Синтез новых галогенпроизводных фуллеренов C60 и C70 и исследование свойств тонких пленок на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Денисенко, Надежда Ивановна

• Денисенко, Надежда Ивановна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Денисенко, Надежда Ивановна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. БРОМИДЫ ФУЛЛЕРЕНОВ С60 И С70: ПОЛУЧЕНИЕ, СТРОЕНИЕ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В КАЧЕСТВЕ ИНТЕРМЕДИАТОВ.

1.1. Бромиды фуллеренов С60 и С70.

1.2.1. Бромиды фуллерена Сбо.

1.2.2. Фуллерен С70 и характерные для него мотивы. присоединения.

1.2. Исследование бромирования фуллерена С70.

Экспериментальная часть.

1.2.1. Прямое бромирование фуллерена С70.

1.2.2. Бромирование растворов фуллерена С70 в арилгалогенидах.

1.2.3. ИК-спектроскопия.

1.2.3. ТГ и ДСК.

1.2.4. Рассчет ИК-спектра.

1.2.5. Рентгноструктурный анализ.

1.3. Бромирование фуллерена С70. Обсуждение. результатов.

1.3.1. Прямое бромирование фуллерена С70.

1.3.2.Бромирование в растворе о-дихлорбензола.

1.2.3. Колебательные спектры бром фуллеренов с различным мотивом присоединения.

1.2.3.1. Стехиометрия С70Вгх.

1.2.3.2. Мотивы присоединения атомов брома в бромо[70]фуллеренах.

1.2.3.3. Колебательные спектры бромфуллеренов с различным мотивом присоединения.

1.3.4.Рентгеноструктурный анализ.

ГЛАВА II. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ БРОМФУЛЛЕРЕНОВ С60 И С70 В КАЧЕСТВЕ СИНТОНОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НОВЫХ ФТОРФУЛЛЕРЕНОВ.

П.1 Фторирование бромфуллеренов - путь к новым фторфуллеренам.

11.1.1. Закономерности в присоединении к С60 простых заместителей (фтор, бром).

II.1.2 Галогенфуллерены - перспективные синтоны для органического синтеза.

11.1.3. Бромфуллерены - синтоны для получения фторфуллеренов. Сообщения о получении С60Р

11.2. Фторирование бромфуллеренов.

Экспериментальная часть.

11.1.1. Фторирование бромфуллеренов с использованием ХеР2.

II. 1.2. Фторирование бромфуллеренов с использованием. в среде НЕ.

II. 1.3. Фторирование бромфуллеренов с использованием 1Р5.

II. 1.4. Фторирование бромфуллеренов молекулярным фтором.

II. 1.5. Масс-спектральные исследования.

П.2 Фторированию бромфуллеренов.

Обсуждение результатов.

11.2.1. Выбор фторирующего агента.

П.2.2. Особенности применения методов масс-спектрометрии для анализа продуктов фторирования

С60Вгх.

Н.2.3. Фторирование дифторидом ксенона (ХеР2) без растворителя.

11.2.3.1.Факторы, влияющие на характер фторирования бромфуллеренов XeF2.

11.2.3.2. Бромофториды фуллеренов - экспериментальные доказательства их существования.

11.2.3.3. Термическая стабильность фторфуллеренов, полученных в условиях «мягкого» фторирования.

11.2.3.4. Фторирование бромфуллерена C7oBr10 с использованием. дифторида ксенона.

11.2.3.5. Фторирование бромфуллерена С70Вг10 с использованием дифторида ксенона (без растворителя).

11.2.4. Фторирование бромфуллеренов дифторидом ксенона в среде aHF.

11.2.4.1.Синтез, хроматографическое выделение и исследование строения C60F24 спектроскопическими методами.

11.2.4.2. Фторирование С60Вг6 и С60Вг8.

11.2.4.3. Фторирование C70Brj0.

11.2.5. Фторирование пентафторидом йода (IF3).

11.2.5.1.Фторирование С60Вг24.

11.2.5.2. Фторирование С60Вг8.

III.2.6. Фторирование молекулярным фтором.

ГЛАВА III. ТОНКИЕ ПЛЕНКИ НА ОСНОВЕ ФТОРФУЛЛЕРЕНОВ: ПОЛУЧЕНИЕ И ИХ ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.

111.1. Пленки Ленгмюра-Блоджетт на основе фуллерена С60 и производных.

