Синтез оснований Шиффа и моделирование реакции их получения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Корнилаева, Юлия Анатольевна

• Корнилаева, Юлия Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Корнилаева, Юлия Анатольевна

Введение

1 Некоторые примеры синтеза оснований Шиффа 7 и моделирование реакций их получения

1.1 Некоторые примеры синтеза оснований Шиффа

1.2 Некоторые химические свойства и применение оснований 14 Шиффа

1.3 Квантовохимические исследования реакций аминов с карбо- 18 нильными соединениями

2 Методы проведения квантовохимических расчетов

2.1 Характеристика методов расчета, используемых 35 в квантовой химии

2.2 Общее описание организации расчетов

2.3 Вычисление теплот образования

2.4 Расчет тепловых эффектов органических реакций

2.5 Расчет поверхностей потенциальной энергии 42 и переходных состояний

2.6 Выбор методов расчета

3 Синтез оснований Шиффа и моделирование реакций их полу- 44 чения (Обсуждение результатов)

3.1 Реакции аминов с фурфуролом и методы проведения кванто- 45 вохимических расетов

3.1.1 Синтез оснований Шиффа в органическом растворителе

3.2 Анализ методов расчета

3.3 Анализ маршрута и поиск переходных состояний реакции 54 формальдегида с аммиаком

3.3.1 Пространственное строение комплекса К1х, образованного из 59 молекулформальдегида и аммиака

3.3.2 Пространственное, электронное и орбитальное строение пе- 69 реходного состояния ПО1 в реакции формальдегида с аммиаком

3.3.3 Пространственное, электронное и орбитальное строения 75 карбинол амина (КАО в реакции формальдегида с аммиаком

3.3.4 Пространственное строение переходного состояния ПС

3.3.5 Пространственное строение комплекса К21 и продуктов реак- 87 ции

3.4 Анализ маршрутов реакции и поиск переходных состояний 90 при взаимодействии ацетальдегида с аммиаком

3.5 Анализ маршрута и поиск переходных состояний реакций 105 формальдегида с метиламином

3.6 Квантовохимический анализ реакции фурфурола и 1- 120 алкиламино-2-аминоэтанов

3.7 Общие закономерности протекания реакций исследованных 142 пар реагентов

3.8 Влияние растворителя

3.9 Совершенствование методики синтеза оснований Шиффа 148 Выводы 151 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез оснований Шиффа и моделирование реакции их получения»

Относительная простота получения и широкое распространение в живой природе веществ, содержащих С=К фрагмент, неизменно привлекают внимание исследователей к основаниям Шиффа. Наличие в молекуле двойной связи обусловливает особенности реакций образования, сказывается на пространственной структуре и химических свойствах этих соединений.

Основания Шиффа чрезвычайно интересны по спектру проявляемых химических свойств. Для них характерны реакции с электрофильными и нуклео-фильными реагентами, реакции циклоприсоединения и другие. Азометины участвуют в ряде важных, в том числе в ферментативных, синтетических реакциях, являются ключевыми в общем методе синтеза первичных и вторичных алкила-минов и выделяются как промежуточные соединения в эффективных синтезах альдегидов путем восстановления нитрилиевых солей триэтилсиланом или восстановительного аминирования карбоновых кислот [1,2].

В начале 90-х годов появилась публикация, в которой сообщалось о том, что М-метилированные производные лизина присутствуют в некоторых биологических системах [3].

Кроме того, постоянный интерес исследователей к азометинам обусловлен широким спектром полезных свойств. Представители этого класса соединений, их аналоги и производные входят в состав ряда лекарственных средств, в том числе местноанестезирующих, противоопухолевых, антиаритмических, противокашлевых, антиаллергических, антиастматических. Некоторые соединения этого класса находят применение в технике в качестве мономеров, компонентов смазочно - охлаждающих смесей, биоцидных и антиокислительных присадок к топливам и маслам, компонентов полимерных композиций, радиозащитных средств. Среди азометинов обнаружен целый ряд пестицидов, в том числе фунгицидов, бактерицидов, гербицидов. Высокая биологическая активность и близость их строения к некоторым природным соединениям делает чрезвычайно перспективным их применение в качестве средств защиты растений [4].

Присутствие в молекуле оснований Шиффа фурильного фрагмента, входящего в состав многих природных соединений, определяет значительные перспективы в поиске биологической активности у соединений такой структуры. Среди фурилсодержащих соединений обнаружен целый ряд высокоэффективных стимуляторов роста растений и лекарственных средств (антисептиков, активаторов коронарной деятельности и противовирусных препаратов); они применяются также в синтезе душистых веществ и красителей [5].

