Получение новых фторпроизводных фуллеренов методами твердофазного и жидкофазного фторирования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Серов, Михаил Георгиевич

• Серов, Михаил Георгиевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Серов, Михаил Георгиевич

1. Введение.

1.1. Цель работы.

1.2. Научная новизна.

1.3. Практическая значимость.

1.4. Личный вклад автора.

1.5. Апробация работы.

1.6. Публикации.

1.7. Структура и объем диссертации.

2. Обзор литературы.

2.1. Многообразие фторфуллененов.

2.1.1. C60F2.

2.1.2. C60F4.

2.1.3. C6oF6.

2.1.4. C60F8.

2.1.5. CgoFig.

2.1.6. C6oF2o.

2.1.7. C60F24.

2.1.8. C60F36.

2.1.9. C60F48.

2.2. Методы получения фторфуллеренов.

2.2.1. Фторирование газообразным фтором.

2.2.2. Твердофазные реакции фуллеренов с фторидами переходных металлов.

2.2.3. Фторирование в жидкой фазе.

2.3. Применение физико-химических методов в исследованиях фторфуллеренов.

2.3.1. Масс-спектрометрия.

2.3.2. Хроматография.

2.3.3. Спектроскопия ЯМР.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Реактивы.

3.1.1. Приготовление комплексных фторидов марганца.

3.1.2. Приготовление £б-Сбо(СР3)12.

3.1.3. Приготовление 7VСбоВг24.

3.1.4. Приготовление D3crСвоСЬо.

3.1.5. Приготовление Cs-C6oCl6.

3.1.6. Приготовление С5-С7оС1ю.

3.2. Приборы.

3.3. Техника проведения экспериментов по получению фторпроизводных фуллеренов.

3.3.1. Твердофазное фторирование фуллеренов.

3.3.2. Жидкофазное фторирование фуллеренов.

3.3.3. Измерение растворимости CsF в жидком броме.

3.3.4. Фторирование в среде органических растворителей.

4. Твердофазные реакции Сбо с фторидами переходных металлов.

4.1. KM11F4.

4.2. K2MnF5 и K3MnF6.

4.3.KMnF 5.

4.4. K2MnF6.

4.5. Сравнение фторирующей способности комплексных фторидов марганца по отношению к фуллерену.

4.6. Строение двух изомеров C6oF8.

4.7. Строение C60F7 CF3.

5. Фторирование фуллеренов и их производных в среде жидкого брома.

5.1. Предпосылки для развития жидкофазных методов фторирования.

5.2. Г/-СбоВг24.

5.3. С60.

5.4. С70.

5.5. Д?(гСбоС1зо.

5.6. S*-C6o(CF3)i2.

5.7. Углеродные нанотрубки.

5.8. Обзор результатов фторирования фуллереновых субстратов.

6. Фторирование хлорфуллеренов в среде органических растворителей.

6.1. C60F2.

6.2. C60F2O.

6.3. C60F4.

6.4.C60F 6.

6.5. C60FC15.

6.6. C60F5C1.

6.7. О механизме фторирования.

6.8. Фторирование C-C70CI10.

7. Выводы.

8. Цитируемая литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение новых фторпроизводных фуллеренов методами твердофазного и жидкофазного фторирования»

Фторфуллерены представляют немалый интерес как с фундаментальной точки зрения, так и для прикладной науки. Наличие атомов фтора, присоединенных непосредственно к фуллереновому каркасу, наделяет фторпроизводные фуллеренов ярко выраженными электроноакцепторными свойствами, благодаря чему они могут быть использованы в устройствах для преобразования энергии. Высокое сродство к электрону позволяет применять фторфуллерены в качестве ^-легирующих добавок при изготовлении светодиодов на основе органических полупроводников. Другим свойством, вызывающим интерес к фторфуллеренам, является их высокая окислительная способность, что делает их перспективными с точки зрения использования в качестве электродных материалов в литиевых батареях. Фторфуллерены проявляют высокую активность в реакциях нуклеофильного замещения и имеют хорошую растворимость во многих органических растворителях, поэтому могут использоваться в качестве исходных веществ для получения других соединений фуллеренов.

