Физико-химические основы процесса фторирования [60]фуллерена молекулярным фтором тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кепман, Алексей Валерьевич

• Кепман, Алексей Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кепман, Алексей Валерьевич

5

ГЛАВА I. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ФТОРИРОВАНИЯ С60 В

МАТРИЦАХ: РЦПЛАТИНОВАЯ ЧЕРНЬ), CeF3(TB.), MnF3(TB.).

1.1. Масс-спектральные методы анализа (литературный обзор).

1.1.1 Высокотемпературная масс-спектрометрия (ВТМС).

1.1.2. Матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация (МАЛДИ).

1.1.2.1. Первичная ионизация.

1.1.2.1.1. Фотоионизация.

1.1.2.1.2. Десорбция предварительно образованных ионов.

1.1.2.2. Вторичная ионизация.

1.1.2.2.1. Перенос протона.

1.1.2.2.2. Перенос электрона.

1.1.2.2.3. Образование комплексных катионов.

1.1.2.3. Применение МАЛДИ для анализа производных С60.

1.2. Экспериментальная часть.

1.2.1. Методика эксперимента.

1.2.2. Калибровка прибора, определение константы чувствительности.

1.2.2.1 Испарение С60(тв.).

1.2.2.2 Испарение MnF,.

1.2.3. Фторирование Сц0.

1.2.3.1. Фторирование Ссо в матрице MnF3.

1.2.3.1.1. Фторирование при Т=600К.

1.2.3.1.2 Фторирование при Т=570К.:.

1.2.3.1.3. Фторирование при Т=550К.

1.2.3.1.4. Фторирование при Т=540К.

1.2.3.1.5. Фторирование при Т=500К.

1.2.3.2. Фторирование Ссо в матрице CeF3.

1.2.3.2.1. Фторирование при Т=600К.

1.2.3.2.2. Фторирование при Т=700К.

1.2.3.3. Фторирование С60 в матрице Pt.

1.2.3.3.1. Фторирование при Т=700К.

1.2.3.3.2. Фторирование при Т=760К.

1.3. Обсуждение результатов.

1.3.1.Роль матрицы в реакциях фторирования фуллерита молекулярным фтором.

1.3.2. Фторирование в матрице MnF3.

1.3.3. Фторирование в матрице CeF3.

1.3.4. Фторирование в матрице Pt.

ГЛАВА II. СИНТЕЗ C60F36 В МАКРОКОЛИЧЕСТВАХ.

II.1 C60F3is - получение, строение, свойства (обзор литературы).

11.2. Экспериментальная часть.

11.2.1. Методика фторирования.

11.2.2. Масс-спектральный анализ продуктов фторирования.

11.3. Обсуждение результатов.

ГЛАВА III. ДВУХСТАДИЙНЫЙ СИНТЕЗ C60F48.

111.1. CcoF^s - получение, строение, свойства (обзор литературы).

111.2. Экспериментальная часть.

111.2.1. Методика фторирования.

111.2.2. Масс-спектральный анализ продуктов фторирования.

111.2.3. ЯМР анализ продуктов фторирования.

111.3. Обсуждение результатов.

ГЛАВА IV. ИЗУЧЕНИЕ ФТОРИРОВАНИЯ С60С130.ЮЗ

IV.1. Фторирование галогенидов Сй0 (обзор литературы).

IV.2. Экспериментальная часть.

IV.3. Обсуждение результатов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы процесса фторирования [60]фуллерена молекулярным фтором»

За последние 15 лет химия фуллерена Сбо претерпела быстрое развитие, и к настоящему времени уже известно более тысячи производных этого простейшего представителя семейства фуллеренов. Среди галогенидов С60, фторпроизводные выделяются высокой термической стабильностью и ярко выраженными электроноакцепторными и окислительными свойствами, что позволяет рассматривать их как перспективные электродные материалы для литиевых батарей и новых поколений преобразователей солнечной энергии. Кроме того, высокая растворимость фторфуллеренов в различных растворителях и способность вступать в реакции нуклеофильного замещения делает их удобными исходными соединениями для получения новых материалов.