В последние годы значительные перспективы в изучении механизмов органических реакций связаны с использованием методов математической химии, и в частности квантово — химических подходов. В этом плане интерес представляют исследования реакций как с позиции моделирования их механизмов с целью направленного синтеза, так и предсказания реакционной способности соединений. Кроме того, экспериментальное фиксирование образующихся в процессе реакции интермедиатов не всегда возможно в связи с их лабильностью. В таких случаях установить последовательность событий в ходе химического превращения возможно используя результаты полученные квантово — химическими расчетами в сочетании с непрямыми синтетическими экспериментами.

Вторая половина XX века характеризуется очень быстрым развитием вычислительных методов квантовой химии [6]. В результате появилась возможность рассчитывать геометрию и оценивать стабильность промежуточных продуктов и переходных состояний, а также вычислять профили поверхности потенциальной энергии вдоль координаты реакции. Точность таких расчетов получается вполне удовлетворительной, в первую очередь, по термохимическим стандартам. Поэтому квантово-химические расчеты в настоящее время используются в качестве одного из физико - химических методов исследования для получения данных, необходимых для установления механизмов сложных органических реакций.

В этой связи нами предпринята попытка изучения аммиака и аминов с кабонильными соединениями с помощью квантово-химических методов.

В связи с изложенным выше целью работы является синтез оснований Шиффа на основе выявления общих закономерностей и особенностей механизма взаимодействия аминов и карбонильных соединений с помощью квантовохими-ческих методов и совершенствование методики их получения.

Диссертационная работа выполнена в рамках федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.» (постановления Правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП «Интеграция»), приказ федерального агентства по образованию от 02.11.2001. № 3544), решение конкурсной комиссии ФЦП «Интеграция» (протокол № 4 от 02.04.2002. федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.» (постановления Правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП «Интеграция»), приказ Министерства образования России от 15.04.2003. № 1593), федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.» (постановления Правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП «Интеграция»), приказ федерального агентства по образованию от 05.11.2004. № 219).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Корнилаева, Юлия Анатольевна

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что для моделирования реакции аминов с альдегидами приемлемыми являются методы AMI, РМЗ, RHF/6-31G** и B3LYP/6-31G**.

2.С помощью квантовохимических методов установлено (на примере реакций формальдегида с аммиаком, ацетальдегида с аммиаком, формальдегида с метиламином и фурфурола с (2-(пропиламино)этил)амином), что

• реакции протекают в две стадии, образующийся на промежуточной стадии карбиноламин является стабильным продуктом реакции;

• переходные состояния первой и второй стадии реакции являются «поздним» и «ранним» соответственно;

• энергии активации первой и второй стадии реакции составляют 35 - 60 ккал/моль, второй - 54-80 ккал/моль. Разница составляет около 20 ккал/моль;

• первая стадия реакции протекает с выделением тепла (5-15 ккал/моль), вторая - с поглощением (2-13 ккал/моль), в целом реакция эндотермична, тепловой эффект реакции составляет 2-5 ккал/моль;

3. С помощью квантовохомических расчетов методом учета сольвата-ционного эффекта (РСМ) выявлено влияние растворителя (вода, гептан, бензол, ДМСО) на энергетический профиль реакции. Установлено, что

• использование растворителя приводит к понижению энергетического профиля реакции на 2-5 ккал/моль (за исключением комплекса аммиака с водой);

• наибольшее влияние растворители оказывают на переходное состояние первой стадии реакции (ПС214) и карбиноламин (КА1-4), понижение энергии этих состояний достигает 17-18 ккал/моль;

• энергия активации первой стадии реакции понижается на 10-13 ккал/моль, а тепловой эффект на 3-4 ккал/моль (вода и гептан) и около 13 ккал/моль (бензол, ДМСО).

4. Предложена методика проведения синтеза оснований Шиффа в растворителе 1,4-диоксане, позволяющая повысить выход целевого продукта на -10%.

153

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Корнилаева, Юлия Анатольевна, 2009 год

1. Тэннант Д. /Общая органическая химия. Азотсодержащие соединения// Москва "Химия", 1982, Т.З, с. 347.

2. Tennant D. /The Chemistry of the Carbon Nitrogen Double Bond// ed. S. Patai, Interscience, New York, 1970, p. 143.

3. Tyihak E., Trezl L., Rusznak I. /Overpressured multi layer chromatography//Pharmazie, 1990. v. 35. p. 19.

4. Feng Y /Kinetics of action of Schiff bases on aerobact er aerogenes as studies by microcalometry// Thermochim. acta, 1996, № 1, V285, p. 181-189

5. Nath M., Yadav R. /Spectral studies and in vitro antimicrobial activity of new organotin (IV) complecs of Schiff bases derived from amino acids // Bull. Chem. Soc. Jap., 1997, №6, V70, p. 1331-1337

6. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П., Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М., «Наука», 1989. с. 12.