Фторфуллерены являются одним из самых богатых классов фуллереновых производных: в индивидуальном состоянии получено несколько десятков таких соединений. Однако методики препаративного синтеза к настоящему моменту предложены лишь для четырех из них: CeoFis, C60F24, C60F36 и C60F48. Подавляющее большинство известных фторфуллеренов получают в твердофазных реакциях с фторидами переходных металлов, проходящих при повышенных температурах. Реакции сопровождаются миграцией атомов фтора по фуллереновой сфере, и образуются наиболее энергетически выгодные изомеры. Это в значительной мере упрощает изомерный состав продуктов, ограничивая его лишь термодинамически устойчивыми изомерами. Практически основными продуктами оказываются CeoFig и C60F36 для Сбо, остальные же получаются в весьма малых количествах как побочные продукты. Поэтому основная на сегодняшний день задача в химии фторфуллеренов — развитие методов синтеза этих соединений, поиск новых синтетических путей, в частности, не требующих высоких температур, наряду с модификацией существующих путей на основе твердофазных реакций.

1.1. Цель работы

Разработка синтетических методик для получения новых, в том числе термически неустойчивых, фторфуллеренов. Выделение новых фторпроизводных фуллеренов в индивидуальном состоянии и установление их строения.

1.2. Научная новизна

1. Исследовано взаимодействие фуллерена Сбо с рядом комплексных фторидов марганца. Показано, что оптимальным для получения низших фторфуллеренов является использование KMnF4.

2. Установлено строение нового изомера CeoFs. Однозначно установлено строение C60F7CF3 и ранее известного изомера CeoFs.

3. Впервые показано, что фторид цезия в среде жидкого Вг2 обладает фторирующими свойствами по отношению как к фуллеренам Сбо и С7о, так и их производным - Th-С6оВг24, £>3<гСбоС130 и iSV-C6o(CF3)i2. Достигаемая степень фторирования — 36 и более заместителей на одну молекулу — высока и сравнима с таковой для сильных фторирующих агентов, таких как MnF3 и CeF4.

4. Разработан новый метод получения фторпроизводных фуллеренов через заместительное фторирование хлорфуллеренов в среде органических растворителей.

5. Впервые выделены смешанные хлорфторфуллерены — C60CI5F и

C60CIF5. Также получены новые изомеры фторфуллеренов C60F4 и C6oF6

Для всех этих соединений предложено строение.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Серов, Михаил Георгиевич

7. Выводы

1. Исследована активность комплексных фторидов марганца по отношению к [60]фуллерену в твердофазных реакциях фторирования. Показано, что взаимодействие Сбо с KM11F4 является наиболее эффективным для получения фторфуллеренов C6oF2, C60F4, CeoFe, C6oF8 и C60F20, в то время как K2MnF5 и K3MrLF6 вообще не оказывают на фуллерен фторирующего воздействия. Соединения четырехвалентного марганца — KMnF5 и K2MnF6 — приводят к высокофторированным продуктам состава C60F36-40.

2. На основании данных спектроскопии ЯМР 19F и квантово-химических расчетов установлено строение соединения C60F7CF3 и двух изомеров C6oF8, один из которых не описан в литературе.

3. Проведено фторирование Сбо, С7о, 7VC6oBr24, А<гС6оС1зо и £б-С6о(СРз)12 с использованием фторида цезия в среде жидкого Вг2.

4. Разработан новый метод получения фторпроизводных фуллеренов путём заместительного фторирования хлор фуллеренов в жидкой фазе монофторидом серебра. Получены препаративные количества смеси фтор- и хлорфторпроизводных фуллеренов, из которых методом ВЭЖХ в индивидуальном состоянии, наряду с уже известными C6oF2 и C6oF20, впервые выделены смешанные хлорфторфуллерены — C6oFC15 и C60F5CI, а также новые изомеры фторфуллеренов C60F4 и C6oF6.

