3.3. Синтез производных 1,2,3,6,7-пентаазапирена.

2.4. Реакция 1 //-нафто[1,8-<^е][1,2,3]триазина с ароматическими нитрилами.

2.5. Трехкомпонентная реакция 1//-нафто[ 1 ,%-de] [1,2,3]триазинас 1,3,5-триазинами в присутствии карбонильных соединений в ПФК.

2.5.1. Трехкомпонентный синтез 1,2,3-триазапиренов.

2.5.2. Трехкомпонентный синтез 1,2,3,7-тетраазапире

2.5.3. Синтез 6(8)-оксо-8(6)-арил-1,6,7,8-тетрагидро-1,2,3-триазапиренов.

Глава 3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез азапиренов на основе 1Н-нафто[1,8-de][1,2,3]триазина (1,2,3-триазафеналена)»

Одной из фундаментальных задач, стоящих перед химиками-органиками является создание новых методов синтеза труднодоступных и неизвестных соединений. Это связано с тем, что появляются новые возможности синтеза соединений, которые представляют интерес для теоретической и прикладной химии. К таким веществам относятся малоизвестные и, следовательно, малоизученные производные азапиренов [1].

Среди немногочисленных синтезированных представителей подобных соединений были найдены эффективные лекарственные препараты [2-7], органические люминофоры, красители [8-13]. В последнее время возрос интерес к подобным структурам как люминесцентным интеркаляторам [14-19].

Малая доступность таких соединений определяется, в первую очередь, отсутствием удобных методов иерм-аннелирования карбо-циклических и гетероциклических ядер к феналенам и азафеналенам.

Поэтому данная работа посвящена решению этой проблемы на примере 1//-нафто[1,8-<^][1,2,3]триазина (1,2,3-триазафеналена).

Цель работы: разработка способов аннелирования карбоцикли-ческого, пиридинового, пиридазинового ядра к 1/7-нафто[1,8-de\[ 1,2,3] триазину (1,2,3- триазафеналену), и на их основе, методов синтеза производных 1,2,3-триазапиренов, 1,2,3,7-тетраазапиренов и 1,2,3,6,7-пентаазапиренов.

В процессе выполнения работы нами последовательно решались следующие задачи:

1. Разработка метода яе/ж-аннелирования пиридинового ядра к феналенам и азафеналенам с использованием системы реагентов 1,3,5-триазины - ПФК (гл. 2.1.);

2. Разработка методов синтеза карбонильных соединений, производных 1#-нафто[1,8-й?е][1,2,3]триазина (1,2,3-триазафеналена) и изучение особенностей их строения (гл. 2.2.);

3. Определение региоселективности реакции 1,2,3-триазафеналенов, содержащих в ие/ш-положении карбонильную группу, с 1,3,5-триазинами в ПФК (гл. 2.3.);

4. Разработка метода пери-аннелирования пиридазинового ядра к 1,2,3- триазафеналену (гл. 2.3.);

5. Разработка метода яери-аннелирования пиридинового ядра к 1,2,3-триазафеналену с использованием ароматических нитрилов (гл. 2.4.);

6. Исследование трехкомпонентного синтеза, основанного на взаимодействии 1//-нафто[1,8-<я'е] [1,2,3]триазина с 1,3,5-триазинами в присутствии карбонильных соединений в ПФК (гл. 2.5.).

Проведенное исследование позволило получить следующие результаты:

Изучена реакция 1,3,5-триазинов с 1//-нафто[1,8-^е][1,2,3]триа-зинами. Определено направление реакции в зависимости от соотношения реагентов, температуры, природы дополнительного реагента, наличия заместителя в «е/ш-положении 1//-нафто[1,8-<:/е][ 1,2,3] триа-зина.

Показано, что при использовании в реакции с феналенами (аза-феналенами) и дигидрофеналенами 1,2-х кратного избытка 1,3,5-триазинов в ПФК образуются 2-азапирены, 2,7-диазапиреньт, ранее неизвестные 1,2,7-триазапирены и 1,2,3,7-тетраазапирены, на основании чего разработаны методы их синтеза.

При наличии в яери-положении 1//-нафто[1,8-£/е][ 1,2,3] триази-на карбонильной группы образуются 1,2,3,7-тетраазапирены с различными заместителями в положениях 6 и 8. Исключение составляет реакция 1,2,3-триазафенален-6(7)-карбальдегида с 2,4,6-триметил-1,3,5-триазином. в этом случае образуется ранее неизвестный 6-гидрокси-1,2,3-триазапирен. При наличии в соседнем положении нитрозогруппы происходит «ерм-аннелирование пиридазинового ядра, и образуются ранее неизвестные 1,2,3,6,7-пентаазапирены.

