Спектральные и термодинамические исследования фторфуллеренов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Галева, Надежда Анатольевна

• Галева, Надежда Анатольевна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Галева, Надежда Анатольевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ФТОРИРОВАНИЕ ФУЛЛЕРЕНОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

Часть 1

Молекулярный фтор как фторирующий агент

1 Свойства фтора

2 Фторирование графита

3 Взаимодействие фтора с органическими соединениями

Фторирование фуллеренов и их производных

1 Особенности реакций фторирования фуллеренов

2 Прямое фторирование фуллеренов

3 Фторирование бром- и хлорпроизводных фуллерена

4 Масс-спектральное изучение процесса взаимодействия фуллерена Сбо с трифторидом хлора CIF3 и молекулярным фтором F2

Частъ2

Получение фторфуллеренов в реакции фуллерена С6о с молекулярным фтором

1 Аппаратура

2 Реагенты и материалы

3 Этапы фторирования

4 Температурный режим

Методы определения состава фторфуллеренов

1 Элементный анализ

2 Электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА)

3 ЯМР спектроскопия

4 Высокотемпературная масс-спектрометрия

Высокоэффективная жидкостная адсорбционная хроматография фторфуллеренов

ГЛАВА П. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ФТОРФУЛЛЕРЕНОВ

Электронное строение

Часть!

1 Электронные уровни молекул Сбо и C60F48

2 Природа связи C-F во фторинтеркалированном графите, фторидах графита, сравнение с фторфуллеренами

3 Фотоэлектронная спектроскопия для фторфуллеренов

Частъ2

1 Метод ФЭС для образцов фторфуллеренов, синтезированных в настоящей

работе

Кристаллическое строение

Часть!

1 Рентгенофазовый анализ

2 Нейтрондифракционное исследование фторфуллеренов[57]

Часть2

1 Исследование кристаллической структуры образцов, синтезированных в

настоящей работе

ЯМР спектроскопия фторфуллеренов

Часть!

1 Исследования CeoFx

Частъ2

1 Структура фторфуллерена C60F48

2 Молекулярная подвижность фторфуллеренов

ИК-спектроскопия

Масс-спектрометрия

Часть 1

1 Сравнение различных методов ионизации

Частъ2

1 Индивидуальный масс-спектр C60F48

2 Происхождение иона C60F46+

3 Процесс испарения фторфуллеренов во времени

ГЛАВА Ш. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ФТОРФУЛЛЕРЕНОВ

Энтальпия сублимация C6oF48

Низкотемпературная теплоемкость фторфуллеренов

Часть!

1 Термодинамические свойства фуллерена Сбо

Частъ2

1 Низкотемпературная теплоемкость фторфуллеренов

2 Термодинамические функции фторфуллеренов

ЛИТЕРАТУРА

ВТМС- высокотемпературная масс-спектрометрия методы ионизации: ПД - полевая десорбция, ЭУ - электронный удар, ЭЗ - электронный захват, ИБА - ионизация быстрыми атомами, ТД- термическая десорбция, ЛД - лазерная десорбция, ЭС- электроспрей,

M ALDI- Mairies Assisted Laser Desorption Ionization, LAM MA - Laser Microprobe Mass Spectrometry

Органические вещества: ТГФ-тетрагидрофуран,

ФЭС - ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ:

РФС - рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, ЭСХА - электронная спектроскопия для химического анализа, УФС- ультрафиолетовая фотоэлектронная спектроскопия, НСМО- низшие свободные молекулярные орбитали, ВЗМО- высшие занятые молекулярные орбитали,

РФА - РЕНТГЕНОФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ

АБК - АДИАБАТИЧЕСКАЯ КАЛОРИМЕТРИЯ

СКО- среднеквадратичное отклонение ХА - ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектральные и термодинамические исследования фторфуллеренов»

ВВЕДЕНИЕ

Фуллерен представляет собой новое химическое соединение углерода, которое имеет сферически замкнутую структуру с ненасыщенными С-С связями. Фуллерен вступает в химические реакции со многими органическими и неорганическими соединениями. Особенно интересны соединения фуллерена со фтором благодаря их термической стабильности и уникальным физико-химическим свойствам.