5. На основании данных спектроскопии ЯМР 19F и квантово-химических расчетов установлено строение C60FCI5, CeoFsCl и новых изомеров C60F4 и CeoFe.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Серов, Михаил Георгиевич, 2009 год

1. Boltalina O.V., Lukonin A.Y., Street J.M., Taylor R. C60F2 exists! // Chem. Commun. — 2000. - № 17. -C. 1601-1602.

2. Cozzi F., Powell W., Thilgen C. Numbering of Fullerenes (IUPAC Recommendations 2004) // Pure Appl. Chem. 2005. - № 77. - C. 843-923.

3. Kornev A.B., Troshin P.A., Peregudov A.S., Klinkina Z.E., Polyakova N.V., Lyubovskaya R.N. Fluorination of 60]fullerene by alkali metal hexafluoroplatinates // Mendeleev Commun. — 2006. № 16. - C. 157-159.

4. Sandall J.P.B., Fowler P.W. The energies of some isomers of C60F8: the use of experimental and theoretical considerations to limit candidate structures // Org. Biomol. Chem.- 2003. -№ l.-C. 1061-1066.

5. Avdoshenko S.M., Ioffe I.N., Sidorov L.N. Theoretical Study of Isomerization Mechanisms in Fluorinated Fullerene Derivatives // J Phys Chem A. — 2009. № 113 (40).-C. 10833-10838.

6. Boltalina O.V., Street J.M., Taylor R. Formation of triumphene, C60F15Ph3: first member of a new trefoil-shaped class of phenylated 60]fulerenes // Chem. Commun.-1998.-№ 17.-C. 1827-1828.

7. Markov V.Y., Boltalina O.V., Gorjunkov A.A., Lukonin A.Y., Sidorov L.N., Gigli G., Balducci G., Taylor R. Sublimation study of C60F18 //Fullerenes 2000, Chemestry and physics of fullerenes and carbon nanomaterials. — 2000. — № 10. — C. 109-120.

8. Ohkubo К., Taylor R., Boltalina O.V., Ogo S., Fukuzumi S. Electron transfer reduction of a highly electron-deficient fullerene, C60F18 // Chem. Commun. — 2002. № 17. - C. 1952-1953.

9. Jenkins S., Heggie M.I., Taylor R. Aromaticity of 60]fullerene derivatives (СбОХп, X = H, F; n = 18, 36) constrained to have planar hexagonal rings // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.-2000.-№ 12.-C. 2415-2419.

10. Sandall J.P.B., Fowler P.W., Taylor R. Some cycloadditions of dienes with C60F18: structures and relative stabilities derived from theoretical calculation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.-2002.-№ 10. C. 1718-1721.

11. Gol'dt I.V., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Preparation and crystal structure of solvent free C60F18 // Solid State Sci. -2002.-№ 4.-C. 1395-1401.

12. Wei X.W., Avent A.G., Boltalina O.V., Street J.M., Taylor R. Products fromthe reaction of C60F18 with sarcosine and aldehydes: the Prato reaction // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2002. - № 2. - C. 47-52.

13. Gigli G., Balducci G., Markov V.Y., Boltalina O.V., Goryunkov A.A., Sidorov L.N., Taylor R. Saturated vapor pressure and sublimation enthalpy of C60F18 // J. Chem. Thermodyn. 2002. -№ 34. - C. 57-61.

14. Burley G.A., Avent A.G., Boltalina O.V., Drewello Т., Goldt I.V., Marcaccio F.P., Paolucci D., Street J.M., Taylor R. Synthesis of 18 annulenic fluorofullerenes from tertiary carbanions: size matters! // Org. Biomol. Chem. — 2003. — № 1. — C. 2015.

15. Francis M.D., Boltalina O.V., Nixon J.F., Taylor R. Evidence for Incoordination to a Fullerene // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. — 2003. — № 11. -C. 115-120.

16. Darwish A.D., Avent A.G., Abdul-Sada A.K., Gol'dt I.V., Hitchcock P.B., Kuvytchko I.V., Taylor R. Electrophilic aromatic substitution by the fluorofullerene C60F18 // Chem. Eur. J. 2004. - № 10. - C. 4523-4531.

17. Burley G., Darwish A., Street J., Taylor R. Novel formation of a fluorinated aziridino60]fullerene // Tetrahedron Lett. 2004. -№ 45. - C. 3617-3619.