7. Малиновский Н.С. Окиси олефинов и их производные,- М.: Госхимиз-дат.-1961.-с. 553.

8. Сафарова Г.М., Сафаров И.М., Макаева P.M. /Синтез №(2-фурфурил)-2-К-1,3-оксациклоалканов// в сб. Новые химические реактивы и реагенты. Саратов, 1992. - Т. 1. - с. 93.

9. Фокин А.В., Коломиец А.Ф. Химия тииранов.-М.: Наука. 1978.с.344.

10. Dallas G, Zown Y.W., Voser Y.P. /The reactions of 2-(arenoyl)aziridines with aldehydes to from oxazolidine// J.Chem. Soc., Part C. 1970.-№17, p. 2383.

11. Oda R., Okano M., Tokiura S., Miyasu A. /New Addition Reactions II. Addition of Aliphatic Epoxides to Schiff Bases// Bull. Chem. Soc. Japan. -1962. V. 35, N 7, p. 1216 - 1219.

12. Martel A.E. /Chemistry of Metal Chelate Compounds//New York, 1953, p.336

13. Mishra Bijaya К., Patel Namita, Hota Satya P., Behera Gopa B. /Reaction of Schiff base. Part-4. Reaction of 2-/4-hydroxybenzylidene-2-aminobenzothiazole wihl aniline in microemulsion.//Indian J. Chem. A. 2000. 39, №7, c.721-727.

14. Jones Simon / Stoichiometric asymmetric processes.// J. Am. Chem. Soc. Percin Trans. 1.2002, №l,c. 1-21.

15. Авдеенко А.П., Марченко И.Л, /Актевированная стерически направленная связь C=N в N-замещенных П-хиноммоно- и дииминах. X. ЗеакцияК-К-арилсульфонилфенил(метил)имидол.-3,5-диметил-1,4-бензохинониминов со спиртами.// Ж. Орг. хими. 2001.-37, №11, с. 1665.

16. Lee Seung-Han, Yang Jin, Han Tae-Dong. /Sentesis of 1,3-oxazolidines by coppercatalyzea addition of acetone and ethyl diazoacetate im-ines.//Tetrahedron Lett. 2001, 42, №20, p.3487-3490.

17. Органические реакции. T.l, -M: ИЛ, 1948. c.39.

18. Минбаев В.У. Шиффовы основания. Алма-Ата: Наука, 1989, с. 140.

19. Достижения науки-нефтехимическим производствам.-Уфа, 1975 -с.140

20. Тимофеев В.ТТ., Гершанов Ф.Б., Ниязов Н.А., Селимов Ф.А. /Аминометилированные основания Шиффа//Баш.хим.журнал. 2000. -Т.7 - №2, с. 20-22.

21. Ни Jiming, Ye Yong, Zeng Yun /Studies on Schiff base derived from 2-chlorbenzaldehyde and alanine and ist complexes of 3d-transition metals act on DNA.// Int. congr. Anal Chem., Moscow, Iune 15-21 1997 -Abstr. vol.2.- Moscow, 1997, p. 2.

22. Крутиков В.И., Шмаров А.А., Сивухин С.В., БолыпаковаЛ.Е. /Синтез Р-ариламинокетонов.//Ж. общ. химии. 1996.-66, №9, с. 1581.

23. Marinesai Dana, Nicolae Anca, Badea M., Olar Rodica. /Complecs compounds of V(III,IV) with ligands derived from vanillin// An. Univ., Bucur-esti. Chim, -1996, 5, p. 3-8.

24. Лапшова А.А. Исследования в области синтеза и превращения 1,3-оксазациклоалканов/ Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1980. - с. 158.

25. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Белькова О.Н. /Гидрирование 3,4-пиридиледенаминоэтанолов и флотационные свойства продуктов их восстановления// Ж. прикл. химии. 1993. - Т. 66, № 7. - С. 1655 - 1658.

26. Oda R., Okano М., Tokiura S., Miyasu A. /New Addition Reactions II. Addition of Aliphatic Epoxides to Schiff Bases// Bull. Chem. Soc. Japan. -1962. V. 35, N 8. - P. 1411 - 1416.

27. Bonerjce D., Mukerjie S., Dutta N.L., Mitra B.N./ Anticancer agents. II. Synthesis of substituted propane and oxazolidines and 2-thiophenoxymethylimidazolidinol,2-a.piperidines //Indian J. Chem. -1971. V. 9, N 8. - P. 799 - 800.

28. Булатова О.Ф., Романов H.A., Чалова О.Б., Рахманкулов Д.Л. /Синтез замещенных 5-хлорметил-1,3-оксазолидинов// ЖОрХ. 1994. - Т. 30, № 1.-С. 55 -58.