Фторированные фуллерены могут быть перспективными интермедиатами в органическом синтезе. Образцы фторфуллеренов устойчивы при контакте с влажным воздухом, хорошо растворимы в органических растворителях и легко вступают в реакции нуклеофильного замещения.

Фторфуллерены являются исключительно привлекательными веществами для создания электрохимических элементов, поскольку теоретически они могут обеспечить высокую плотность энергии. Получены первые положительные результаты применения фторфуллеренов в качестве катодных материалов литиевых элементов [1].

Известно, что фториды графита и фторутлероды широко применяются в качестве смазочных материалов. Было высказано предположение [2], что и фторфуллерены могли бы стать новым классом соединений, обладающими антифрикционными свойствами.

Экспериментальное изучение реакции фторирования началось одновременно в нескольких исследовательских группах сразу после получения первых миллиграммов Сбо- Благодаря высокой химической активности и малому размеру атома фтора возможно получение широкого набора продуктов присоединения фтора к фуллерену, в том числе с высокой степенью насыщения. Некоторые теоретические работы указывали на то, что даже соединение СбоРбо - продукт полного насыщения двойных связей в фуллерене, в принципе может существовать.

К настоящему времени опубликованы десятки работ, в которых описаны продукты фторирования фуллерена молекулярным фтором, тем не менее систематического изучения прямого фторирования Сбо не было проведено. Главными препятствиями к изучению физико-химических свойств этого нового класса фторированных соединений являлись их недоступность в макроколичествах, а также то, что не был разработан

метод селективного фторирования, то есть получение индивидуальных фторфуллеренов.

Цель работы. На первом этапе решалась задача разработки метода селективного синтеза Сбор48 в макроколичествах, для чего потребовалось:

* провести систематическое исследование реакции фуллерена Сбо с молекулярным фтором при варьировании экспериментальных условий: температуры фторирования, длительности реакции, режимом подачи фтора в реактор;

* использование комплекса физико-химических методов для характеристики состава получаемых продуктов, включающего элементный химический анализ (ХА), метод электронной спектроскопии для химического анализа (ЭСХА), И К спектроскопию и масс-спектрометрию. Применить метод ВЭЖХ для определения чистоты и возможности разделения фторфуллеренов. Для осуществления непрерывного контроля за составом получающихся продуктов в многостадийных процессах предполагалось использовать метод высокотемпературной масс-спектрометрии (ВТМС).

Цель второго этапа —

* Проведение спектральных исследований синтезированных фторфуллеренов, включающих:

• применение методов ЯМР 19Р, 13С и 13С {*Н, 19Р} для изучения молекулярного строения и молекулярной подвижности фторфуллеренов,

• масс-спектрометрию с различными способами ионизации (электронный удар, лазерная десорбция, электроспрей) для изучения особенностей процессов ионизации и фрагментации фторфуллеренов и определения состава газовой фазы;

* Изучение термодинамических свойств фторфуллеренов:

• определение энтальпии сублимации С$ор48 с помощью метода ВТМС,

• определение теплоемкостей и термодинамических функций Н°(Т)-Н°(0), 8°(Т)-8°(0) и 0°(Т)-Н°(0) фторфуллеренов, а

также определение термодинамических характеристик твердофазных переходов с помощью метода адиабатической калориметрии.