III. 1.1. Общая характеристика пленок ЛБ.

III. 1.2. Получение пленок Ленгмюра-Блоджетт на основе. фуллерена С6о.

III. 1.3. Оптические свойства пленок на основе фуллеренов и их фторпроизводных.

III. 1.3.1. Электронная структура С6о.

111.1.3.2. Спектроскопические свойства фуллеренов.

111.1.3.3. Штарк-спектроскопия пленок на основе фуллерена С60.

III. 1.3.4. Оптические свойства пленок на основе фторфуллеренов.

111.2. Тонкие пленки на основе фторфуллеренов.

Экспериментальная часть.

111.2.1. Получение и исследование монослоев на поверхности воды.

111.2.2. Перенесение пленок на подложки.

III.2.2. Измерение спектров оптического поглощения и эффекта Штарка.

I1I.2.3 .Обработка и интерпретация измерений эффекта Штарка.

III.2.6. Исследование пленок фторфуллеренов методом атомно-силовой микроскопии (АСМ).

III.3 Тонкие пленки на основе фторфуллеренов. Обсуждение результатов.

111.3.1. Исследование поведения монослоев C6oFie и C60F24 на поверхности воды.

111.3.2. Оптические спектры и эффект Штарка в пленках ЛБ фторфуллеренов C60Fi8 и C6oF24.

111.3.2.3. Эффект Штарка в пленках ЛБ на основе фторфуллерена C6oFiS.

111.3.2.4. Эффект Штарка в пленках ЛБ на основе фторфуллерена C6oF24.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез новых галогенпроизводных фуллеренов C60 и C70 и исследование свойств тонких пленок на их основе»

Фторпроизводные фуллеренов, в отличие от других фторуглеродов, обладают высокой окислительной способностью и могут быть применены в качестве электродных материалов в литиевых батареях. Использование фторфуллеренов в качестве синтонов, которое обусловлено их высокой реакционной способностью и хорошей растворимостью во многих органических растворителях, является одним из наиболее перспективных и практически важных направлений исследований. Благодаря выраженным электроноакцепторным свойствам, фторпроизводные фуллеренов могут быть использованы при создании новых поколений устройств для преобразования солнечной энергии. С фундаментальной точки зрения, фторфулле-рены можно рассматривать в качестве удобных модельных соединений для исследования изменений электронной структуры или молекулярного строения при последовательном присоединении к С6о заместителей.

К настоящему времени структурно охарактеризованы и доступны в макроколичествах только фторфуллерены С6оР18, Сб0Рзб и СбоР48. Поэтому, весьма актуальной представляется задача разработки новых путей и подходов к получению фторированных производных с другими составами, строением и свойствами. В литературе имеется ряд работ, посвященных изучению некоторых физико-химических свойств, таких как энтальпии сублимации, энергии сродства к электрону и энергии ионизации, изучались электрохимические свойства для некоторых фторпроизводных Сбо-Вместе с тем, сведения об оптических и электрооптических свойствах, которые могли бы позволить оценить перспективы практического применения этих новых соединений, практически отсутствуют. Поэтому изучение таких свойств фторпроизводных Сбо является важной и актуальной научной задачей.

Цель работы

Разработка методов синтеза и выделения новых бром- и фторсодержащих производных фуллеренов Сбо и С70. Исследование оптических и электрооптических свойств пленок ЛБ на основе фторпроизводных фуллеренов C6oFi8h C60F24.

Научная новизна

В работе впервые:

1) Исследованы реакции гетерогенного и гомогенного (в растворе о-дихлорбензола) бромирования С70. Получен и охарактеризован методами термогравиметрии, ИК спектроскопии и рентгеноструктурного анализа новый бромфуллерен С7оВгю.

2) Изучены реакции фторирования бромфуллеренов С70ВГ10 и С60Вгп (п = 6, 8 и 24) дифторидом ксенона (в отсутствии растворителя и в среде HF), пентафторидом йода и молекулярным фтором. Экспериментально доказано существование смешаных бромофторидов Сбо

3) Разработан селективный метод синтеза нового фторфуллерена C60F24, основанный на региоселективном замещении брома на фтор в С60ВГ24 дифторидом ксенона в среде HF.

4) Получены пленки ЛБ на основе фторфуллеренов C60F18 и C60F24 и изучено их поведение на поверхности воды. В пленках ЛБ на основе фторфуллерена C60Fis обнаружен линейный эффект Штарка.