18. Rau J., Nunziante Cesaroa S., Boltalina O., Agafonov V., Popov A., Sidorov L. Raman and infrared spectroscopic study of C60F18, C60F36 and C60F48 // Vibrational Spectroscopy. 2004. - № 34. - C. 137-147.

19. Streletskii A., Ioffe I., Kotsiris S., Barrow M., Drewello, T. Strauss, S.H., Boltalina O. In-Plume Thermodynamics of the MALDI Generation of Fluorofullerene Anions // J. Phys. Chem. A. 2005. - № 109. - C. 714-719.

20. Shnitov V.V., Mikoushkin V.M., Gordeev Y.S., Boltalina O.V., Gol'dt I.V. Single and Collective Electron Excitations in the Solid C60F18// Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 2006. - № 14. - C. 297 - 301.

21. Boltalina O.V., Markov V.Y., Taylor R., Waugh M.P. Preparation and characterisation of C60F18 // Chem. Commun. 1996. -№ 22. - C. 2549-2550.

22. Neretin I.S., Lyssenko K.A., Antipin M.Y., Slovokhotov Y.L., Boltalina O.V., Troshin P.A., Lukonin A.Y., Sidorov L.N., Taylor R. C60F18, a flattened fullerene: alias a hexa-substituted benzene //Angew.Chem. — 2001. —№ 112. — C. 3411-3414.

23. Boltalina O.V., Markov V.Y., Troshin P.A., Darwish A.D., Street J.M., Taylor R. C60F20: "Satumen", an Extraordinary Squashed Fullerene //Angew.Chem. — 2001.-№ 113.-C. 809-811.

24. Popov A., Goryunkov A., Goldt I., Kuvychko I., Seppelt K., Hunnius W., Strauss S., Boltalina O. Raman, Infrared and Theoretical Studies of Fluorofullerene C60F20 // J. Phys. Chem. A. 2004. - № 108. - C. 11449-11456.

25. Denisenko N.I., Troyanov S.I., Popov A.A., Kuvychko I.V., Zemva В., Kemnitz E., Strauss S.H., Boltalina O.V. Th-C60F24 // J. Am. Chem. Soc. -2004. -№ 126. -C. 1618-1619.

26. Boltalina O.V., Borschevskiy A.Y., Sidorov L.N., Street J.M., Taylor R. Preparation of C60F36 and C70F36/38/40 // Chem. Commun. 1996. -№ 4. -C. 529-530.

27. Boltalina O.V., Markov V.Y., Borschevskiy A.Y., Sidorov L.N., Popovich A. Enthalpy of sublimation of C60F36 // Mendeleev Commun. 1996. - № 6. - C. 253-254.

28. Liu N, Morio Y, Okino F, Touhara H Electrochemical properties of C60F36 // Synthetic Metals. 1997. - № 86. - C. 2289-2290.

29. Boltalina O.V., Markov V.Y., Borschevskiy A.Y., Galeva N.A., Sidorov L.N., Gigli G., Balducci G. Saturated vapour pressure and sublimation enthalpy of fluorine derivates of C60 // J. Phys. Chem. 1999. - № 103. - C. 3828-3832.

30. Boltalina O.V., Buhl M., Khong A., Saunders M., Street J.M., Taylor R. The 3He NMR spectra of C60F18 and C60F36; the parallel between hydrogenation and fluorination // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1999. - № 7. - C. 1475-1480.

31. Slanina Z., Uhlik F., Boltalina O.V., Kolesov V.P. Isomeric C60F36(g) Species: Computed Structures and Heats of Formation // Phys.Solid State. — 2002. № 44. - C. 534-535.

32. Clare B.W., KepertD.L. Structures, stabilities and isomerism in C60H36 and C60F36. A comparison of the AMI Hamiltonian and density functional techniques // J. Mol. Struc.-Theochem. 2002. - № 589. - C. 195-207.

33. Slanina Z., Boltalina O., Kobayashi K., Nagase S. B3LYP/6-31G* Computations of C60F36(g) Isomers // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. -2004. -№ 12. C. 691-695.

34. Boltalina O.V., Street J.M., Taylor R. C60F36 consists of two isomers having T and C3 symmetry // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1998. - № 3. - C. 649653.