К настоящему времени разработаны методы селективного синтеза в препаративных количествах только трех фторфуллеренов, CeoFis, C60F36 и C60F48. Два первых впервые были получены в результате твердофазного фторирования Сбо с помощью K2PtF6 и MnF3, соответственно. Синтез фторида C60F48 основывается на длительном фторировании молекулярным фтором фуллерита Сбо(тв.). Описанные методы не отличаются высоким выходом и экспрессностью. Как следствие, высокая стоимость данных веществ существенно ограничивает их потенциальное практическое применение. Поэтому разработка новых высокоэффективных, экономичных и экспрессных методов синтеза в макроколичествах как этих трех, так и новых фторфуллеренов является важной и актуальной задачей.

В представленной диссертационной работе для решения этой задачи за основу была принята методика фторирования фуллерита Сбо(тв.) молекулярным фтором в матрицах неорганических фторидов. Суть методики заключается в том, что подбирается матрица, которая обеспечивает селективное протекание процесса фторирования. Далее устанавливаются температура, поток фтора и состав реакционной смеси (матрица - фуллерит), соответствующие максимальному содержанию нужного фторида в смеси летучих продуктов с общей формулой СбоРгп

Цели работы

Разработка матричного метода селективного синтеза фторидов фуллерена a. Поиск матриц перспективных для селективного получения фторидов Сбо в препаративных количествах при фторировании фуллерита молекулярным фтором. b. Поиск условий (давление, температура, состав, дисперсность), обеспечивающих селективное протекание реакции с высоким выходом интересующего продукта. c. Выявление и устранение причин, ведущих к разрушению фуллеренового каркаса в процессе фторирования молекулярным фтором.

Научная новизна

I. Разработана экспериментальная установка для синтеза в макроколичествах фторпроизводных [60]фуллерена по реакции фторирования фуллерита Сб0(тв.) молекулярным фтором в матрицах. Оптимальные режимы функционирования установки найдены при исследовании фторирования фуллерита в матрицах MnF2 и NaF. Установлено, что с использованием матрицы NaF предлагаемый способ позволяет получать C60F36 в граммовых количествах с чистотой 90% (вес.) и с выходом, превышающим 90%.

И. Разработана альтернативная двухстадийная методика синтеза C60F48. Методика включает фторирование Сбо(тв.) в матрице MnF2 в динамическом режиме с сублимацией летучих продуктов из зоны реакции (первая стадия) и последующее фторирование полученной смеси фторфуллеренов в статическом режиме (вторая стадия). Разработанная методика позволяет получать C60F48 с выходом до 80% и чистотой 96%.

III. Выявлены и устранены причины, приводящие к деструкции фуллеренового каркаса в процессе фторирования фуллерита (локальный перегрев).

IV. Установлено, что фторфуллерены с частично разрушенным углеродным скелетом являются мощными восстановителями и восстанавливают C60F48 до низших фторидов фуллерена и Сбо

V. В условиях масс-спектрального эксперимента изучена реакция фторирования фуллерита Сбо(тв.) молекулярным фтором в матрицах Pt, CeF3, MnF3. Показано, что матрица CeF3 может использоваться для селективного синтеза как C60F36 (Т^бОО К), так и C60F18 (Т=700 К). В то же время, высокодисперсная матрица Pt (платиновая чернь) обеспечивает высокую скорость фторирования, и доминирующим продуктом как при 600 К, так и при 700 К является СбоРзб

VI. Показано, что фторирование СбоС1зо с помощью СШ3(ж) или раствора C1F3 в ЕР(ж) приводит к образованию смешанных хлорфторпроизводных Сбо; дифторид ксенона (в среде НР(ж)) с хлоридом С60С130 не взаимодействует.