Практическая значимость

Разработаны методы селективного синтеза новых галогенпроизводных фуллеренов С70ВГ10 и C60F24, получения и очистки смешанных бромофторидов С60. Полярные пленки ЛБ на основе фторфуллерена C6oFis могут быть рекомендованы для проверки их эффективности в качестве материалов для датчиков тепловых и механических воздействий, нелинейно-оптических преобразователей излучения и т.д.

Апробация работы

Основные результаты данной работы были представлены на 5-ом и 6-ом международных семинарах «Фуллерены' и атомные кластеры» (Санкт-Петербург, 2001 и 2003 г.г.), 199, 201 и 203 съездах Электрохимического общества (США, Вашингтон, 2001 г.; США, Филадельфия, 2002 г.; Франция, Париж, 2003 г.), международной конференции по химии фтора (Польша, Познань, 11-16 июля 2004 г.), международных конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 1999-2003 г.г.). Работа отмечена премиями на конкурсах научных работ ИК РАН (2003 и 2004 г.).

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, трех глав, содержания работы, выводов и списка литературы. Материал диссертации изложен на 158 страницах, содержит 69 рисунков и 14 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Денисенко, Надежда Ивановна

Выводы

1. В ходе исследований реакций гетерогенного и гомогенного (в растворе 1,2-дихлорбензола) бромирования С70 получен и охарактеризован методом рентгеноструктурного анализа новый бромфуллерен С70ВГ10. Синтезированный галогенид, имеющий «поясное» расположение атомов брома вдоль экваториальной области С7о, является единственным наиболее стабильным продуктом бромирования.

2. Изучены реакции фторирования бромфуллеренов С7оВгю и СбоВгп (п = 6, 8, 24) дифторидом ксенона (в отсутствии растворителя), пентаф-торидом йода и молекулярным фтором. Подобраны экспериментальные условия, при которых образуется продукт фторирования, обогащенный фторфуллереном С60Р24. Экспериментально доказано существование смешанных бромофторидов С60.

3. Продемонстрировано, что при оптимальном подборе условий реакция между 7/гСбоВг24 и ХеР2/НР позволяет получать с высокой селективностью 7},-СбоР24- Этот кинетически стабильный изомер представляет первый пример нового семейства фторфуллеренов, в котором присутствует мотив присоединения 1,4.

4. Получены пленки Ленгмюра-Блоджетт на основе фторфуллеренов Сбор18 и С6ор24 и исследованы их оптические и электрооптические свойства. В пленках ЛБ на основе фторфуллерена С6оР]8 обнаружен линейный эффект Штарка и определены спектральные позиции полос переноса заряда.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Денисенко, Надежда Ивановна, 2005 год

1. Birkett P.R., Hitchcock Р.В., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Preparation and characterization of СбоВг6 and СбоВг8. //Nature. 1992.-T.357.-C.479.

2. Tebbe F.N., Harlow R.L., Chase D.B., Thorn D.L., Campbell G.C., Calabrese J.C, Herron N, Young R.J., Wasserman E. Synthesis and single-crystal X-ray structure of a highly symmetrical Сбо derivative, C6oBr24. //Science.-1992.-T.-256.- C.822.

3. Scharff P., Kaiser V., Porpoloch F., Patyk J. About the Chemical Reactivity of the iiillerenes. //Karbo-Energo-chemia-Ecologia 1996.T.1.1. C.131.

4. Xiao Y, Ye Y, Yao Y. Preparation and physical properties of TMT-TTF -C60Br6 Langmuir-Blodgett film. //Thin Solid Films .1995.-T.261.-C.120.

5. Xiao Y.F, Wang A.Q., Liu Y., Liu X.M., Yao Z.Q. Langmuir-Blodgett film of 1,3,6,11,13,18,28,3 l-octabromofullerene-C6o- //Thin Solid Films 1994. -T.251.-C.6.

6. Xiao Y. Physical properties of a new family of charge transfer complexes and their Langmuir films. //Solid State Commun. 1994. -T.94(9).-C.193.

7. Yoshida Y., Otsuka A., Drozdova O.O., G. Saito G. Reactivity of C60CI6 and СбоВгп (n = 6, 8) in Solution in the Absence and in the Presence of Electron Donor Molecules. //J. Am. Chem. Soc. 2000.-T.122(30).-C.7244.

8. Olah G.A., Bucsi I., Lambert C., Aniszfeld R., Trivedi N.J., Sensharma

9. D.K., Prakash G.KS. Chlorination and bromination of fullerenes. Nu-cleofilic metoxylation of polychlorofullerenes and ther aluminium trichloride catalyzed Friedel-Craflts reaction with aromatics to polyarylfullere-nes. //1991. -T.l 13. -C.9385.