35. Avent A.G., Clare B.W., Hitchcock P.B., Kepert D.L., Taylor R. C60F36: there is a third isomer and it has CI symmetry // Chem. Commun. — 2002. — № 20.-C. 2370-2371.

36. Avent A.G., Taylor R. Fluorine takes a hike: remarkable room-temperature rearrangement of the C-l isomer of C60F36 into the C-3 isomer via a 1,3-fluorine shift // Chem. Commun. 2002. - № . - C. 2726-2727.

37. GakhA.A., Tuinman A.A., Adcock J.L., Sachleben R.A., ComptonR.N. Selective Synthesis and Structure Determination of C60F48 // J. Am. Chem. Soc. — 1994. — № 116.-C. 819-820.

38. Kepman A.V., Sukhoverkhov V.F., Tressaud A., Labrugere C., Durand E., Chilingarov N.S., Sidorov L.N. Novel method of synthesis of C60F48 with improved yield and selectivity // J Fluorine Chem. 2006. - № 127. - C. 832836.

39. Привалов В.И., Болталина O.B., Галёва H.A., Тейлор P. // Доклады АН. -1998.-№360.-С. 499.

40. Kawasaki S., Aketa Т., Touhara Н., Okino F., Boltalina O.V., Gol'dt I.V., Troyanov S.I., Taylor R. Crystal structures of the fluorinated fullerenes C60F36 and C60F48 // J. Phys. Chem. B. 1999. -№ 103. - C. 1223-1225.

41. Papoular R.J., Allouchi H., D2yabchenko A.V., Davydov V.A., Rakhmanina A.V., Boltalina O.V., Seppelt K., Agafonov V. High-Resolution X-Ray Powder

42. Diffraction Structure Determination of C60F48 // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 2006. - № 14. - C. 279-285.

43. Boltalina O.V., GalevaN.A., Markov V.Y., Borschevskiy A.Y., Sorokin I.D., Sidorov L.N., Popovich A., Zigon D. Amass spectrometric study of C60F48 // Mendeleev Commun. 1997. -№ 5. - C. 184-186.

44. Papina T.S., Kolesov V.P., Lukyanova V.A., Boltalina O.V., Galeva N.A., Sidorov L.N. The standard molar enthalpy of formation of fluorofullerene C60F48 // J. Chem. Thermodyn. 1999. -№ 31. - C. 1321-1328.

45. Druzhinina A.I., GalevaN.A., Varushcenko R.M., Boltalina O.V., Sidorov L.N. The low temperature heat capacities of fluorofullerenes // J. Chem. Thermodyn. 1999. - № 31. - C. 1469-1482.

46. Bulusheva L.G., Okotrub A.V., Boltalina O.V. Electronic Structure of the Fluorinated Fullerene C60F48 // J. Phys. Chem. A. 1999. - № 103. - C. 99219924.

47. TroshinRA., Mackeyev Y.A., ChelovskayaN.V., Slovokhotov Y.L., Boltalina O.V., Sidorov L.N. Solvates of the Fluorofullerenes C60F46 and C60F48 with Aliphatic Hydrocarbons // Fullerene Sci. Techn. 2000. - № 8. -C. 501-518.

48. Gakh A.A., Tuinman A.A. Chemical fragmentation of C60F48 // J. Phys. Chem. A.-2000.-№ 104.-C. 5888-5891.

49. Clare В., Kepert D., Taylor R. Evidence for the SN2' mechanism in hydrolysis of C60F48: origin of the stability of trannulenes // Org. Biomol. Chem.- 2003. -№ l.-C. 3618-3620.

50. Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R., Langley G.J., Avent A.G., Dennis T.J., Hare J.P., Kroto H.W., Walton D.R.M. Fluorination of buckminsterfullerene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. -№ 14. - C. 966-969.

51. Goryunkov A.A., Markov V.Y., Boltalina O.V., Zemva В., Abdul-Sada A.K., Taylor R. Reaction of silver(I) and (II) fluorides with C60: thermodynamic control over fluorination level // J. Fluorine Chem. — 2001. № 112. - C. 191196.