29. Baum A.A., Karnischky L.A. /Photochemical formation of oxazolidines from aryl ketones and aliphatic imines//J. Amer. Chem. Soc. 1973. - V. 95, N 9. - P. 3072 -3074.

30. Пастушенко E.B., Сафиуллова Г.И. /Получение 2,2-пентаметилен-4,4,5,5-тетраметилоксизолидина в в реакции радикального циклалки-лирования №изопропилиденциклогексиламина//ХГС. 1994. - № 6. -С.846 - 847.

31. Pragnahariulu P.V.P., Vargeese С., Mc.Gregor М., Abushanab Е. /Synthese of new p-5,6-timidin and p-5,6-dihydrotimidin Nucleozide // J.Org. Chem. 1995. - V.60, N. 10. - P. 3096-3099.

32. Пат. 566019 (США)/ Teache E.G. //РЖХ. 1977. - 20385П

33. Пат. 534824 (США)/ Dorschner К.Р.//РЖХ. -1978. 170435П

34. Jiming H., Yong Y. /Studies on Schiff bases derived from 2-chlorobenzaedehyde and alanine and its complexes of 3d-transition metals act on DNA// Int. congr. Anal. Chem., 1997, Moscow, Iune 15-21, v.2, p. 2

35. Яхонтов Л.Н. /Особенности реакции Манниха с участием производных пиперазина и молоновой кислоты// Ж. орг. химии., 1974, т. 10 №4, с. 868.

36. Hellman Н., Opitz G./a-Aminoalkylirang. Weinheim// Bergstr., «Chemie», 1960, p. 336.;

37. Moehrle H., Spillmann P./Mannichbasen von monosubstituierten Am-iden.// «Tetrahedron», 1969,V.25, p.5595.

38. Xiao He ming, Ling Yue /Theoretical Studies on the mechanism of Mannich reaction involving iminium salts as potential Mannich reagent. Use acetaldehyde as pseudo - acid component //Chem. Res. Chin. Univ. -1997 - 13, №4, p. 324 - 329.

39. Thand N., Natova L. /Synthesis of new derives of eugenol as cytotoxic compounds// Pharmazie, 1998, v.44, №1, p. 9 -13.

40. Cordes E.H, Jencks W.P./On the mechanism of Schiff base formation and hydrolysis.//J. Am. Chem. Soc. 1962, V. 84, p. 832 837.

41. Jens S., Fumino T. /Quantitative solid solid synthesis of azomethines// J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1998, №4, p. 989 - 993.

42. Filaronski A. /Proton transver reaction in N methyl - 2 - hydroxy -Schiff bases// Ber. Bunsen - Ges. phys. Chem., 1998, 102, №3, p. 393 -402

43. Fraenkel G., Watson D. /An adduct of an alkoxide ion with N,N di-methyltrifluoroacetamide has recently been observed by NMR // J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, p. 231.

44. Bowie J.H., Williams B.D. /The adducts were observed to decompose in a manner consistent with the formation of a true tetrahedral intermtdiate// Aust. J. Chem., v.27, 1975, p. 559.

45. Böhme D.K., Mackay G.I., Tanner S.D. /An Experimental Study of Nu-cleophilic Addition to Formaldehyde in Gas Phase // J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, p. 407.

46. Micovic V.M., Mihailovic M.J. /Lithium Aluminium Hydride in organic chemistry//: Serb. Ac. Sci. Monographs, 237, Sect. Nat. Sci and Math.1955.

47. Gailord N.G. /Hydrogenolysis reactions with lithium aluminium hydride// Experientia. 1954. - V. 100, N 2. - P. 166-172.

48. Bergmann E.D., Lavie D., Pinchas S. /The cleawage of Oxazolidines by lithium aluminium hydride // J.Amer. Chem. Soc. 1951. - V. 73, N 12. -P. 5662-5665.

49. Nace H.R., Goldberg F.P. /Reactions of 2-propyl-3-nitroso-4-ethyl-oxazolidine and related compounds// J. Amer. Chem. Soc. 1953. -V. 75. -P. 3646-3650.

50. Nomura M., Jamamoto K., Oda R. /Transjointing. II. Transjointing betveen methylenebiscompounds and Grignard reagents // J.Chem. Soc Japan, Ind.Chem.Sect.- 1954,- V. 57, No 1. P. 219-220.

51. Дегутис Ю.А., Шачкус A.A. /1,2,3,9а-тетрагидро-9Н-имидазо1,2.-индолы // Хим.гетероцикл.соед.- 1987.-№2.-С.227-230

52. Nortrop R.C., Russ P.Z. /Reductive cleavage of imidazolidines by bora-netetrahydrofuran// J.Org.Chem.- 1975,- V.40, No 5.- P. 558-559

53. Feng Y., Liu Y., Xiec L. /Kinetics of action of schiff bases on aerobacter aerogenes as studies by microcalorimetry // Thermochim. acta.-1996.-285, №1 -C.181-189.