Научная новизна. Впервые осуществлен селективный одностадийный синтез фторфуллерена Сбор48 в макроколичествах, получен его индивидуальный масс-спектр, ИК и ЯМР спектры. Впервые получены спектры высокого разрешения ЯМР 19Р, 13С кристаллического С60Р48, а также спектр ЯМР 13С {!Н, 19Р} раствора Сбор48 в СОС1з, на основании которых сделан вывод об образовании соединения С5др48 в виде изомерных форм: одной энантиомерной пары симметрии Вз и (или) одной изомерной формы симметрии Впервые методом

высокотемпературной масс-спектрометрии определена энтальпия сублимации Сбо?48- Впервые измерена теплоемкость соединений СбоР48, СбоРзб> а также образца брутто-состава СбоР4б в интервале температур от 5 до 356 К методом адиабатической калориметрии. Изучены фазовые переходы, рассчитаны термодинамические функции Ср°(Т), Н°(Т)-Н°(0), 8°(Т)-8°(0), 0°(Т)-Н°(0) в области 0-350 К.

Практическая значимость. Разработан метод селективного синтеза СбоР48- Разработана методика определения молекулярного состава фторфуллеренов на основе метода высокотемпературной масс-спектрометрии. Полученные термодинамические величины для Сбор48 и С60Рзб могут быть использованы при составлении справочников.

Апробация работы. Результаты данной работы были представлены на Всероссийских и Международных конференциях: 191-й Съезд Электрохимического общества (Монреаль, Канада, 4-7 мая 1997 г.), Международный Конгресс по Аналитической химии (Москва, 15-21 июня 1997 г.), Третий международный семинар «Фуллерены и атомные кластеры» (Санкт-Петербург, 30 июня - 4 июля 1997 г.), Всероссийский симпозиум по теории и практике хроматографии и электрофореза (Москва, 13-17 апреля 1998 г), XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 24-29 мая 1998 г), X Симпозиум по химии неорганических фторидов (Москва, 9-11 июня 1998 г), 15-я Международная конференция по химической термодинамике (Порто, Португалия, 26 июля - 1 августа 1998 г.).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав и списка литературы. Разделы в каждой главе содержат две масти. В первой части приводится обсуждение литературных данных, во второй части представлены экспериментальные результаты, полученные в ходе выполнения диссертации, обсуждение и выводы. Материал диссертации изложен на 143 страницах, содержит 42 рисунка и 39 таблиц.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Галева, Надежда Анатольевна, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

[1] Okino, F., Liu, N., Kawasaki, S., and Touhara, H. Solid State Lithium Cells

Based on Fluorinated Fullerene Cathodes. Kadish, К. M. and Ruoff, R. S. Fullerenes, Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials (3), 191-207. 1995. 10 South Main St., Pennington, NJ 08534-2896, The Electrochemical Society, INC.

[2] Kroto, H.W.; Heath, J.R.; O'Brien, S.C.; Curl, R.F.; Smalley, R.E. Nature

1985, 318, 162.

[3] Fluorine Chemistry. A Comprechensive Treatment-, Mary Home-Grant, J. Wiley:

1995.

[4] Спицын, В.И.; Мартыненко, Л.И. Неорганическая химия-, Издательство

МГУ: Москва, 1991.

[5] Рысс, И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений-, Госхимиздат:

Москва, 1956.

[6] Nakajima, Т. Fluorine-carbon and fluorine-carbon materials: Chemistry, physics,

applications-, Nakajima, Т., Ed.; Marsel Dekker, Inc.: New York, 1995; pp 131.

[7] Новое в Технологии Соединений Фтора; Исикава, Н. and Ивасаки, Мир:

Москва, 1984.

[8] Саймоне, Дж. Фтор и его соединения-, Издательство Иностранной

Литературы: Москва, 1953.

[9] Исикава, Н. Соединения Фтора. Синтез и Применение-, Мир: Москва, 1990.

[10] Fluorine-Containing Molecules: Structure, Reactivity, Synthesis, Aplications;

Liebman, J. F.Weinheim: New York, 1988.

[11] Synthetic Fluorine Chemistry, Olah, G., Chambers, R., and Wiley, A., 1992.