Практическая значимость

Разработанные новые методы синтеза C60F36 и C60F48 с использованием молекулярного фтора отличаются от ранее известных высоким выходом, простотой исполнения и экспрессностью, и позволяют получать продукты в макроколичествах. С учётом химической устойчивости по отношению к молекулярному фтору, а также, принимая во внимание возможность неоднократного использования в синтезе, матрицы Р1:(мет.) и NaF(TB.) можно рассматривать как наиболее перспективные для селективного получения C6oF36 в макроколичествах по реакции фторирования фуллерита молекулярным фтором. В свою очередь, результаты масс-спектральных исследований in situ дают все основания считать, что с помощью матрицы CeF3 могут быть найдены оптимальные условия селективного синтеза в макроколичествах C60Fi8 по реакции {Сбо + F2}. Результаты настоящей работы могут быть рекомендованы для использования в научных коллективах, занимающихся химией производных фуллеренов: институте неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН (Новосибирск), институте проблем химической физики РАН (Черноголовка), институте общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова (Москва), физико-техническом институте им. А.Ф. Иоффе РАН (Санкт-Петербург), научно-исследовательском физико-химическом институте им. Л.Я. Карпова (Москва).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кепман, Алексей Валерьевич

1. проведён количественный масс-спектральный анализ состава

смесей газообразных продуктов фторирования фуллерита Сбо(тв.)

молекулярным фтором в матрицах СеБз, Pt, MnF3. На основании

полученных результатов установлено, что использование матрицы

CeF3 перспективно для селективного синтеза C60F36 (Т= 600К) и

C6oFi8 (Т=700К). Выявлены уникальные свойства матрицы Pt(MeT.),

позволяющей селективно синтезировать Сбо^ зб (Т= 700К): в ходе

фторирования фуллерита состав матрицы остаётся неизменным, а

её расход практически равен нулю. Матрица МпБз может

применяться для получения обогащенных смесей высших ФФ:

2. Создана экспериментальная установка для получения в

макроколичествах продуктов фторирования фуллерита Сбо

молекулярным фтором в матрице. Проведён сравнительный анализ

состава получаемых продуктов методами ВТМС и МАЛДИ. С

использованием установки на матрице NaF получен фторид C60F36 с

выходом 90% и чистотой 90%. 3. Разработан двухстадийный метод синтеза C60F48, позволяющий

существенно сократить потери фуллерита, связанные с деструкцией

фуллеренового каркаса в атмосфере фтора, и получать C60F48 с

выходом 80% и чистотой 96%. 4. Установлено, что фторирование СбоС1зо трифторидом хлора

приводит к образованию продуктов присоединения 4 и 6 атомов

фтора. В присутствии фтористого водорода фторирование приводит

к замещению 4 и 6 атомов хлора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кепман, Алексей Валерьевич, 2006 год

1. А. М. Евсеев, Г. Ф. Воронин, Термодинамика и структура жидких металлических сплавов. М. :Изд. МГУ, 1966.

2. А. В. Суворов, Термодинамическая химия парообразного состояния. Л.: Химия, 1970.-208 с.

3. М. Инграм, Дж. Дроварт, Применение масс-спектрометрии в высокотемпературной химии // Исследования при высоких температурах М.: Иностранная литература, 1962, с. 274 - 312.

4. Г. А. Семёнов, Е. Н. Николаев, К. Е. Францева, Применение масс-спектрометрии в неорганической химии Л.: Химия, 1976, 152 с.

5. JI. Н. Сидоров, М. В. Коробов, JI. В. Журавлёва, Масс-спектральные термодинамические исследования -М.: Изд. МГУ, 1985, 208 с.

6. К. Hilpert, Chemistry of Inorganic Vapors // Struct. Bonding. 1990. -№73.- p. 97.

7. H. И. Ионов, Ионизация молекул KJ, NaJ и CsCl электронами. // Докл. АН СССР. 1948 -№59.-3. -с. 467.

8. W. A. Chupka, М. С. Ingram, Investighation of Heat of Vaporization of Carbon. // J. Chem. Phys. 1953. - №21. - 2. - p. 371.

9. K. Tanaka, H. Waki, Y. Ido, S. Akita, Y. Yoshida and T. Yoshida.Protein and Polymer Analyses up to m/z 100,000 by Laser Ionization Time-of-flight Mass Spectrometry. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1988. - № 2. -p. 151.