52. Borshchevsky A., Boltalina O., Sidorov L. Selectivity in Fluorination of Fullerenes // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. — 2001. — № 9. — C. 175-190.

53. Goryunkov A.A., Mazej Z., Zemva В., Strauss S.H., Boltalina O.V. C60 fluorination with rare earth metal tetrafluorides: an extreme PrF4 case // Mendeleev Commun.-2006.-№ 16. -C. 159-161.

54. Chilingarov N.S., Rau J.V., Nikitin A.V. // Russ. J. Phys. Chem. 1997. -№ 71. — C. 1619.

55. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.F., Smalley R.E. C60: Buckminsterfullerene // Nature. 1985. - № 318. - C. 162.

56. Boltalina O.V., Lukonin A.Y., Avent A.G., Street J.M., Taylor R. Formation and characterisation of C60F80, C60F60 and C60F40; the sequential pathway for addition to fullerenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2000. - № . - C. 683-686.

57. Boltalina O.V., Markov V.Y., Troshin P.A., Darwish A.D., Street J.M., Taylor R. C60F20: "Saturnen", an Extraordinary Squashed Fullerene //Angew. Chem. Int. Ed. 2001. -№ 40. - C. 787-789.

58. Брауэр Г. M. Руководство по неорганическому синтезу. Мир, 1985.

59. Mazej Z. Room temperature syntheses of MnF3, MnF4 and hexafluoromanganete (IV) salts of alkali cations // J. Fluorine Chem. — 2002. — № 114. — C. 75-80.

60. Mazej Z., Lutar K., Zemva B. Novel Syntheses of Some Binary Fluorides: the Role of Anhydrous Hydrogen Fluorid //Acta Chim.Slov. 1999. -№ 46. - C. 229-238.

61. Troyanov S.I., Dimitrov A., Kemnitz E. Selective Synthesis of a Trifluoromethylated Fullerene and the Crystal Structure of C60(CF3)12 //Angew. Chem. Int. Ed. 2006. - № 45. - C. 1971-1974.

62. Spengler B. Post-source decay analysis in matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry of biomolecules // J. Mass Spectrom. — 1997. — № 32. C. 1019.

63. Tebbe F.N., Harlow R.L., Chase D.B., Thorn D.L., Campbell G.C., Calabrese J.C., Herron N., Young R.J., Wasserman E. Synthesis and single-crystal X-ray structure of a highly symmetrical C60 derivative, C60Br24 // Science. — 1992. № 256. - C. 822-825.

64. Троянов С.И., Шустова Н.Б., Попов A.A., Сидоров JI.H. Синтез и строение хлоридов фуллерена С60 // Изв. АН. Сер. хим. — 2005. — № 7. — С. 1608-1618.

65. Troshin P., Lyubovskaya R., Ioffe I., Shustova N., Kemnitz E., Troyanov S. Synthesis and Structure of the Highly Chlorinated 60]Fullerene C60C130 with Drum-Shaped Carbon Cage // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. - № 44. - C. 234

66. Birkett P., Avent A., Darwish A., Kroto H., Taylor R., Walton D. Formation and characterization C70C110 // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1995. — № . — C. 683-684.

67. Troshin P.A., Popkov O., Lyubovskaya R.N. Some new aspects of chlorination of fullerenes // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. -2003.-№ 11.-C. 165-185.

68. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett. 1997. -№ 281. - C. 151-156.

69. GranovskyA. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html.

70. Сидоров JI.H., Коробов M.B. и Журавлева JI.B. Масс-спектральные термодинамические исследования. — Изд-во Московского Университета, 1985.

71. StengerV.A. U.S. Pat. 2,481,455. 1949.

72. Gakh A.A., Tuinman A.A. 'Fluorine dance' on the fullerene surface // Tetrahedron Lett. 2001. -№ 42. - C. 7137-7139.

73. Хаврель П.А. Применение спектроскопии ЯМР и квантово-химических расчетов для структурной характеристики фторсодержащих производных фуллеренов. Дисс. канд. хим. наук. МГУ им. Ломоносова, Химический факультет. 2008.