[12] Tedder, J.M. Adv.Fluorine Chem. 1961, 2, 104-137.

[13] Scuseria, G.E. Ab Initio Theoretical Predictions of the Equilibrium Geometries

of Cso, CeoHeo and C6oF6o Chem.Phys.Lett. 1991, 176, 423-427.

[14] Cioslowski, J.Electronic Structures of the Icosahedral C60H60 and C60F60

Molecules Chem.Phys.Lett. 1991, 181, 68-72.

[15] Bacowies, D.; Thiel, W. Chem.Phys.Lett. 1992, 193, 236.

[16] Dresselhaus, M.S.; Dresselhaus, G.; Eklund, P.C. Science of Fullerenes and

Carbon Nanotubes; Academic Press, Inc.: San Diego, Boston, New York, London, Sydney, Tokyo, Toronto, 1995; pp 171-223.

[17] Dunlap, B.I.; Brenner, D.W.; Mintmire, J.W.; Mowrey, R.C.; White, C.T.

J.Phys.Chem. 1991 , 95, 5763.

[18] Fowler, P.W.; Kroto, H.W.; Taylor, R.; Walton, R.M. J.Chem.Soc. 1991, 87,

2685

[19] Chowdhury, S.K.; Cameron, S.D.; Cox, D.M.; Kniaz, K.; Strongin, R.A.;

Cichy, M.A.; Fischer, J.E.; Smith, A.B.Mass Spectrometric Investigation of Polyfluorinated C6o. Evidence for the Existence of C6oF2n (n=0-30). Organic Mass Spectrometry 1993, 28, 860-866.

[20] Tuinman, A.A.; Gakh, A.A.; Adcock, J.L.Hyperfluorination of

Buckminsterfullerene: Cracking the Sphere J.Am. Chem.Soc. 1993, 115, 58855886.

[21] Boltalina, O.Y.; Abdul-Sada, A.K.; Taylor, R.Hyperfluorination of

[60]Fullerene by Krypton Difluoride J. Chem.Soc. 1995, 981-985.

[22] Boltalina, O.V.; Lukonin, A.Yu.; Pavlovich, V.K.; Sidorov, L.N.; Taylor, R.;

Abdul-Sada, A.K.Reaction of [60]Fullerene with Terbium(IV) Fluoride Fullerene Science & Technology 1998, 6, 469-479.

[23] Bezmelnitsin, V. N., Ryjkov, A. V., and Sokolov, V. B. The New Synthesis and

Some Chemical Properties of the [60]- and [70]Fullerenes High Fluorides: C60F48 and C70F60. 11th European Symposium on Fluorine Chemistry, Bled, Slovenia, 9-17-95, 135.

[24] Boltalina, O.V.; Markov, V.Yu.; Taylor, R.; Waugh, M.P. Preparation and

Characterisation of C60F18. J. Chem. Commun. 1996, 2549-2550.

[25] Boltalina, O.V.; Borschevskii, A.Ya.; Sidorov, L.N.; Street, J.M.; Taylor, R.

Preparation of CeoF36 and C70F36/38/40. J. Chem. Commun. 1996, 529-530.

[26] Gakh, A.A.; Tuinman, A.A.; Adcock, J.L.; Compton, R.N. Highly Fluorinated

Fullerenes as Oxidizers and Fluorinating Agents Tetrahedron Letters 1993, 34, 7167-7170.

[27] Taylor, R.; Langley, G.J.; Holloway, J.H.; Hope, E.G.; Brisdon, A.K.; Kroto,

H.W.; Walton, R.M. Oxygenated Species in the Products of Fluorination of [60]- and [70]-Fullereneby Fluorine Gas. J.Chem.Soc. 1995, 181-187.

[28] Tuinman, A.A.; Mukherjee, P.; Adcock, J.L.; Hettich, R.L.; Compton, R.N.