10. M. Karas, F. Hillenkamp, Laser desorption ionisation of proteins with molecular masses exceeding 10.000 daltons. // Anal. Chem. 1988. - №60. -p. 2299.

11. L.M. Ben, Characterisation of bacteria by matrix-assisted laser desorption/ionisation and electrospray mass spectrometry. // FEMS Microbiology Rev. 2000. - №24 - p. 193.

12. S. N. Jackson, S. Mishra, К. K. Murray, Characterization of Coarse Particles Formed by Laser Ablation of MALDI Matrices. // J. Phys. Chem. В -2004.-№ 107.-p. 13106.

13. R. Zenobi, R. Knochenmuss, Ion Formation in MALDI Mass Spectrometry. //Mass Spectrometry Reviews -1998.-№17.-p.337.

14. R. Knochenmuss, R. Zenobi, MALDI Ionization: The Role of In-Plume Processes // Chem. Rev. 2003. -№103. - p. 441.

15. M. Karas, R. Kruger, Ion Formation in MALDI: The Cluster Ionization Mechanism // Chem. Rev. 2003. - №103. - p. 427.

16. K. Dreisewerd, The Desorption Process in MALDI // Chem. Rev. 2003. -№103.-p. 395.

17. M. J. Stump, R. C. Fleming, W. Gong, A. J. Jaber, J. J. Jones, C. W. Surber, C. L. Wilkins, Matrix-assisted laser desorption mass spectrometry // Applied Spectroscopy Rev. 2002. - №37. - p. 275.

18. A. Gromov, S. Lebedkin, S. Ballenweg, A. Avent, R. Taylor, W. Kratschmer, Ci2o02: The first 60.fullerene dimer with cages bis-linked by furanoid bridges. // Chem. Commun. 1997. - p. 209-210.

19. S. Giesa, J. Gross, W. Hull, S. Lebedkin, A. Gromov, R. Gleiter, W. Kratschmer, c120os: the first sulfur-containing dimeric 60.fullerene derivative. // Chem. Commun. 1999. - p. 465-466.

20. Y. Rio, G. Accorsi, H. Nierengarten, C. Bourgogne, J. Strub, A. Dorsselaer, N. Armarolib, J. Nierengarten, A fullerene core to probe dendritic shielding effects. // Tetrahedron 2003. - №59. - p. 3833-3844.

21. T. Brown, N. Clipston, N. Simjee, H. Luftmann, H. Hungerbuhler, T. Drewello, Matrix-assisted laser desorption/ionization of amphiphilic fullerene derivatives. // Int. J. Mass Spect. 2001. - №210/211. - p. 249-263.

22. D. Fati, У. Leeman, Y. Vasil'ev, T. Drewello, B. Leyh, H. Hungerbuhler, Alkali Cation Attachment to Derivatized Fullerenes Studied by Matrix-Assisted Laser Desorption/ionization. // J. Am. Soc. Mass Spectrom. -2002. -№13.- p. 1448-1458.

23. J. Abrefah, D.R. Olander, M. Balooch, W.J. Siekhaus, Vapor pressure of Buckminsterfullerene // Appl. Phys. Lett. 1992. - № 60. - p. 1313.

24. C.K. Mathews, M. Sai Baba, T.S. Lakshmi Narasimhan, R. Balasubramanian, N. Sivaraman, P.R. Vasudeva Rao, Vaporization studies on buckminsterfullerene. // J. Phys. Chem. 1992. - № 96. - p. 3566.

25. M. В. Коробов, E. В. Скокан, Д. Ю. Борисова, JI. М. Хомич, Сублимация фуллерена Сб0. // Журн. Физ. Хим. 1996. - №70 - с. 999.

26. E.V. Skokan, O.V. Boltalina, Р.А. Dorozhko, L.M. Khomich, M.V. Korobov, L.N. Sidorov // Mol. Mat. 1994. - № 4. - p. 221.

27. V. Piacente, G. Gigli, P. Scardala, A. Giustini, D. Ferro, Vapor Pressure of C60 Buckminsterfullerene. // J. Phys. Chem. 1995. - № 99. - p. 14052.