Выяснено, что реакция 1,2,3-триазафеналенов с 2,5-х кратным избытком 1,3,5-триазинов при температуре 50 - 60°С приводит к образованию продуктов моноформилирования (ацилирования) по пери-положениям, на основе чего разработан метод синтеза 6(7)-формил-, 6(7)-ацетил- и 6(7)-бензоил- 1,2,3-триазафеналенов. Кетоны, производные 1,2,3-триазафеналена, были также получены по реакции Фри-деля — Крафтса. У производных 1,2,3-триазафеналена найдено наличие медленной во времени ЯМР аннулярной таутомерии.

Выяснено, что аннелирование пиридинового цикла можно осуществить взаимодействием 1,2,3-триазафеналена с ароматическими нитрилами в ПФК, на основе чего, разработан метод синтеза 1,2,3,7-тетраазапиренов.

Открыт новый трехкомпонентный синтез для пери-аннелирования карбоциклического и пиридинового ядра к 1,2,3-триазафеналенам, основанный на взаимодействии последних с 1,3,5-триазинами в присутствии карбонильных соединений в ПФК. На основании открытой реакции разработан метод синтеза ранее недоступных производных 1,2,3-триазапирена и 1,2,3,7-тетраазапирена.

В ходе выполнения диссертации синтезированы 4 ранее неизвестные гетероциклические системы.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 112 страницах, иллюстрирована 12 таблицами, 75 схемами и 13 рисунками. Библиография содержит 128 литературных ссылок.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ковалев, Дмитрий Анатольевич

выводы

1. Исследована реакция я ер/-/-аннелирования [с, ^пиридинового кольца к феналенам (азафеналенам) и дигидрофеналенам, в основе которой лежит их взаимодействие с 1,3,5-триазинами или ароматическими нитрилами в ПФК. На основании этой реакции разработан метод синтеза 2-азапиренов, 2,7-диазапиренов, ранее неизвестных 1,2,7-триазапиренов и 1,2,3,7- тетраазапире-нов.

2. Выяснено, что реакция 1,2,3-триазафеналена с 2,5-х кратным избытком 1,3,5-триазинов при температуре 50-60°С приводит к образованию продуктов моноформилирования (ацилирования) по пери-положению, на основе чего разработан метод синтеза ранее неизвестных 6(7)-формил-, 6(7)-ацетил- и 6(7)-бензоил-1,2,3-триазафеналенов.

3. Показано наличие для производных 1,2,3-триазафеналена медленной во времени ЯМР аннулярной таутомерии.

4. Показано, что при наличии в соседнем яе/ш-положении карбонильной или нитрозогруппы в реакции 1,2,3-триазафеналена с 1,3,5-триазинами образуются ранее неизвестные 1,2,3,7- тетраа-запирены или 1,2,3,6,7-пентаазапирены соответственно. Исключение составляет реакция 1,2,3-триазафенален-6(7)-карбальдегида с 2,4,6-триметил-1,3,5-триазином. В этом случае образуется ранее неизвестный 6-гидрокси-1,2,3-триазапирен.

5. Исследована трехкомпонентная реакция 1,2,3-триазафеналенов с 1,3,5-триазинами в присутствии карбонильных соединений в ПФК, которая в зависимости от строения триазина и карбонильного соединения, позволяет получать 1,2,3-триазапирены, 6(8)-оксо-8(6)-арил-1,6,7,8-тетрагидро-1,2,3-триазапирены и 1,2,3,7-тетраазапирены.

6. В ходе выполнения работы разработан метод синтеза альдегидов и кетонов производных 1,2,3-триазафеналена, 3 метода синтеза 1,2,3-триазапиренов, 4 — 1,2,3,7-тетраазапиренов и 1 -1,2,3,6,7- пентаазапиренов, синтезированы представители трех ранее неизвестных классов гетероциклических соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ковалев, Дмитрий Анатольевич, 2008 год

1. Боровлев И.В., Демидов О.П. Диазапирены // ХГС, — 2003. С. 1612 (обзор).

2. Абилев С.К., Любимова И.К., Мигачев Г.И. Структурный фактор в мутагенной активности нитропроизводных флуоренона и бифенила. // Генетика. — 1992. Т. 28. - С. 52.