Characterization and Stability of Highly Fluorinated Fullerenes. J.Phys.Chem. 1992, 96, 7584-7589.

[29] Hamwi, A.; Marchand, Y. Oxidized Fullerene Derivatieves Containing

Hydroxyl, Nitro and Fluorine Groups. Fullerene Science & Technology 1996, 4, 835-851.

[30] Taylor, R.; Holloway, J.H.; Hope, E.G.; Avent, A.G.; Langley, G.J.; Dennis,

T.J.; Hare, J.P.; Kroto, H.W.; Walton, R.M. Nucleofilic Substitution of Fluorinated C6o. J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1992, 665-667.

[31] Taylor, R.; Langley, G.J.; Brisdon, A.K.; Holloway, J.H.; Hope, E.G.; Kroto,

H.W.; Walton, R.M.Highly Oxygenated Derivatives of Fluorinated C60, and the Mode of Fragmentation of the Fluorinated Cage under Electron Impact Ionization Conditions J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1993, 875-878.

[32] Selig, H.; Lifshitz, C.; Peres, T.; Fischer, J.E.; McGhie, A.R.; Romanov, W.J.;

McCauley, J.P.; Smith, A.B. Fluorinated fullerenes. J.Am.Chem.Soc. 1991, 113, 5475-5476.

[33] Holloway, J.H.; Hope, E.G.; Taylor, R.; Langley, G.J.; Avent, A.G.; Dennis,

T.J.; Hare, J.P.; Kroto, H.W.; Walton, R.M. Fluorionation of Buckminsterfullerene. J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1991,966-969.

[34] Kniaz, K.; Fischer, J.E.; Selig, H.; Vaughan, G.B.M.; Romanov, W.J.; Cox,

D.M.; Chowdhury, S.K.; McCauley, J.P.; Strongin, R.M.; Smith, A.B. Fluorinated Fullerenes: Synthesis, Structure, and Properties. J.Am.Chem.Soc. 1993, 115, 6060-6064.

[35] Okino, F.; Touhara, H.; Seki, K.; Mitsumoto, R.; Shigematsu, K.; Achiba, Y.

Crystal Strusture of CeoFx- Fullerene Science & Technology 1993, 1, 425-436.

[36] Okino, F.; Fujimoto, H.; Ishikawa, R.; Touhara, H. Crystal Structures of

Fluorinated Fullerenes. Trans.Mat.Res.Soc.Jpn. 1994, 14, 1205-1207.

[37] Okino, F.; Yajima, S.; Suganuma, S.; Mitsumoto, R.; Seki, K.; Touhara, H.

Fluorination of Fullerene C6o and Electrochemical Properties of CeoFx-Synthetic Metals 1995, 70, 1447-1448.

[38] Okino, F.; Kawasaki, S.; Fukushima, Y.; Kimura, M.; Nakajima, T.; Touhara,

H. Single Crystal of CeoFx and the X-ray Structural Analysis. Fullerene Science & Technology 1996, 4, 873-885.

[39] Hamwi, A.; Fabre, C.; Chaurand, P.; Della-Negra, S.; Ciot, C; Djurado, D.;

Dupuis, J.; Rassat, A. Preparation and Characterization of Fluorinated Fullerenes. Fullerene Science & Technology 1993, 1, 499-535.

[40] Hamwi, A.; Latouche, C.; Marchand, V.; Dupuis, J.; Benoit, R.

Perfluorofullerenes: Characterization and Structural Aspects. J.Phys. Chem.Solids 1996, 57, 991-998.

[41] Gakh, A.A.; Tuinman, A.A.; Adcock, J.L.; Sachleben, R.A.; Compton, R.N.

Selective Synthesis and Structure Determination of C60F48. J.Am.Chem.Soc. 1994, 116, 819-820.

[42] Matsuo, Y.; Nakajima, Т.; Kasamatsu, S. Synthesis and Spectroscopic Study of

Fluorinated Fullerene, Сбо. Journal of Fluorine Chemistry 1996, 78, 7-13.