10. Olah G.A., I.Bucsi, Dong Soo Ha, R. Aniszfeld, Chang Soo Lee and G.K. Surya Prakash. Friedel-Crafts reactions of buckminsterfullerene.// Fullerene Sei. Technol.l997.-T.5(2).-C.389.

11. Waidmann G., Jansen M., Darstellung und Charakterisierung von C7oBr14. //Z.anorg. Allg. Chem. 1997;-T.623.-C.626.

12. Taylor R., Langley G. J, Holloway J.H., Hope E.G., Kroto H.W., Walton D.R.M. 1993.-C.875.

13. Clare B.W., Kepert D.L. The structures of C70Xn , X= H, F, Br, C6H5 and n=2-12. //Theochem. 1999.-T.491 .-249.

14. Avent A.G., Birkett P.R., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.RM. Formation of C70Phi0 and C7oPh8 from the Electrophile C7oClio-Tetrahedron. 1996.-T.52(14). C.-523.

15. Birkett P.R., Avent A.G., Darwish A.D., Hahn I, Kroto H.W, Taylor R, Walton D.RM. Formation and Charakterization of C70Cli0.// J.Chem. Soc., Chem.Commun. 1995.-T.10.-C.-684.

16. Spielmann H.P., B.R.Weedon and M.S.Meie. Preperation and NMR Charakterization of C70Hio: Cutting a Fullerene n-System in Half. //J.Org.Chem.2000.-T.65. C.2758.

17. Darwish A.D, de Guio P, Taylor R. The Single crystal X-ray structure of C7oMeg; The origin of the fullerene addition patterns for bulky groups. //Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 2002.-T.10(4). C.-272.

18. Hirsch A. Principles of Fullerene Reactivity //Topics in Current Chemistry. 1999. T.-199.-C.65.

19. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. //Phys. Rev. Lett. 1996.-T. 77.-C.3865.

20. Laikov P.N. //Chem. Phys. Lett. 1996.- T.281.-C.152.

21. Neretin I.S,. Lyssenko K.A., Antipin M.Y., Slovokhotov Y.L., Boltalina O.V., Troshin P.A., Lukonin A.Y., Sidorov L.N., Taylor R. C60Fi8, a flattened fiillerene: alias a hexa-substituted benzene. 2001.-T.l 12(18).-C.3411.

22. Boltalina O.V., Markov V.Y., Taylor R., Waugh M.P. Preparation and charactisation of C60F.8. //J.Chem. Soc.,Chem.Commun.l996.-C.2549.

23. Boltalina O.V., Borschevskiy A.Y., Sidorov L.N., Street J.M., Taylor R. Preparation of C60F36 and C7oF36/38/4o- // J.Chem. Soc.jChem.Commun. 1996.-C.529.

24. Boltalina O.V., Street J.M., Taylor R. C60F36 consists of two isomers having T and C3 symmetry. // J.Chem. Soc. Perkin Trans. 1998.-C.649.

25. Boltalina O.V., Galeva N.A., Direct fluorination of fullerenes.// Russ. Chem.Rev.2000.-T.69(7).-C.609.

26. Boltalina O.V., Sidorov L.N., Bagryantsev V.F, Serdenko V.A, Zapol'skii A.S., Street J.M., Taylor R. Formation of C60F48 and fluorides of higher fullerenes.// Russ. Chem.Rev. 1996.-C.2275.

27. Avent A.G, Boltalina O.V., Lukonin A.Y., Street J.M., Taylor R. Isolation and charecterisation of C6oFi6; a key to understanding fullerene addition patterns. J.Chem. Soc. Perkin Trans.//2000.-C.1361.

28. Boltalina O.V, Lukonin A.Y., Street J.M, Taylor R. C60F2 exist //Chem.Commun.-C. 1601.

29. Clare B.W., Kepert D.L. Structures of C60Hn and C60Fn, n=36-60. //J.Mol.Struct.-Theochem. 2002. -T.589.- C.209.

30. Avent A.G., Clare B.W., Hitchcock P.B., Kepert D.L., Taylor R. C6oF36: there is a third isomer and it has Cj symmetry.// Chem. Commun. 2002.-C.-2370.

31. Clare B.W., Kepert D.L. Early stages in the addition to Cöo to form C6oXn, X= H, F, CI, Br, CH3, C4H9.// J .Mol. Struct.-Theochem. 2003.-T.621.-C.211.