3. Andricopolo A.D., Muller L.A., Filho V.C., Cani G.-N.RJ., Yunes R.A. Analgesic activity of cyclic imides: 1,8-naphthalimide and 1,4,5,8-naphthalenediimide derivatives. // Farmaco. 2000. - Vol. 55(4).-P. 319.

4. Fairfull A.E.S., Peak D.A, Short W.F., Watkins T.I. Some Derivatives of 1,6 Diazapyrene: 4,5 - and 6,7 - Dibenzo-1,3-diazacyclohepta-2,4,6-triene. // J. Chem. Soc. - 1952. - P. 4700.

5. Roknic S., Glavas-Obrovac L., Kamer I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K. In vitro cytotoxicity of three 4,9-diazapyrenium hydro-gensulfate derivatives on different human tumor cell lines. // Chemotherapy. 2000. - Vol. 46. - P. 143.

6. Steiner-Biocic I., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K., Pavelic J. 4,9-Diazapyrenium dications induce apoptosis in human tumor cells // Anticancer Res. 1996. - Vol. 16.-P. 3705.

7. Katz H.E., Johnson J., Lovinger A.J., Li W. Naphtalenetetracar-boxylic Diimide-Based n-Chennel Transistor Semiconductors: Structural Variation and Thiol-Enhanced Gold Contacts. // J. Am. Chem. Soc. 2000. - Vol. 122. - P. 7787.

8. Alp S., Erten S., Karapire C., Koz В., Doroshenko A.O., Icli S. Photoinduced energy-electron transfer studies with naphthalene diimides. // J. Photochem. Photobiol., A 135. 2000. - P. 103. Chem. Abstr., 133, 259160.

9. Kitamura K., Matsushita G., Sato T. Dispersants for pigments and their use in compositions for coating, inks and color filter staining II Japan Pat.- 2000. 191, 937. Chem. Abstr., 133, 90774.

10. Красовицкий Б.М, Афанасиади JI.M. Препаративная химия органических люминафоров., Харьков: Фолио. - 1997. -208 с.

11. Becker Н.-С., Norden В. DNA Binding Properties of 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations Studied by Linear and Circular Dichroism Spectroscopy and Calorimetry. // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119. - P. 5798.

12. Brun A. M., Harriman A. Photochemistry of Intercalated Quaternary Diazaaromatic Salts. // J. Am. Chem. Soc. — 1991. — Vol. 113. -P. 8153.

13. Brun A.M., Harriman A. Dynamics of Electron Transfer between Intercalated Polycyclic Molecules: Effect of Interspersed Bases. // J. Am. Chem. Soc. 1992. - Vol. 114. - P. 3656.

14. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M., Wilhels F.X. Photochemical Cleavage of DNA by 2,7-Diazapyrenium Cations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. - P. 1035.i

15. Blacker J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Diazapyrene Compounds useful for Photocleavage of Nucleic Acids Visible Light without Photosensitizers. // US Patent 4925937 (1990).

16. Ikeda H., Fuji К., Tanaka K. Preparation, characterization and DNA photocleavage of diazapyrene-tethered oligothymidylates. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1996. - Vol. 6. - P. 101.

17. Mezheritskii V.V., Tkachenko V.V. Synthesis of Perz'-annelated Heterocyclic Systems. // Adv. Heterocyclic Chem. — 1990. Vol. 51.-P. 1 (обзор).

18. Ошка В. П., Ангидридная конденсация. Рига: Зинатне, — 1973, -С. 134.

19. Asscher Y., Agranat I., Intramolecular Friedel-Crafts Acylation of a Lactane in Polyphosphoric Acid. Synthesis of 2-Phenylphenalen-1-one II J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45. - P. 3364.

20. В Eistert, W Eifler, H Goth, Versuche in der Reihe des 3-Hydroxy-1-oxo-phenalens und des l,2,3-Trioxo-2.3-dihydrophenalens. // Chem. Ber- 1968.-Bd. 101. S. 2162.

21. Hayashi Т., Sawamura M., Ito Yo., Asymmetric Synthesis Catalyzed by Chiral Ferrocenylphosphine-Transition Metal Complexes. 10. Gold(I)-Catalyzed Asymmetric Aldol Reaction of Isocyanoa-cetate. // Tetrahedron. 1992. - Vol. 48. - № 11. - P. 1999.