54. Орлова С.А., Иконников H.C., Чуркина Т.Д. /Определение констант стабильности интермедиатов методом капилярной координационной ГЖХ.//Изв. РАН. Сер.хим. 1997. -№6.-С.1169-1173.

55. Misiaszec С., Jarry С., Panconi Е., Carpy A. /5-Substituted-3-phenacyl-2-iminooxazolidines as anti-arrhythmic and local anaesthetic agents //Eur. J. Med. Chem. 1990. - V. 25, № 4. - P. 379 - 382.

56. Пат. 4882359 Япония/ Nakagawa A., Sakai M. /Asacycloalkane dérivâtes, absorption promoters containing the derivatives as the effective ingredient and external preparations confai ning the absorbtion promoters.// РЖХ. 1991. - 2090П.

57. Pat. № 21421 (Japan)/ Мураками M., Mapace К., Масэ Т. /Способ получения производных оксазолидина.// РЖХ. 1973. - 8Н290П.

58. Лукьянов O.A., Похвиснева Г.В., Терникова Г.В. /N,N'-Диацилированные имидазолидины и гексагидрогидропиримидины // Изв. АН Сер.хим. 1994 - N 8. - С. 1452 -1456.

59. Заявка № 2694752 (Франция)/ Benoit M., Demoute J.-P., Pastre P., Ugolini A. Insecticide Reagents//РЖХим,- 1996,- 60270П.

60. Пат. № 4536504 (США)/ Okutani T. Hexahydrodioxopyrimidines// РЖХим.- 1986,- 80 108П.

61. Заявка № 60-81183 (Япония) / Ueda J.H., Marujama M., Kitano T., Ku-rija. Imidazopirimidine.// РЖХим,- 1986,- 110155П.

62. Пат № 4874772 (США) / Kobayashi S., Nakazawa T., Yoshie Y., Abiko Y., Kameda К.// РЖХ 1986,- 20 217П.

63. Заявка № 1-156978 (Япония)/ Sudzuki F., Simada D., Hayasi H., Omori T. Manabe H. Antiallergic prepara te// РЖХ 1991.- 120 68П.

64. Заявка 4227073 (ФРГ) /Elbe H.L. Tieman R., Böhm S., Dutzmann S., Dehne H.-W. Pyridylsubstitute 1,3-Oxasolidin-Derivatite// РЖХ. 1995. -80289П.

65. Хлебникова Т.Д., Кантор Е.А., Хазипов Р.Х. /Кремнийсодержащие производные оксазолидинов бактерициды для сульфатвосстановлен-ных бактерий// Тез. докл. конф."Современные проблемы синтеза биологически активных веществ и биотехнологии."-Уфа.-1990.-С.ЗЗ.

66. Pat. 3890264 (USA.)/ Sidi H., Johnson H.R. Surface coating compositions cartaining polyoxymethyleneoxasolidines// C.A. - 1975. - V. 83. -165910.

67. Pat. 2279737 (Франция) .)/ Sidi H„ Johnson H.R. C.A. 1976. - V. 84.

68. Abdulnur S.F. /An unrestrixted Hartree Fock studi of the lowest triplet state of methylglyoxal and other carbonyls. //Int. J. Quantum Chem., Quantum Biol. Symp. 7, 1980, p. 171.

69. Scheiner S., Lipscomb W.N., D.A. Kleier /Determination of ammonia and Kjelahl nitrogen by indophenol method. // J.Am. Chem. Soc., 98, 1976, p. 4770.

70. Scheiner S. /Bent Hydrogen and Proton Transfers// Acc. Chem. Res., 1994, 27, p. 402.

71. Kozmutza C., Ozoroczy Zs. /The structure of the CH20 NH3 system, part 1. Study of configurations // J. of Molekular Structure (Theochem), 204, 1990, p. 101.

72. Ahlsrom M., Jonsson В., Karlstrom G. /Ab initio molecular orbital calculations on hydrogen and non - hydrogen bonded complexes.// Mol. Phys., 1979, 38, p. 1051.

73. Kozmutza C., Ozoroczy Zs. / The structure of the CH20-NH3 system. Part II //Journal of Molecular Structure (Theochem). 1990. Vol. 207. P.259-268.

74. Williams Ian H. / Theoretical Modelling of Specific Solvation Effects upon Carbonyl Addition // J. Am. Chem. Soc., 1987,109, p.6299-6307.