28. В. Ю. Марков, О. В. Болталина, Л. Н. Сидоров Давление насыщенного пара и энтальпия сублимации фуллеренов. // Журн. Физ. Хим.-2001.-№75.-. с. 1.

29. R. Jaensch, W. Кашке // Mol. Mat. 2000. - № 13 - p. 163.

30. A. Popovic, G. Drazic, J. Marsel, Mass spectrometric investigations of fullerenes. Vapour pressure over the C6o/C70 binary system. // Rapid Commun. Mass. Spectrom. 1994. -№ 8. - p. 985.

31. R. Taylor, M.P. Barrow, T. Drewello, C60 degrades to C120O. // Chem. Commun. 1998. - №22. - p. 2497.

32. R. Assink, J. Schirber, Intercalation of molecular species into the interstitial sites of fullerene. // J. Mater. Res. 1992. - №7. - p. 2136.

33. K. Matsuishi, T. Ohno, Photo-induced transformation of C6o films and single crystals by laser irradiation. // J. Phys. Chem. Solids. 1997. - № 58. -p. 1747.

34. J. Ozawa, N. Kino, T. Yoshizawa, T. Misuki, H. Horiuchi, O. Tachikawa, K. Kishio, K. Kitazawa, Photopolymerized skins of Сбо crystals. // Chem. Phys. Lett. 1994. - № 227. - p. 572.

35. О. V. Boltalina, V. Yu. Markov, A. Ya. Borschevskii, N. A. Galeva, V. K. Pavlovich, L. N. Sidorov, G. Gigli, G. Balducci, G. Bardi, Saturated Vapour Pressure of C6oF36. // Mol. Mater. 1998. - № 10. - p. 225.

36. H. С. Чилингаров, E. В. Скокан, Д. В. Pay, JI. H. Сидоров, Поиск в газовой фазе молекул CoF4h FeF4. // Журнал Физ. Хим. 1992. - №66. - с. 2612.

37. JI. Н. Сидоров, М. А. Юровская, А. Я. Борщевский, И. В. Трушков, И. Н. Иоффе, Фуллерены. // М.:Экзамен. 2004. - 688 с.

38. Борщевский А. Я., Алёшина В. Э., Сидоров Л. Н., Астахов А. В., Шустова Н. Б. Твердофазное фторирование 60.фуллерена: теория и эксперимент. // Вестник Моск. Ун-та, серия Химия. 2003. - № 6, - с. 363-371.

39. V. Golyshevsky, A.Ya. Borschevsky, N.S. Chilingarov, J.V. Rau, A.V. Kepman, L.N. Sidorov, Investigation of reactions between 60.fullerene and molecular fluorine in a CoF2 matrix. // J. Fluorine Chem. 2005. - №126. - p. 785-790.

40. Л. H. Сидоров, И. В. Голышевский, А. Я. Борщевский, Д. В. Pay, А. В. Кепман, Н. С. Чилингаров, Селективное фторирование фуллеренов и диффузионные процессы в матрицах. // Журнал Физ. Химии-2005.-№10.- с. 1-3.

41. P. Е. М. Siegbahn, L. G. М. Pettersson, U. Wahlgren, A theoretical study of atomic fluorine chemisorption on the Ni(100) surface. // J. Chem. Phys. 1991. -№ 94. - p. 4024-4030.

42. Т. K. Minton, K. P. Giapis, T. Moore, Inelastic Scattering Dynamics of Hyperthermal Fluorine Atoms on a Fluorinated Silicon Surface. // J. Phys. Chem. A. 1997. - № 36. - p. 6549-6555.

43. E. Bechtold, Adsorption of Fluorine on Pt(l 11). // Appl. Surf. Sci. 1981 - №7. - p. 231-240.

44. N. Chilingarov, A. Nikitin, J. Rau, I. Golyshevsky, A. Kepman, F. Spiridonov and L. Sidorov, Selective formation of C6oFig(g) and C6oF36(g) by reaction of 60.fullerene with molecular fluorine. // J. Fluorine Chem. 2002. -№11.-p. 219.