32. Goryunkov A.A., Markov V.Y., Ioffe I.N., Bolskar R.D., Diener M.D., Kuvychko I.V., Strauss S.H., Boltalina O.V. C74F38 : An Exohedral Derivative of a Small-Bandgap Fullerene with D3 Symmetry.// Angew.Chem.Int.Ed. 2004.-T.-43. C.997.

33. Cioslowski J., Rao N., Szarecka A., Pernal K. Theoretical thermochemistry of the C60F,8, C6oF36, and C60F48 fluorofullerenes. // Mol.Phys. 2001. -T.99(14). C.1229.

34. Gakh A.A., Tuinman A.A. 'Fluorine dance' on the fullerene surface. // Tetrahedron Lett.2001.-T.42.-C.7137.

35. Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R., Langley G.J., Avent A.G., Dennis T.J., Hare J.P., Kroto H.W., Walton D.R.M. Fluorination of Bakminster-fullerenr. //J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1991.-C.966.

36. Boltalina O.V., Abdul-Sada A.K., Taylor R. Hyperfluorination of 60.fullerene by krypton difloride. // J.Chem.Soc.Perkin Trans.2.1995.1. C.981.

37. Kniaz K., Fischer J.E., Selig H., Vaughan G.B.M, Romanov W.J., Cox

38. D.M., Chowdhury S.K., McCauley J.P., Strongin R.A., Smith A.B. Fluorinated fullerenes: Synthesis, Structure, and Propertie.// J. Am. Chem. Soc.l993.-T.l 15.-6060.

39. Bagryantsev V.F., Zapol'skii A.S., Boltalina O.V., Galeva N.A., Sidorov L.N. Reactions of Fullerenes with Difluorine.// Rus.J.Inorg.Chem. 2000.-T.45(7).-C.1011.

40. Matsuo Y, Nakajima T, Kasamatsu S. // J.Fluorine Chem.1996. T.78.-C.7.

41. Selig H, Kniaz K, Vaughan GBM, Fischer JE, Smith AB. Fullerenes: Syntheis and Charakterization.// Macromol.Symp. 1994. T.82.-C.89.

42. Brettreich A.H. Fullerenes: Chemistry and Reactions. //Willey-VCH Ver-lah GmbH&Co, Weinheim 2005.

43. Abdul-Sada A.G.A., P.R. Birkett, H.R. Kroto, R.Taylor and David.R. Walton. A hexaallyl60.fullerene, C6o(CH2CH=CH2)6.// J.Chem. Soc., Perkin Trans. 1998.-T.1.-C.393.

44. Wilson S.R., Cayetano V., Yurchenko M. Advanced materials: fluorous fullerenes and nanotubes.// Tetrahedron.2002.-T.58.-C.4041.

45. Wei XW, Avent AG, Boltalina OV, Street JM, Taylor R. Products from the reaction of C60F18 with sarcosine and aldehydes: the Prato reaction // J.Chem.Soc.Perkin Trans.2.2002.-T.l.- C.47.

46. Taylor R. Aromatic fiillerene derivatives. //Phys.Chem.Chem.Phys., 2004.-T.6.-C.328.

47. Boltalina O.V., Street J.M., Taylor R. Formation of triumphene, C6oFi5Ph3- first member of a new trefoil-shaped class of phenylated 60.fulerenes.// Chem.Commun. 1998.-C. 1827-1828.

48. Avent A.G., Boltalina O.V, Street J.M., Taylor R., Wei X.W. The 4 + 2. cycloaddition of anthracene with CeoFis; anthracene goes ring walking. //J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 2001.-C.994.

49. Yudanov N.F., Okotrub A.V., Bulusheva L.G, Shevtsov Y.V., Asanov I.P., Lisovian V.I. Synthesis and Electron Structure of C60F24. //Molecular Mater. 1996.-T.8.-C.127.

50. Dementjev A.P., Bezmelnitsin V.N., Ryjkov A.V., Sokolov V.B. The fluorination of C6oBr24 with use of the liquid fluorinating agents. //Book of abstracts; 1998 Aug.29 Sept.2,; Belin, Germany, p Abstract P-II.

51. Selig H., Lifshitz C., Peres T., Fischer J.E., McGhie A.R., Romanov W.J., McCauley J.P., Smith A.B.// J.Am.Chem.Soc.l991.-T.l 13.-C.5476.