75. Shokhen M.A. /Semi-Empirical MO Study of Reaction Mechanism of Carbinolamines formation by MINDO/3 metod// Tetrachedron, vol. 39, №18, pp. 2975.

76. Minato T., Fujimoto H. and Fukui K./A Localizet Molecular Orbital Calculation of Chemically Interacting Sestems. Interaction between Amines and Carbonils //Bulletin of Chem. Soc. of Japan. 1978. vol. 51 (6). p. 16211626.

77. Burgi H.B., Dunitz J.D., Shefter Eli/ Geometrical Reaction Coordinates. II. Nucleophilic Addition to a Carbonyl Group// J. Am. Chem. Soc.-1973.-p. 5065.

78. Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии. М: Мир, 1972., с.35.

79. Jencks W.P. /The uncatalyzed aminolysis of acetylimidazole. A limiting product like transition state for acyl transfer. // Chem. Rev. , 1972, 72, p. 705

80. Бурштейн К.Я., Исаев А.Н./Расчет потенциальной поверхности для модельной реакции присоединения нуклеофильного реагента к карбонильному соединению в газовой фазе и в водной среде // Журнал структурной химии. 1985. Т.26. №3. с.16-20.

81. Бурштейн К.Я., Исаев А.Н./Модификация метода МПДП для расчета систем с водородными связями // Журнал структурной химии. 1984. Т.25. №1. с. 25.

82. Абронин Н.А., Бурштейн К.Я., Жидомиров Г.М./Квантовохимические расчеты влияния растворителя на электронную структуру и реакционную способность молекул// Журнал структурной химии. 1980. Т.21. №2. с.146-165.

83. Bouchoux.G., Hoppilliard Y. On the formation of protonadet Sciff base by ammonia chemical ionization of carbonyl compounds.// Adv. Mass Spectrom. 1989.- 11A., p. 528-529.

84. Hiroomi Nagata, Mitsunobu Doi /Masatoshi Inoue. Conformational Analysis of the Cyclised Pyridoxal Sciff base of L-Tryptophan. //J. Chem. Soc. Percin Trans. 2. 1994, №5. p. 983-988.

85. Friedrich Louis E., Eilrs James E. /Progress toward calculation of the hues of azometine dyes // J.Imag. Sci. and Technol. 1994.-38.-№1 p. 2427.

86. Francisco Joseph S., Williams Jan H. /Reacttion pathways for gas-phase hydrolysis of formyl compounds HXCO// J. Am. Chem. Soc.-1993.-115.9.p. 3746.

87. Saul Wolfe / Hydration of the Carbonil Group. A Theoretical Study of the Cooperative Mechanism // J. Am. Chem. Soc.-1995.-117, -p. 42404260.

88. Ian H. Williams /Theoretical Probes of Activated-Complex Structure and Properties: Substituent Effects in Carbonil Addition// J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, p. 7717-7723

89. Rama Kant Chaturvedi, E.H. Cordes. /Activation Parametes for Semi-carbazone Formation// J. Am. Chem. Soc.-1995.-117,- №15 p. 4240 -4260.

90. Evleth E.M., Melius C.F., Rayez M. T. /Theoretical characterization of the reaction of H20 with formaldehyde //J. Phys. Chem.-1993.-97.-№19. p. 5040.

91. H. Yamataka, S. Nagase, T. Ando, T. Nanafusa /Theoretical Studies of Substituent Effects on the Additions of Amines to Carbonil Compounds: A Reaction among Energetics, Structures, andJsotope Effects // J. Am.Chem. Soc, 1986, 108, p. 601.

92. Williams I. H. /Structural and spectral consequences of ion pairing //J. Am. Chem. Soc, 1987, 109, p. 6299.

93. Kozmutza C, Evleth E. M., Kapuy E./Structural and spektral consequences of ion pairing// J. Mol. Struct. (Theochem.), 1991, 233, p. 139.

94. Foresman J. B. and Frisch E./ Exploring Chemistry with I Electronic Structure Methods//, 2nd Ed., Gaussian, Inc:, Pittsburgh, 1996, pp. 302.

95. Миняев P.M. / Пути реакции нуклеофильного присоединения аммиака к формальдегиду в газовой фазе и в комплексе с муравьиной кислотой: ab initio расчеты // Известия Академии наук. Серия химическая, 1998 № 1 С. 13.

96. Feller D., Peterson K. /An examination of intrinsic error in electronic structure methodsmusing the environmental molecular sciences laboratory computational results datdbase and the Gaussian 2 set // J. Chem. Phys. -1998. -108, №1, p. 154.

97. Yamaki D., Nagao H. /Graphical image of many body wavefunction // Watoc 96: 4th Word Congr. Theor. Orient. Chem., Jerusalim, July 7 -12, 1996, p. 186.