22. Yamazaki Т., Shechter H., Dipolar addition and acyl migration in reactions of benzyne and acetylenes with 5-membered ring a-diazo ketones. IITetr. Lett. 1972. - Vol. 13. - № 44. p. 4533.

23. Stang P.J., Cao D.H., Saito S., Arif A.M. Self-Assembly of Catio-nic, Tetranuclear, Pt(II) and Pd(II) Macrocyclic Squares. X-ray Crystal Structure of Pt2+(dppp)(4,4,-bipyridyl)2-0S02CF3.4. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117. - P. 6273.

24. Sotiriou-Leventis С., Mao Z., Rawashdeh A.-M. M. A Convenient Synthesis and Spectroscopic Characterization of N,N'-Bis(2-propenyl)-2,7-diazapyrenium Quaternary Salts. // J. Org. Chem. — 2000.-Vol. 65.-P. 6017.

25. Jazwinski J., Blacker A.J., Lehn J.-M., Cesario M., Guilhem J., Pascard C. Cyclo-bisintercalands: Synthesis and Structure of an In-tercalative Inclusion Complex, and Anion Binding Properties. // Tetr. Lett. 1987. - Vol. 28. - № 48. - P. 6057.

26. Kishikawa K., Iwashima C., Kohmoto S., Yamaguchi K., Yama-moto M. Difference in guest-inclusion abilities of anti- and syn-rotamers. // J. Chem. Soc. Perkin I. 2000. - Vol. 14. - P. 2217.

27. Sotiriou-Leventis С., Mao Z. A Facile Synthesis of 2,7

28. Diazapyrene. // J. Heterocycl. Chem. 2000. - Vol. 37. - P. 1665.

29. Lier E.F., Hunig S., Quast H. 2,7-Diazapyren und sein Bis(N-methyl)quartarsalz. // Angew.Chem. 1968. - Vol. 80. - P. 799.

30. Hunig S., Gross J., Lier E.F., Quast H. Synthese und Polarographic von Quartarsalzen der Phenanthroline, des 2,7-Diazapyrens sowie der Diazoniapentaphene. // Ann. 1973. - P. 339.

31. Kamata Т., Wasada N. Method of the Synthesis of 2,7-Diaza-1,2,3,6,7,8-hexahydropyrenes. // Japan Pat. 1999. - 11322, 747. Chem. Abstr., 131, 337016.

32. Аксенова И.В., Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Неожиданный результат реакции перимидинов с 1,3,5-триазином в присутствие нитрита натрия. И ХГС, 2008, - С. 947.

33. Lacy Ph.H., Smith D.C.C., Synthesis of l/f-Benzoc/e.cinnolines (IH-1,2-Diazaphenalenes). И J. Chem. Soc. (C). 1971, - P. 747.

34. Lacy Ph.H., Smith D.C.C., 1 //-Benzo<3fe.cinnoline and 8-Hydroxy-l-naphthonitrile. // J. Chem. Soc. Per kin Trans /. 1975, -P. 419.

35. Аксенова И.В., Сапрыкина Н.Г., Аксенов A.B., Синтез 1Н-бензоб/е. циннолинов из нитронафталинов. // ЖОрХ, 2008. -Т. 44.-Вып. 1, С. 148.

36. Dziewofiski К., Stolyhwo Т., Uber die drei isomeren Oxy-naphthalsauren und ihre Azoderivate. Ein Beitrag zur Kenntnis der anomalen Kupplungsreaktionen in der Naphthalingruppe. . // Chem. Ber -1924. -Bd. 57. -S. 1540.

37. Пожарский А.Ф., Дальниковская B.B., Перимидины // Успехи химии. -1981. Т. 50. Вып. 9. - С. 1559 (обзор).

38. Sachs F. Eine neue Darstellungsweise fur aromatische Amine. //

39. Ber. 1906. - Bd. 39. - S. 3006.

40. Gmndmann C., Kreutzberger A., Triazines. XIII. The Ring Cleavage of s-Triazine by Primary Amines. A New Method for the Synthesis of Heterocycles. // J. Am. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77. -P. 6559.

41. Rees C.W., Storr R.C., Reactive Intermediates. Part IV. The Ami-nation ofNaphthol,8-afe.triazine. // J. Chem. Soc. C, 1969, — P. 756.

42. Franz K.-D. Base Induced Intramolecular Cyclization with Oxidation in 9-Dialkylamino-1 -alkylaminophenalenium Ions. // Chemistry Lett. 1979.-№3.-P. 221.