52. Chilingarov N.S., Nikitin A.V., Rau J.V., Golyshevsky I.V., Kepman

53. A.V., Spiridonov F.M., Sidorov L.N. Selective formation of C6oFis(g) and C60F36(g) by reaction of 60.fullerene with molecular fluorine.// J.Fluorine Chem. 2002.-T.113.-C. 219.

54. Streletskiy A.V., Kouvitchko I.V., Esipov S.F., Boltalina O.V. Application of sulfur as a matrix for laser desorption/ionization in the characterization of halogenated fullerenes.// Rapid Commun.Mass Spectrom. 2002. T.-16. C.99.

55. H. Seligl, F. A. Stevie and W. A. Sunder. Mass spectrometry of graphite intercalation compounds of binary fluorides of xenon, xenon oxide tetrafluoride and arsenic pentafluoride. //Fluorine chemistry. 1977.-T.2.-C.253.

56. Алексеева Л.А., Бардин В.В., Богуславская Л.С. Новые фторирующие реагенты в органическом синтезе. //Новосибирск: Издательство "Наука". 1987.

57. Нейдинг А.Б., Соколов В.Б. Соединения благородных газов. //Успехи химии. 1974.-Т.43(12).-2146.

58. Shaw M.J., Human Н.Н., Filler R. The reaction of xenon difluoride with chlorofor. //Journal of Fluorine Chemistry. 2002.-T.116. C.71.

59. Mackenzie D., Fajer J. Vapor phase fluorination with XeF2. Facile substitution of fluorine into aromatic compounds. //J. Am. Chem. Soc. 1970.-T.92(16).-C .4994.

60. Малетина И.И., Орда B.B., Алейников H.H. Окислительное фторирование арил- и перфторалкилиодидов дифторидом ксенона.// Ж.Ор.Х.-1976.-Т. 12(6).-С. 1371.

61. Shien Т.С., Feit Е., Chernick C.L., Yang N., Chernick C.L., Yang N. Reactions of xenon difluoride with organic compounds. //J. Org. Chem. 1970.-T.35(12).-C.4020.

62. Shellhamer D.F. Fluorination of 1,3-dienes with xenon difluoride and (di-fluoroiodo) benzene. //J. Org. Chem. 1984.-T.49(25).-C.5015.

63. Gregorcic A., Zupan M. Fluorination with xenon difluoride. Fluorination of halo-substituted alkenes.//J. Org. Chem. 1979.-T.44(8).-C.1255.

64. Boltalina OV, Markov VY, Troshin PA, Darwish AD, Street JM, Taylor R. C60F20' "Saturnen", an Extraordinary Squashed Fullerene.// Angew.Chem.2001 ,-T.-40(4).-C.787.

65. Николаев H.C., Суховерков В.Ф., Шишков Д, Аленчикова И.Ф. Химия галоидных соединений фтора. Москва: Наука. 1968.

66. Исикава Н, Кобаяси Е. Фтор. Химия и применение. Москва: Издательство "Мир"; 1982. С.55.

67. Масгрейв У. Фториды галогенов, их получение и применение в органической химии. Москва: Химия; 1964.

68. Gakh A.A, Tuinman A.A., Adcock J.L., Sachleben R.A., Compton R.N. //J. Am. Chem. Soc. 1994.-T.116.-C.820.

69. Langmuir I. The constitution and fundamental properties of solids and liquids.//J. Am. Chem. Soc. 1917.-T.39.-C.1848.

70. Blodgett K.B., Langmuir I. Built-up films of barium stearate and their optical properties. //Phys. Rev. В. 1937.-T.51.-C.-964.

71. Blodgett K.B. Films by Depositing Successive Monomolecular Layers on Solid Surface.// J. Am. Chem. Soc. 1935.-T.57. C.107.

72. Блинов JI.M., Дубинин H.B., Юдин С.Г. Линейный эффект Штарка в оптически анизотропных молекулярных структурах. //Опт. и спектр. 1984.- Т.56.-С.280.

73. Блинов Л.М., Дубинин Н.В., Юдин СГ. Эффект Штарка как метод определения степени упорядоченности ленгмюровских монослоев. //Сб. Электроника органических материалов 1985(Изд. АН СССР)С.14 9.

74. Силинып Э.А., Курик М.В., Чапек В. Электронные процессы в органических молекулярных кристаллах: Явления локализации и поляризации. //Физика твердого состояния. 1988-Т.2. С.-329.

75. Поуп М. С. Электронные процессы в органических кристаллах. 1985(1,2).