[43] Adamson, A.J.; Holloway, J.H.; Hope, E.G.; Taylor, R. Halogen and

Interhalogen Reactions with [60]Fullerene: Preparation and Characterization of C60CI24 and CeoCIisFi4. Fullerene Science & Technology 1997, 5, 629-642.

[44] Алиханян, A.C.; Маркелова, И.П.; Севастьянов, Д.В.; Ионов, С.П.;

Суховерхов, В.Ф.; Спицына, Н.Г.Синтез и Термодинамические Характеристики Газообразных Фторидов Фуллерена Сбо. Журн. Неорг. Хим. 1995, 40, 1502-1509.

[45] Chilingarov, N.S.; Nikitin, A.V.; Rau, J.V.; Sidorov, L.N.Mass Spectrometric

Study of Ceo and Ceo-NiF2 Fluorination with Molecular Fluorine. Fullerene Science & Technology 1998, 6, 577-598.

[46] Touhara, H.; Okino, F.; Yajima, S.; Suganuma, S.; Seki, K.; Mitsumoto, R.;

Fujimoto, H.Fluorination of Fullerenes Сбо and C70, the Nature of C-F Bond and Electrochemical Characterics of C6oFx~ and C7oFx~ Lithium Cells. Trans. Mat.Res.Soc.Jpn. 1994, 14, 1173-1176.

[47] Kawasaki, S.; Aketa, Т.; Okino, F.; Touhara, H.; Boltalina, O.V.; Gol'dt, I.;

Troyanov, S.I.; Taylor, R. J.Phys.Chem. 1998, in press.

[48] Benning, P.J.; Ohno, T.R.; Weaver, J.H.; Mukherjee, P.; Adcock, J.L.;

Compton, R.N.; Dunlap, B.I. Electronic Structure of Highly Fluorinated Сбо. Physical Review В 1993, 47, 1589-1592.

[49] Avent, A.G.; Boltalina, O.V.; Fowler, P.W.; Lukonin, A.Yu.; Pavlovich, V.K.;

Sandall, J.P.В.; Street, J.M.; Taylor, R. CeoFisO: Isolation, Spectroscopic Characterisation and Structural calculations. J.Chem.Soc. 1998, 1319-1322.

[50] Boltalina, O.V.; Street, J.M.; Taylor, R. C60F36 Consists of two isomers having

T and Сз symmetry. J.Am.Chem.Soc. 1998, 649-653.

[51] Mitsumoto, R.; Araki, Т.; Ito, E:; Ouchi, Y.; Seki, K.; Kikuchi, K.; Achiba, Y.;

Kurosaki, H.; Sonoda, Т.; Kobayashi, H.; Boltalina, O.V.; Pavlovich, V.K.; Sidorov, L.N.; Hattori, Y.; Liu, N.; Yajima, S.; Kawasaki, S.; Okino, F.; Touhara, H. Electronic Structures and Chemical Bonding of Fluorinated Fullerenes Studied by NEXAFS, UPS, and Vacuum-UV Absorbtion Spectroscopies. J.Phys.Chem. 1998, 102, 552-560.

[52] Steger, H.; Mische, U.; Kamke, W.; Ding, A.; Fieber-Erdmann, M.; Drewello,

T. Ionisation and Fragmentation Dynamics of Highly Fluorinated Fullerenes CeoF46,48 and C7oF54,56 after Exitation with Synchrotron Radiation. Chem.Phys.Lett. 1998,

[53] Gensterbium, G.; Heversi, K.; Han, B.Y.; Yu, L.M.; Pireaux, J.; Thiry, P.A.;

Caudano, R.; Lucas, A.A.; Bernaerts, D.; Amelincx, S.; Vantendello, G.; Bendele, G.; Buslaps, Т.; Johnson, R.L.; Foss, M.; Feidenhanst, R.; Lelay, G. Physical Review В 1994, 50, 11981

[54] Kanno, K. Fluorinated Fullerenes. Optical Spectra and Photo-Desorption.