74. Gakh A.A., Tuinman A.A. The structure of C60F36 // Tetrahedron Letters. — 2001.-№ 42.-C. 7133-7135.

75. Hudlicky M. и Pavlath A. Chemistry of organic fluorine compounds II. American Chemical Society, Washington DC, 1995.

76. Kitazume T I.N. One-pot synthesis of a-fluoro-a,P-unsaturated esters from chloromalonic ester and carbonyl compounds using "spray-dried" potassium fluoride//Chem. Lett. 1981. - № 10 (9).-C. 1259-1260.

77. Banks R.E., Mothersdale K.N., Tipping A.E., Tsiliopoulos E., Cozens B.J., Wotton D.E.M., Tatlow J.C. // J. Fluorine Chem. 1990. - № 46. - C. 529.

78. Organikum, 21st ed. Wiley-VCH, Weinheim, 2001.

79. Ichinara J., Toshiya M., Terukio H. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1986.-C. 793.

80. Gingras M., Harpp D.N. New anhydrous fluorinating systems: The combination of crown-ethers and cesium fluoride. A relative rate study. // Tetrahedron Lett. 1988. - № 29. - C. 4669-4672.

81. Clark J.H., Hyde A.J., Smith D.K. // J. Chem. Soc., Chem. Commun.1986.-№ 10.-С.791.

82. Birkett P.R., Hitchcock P.B., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Preparation and characterization of СбОВгб and C60Br8 // Nature. — 1992. — № 357.-C. 479-481.

83. Avdoshenko S.M., Ioffe I.N., Kozlov A.A., Markov V.Y., Nikolaev E.N., Sidorov L.N. Novel possibilities in the study of isolated carbon nanotubes // Rapid Communications in Mass Spectrometry. 2008. -№ 22. - C. 1372-1376.

84. Болталина О .В., Луконин А.Ю., Горюнков A.A., Борщевский А .Я., Сидоров Л.Н., Марков В.Ю. Способ получения фторпроизводных фуллеренов. Патент RU 2157336 С1.

85. Avent A.G., Birkett P.R., Darwish A.D., Houlton S., Taylor R., Thomson K.S.T., Wei X.W. Formation and characterisation of alkoxy derivatives of 60]fullerene // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2001. - № 5. - C. 782-786.

86. Troshina O.A., Troshin P.A., Peregudov A.S., Balabaeva E.M., Kozlovski V.I., Lyubovskaya R.N. Reactions of chlorofullerene C60C16 with N-substituted piperazines // Tetrahedron. 2006. - № 62. - C. 10147-10151.

87. Avent A.G., Birkett P.R., Crane J.D., Darwish A.D., Langley G.J., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. The Structure of C60Ph5Cl and C60Ph5H, formed via Electrophilic Aromatic Substitution // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. — C. 1463-1464.

88. Darwish A., Avent A., Birkett P., Kroto H., Taylor R., Walton D. Some 4-fluorophenyl derivatives of 60]fullerene; spontaneous oxidation and oxide-induced fragmentation to C58 // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. — 2001. — C. 1038-1044.

89. Christe K.O., Dixon D.A., McLemore D., Wilson W.W., Sheehy J.A., Boatz J.A. On a quantitative scale for Lewis acidity and recent progress in polynitrogen chemistry // J. Fluorine Chem. 2000. - № 101 (2). - C. 151-153.

90. Zupan M. Halofluorination. Part II. bromofluorination of arylcyclohexenes // J. Fluorine Chem. 1977. -№ 9 (3). - C. 177-185.

91. Haufe G., Alvernhe G., Anker D., Laurent A., Saluzzo C. Synthesis of fluoroalkyl methyl thioethers by formal addition of methanesulfenyl fluoride to alkenes // J. Org. Chem. 1992. - № 57 (2). - C. 714-719.

92. Saluzzo C., Alvernhe G., Anker D., Haufe G. // Tetrahedron Lett. 1990. -№ 31. — C. 663.

93. Boltalina O.V. Fluorination of Fullerenes and their derivatives // J. Fluorine Chem.-2000.-№ 101.-C. 273-278.

94. Taylor R. Why fluorinate fullerenes? // J. Fluorine Chem. 2004. - № 125. -C. 359-368.