76. Sebastian L., Weiser G. and Bassler H. Charge transfer transitions in solid tetracene and pentacene studied by electroabsorption. //Chem. Phys. 1981- T.61.-C.125.

77. Блинов Л.М., Кириченко H.A. Штарк-эффект и состояния с переносом заряда в органических полупроводниках.// ФТТ 1972.-Т.14. С.2490.

78. Obeng YS, Bard AJ. Langmuir Films of Сбо at the Air-Water Interface. //J.Am.Chem.Soc. 1991.-T.113.-C.6279.

79. Williams G., Moore A., Bryce M., Y.Lvov Y., Petty M. Langmuir-Blodgett films of the fullerens C7o and C6o. //Synthetic Metals. 1993.-T.56.-C.2955.

80. Maliszewskyj N.C., Heiney P.A., Jones D.R.S., Cichy M.A., Smith A.B. Langmuir Films of C60, C60-O, and C6rH2. //Langmuir.1993. T.9. C.1441.

81. Imae T., and Ikeo Y. Investigation of fractal aggregation of C60 islands on LB films by AFM. //Supramolecular Science.- 1997.-T.5(1).-C.61.

82. Wang S., Leblanc R.M., Arias F., Echegoyen L. Surface and Optical Properties of Langmuir and LB Films of a Crown-Ether C60 Derivative. //Langmuir1997.- 13.-C.1672.

83. Castillo R., Ramos S., Cruz R., Martinez M., Lara F., Ruiz-Garcia J. Langmuir Films of Calix8.arene/Fullerene Complexes. //J. Phys. Chem. 1996.-T.100.-C.709.

84. Gallani J., Felder D., Heinrich D., Nierengarten J. Micelle formation in Langmuir films of C6o derivatives. //Langmuir.2002.-T.18.-C.2908.

85. Ping Wang B.C., Robert M. Metzger , Tatiana Da Ros and Maurizio Prato. Preparation and deposition of stable monolayers of fiillerene derivatives.//J. Mater. Chem. 1997.-T.7(12)-C.2397.

86. Ravaine S, Agricole B, Mingotaud C, Cousseau J, Delhaes P. Langmuir and Langmuir-Blodgett films of a perfluoro C60derivative.//Chem. Phys. Lett. 1995.- T.242(4-5).-C.478.

87. Castillo R., Ramos S., Ruiz-Garcia J., Varea C.Langmuir Films of Mixtures of C7o and Arachidic Acid.// Fluid Phase Equilibria. 1995.-T.l(l 10).-C.129.

88. Kazantseva Z.I.,Lavrik,N.V.,Nabok A.V.,Dmitriev O.P., Nesterenko B.A., Kalchenko V.I., Vysotsky S.V., Markovskiy L.N., Marchenko. A.A. LB films of calixarene/fullerene/composites.//Supramolecular Science 1997.-T.4.-C.341.

89. Saito S.I, Oshiama A./Cohesive mechanism and energy bands of solid C60. //Phys. Rev. Lett. 1991.-T.66.-C.2637.

90. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G., Eklund P.C. Science of Fullerenes and Carbon Nanotubes. New York: Academic Press. 1995. C.171.

91. Negri F., Orlandi G., Zerbetto F. Interpretation of the vibrational structure of the emission and absorption spectra of Сбо- //J. Chem. Phys.T. 97(7).-C. 6496.

92. Макарова TJL Электрические и оптические свойства мономерных и полимеризованных фуллеренов.// Физика и Техника Полупроводников 2001.-Т.35(3).-С.257.

93. Muccini M. Optical properties of solid Сбо Л Synthetic Metals. 1996.-T.83.-C.213.

94. Gotoh T., NonomuraS., Watanable H., Nitta S., Han D. X. Temperature dependence of the optical absorption edge in C60 thin films. //Phys.Rev.B 1998.-T.58.-C. 10060.

95. Ching W.Y, Ming-Zhu H., Xu Yn. Electronic and optical properties of the Vanderbilt-Tersoff model of negative-curvature fullerene. //Phys. Rev. В. 1992.-T.46.-C.9910.

96. Hora J., Panek P., Navratil K., Handlirova В., Humlicek J., Sitter H., Stifter D. Optical response of Сбо thin films and solutions.// Phys Rev 1995.-T.60.-C.5106.

97. S. Leach, M. Vervloet, A. Despres, E. Breheret, J.P. Hare, T.J. Dennis, H. W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton. Electronic-Spectra And Transitions of the Fullerene C60. //Chem. Phys. 1992.-T.160(3).-C.451.

98. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G., Rao A.M., Eklund P.C. Optical properties of C60 and related materials.// Synthetic Metals. 1996.-T.78(3).-C.313.

99. Белоусов Б.П., Белоусова И.М. Фуллерены: структурные, физико-химические и нелинейно-оптические свойства. //Оптический журнал. 1997.-Т.64.-С.З.

100. Knupfer М., Fink J. Frenkel and charge-transfer excitons in C60. //Phys. Rev. 1999.-T.60.-C. 1073.

101. S. Kazaoui, Y. Tanabe, H. J. Byrne, A. Eilmes, P. Petelenz. Comprehensive Analysis of Intermolecular Charge-transfer Excited States in Сбо and C70 Films.// Phys. Rev. B. 1998. T.58.-C.7689.

102. S. Kazaoui, N. Minami. Intermolecular charge transfer excitons in C70as compared with C60 films. //Synthetic Metals.1997.-T.86.-C.2345.

103. K.-A. Wang, A.M. Rao, P.C. Eklund, M.S. Dresselhaus, G. Dresselhaus Observation of higher-order infrared modes in solid C6o films. //Phys. Rev. B.1993.-T.48(15).-C.l 137.

104. P. Bowmar, M. Kurmoo, P.A. Pattenden, M.A. Green, P. Day, K. Kiku-chi. Raman and Infrared Determination of Vibrational Fundamentals of Single-Crystal Сбо and Derivatives and of C70.//J. Phys.: Condens. Matter. 1994.-T.(l 7).-C.3161.

105. S.Jeglinski, Z.V. Vardeny, D. Mosesm V.I.Srdanov and F.Wudl. Elec-troabsorption studies of undoped C60 thin films. //Synthetic Metals 1992.-T.49-50.-C.557.

106. P. Petelenz, S. Kazaoui, N. Minami. Temperature dependence of fullerene electroabsorption spectra model calculations. //Chemical Physics. 1999.-T.243 .-С. 149.

107. Elmes A., Petelenz P. Effects of microscopic disorder in electroabsorption spectroscopy: Oriental disorder in the fullerene crystal. //J. Chem. Phys. 2003.-T.118(8).-C.3711.

108. Amarantov S.V., Bezmelnitsin V.N., Boltalina O.V., Danailov M., Dudin P.V., Ryzkov A.V., Stankevitch V.G. Investigation of fuorinated C6o by means of optical spectroscopy. 2001.-T.470.-C.318.

109. Yudin S.G., Palto S.P., Khavrichev V.A., Mironenko S.V., Barnik M.I. Equipment for the Preparation of Polar and Heterogeneous Langmuir-Blodgett Films.// Thin Solid Films.1992.-T.210.-C.46.

110. Палто С.П. Эффекты молекулярного поля в пленках Ленгмюра-Блоджетт: оптика и штарк-спектроскопия //дисс. д.ф.-м.н. Москва: ИК РАН; 1989.

111. Liptay W. Optical Absorption of Molecules in Liquid Solutions in an Applied External Electric Field. //Berichte der Bunsen-gesellschaft fur physi-kalishe Chemie 1976.-T.80.-C.207.

112. Guldi D.M., Zilbermann I., Anderson G.A, Kordatos K., Prato M., Tafuro R., Valli L. Langmuir-Blodgett and layer-by-layer films of photoactive fullerene-porphyrin dyads. //Journal of Materials Chemistry.2004.-T. 14.-C.303.

113. Troyanov S.I., Troshin P.A., Boltalina O.V., Ioffe I.N., Sidorov L.N., Kemnitz E. Two isomers of C60F48: an indented fullerene.// Angew.Chem.Int.Ed. 2001.-T.40(12).-C.2285.

114. Neretin I.S., Lyssenko K.A., Antipin M.Y., Slovokhotov Y., Boltalina O.V., Troshin P.A, Lukonin A.Y., Sidorov L.N., Taylor R. CöoFis, a flattened iullerene: alias a hexa-substituted benzene.// Angew.Chem.Int.Ed.2000.-T.39(18).-C.3273.

115. Gol'dt I.V., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Preparation and crystal structure of solvent free CgoFis- //Solid State Sciences 2002.-T.4.-C.1395.

116. Giovanelly L., Le Lay G. A chemical and morphological study of fullerene derivatives Langmuir-Blodgett films. //Applied Surface Science 2000.-T. 162.-C .513.