Journal of Materials Science Forum 1996.

[55] Kita, Y., Watanabe, N., and Fujii, Y. Chemical Composition and Crystal

Structure of Graphite FluorideChemical Composition and Crystal Structure of Graphite Fluoride, 3832-3841.

[56] Cox, D.M.; Cameron, S.D.; Tuinman, A.A.; Gakh, A.A.; Adcock, J.L.;

Compton, R.N.; Hagaman, W.E.; Kniaz, K.; Fischer, J.E.; Strongin, R.M.; Cichy, M.A.; Smith, A.B. X-ray Photoelectron and NMR Studies of Polyfluorinated Ceo: Evidence that C-C Bonds are Broken. J.Am.Chem.Soc. 1994, 116, 1115-1120.

[57] Глазков, В. П., Жуков, В. П., Соменков, В. A., and Шильштейн, С. Ш.

Нейтрондифракционное Исследование Фуллерена Сбо и фторфуллерена C60F48 при Высоких Давлениях. 1997. ISFTT RITS "Курчатовский институт". 97.

[58] Selig, Н.; Kniaz, К.; Vaughan, G.B.M.; Fischer, J.E.; Smith, A.B. Fluorinated

Fullerenes: Synthesis and Characterization. Macromol.Symp. 1994, 82, 89-97.

[59] Boltalina, O.V.; Gol'dt, I.; Zatsepin, Т.; Spiridonov, F.M.; Troyanov, S.I.;

Sidorov, L.N.; Taylor, R. Molecular Nanostructures] Kuzmany, H., Fink, J., Mehring, M., Roth, S., Eds.; World Scientific Publishing Company: 1997; pp 114-117.

[60] Boltalina, O.V.; Sidorov, L.N.; Bagryantsev, V.F.; Seredenko, V.A.; Zapol'skii,

A.S.; Street, J.M.; Taylor, R. Formation of C60F48 and Fluorides of Higher Fullerenes. J.Chem.Soc? 1996; 2275-2278.

[61] Austin, S.J.; Fowler, P.W.; Sandall, J.P.B.; Zerbetto, F. Stability and IR

Spectra of Isomers of C60F48. J.Chem.Soc. 1996, 155-157.

[62] Чилингаров, H.C.; Скокан, E.B.; Pay, Д.В.; Сидоров, JI.H. Macc-

спектрометрическое исследование разложения трифторида железа Журн. Физ. Хим. 1994, 68, 1183-1189.

[63] Веструм; Фурукава; МакКаллаф Низко-Температурная Калориметрия-,

Мир: Москва, 1971; рр 9-136.

[64] Физика и Химия твердого Состояния Органических Соединений; Мир:

Moscow, 1967;

[65] Matsuo, Т.; Suga, H.; David, W.I.F.; Ibberson, R.M,; Bernier, P.; Zahab, A.;

Fabre, C.; Rassat, A.; Dvorkin, A.The heat capacity of solid Сбо. Solid State Communications 1992, 83, 711-715.

[66] Лебедев, Б.В.; Жогова, К.Б.; Быкова, Т.А.; Каверин, Б.С.; Карнацевич,

В.Л.; Лопатин, М.А.Термодинамика фуллерена Сбо в области 0-340 К Изв. Ак. наук.Сер. хим. 1996, 9, 2229-2233.

[67] McCullough, J.P.; Messerly, J.F. The Chemical Thermodynamic Properties of

Hidrocarbons and Related Substances U.S.Bureau of Mines Bull. 1961, 596, 1-15.

[68] David, W.I.F.; Ibberson, R.M.; Dennis, T.J.S.; Hare, J.P.; Prassides, K.

Structural Phase Transitions in the Fullerene Сбо Europhysics Letters 1992, 18, 219-225.