45. IVTANTHERMO // Database on thermodynamic properties of individual substances, developed in THERMOCENTER of the Russian Academy of Sciences, © CRC Press, Inc. 1993.

46. A. Kepman, N. Chilingarov, I. Golyshevsky, S. Abramov, J. Rau, F. Spiridonov, L. Sidorov, A. Borschevskii, 60.Fullerene Fluorination by Molecular Fluorine in MnF3 Matrix. // Fullerenes 2002. - №12. - p. 630634.

47. E. Bechtold, H. Leonhard. Adsorption of Fluorine on Pt(100). // Surf. Sci. 1985. - №151. - p. 521-530.

48. M. В. Коробов, H. С. Чилингаров, H. А. Иголкина, M. И. Никитин, JI. H. Сидоров, Молекулы с высоким сродством к электрону. Отрицательные ионы в насыщенном паре системы Pt MnF3. // Журн. Физ. Химии - 1984. - № 9. - с. 2250.

49. О. V. Boltalina, A. Ya. Borschevskii, L. N. Sidorov, J. M. Street, R. Taylor, Preparation of C60F36 and C7oF36/38/4o- // Chem. Commun. 1996. -№4. -p. 529-530.

50. А. Ю. Луконин, В. Ю. Марков, О. В. Болталина, Синтез фторфуллеренов в реакциях с неорганическими фторидами. // Вестник Моск. Ун-та, серия 2, Химия. 2001. - № 1. - с. 3-16.

51. О. V. Boltalina, Fluorination of fullerenes and their derivatives. // J. Fluor. Chem.-2000.-№101.-p. 273-278.

52. О. V. Boltalina, A, Yu. Lukonin, V. K. Pavlovich, L. N. Sidorov, R. Taylor, A. K. Abdul-Sada, Reaction of 60.fullerene with terbium fluoride. // Fullerene Science and Technology 1998. -№6. - p. 469-479.

53. P. A. Troshin, О. V. Boltalina, N. V. Polyakova, Z. E. Klinkina, Novel synthetic route to fluorofullerenes: reaction with binary and complex lead fluorides.//J. Fluor. Chem.-2001.-№110.-p. 157-163.

54. О. V. Boltalina, A. A. Goryunkov, V. Yu. Markov, I. N. Ioffe, L. N. Sidorov, In situ synthesis and characterization of fullerenederivatives by Knudsen-cell mass spectrometry. // Int. J. Mass Spectrom. 2003 - №228. - p. 807-824.

55. О. V. Boltalina, V. Yu. Markov, A. Ya. Boschevskii, L. N. Sidorov, A. Popovich, Enthalpy of Sumlimation of C60F36. // Mendeleev Commun. 1996. -p. 253-254.

56. О. V. Boltalina, V. Yu. Markov, A. Ya. Borschevskii, N. A. Galeva, L. N. Sidorov, G. Gigli, G. Balducci, Saturated Vapor Pressure and Sublimation Enthalpy of Fluorine Derivatives of C60. // J. Phys. Chem., В 1999. - №103. -p. 3828-3832.

57. T. S. Papina, V. P. Kolesov, V. A. Lukyanova, О. V. Boltalina, A. Yu. Lukonin, L. N. Sidorov, Enthalpy of formation and C-F bond enthalpy of fluorofullerene C6oF36. // J. Phys. Chem., В 2000. - № 23. - p. 5403-5405.

58. О. V. Botalina, J. M. Street, R. Taylor, C60F36 Consists of two isomers having T and C3 symmetry. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. -1998. №2. - p. 649-653.

59. S. Jenkins, M. I. Heggie, R. Taylor, Aromaticity of 60.fullerene derivatives (СбоХп, X=H, F; n=18, 36) constrained to have planar hexagonal rings. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2000. - №2. - p. 2415-2419.

60. A. G. Avent, B. W. Clare, P. B. Hitchcock, D. L. Kepertb, R. Taylor,C60F36.' there is a third isomer and it has С/ symmetry. // Chem. Commun. -2002.-p. 2370-2371.