98. Cammi R., Bonaccorsi R., Tomasi J. /Counterpoise corrections to the interaction energy components in bimolecular comples// Theor. Chim. Acta, 1985, 68, p. 271.

99. Muguet F., Robinson G./Towards a new correction method for the basis set superposition error: Application to the ammonia dimer// J. Chem. Phys., 1995, 102, p. 3643

100. Muguet F., Robinson G./ Evalution of the vibration rotation - tunneling dynamics at the basis error corrected global minimum geometry of the ammonia dymer// J. Chem. Phys., 1995, 102, p. 3655

101. Proceedings Of the International Symposium on Atomic, Molecular and Condensed Matter Theory and Computational Methods. /Augustine, Florida, Febr. 24 March 2, 1996 //Jnt. J. Quantum Chem, Quantum Chem. Symp. 1996.-№30, p. 1-510

102. Edwin F, Gordy W /Electronic spin resonanse of irradiated single crystals of L phenylalanine// Proc. Nat. Acad. Sci. U.S.A. 1969, 64, №1, p. 1.

103. Yamada Y., Nakagawa Т./ Bond Contour Akalisis of the vi and V5 Fundamentals of Formaldehyde// J. Mol. Spectrosc., 1971, 38, p. 70

104. Derissen J.L. /А reinvestigation of the molecular structure of acetic acid monomer and dimer by gas electron diffraction // J. Mol. Struct., 1971, 7, p. 67.

105. Осипов О. А., Минкин В. И., Гарновский А. Д., Справочник по ди-польным моментам, Высшая школа, Москва, 1971, с. 414.

106. Краснов К. С., Филиппенко Н. В., Бобкова В. А., Лебедева Н. Л., Морозов Е. В., Устинова Т. И., Романова Г., Молекулярные постоянные неорганических соединений. Химия, Ленинград, 1979, с. 446.

107. Безуглый В.Д., Тарновский А.Д.,. Жданов Д.А /Азометины, свойства, применение// Изд. Ростовского ун-та, с. 1967

108. Jorgensen Ed. С.К. /Strukture and BondingSpringer//Berlin, p. 1967

109. Vogt L.E. /Syntetic reversible oxygen carrying chelates// Chem. Rev, 1963, v.63, p. 269

110. Bronder W. /Synthesis and structure of new metal hydrides Metals// J. Alloys and compounds, 1995, 229, №1, p. 1 9.

111. Махмутова Р.И., Вакулин И.В., Талипов Р.Ф., Мовсумзаде Э.М. /Квантово химическое исследование образования комплексов ароматических оснований Шиффа с цинком// БХЖ, 2005.

112. Hehre W.J. /АЬ initio Molecular Orbital Theory // Wiley, N.Y., 1986

113. Кларк Т. Компьютерная химия: Пер. с англ.-М.: Мир, 1990.-383 с.

114. Hehre W.J., Stewart R.R., Pople J.A. /Self-Consistent Molecular Orbital Methods. I. Use of Gaussian Expansions of Slater-Type Atomic Orbitals // J. Chem. Phys. 1969. - V. 51, № 8. - P. 2657-2664

115. Ditchfield R., Hehre W.J., Pople J.A. /Self-Consistent Molecular orbital Studies of Organic Molecules // J. Chem. Phys. 1971. - V. 54, № 2. - P. 714.

116. Hehre W.J., Ditchfield R., Pople J.A. /Self-Consistent Molecular Orbital Methods. XII. Further Extensions of Gaussian-type Basis Sets for Use in Molecular Orbitals Studies of Organic Molecules // J. Chem. Phys. 1972. -V. 56, №5.-P. 2257-2261.

117. Dewar M.J.S., Thiel W. /Ground states of molecules. 39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen and oxigen // J. Am. Chem. Soc.-1977.-V. 99., № 15.-P. 4907-4917.

118. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F. et al. /AMI: a new general purpose quantum mechanical molecular model // J. Am. Chem. Soc.-1985.-V. 107., № 15.-P. 3902-3909.

119. Stewart J.J.P. /Optimization of parameters for semiempirical methods I. Method// J. Comput. Chem.-1989.-V. 10., № 2.-P. 209-220.

120. Stewart J.J.P. /Optimization of parameters for semiempirical methods II. Applicatios //J. Comput. Chem.-1989.-V. 10., № 2.-P. 221-264.

121. Stewart J.J.P. Mopac: a semiempirical molecular orbital program // J. Comput.-Aided Mol. Des.-1990.-V. 4, № l.-P. 1-105.

122. Stewart J.J.P. /Optimization of parameters for semiempirical methods III. Extensions of PM3 to Be, Mg, Zn, Ga, Ge, As, Se, Cd, In, Sn, Sb, Те, Hg, Tl, Pb, and Bi // J. Comput. Chem.-1991.-V. 12., № 3.-P. 320-341.