43. Neidlein R., Behzadi Z. 1,9-Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat und seine Reaktivitat. // Chem. Ztg. 1978. - Vol. 102. - № 5. - P. 199.

44. Christmann O., Synthesen in der Perimidin-Reihe, II. I I Ann., — 1968.-Bd. 716.-S. 147.

45. Wudl F., Kaplan M. L., Тео В. K., Marshall J., Tetracyanoquino-quinazoli-noquinazolinet // J. Org. Chem. 1977. - Vol. 42. - P. 1666.

46. Ward E.R., Johnson C.D., Day L.A., Polynitronaphthalenes. Purt II. A Quantitative Study of the Nitration of 1 and 2-Nitronaphthalene and of 1:5-Dinitronaphthalene. // J. Chem. Soc., -1959,-P. 487.

47. Dimrot O., Roos H., Das Naphtazarin und das 5,6-Dioxy-l,4-Naphtochinon. I I Ann., 1927. - Bd. 456. - S. 177.

48. Gerson F., Die ESR.-Spektren der Radikal-Ionen des 1,3,6,8-Tetraazapyrens // Helv. Chim. Acta., 1964. - Bd. 47. - S. 1484.

49. Пожарский А.Ф., Королева В.Н., Комиссаров И.В., Филиппов И.Т., Боровлев И.В., Синтез и нейротропная активность 4(9) -и 6(7) аминоперимидинов. Сравнение с 4(9) - и 6(7) - аце-тилперимидинами. // Xim.-фарм. журнал. — 1976. — № 7. — С. 34.

50. Dutt S. XXVIII.-per/'-Naphthindigotin. II J. Chem. Soc., 1923, -P. 224.

51. Fukuhara K., Miyata N., Kamlya S., Synthesis of 6-azabenzoa.pyrene // Tetr. Lett. 1990. - Vol. 31. - № 26. - P. 3743.

52. Deady L.W., Smith C.L., Tetracycle formation from the reaction of acetophenones with 1-aminonthraquinone , and further annulations pyridine and diazepine rings. // Aust. J. Chem., 2003. - Vol. 56. -P. 1219.

53. Lock G., Walter E., Uber die Chlormethylierung des Naphthalins und die Verwendung des 1.5-Dichlonnethylnaphthalins zur Syn-these polycyclischer Ringsysteme, I. Mitteilung // Ber. 1942. -Bd. 75.-S. 1158.

54. Frost D.A., Morrison G.A., Naturally Occurring Compounds related to Phenalenone. Part V. Synthetic Approaches to Structures Based on 8,9-Dihydro-8,8,9-trimethylphenalenol,2-b.furan-7-one I/J. Chem.Soc. Perkin Trans I. 1973, - P. 2159.

55. Lock G., Gergely G., Zur Kenntnis sterischer Einflusse auf Ring-schlubreaktionen. 11 Monatsh. Chem., 1948. - Bd. 79. - S. 521.

56. Newman M.S., Khanna V.K., A New Synthesis of Ben-zoa.pyrene-6,12-quinone. // J. Org. Chem. 1975. - Vol. 40. - P. 3283.

57. Kuroda S., Hirooka S., Tanaka E., Fukuyama Y., Tsuchida Т., Na-kagawa K., Convenient syntheses of condensed phenalenones. The synthesis of indenol,2-a.phenalene-6,8-dione and its derivatives. II Bull. Chem. Soc. Jpn. 1989. - Vol. 62. - P. 2396.

58. Macdowell D.W.H., Jourdenais R.A., Naylor R., Paulovicks G.E., The Synthesis and Metalation of Some Phenalenothiophenes and a Fused Benzo Derivative. // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36. - P. 2683.

59. Suenaga M., Miyahara Y., Inazu Т., A Novel Approach to Extended Phenalenones II J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58. - P. 5846.

60. Lewis I.K., Topsom, R.D., The preparation and stability of peri-naphthane. // Aust. J. Chem. 1965. - P. 923.

61. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат циннамоилирования перимидина в условиях реакции Фриделя-Крафтса. //АТС. 2001. - С. 1136.

62. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Синтез 6-гидрокси-1,3-диазапиренов. // Изв. АН, сер. хим. — 2002. — С. 794.

63. Schacher К., Renn К., U.S. Pat. 1,698.894 (1928) СА 1929. -V. 23,-Р. 1143

64. Al-Talib М., Jibril I ., Jochims J. С., Hullner G., Synthesis and Structure of Heterocumulenes with >C =N=C=0 and >C=N=C=S Units // Ber. 1984. - Bd. 117. - S. 3211.