61. P. B. Hitchcock, R. Taylor, Single crystal X-ray structure of tetrahedral C60F36: the most aromatic and distorted fullerene. // Chem. Commun. 2002. -p. 2078-2079.

62. Z. Slanina, F. Uhlik, Energy-entropy interplay of C6oF36 isomers. // Chem. Phys. Lett.-2003.-№374.-p. 100-103.

63. B. W. Clare, D. L. Kepert, The structures of C60F36 and new possible structures of С60Нз6. // J. Mol. Struct. (Theochem.) 1999. - №466. - p. 177186.

64. A. G. Avent, R. Taylor Fluorine takes a hike: remarkable room-temperature rearrangement of the С/ isomer of C60F36 into the C3 isomer via a 1,3-fluorine shift. // Chem. Commun. 2002. - p. 2726-2727.

65. О. V. Boltalina, J. H. Holloway, E. G. Hope, J. M. Street, R. Taylor, Isolation of oxides and hydroxides derived from fluoro60.fullerenes. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1998. -№2. -p.l845-1850.

66. F. Okino, H. Touhara, K. Seki, R. Mitsumoto, K. Shigematsu, Y. Achiba, Crystal Structure of C60FX. // Fullerene Sci. & Technol. 1993. - №1. -p. 425-436.

67. F. Okino, S. Kawasaki, Y. Fukushima, M. Kimura, T. Nakajima, H. Touhara, Single Crystal Structure of C6oFx and the X-Ray Structural Alalysis. // Fullerene Sci. & Technol. 1996. - №4. - p. 873-885.

68. S. Kawasaki, T. Aketa, H. Touhara, F. Okino, O. Boltalina, I. GoI'dt, S. Troyanov, R. Taylor, Crystal Structures of the Fluorinated Fullerenes C6oF36 and C6oF48. H J. Phys. Chem. B. 1999. - №103. - p. 1223

69. A. Yao, Y. Matsuoka, S. Komiyama, I. Yamada, K. Suito, S. Kawasaki , F. Okino, H. Touhara, Structural properties of fluorinated fullerenes at high pressures and high temperatures. // Solid State Sciences. 2002 - №4. - p. 1443.

70. N. Liu, Y. Morio, F. Okino, H. Touhara, O.V. Boltalina, V.K. Pavlovich, Electrochemical properties of C60F36. // Synthetic Metals. 1997. — №86.-p. 2289-2290.

71. D. Paolucci, F. Paolucci, M. Marcaccio, M. Carano, R. Taylor,Electrochemistry of perfluorinated fullerenes: the case of three isomers of C6oF36. // Chem. Phys. Letters 2004. - №400. - p. 389-393.

72. H. Selig, С. Lifshitz, Т. Perez, J. Fischer, A. McGhie, W. Romanow, J. McCauley, A. Smith, Fluorinated fullerenes. // J. Am. Chem. Soc. 1991. -№113.-p. 5475.

73. J. Holloway, E. Hope, R. Taylor, G. Langley, A. Avent, J. Dennis, J. Hare, Kroto H., D. Walton, Fluorination of buclaninisterfullerene. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. - p. 9666.

74. N. Matsuzawa, T. Fukunaga, D. Dixon, Electronic Structures of 1,2- and 1,4-C60X„ Derivatives with n = 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 18, 24, and 30. // J. Phys. Chem. 1992. -№96. - p. 10747.

75. B. Clare, D. Kepert, Structures of СбоНп and C6oFn, n=36-60. // Journal of Molecular Structure (Theochem). 2002. - №589-590. - p. 209.

76. K. Kniaz, J. Fischer, H. Selig, G. Vaughan, W. Romanow, D. Cox, S.Chowdbury, J. McCauley, R. Strongin, A. Smith, Fluorinated Fullerenes: 1 Synthesis, Structure, and Properties. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - №115. p. 6060.

77. A. Tuinman, P. Mukberjee, J. Adcock, R. Hettich, R. Compton,Characterization and Stability of Highly Fluorinated Fullerenes. // J. Phys. • Chem. 1992. - №96. - 19. - p. 1584.