123. Astrup E.E. /The Molecular Structure of Dimethoxymethane CH3-0-CH2-0-CH3 in Gas Phase // Acta Chem. Scanolin. 1973. - V. 27, № 9. -P. 3271.

124. Flanigan M.C., Komornicki A., Mclver J.W.// Modern Theoretical Chemistry//Ed. H.F.Schaefer. N.Y.: Plenum Press, 1977, V.8. P. 1-47.

125. Хурсан С.JI. /Квантовая механика и квантовая химия// Уфа, 2001, с. 87.

126. Computational Chemistry Comparison and Benchmark DataBase (National Institute of Standards and Technology), http://srdata. nist.gov/cccbdb

127. Кпючарева Е.В., Шорников Д.В., Кантор Е.А./Возможные переходные формы при 1,3 гидридном сдвиге в метоксикарбениевом ио-не//Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. - Санкт - Петербург. - 1998 - т. 1, с. 140.

128. Bischop D. /An Investigation of the Lower Lying Excited States of Ammonia// J. mol. Spectr., 1971, v. 39, №1, p. 79

129. Helmiuger P., Delucia F.C. / Rotational Spectra of NH3 and ND3 in the 0,5 mm Wavelengt Redion// J. Mol. Spektrosc., 1971, 39, S. 94

130. Morino Y., Kuchitsu F./The anharmonic constants and average Structure of ammonia// SpektroChem. Acta, 1968, 24A, S. 335

131. Nielsen H.H /The vibration rotation energies of molecules and spectra in the infa - red// Hahdb. Phys, 1959, v. 37, p. 173.

132. Johnson D.R., Lovas F.J. /Molecular Polarizability as basis for energy partitioning estimates in ordinari Radiolysis// Chem. Phys. Lett., 1972, 15, S. 65

133. Wilson E. /Molecular Vibrations// McGraw Hill Book Company, Jnc., New York, 1995, v. 99, p. 323.

134. Townes С. H. /Microwave Spectroscopy// McGraw Hill Book Company, Jnc., New York, 1995, v. 99, p. 331.

135. Birnbaum G. /Nonresonant Absorption of Symmetric Top Molecules. Shape of the Nonresonant Spectra//J. Chem. Phys., 1957, 27, S. 360.

136. Lide D.R. /Structure of the Methylamine Molecule// J. Chem. Phys., 1957, 27, S. 343

137. Jijima Т., Kimuza M. /Zero point Average Structure of Acetaldehyde// Bull. Chem. Japan, 1969, 42, S. 2159

138. Kilb R.W., Lin C.C., Wilson E.B./Calculation of Energy Levels for Internal Torsion and over All Rotation. II CH3CHO Type Molecules, Acetaldehyde Spectra// J. Chem. Phys., 1957, 26, S. 1695

139. Хлебникова Т.Д., Покало Е.И., Кантор Е.А./Разработка технологии получения 2-(фурил-2)-1,3-дигетероциклоалканов и поиск их возможных областей применения// Нефтепереработка и нефтехимия, Москва, 2000, №9, С. 37-39

140. Cocivera M./ Flow Nuclear Magnetic Resonance Study of the Dehydration of the Tetrahedral Intermediate Resulting from the Addition of Hydroxyzine to Acetaldehyde// 1976, vol. 98, №6, pp.1573-1578

141. Ключарева E.B., Шорников Д.В., Кантор Е.А./Исследование превращений ацеталей и их аналогов в кислотно катализируемых реакциях методами квантовой химии//Башкирский химический журнал. -1999-т.6, №2-3. с. 46-51.

142. Корнилаева Ю.А., Ключарева Е.В., Мельницкий И.А., Кантор Е.А. /Маршрут реакции формальдегида с аммиаком и метиламином //Республиканская научно-практическая конференция молодых ученых, Тез. докл. Уфа, 2002, С. 135

143. Корнилаева Ю.А., Ключарева Е.В., Мельницкий И.А., Кантор Е.А. /Маршрут реакции формальдегида с метил- и диметиламином. //Республиканская научно-практическая конференция молодых ученых, Тез. докл. Уфа, 2002, С. 13 7

144. Корнилаева Ю.А, Хусаинов М.А., Хлебникова Т.Д.,. Ключарева Е.В, Мельницкий И.А., Кантор Е.А., Хабибуллин P.P. /Анализ маршрута и переходных состояний реакции фурфурола с диметиламином.

145. Известия ВУЗов, Химия и химическая технология. 2003. Т. 46, Вып.4, С.47-48.

146. Потапов В.М./Стереохимия/М.: Химия. 1976. - с. 696.