65. Боровлев И.В., Аксёнов A.B., Пожарский А.Ф. Синтез производных 1,3-диазапирена. IIХГС. 1997. - № 11. - С. 1579.

66. Боровлев И. В., Демидов О. П., Пожарский А. Ф. Синтез 1,3-диазапиренов II ХГС, 2002. - № 8. - С. 1109.

67. Dufour M., Buu-Hoi N.P., Jacquignon P. Double Skraup Reaction to Diaza-derivatives of some Carcinogenic Hydrocarbons. // J. Chem. Soc. (C). 1967. - P. 1415.

68. Edel A., Marnot P.A., Sauvage J.P. Unexpected synthesis of 2-methyl 1,3-diazapyrtne from 1,8-diamino naphthalene. // Tetr. Lett. -1985. Vol. 26. - № 6. - P. 727.

69. Аксенова И.В., Ляховненко A.C., Аксенов A.B., Боровлев И.В., Синтез 1,3-диазапиренов винилформилированием перимиди-нов. IIЖОХ, 2007. - Т. 77. - Вып.9, - С. 1650.

70. Nenajdenko V.G., Baraznenok, I.L., Balenkova, E.S., N,N-Dimethylacrylamide-triflic anhydride complex as novel bifunc-tional electrophile in reaction with electron-rich aromatics. // Tetrahedron. 1996. - Vol. 52. -№ 40. - P. 12993.

71. Jutz C., Kirchlechner R., Aziileno5,6,7-c</.phenalene, a new qua-siaromatic system. // Angew. Chem. internat. Edit. 1966. - Vol. 5.-P. 516.

72. Chambers R.D., Korn S.R., Sandford G., A Novel Annelation Process involving Perfluorocycloalkene Derivatives. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1993. — P. 856.

73. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Изменение ре-гиоселективности реакции перимидина с коричной кислотой в зависимости от концентрации ПФК. // ХГС, 2001. - № 1. - С. 133.

74. Haddon R.C., Rayford R., Hirani A.M., 2-Methyl- and 5-Methyl-9-hydroxyphenalenone. I I J. Org. Chem. 1981. - Vol. 46. - P. 4587.

75. Боровлев И.В., Демидов О.П., Аксенов A.B., Пожарский А.Ф.,

76. Гетероциклические аналоги плейадиена. LXXIV. Реакции пери-циклизации в перимидиновом ряду: синтез производных 1,3-диазапирена. //ЖОрХ, 2004. - Т. 40. - Вып. 6, С. 932.

77. Schroeder Н.Е., Stiiman F.E., Palmer F.S., Condensation of Phtha-lideneacetic Acid with Naphthalenes to Form Benzopyrenequi-nones. // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 446.

78. Kappe Т., Umlagerungen von heterocyclen, I. mitt.: Umlagerung von 4-hydroxy-5,6-benzo-cumarinen in 3,9-dihydroxy-l-phenalenone. // Tetr. Lett. 1968. - Vol. 9. - № 51. - P. 5327.

79. Kirchlechner R., Jutz Ch., 2-Azapyrene. // Angew. Chem. internat. Edit. 1968. - Vol. 7. - P. 376.

80. Аксенова И.В., Боровлев И.В., Ляховненко A.C., Писаренко С.В., Аксенов А.В., Неожиданный результат взаимодействия 1,8-диаминонафталина с ароматическими нитрилами в полифосфорной кислоте // XТС, 2007. - С. 788.

81. Боровлев И.В., Аксенов А.В., Аксенова И.В., Писаренко С.В., 1,3,7-Триазапирены: неожиданные продукты реакции 1,8-диаминонафталина с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. // Изв. АН. Сер. хим., 2007. - № 11. - С. 2275.

82. O'Brien S., D. Smith С.С., The Synthesis of Heterocyclic Analogues of Phenalene (Perinaphthene), containing one Hetero-atom. // J. Chem. Soc. 1963. - P. 2907.

83. Tanga M.J., Reist E.J., Synthesis of 1-azapyrene. // J. Heterocycl Chem. 1986. - Vol. 23. - P. 747.

84. Дашевский M. M., Аценафтен. M: Химия, 1966, 450 с.

85. Аксенов A.B., Боровлев И.В., Аксенова И.В., Ковалев Д.А., Синтез новой гетероциклической системы 1,2,3,7-тетраазапирена // ХГС, — 2007. С. 1590.