[69] Yu, R.C.; Tea, N.; Salamon, M.B.; Lorents, D.; Malhotra, R. Thermal

conductivity of single crystal Ceo- Physical Review Letters 1992, 68, 20502053.

[70] Tycko, R.; Dabbagh, G.; Fleming, R.M.; Haddon, R.C.; Makhija A.V.;

Zahurak, S.M. Molecular Dynamics and the Phase Transition in Solid Сбо. Physical Review Letters 1991, 67, 1886-1889.

[71] Tycko, R.; Haddon, R.C.; Dabbagh, G.; Glarum, S.H.; Douglass, D.C.;

Mujsce, A.M. J.Phys.Chem. 1991, 95, 518

[72] Yannoni, C.S.; Johnson, R.D.; Meijer, G.; Bethune, D.S.; Salem, J.R.

J.Phys.Chem. 1991, 95, 9

[73] Егоров, B.M. ; Шпейзман, В.В.; Кременецкая, И.Н. Фазовый переход при

Т=250-260 К в поршкообразном Сбо (температура, энтальпия и энтропия перехода) Письма в ЖТФ 1998, 19, 49-54.

[74] Jin, Y.; Cheng, J.; Varma-Nair, M.; Liang, G.; Fu, Y.; Wunderlich, В.; Xiang,

X.D.; Mostovoy, R.; Zettl, A.K. Thermodynamic characterization of Сбо by differential scanning calorimetry. J.Phys.Chem. 1992, 96, 5151-5156.

[75] Heiney, P.A.; Fischer, J.E.; McGhie, A.R.; Romanow, W.J.; Denenstein, A.M.;

McCouley, J.P.; Smith, A.B., Ill Orientational Ordering Transition in Solid Сбо Physical Review Letters 1991, 66, 2911-2914.

[76] Gangopadhyay, A.K.; Kowalewski, Т.; Schilling, J.S. The origin of the double

peak at 260 К in calorimetric measurements on solid Сбо- Chem.Phys.Lett. 1995, 239, 387-392.

[77] Miyazaki, Y.; Sorai, M.; Lin, R.; Dworkin, A.; Szwarc, H.

J. Chem. Thermodynamics 1998, in press.

[78] Varushchenko, R.M.; Druzhinina, A.I.; Korshunova, M.V. Low-temperature

heat capacities and thermodynamic properties of 1,1-difluoro-l ,2,2-trichloroethane and l,2-difluoro-l,l,2-trichloroethane.

J. Chem. Thermodynamics 1997, 29 , 1059-1070.

[79] Дружинина, А.И.; Варущенко, P.M. Низкотемпературная теплоемкость и

термодинамические свойства 1,1-дифтор-1,2,2-трихлорэтана. Журн. Физ. Хим. 1998, 71, 991-997.

[80] Pavese, F.; Malishev, V.M. Advances in Cryogenic Engineering 1994, 40, 119-

124.

[81] Stout, J.W. Experimental Thermodynamics-, McCullough, J. P. and Scott, D.

W.Butterworths: London, 1968; pp 238

[82] Сталл, Д.; Вестрам, Э.; Зинке, Г. Химическая термодинамика органических

соединений-, Мир: Москва, 1971.

[83] Налимов, В.В. Применение Математической Статистики при Анализе

Вещества-, Гос. Изд. Физ.-Мат. литературы: Москва, 1960; рр 61.

[84] Ландау, Л.; Лифшиц, Е. Статистическая физика-, Гос. Изд. Технико-

теоретической литературы: Москва, 1951; рр 428

[85] Сох, J.D.; Wagman, D.D.; Medvedev, V.A. CODATA Key Values for

Thermodynamics; Hemisphere: New York, 1989.

[86] Suga, H.; Seki, S. Thermodynamic investigation on glassy states of pure simple

compounds. Journal of Non-Cristalline Solids 1974, 16, 171-194.