86. Aksenov A.V., Borovlev I.V., Aksenova I.V., Pisarenko S.V., Ko-valev D.A., A new method for c,^pyridine peri-annelation: synthesis of azapyrenes from phenalenes and their dihydro derivatives. // Tetrahedron Lett. 2008. - Vol. 49. - № 3. - P. 707.

87. Hassner A., Stumer C., Organic syntheses based on name reaction and unnamed reactions. Oxford: Pergamon, -1994. -452c.

88. Li J., Name reactions in heterocyclic Chemistry. N-Y.: Wiley. -2005.-558 c.

89. Hinkel L., Ayling E.E., Beynon J. H., Studies on Hydrogen Cyanide. Part V. Reactions of Iminoformylcarbylamine. // J. Chem. Soc. 1935. - P. 678.

90. Kreutzberger A., Stevens M.F.G., Aminomethinylation of Aromatic Amines II J. Chem. Soc. (C) 1969. - P. 1282.

91. Kreutzberger A., Uzbek M.U., Dehydro N-Mannich Bases // An-gew. Chem. internat. Edit. — 1972. — Vol. 11. P. 144.

92. Kreutzberger A., Uzbek M.U., N,Nr-Bisthiazolyl-(2).-formamidine И Arch. Pharm. 1972. - Vol. 305. - P. 502.

93. Nohira H., Nishikava Y., Furuya Y., Makaiyama Т., The Syntheses and Reactions of 2,4,6-Tri-(co-hydroxyalkyl)- 1,3,5-triazines // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1965. - Vol. 38. - P. 897.

94. Grundmann C., Ratz R., Tetrahydro-1.2.4-triazin // Chem. Ber. -1958.-Bd. 91.-S. 1766.

95. Gambert R., Kuratli Ch., Martin R.E., Preparation of 5-amino-6-oxo-l,6-dihydrol,2,4.triazine-3-carboxylic acid derivatives and synthesis of compound libraries thereof // Tetrahedron Lett. -2004.-Vol. 45.-P. 2791.

96. Громов С.П., Яшунский Д.В., Сагитулин P.C., Бундель Ю.Г., Два пути образования пиримидинов из сгш-триазина. // ХГС, -1992,-С. 1243

97. Bilbao E.R., Alvarado М., Masaguer Ch.F., Ravina E., Efficient synthesis of quinazolinones as intermediates of CNS agents via inverse-electron demand Diels-Alder reaction // Tetrahedron Lett. -2002.-Vol. 43.-P. 3551.

98. Аксенова И.В., Аксенов A.B., Заморкин A.A., Гончаров В.И., Синтез 1,3-диазапиренов из бензо/.хиназолинов // ХГС, -2008,-С. 260.

99. Аксенов А.В., Аксенова И.В., Заморкин А.А., Неожиданный результат реакции 2-этоксинафталина с 2,4,6-триметил-1,3,5-триазином. Н ХГС, 2008, - С. 948.

100. Moehrle, Н.; Pycior, М.; Reaktionen CH-aktiver Pyridylderivate mit 1,3,5-Triazin. Reactions of CH-Activated Pyridyl Derivatives with 1,3,5-Triazine II Arch. Pharm. 1994. - Vol. 327. - P. 533.

101. Van der Plas H.C. Ring Degenerate Transformations of Azines. // Tetrahedron, 1985. - Vol. 41. - P. 237. (обзор).

102. Schaper W., Heterocyclen-Synthesen mit Monothiomalonsaure-Amiden: Synthese von 3-Oxo-2,3-dihydroisothiazolo4,5-6.pyrimidinen und 3-Oxo-2,3-dihydroisothiazolo[5,4-JJpyrimidinen // Synthesis 1985. - P. 861.

103. Balogh M., Hermecz I., Simon K., Pusztay L., Studies on Naphthy-ridines. Part 2. Synthesis of 4-Substituted and 6-Substituted 1,6-Naphthyridin-5(6//)-ones. // J. Heterocycl. Chem. 1989. - Vol. 26.-P. 1755.

104. Kleinschroth J., Mannhardt K., Hartenstein J., Satzinger G., Synthese neber 1,6-Naphthyridine durch Aminomethinylierund von 1,4-Dihydropyridinen. // Synthesis 1986. - P. 859.

105. Balogh, M.;Hermecz, I.;Naray-Szabo, G.;Simon, K.;Meszaros, Z., Studies on naphthyridines. An unexpected product in Hantzsch pyridine synthesis // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, — 1986. P. 753.

106. Schaefer F.C., Peters G.A. Synthesis of the s-Triazine System. IV. Preparation of Monosubstituted s-Triazines by Reaction of s-Triazine with Imidates II J. Org. Chem. -1962. -Vol. 27. -P. 3608.

107. О.Громов С.П., Яшунский Д.В., Сагитулин P.C., Бундель Ю.Г., Новые реакции триазина. Синтез 4-аминопиридинов. // ДАН -1987,-С. 364.

108. Громов С.П., Яшунский Д.В., Сагитулин Р.С., Кост А.Н., Способ получения 4-аминопиридинов. // А.с. 1049484 СССР.

109. Liang X., Lohse A., Bols М., Chemoenzymatic Synthesis of Isoga-lactofagomine II J. Org. Chem. -2000. Vol. 65. - P. 7432.

110. F. Uhlig, Polyphosphoric acid, cyclization agent in preparative organic chemistry. // Angew. Chem. — 1954. — Vol. 66. P. 435.

111. Kreutzberger A., Gattermann Aldehyde Syntheses with s-Triazine in Place of Hydrogen Cyanide // Angew. Chem. internat. Edit. -1967.-Vol. 6.-P. 940.

112. Физер Л., Физер M., Реагенты для органического синтеза. Т. 5. М: Мир. 1971. С. 430.

113. Аксенов А.В., Аксенова И.В., Боровлев И.В., Заморкин А.А., Формилирование и ацелирование 2-этоксинафталина в системе 1,3,5-триазинами в среде полифосфорной кислоты // Изв. АН. Сер!хим., — 2008. № 1.-С. 128.

114. Kreutzberger A., Die blausaurefreie Gattermannsche Aldehydsyn-these in der Reihe der Kohlenwasserstoffe // Arch. Pharm. 1971. -Vol. 304.-P. 362.

115. Аксенов A.B., Аксенова И.В., Заморкин А.А., Боровлев И.В., Формирмилирование и ацилирование 1-нафтола в системе 1,3,5-триазин полифосфорная кислота. // ЖОрХ, - 2008. - Т. 44. — Вып.1, С. 151.

116. Аксенов А.В., Боровлев И.В., Ляховненко А.С., Аксенова И.В., Формирмилирование производных перимидина в системе 1,3,5-триазин полифосфорная кислота. // ЖОрХ, — 2007. - Т. 43.-Вып. 10, С. 1579.

117. Аксенов А.В., Боровлев И.В., Ляховненко А.С., Аксенова И.В., Ацилирование перимидина 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. //ХГС, 2007. - С. 629.

118. Филатова E.A., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф., Гончаров В.И., Демидов О.П., Гетероциклические аналоги плейадиена. 75. Формилирование перимидинов и 2,2-диметил-2,3-дигидроперимиди-на в условиях реакции Вильсмайера. // ХГС, -2006.-С. 104.

119. Аксенов А.В., Аксенов Н.А., Аксенова И.В., Боровлев И.В., Ковалев Д.А., Ацилирование 1,2,3-триазафеналенов системой 1,3,5-триазины в ПФК // Тез. докл. Xмолодеж. Научн. школы-конференции по орг. хгш., Уфа: Реактив. 2007. — С. 86.

120. Аксенов А.В., Аксенова И.В., Боровлев И.В., Ковалев Д.А., Синтез новой гетероциклической системы 1,2,3-триаазапирена // Тез. докл. X молодеж. Научн. школы-конференции по орг. хим., Уфа: Реактив. 2007. - С. 179.

121. Аксенов А.В., Боровлев И.В., Аксенова И.В., Ляховненко А.С., Ковалев Д.А., Синтез производных 1,3,7-триазапирена и 1,2,3,7-тетраазапирена как результат аномальной реакции Гё-ша // Изв. Акад. Наук. Серия хим. — 2008. № 1. - С. 209.

122. Шарп Дж., Госпи П., Роули А. Практикум по органической химии: Пер. с англ. -М.: Мир, 1993. - С. 188.

123. Schaefer F.C., Peters G.A., Synthesis of the s-Triazine System. III. Trimerization of Imidates // J. Org. Chem., 1961, — Vol. 26, - P. 2778.

124. Аксенов A.B., Литовка A.A., Смушкевич Ю.И., Новый метод получения 1,3,5-триазинов. Гидрид натрия как нуклеофил. // Деп. в ВИНИТИ 24.12.92 г. № 3648-В92.