78. A. Tuinman, A. Gakh, J. Adcock, Hyperfluorination of 60.fullerene: Cracking the Sphere. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - №115. - p. 5885.

79. A. Gakh, A. Tuinman, J. Adcock, Selective Synthesis and Structure Determination of C60F48. // J. Am. Chem. Soc. 1994. - №116. - p. 819.

80. B. Clare, D. Kepert, An analysis of the 94 possible isomers of C6oF48 containing a three-fold axis // Journal of Molecular Structure (Theochem) -1997.-№389.- 1.-p. 97.

81. В. Привалов, О. Болталина, Н. Галева, Р. Тейлор, Строение кристаллического C60F48 по данным ЯМР 19F, 13С с вращением под магическим углом. // Докл. Акад. Наук 1998. - №360. - 4. - р. 499.

82. S. Troyanov, P. Troshin, О. Boltalina, I. Ioffe, L. Sidorov, E. Kemnitz,Two isomers of C60F48 an indented fullerene. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. -№40.-12.-p. 2285.

83. O. Boltalina, L. Sidorov, V. Bagryantsev, V. Seredenko, A. ZapoFskii, J. Street, R. Taylor, Formation of C60F48 and fluorides of higher fullerenes. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1996. - №2. - p. 2275.

84. V. Bagryantsev, A. Zapol'skii, O. Boltalina, N. Galeva, L. Sidorov,Reactions of Fullerenes with Difluorine. // Russian J. Inorg. Chem. 2000. -45.-№7.-p. 1011.

85. V. Bagryantsev, A. Zapolskii, O. Boltalina, N. Galeva, L. Sidorov,Synthesis of C6oF4s by the Reaction of Сбо Fullerene with Molecular Fluorine. // Doklady Chem. 1997. -№ 357. - 4. - p. 289.

86. A. Gakh, A. Tuinman, 'Fluorine dance' on the fullerene surface. // Tetrahedron Letters. 2001. - №42. - p. 7137.

87. A. Gakh, A. Tuinmann, Chemical Fragmentation of C60F48. // J. Phys. Chem., A. 2000. - №104. - p. 5888.

88. J. Rau, S. Nunziante Cesaro, O. Boltalina, V. Agafonov, A. Popov, L. Sidorov, Raman and infrared spectroscopic study of C6oFi8, C60F36 and C6oF4s. // Vibrational Spectroscopy. 2004. - №34. - p. 137.

89. Т. Papina, V. Kolesov, V. Lukyanova, О. Boltalina, N. Galeva, L. Sidorov, The standard molar enthalpy of formation of fluorofullerene C60F48. // J. Chem. Thermodyn. 1999. -№31. - p. 1321.

90. L. Hedberg, K. Hedberg, O. Boltalina, N. Galeva, A. Zapolskii, V. Bagryantsev, Electron-Diffraction Investigation of the Fluorofullerene C60F48. // J. Phys. Chem. A. 2004. - №108. - p. 4731.

91. L. Bulusheva, A. Okotrub, O. Boltalina, Electronic Structure of the Fluorinated Fullerene C60F48. // J- Phys. Chem. A. 1999. - №103. - p. 9921.

92. F. Zhou, G. Van Berkel, B. Donovan, Electron-Transfer Reactions of C60F48. // J. Am. Chem. Soc. 1994. №116. - p. 5485.

93. R. Hettich, C. Jin, R. Compton, Determination of the Electron Affinities of Fluorinated Fullerenes (C6oF44,46, C7oF52;54) by Fourier Transform Mass Spectrometry. // Int. J. Mass Spectrom. & Ion Processes. 1994. - №138. - p. 263.

94. N. Liu, H. Touhara, F. Okino, S. Kawasaki, Solid-state lithium cells based on fluorinated fullerene cathodes. // J. Electrochem. Soc., 1996. №143. -7.-p. 2267.

95. Y. Matsuo, T. Nakajima, S. Kasamatsu, Synthesis and spectroscopic study of fluorinated fullerene, Сбо- // J. Fluor. Chem. 1996. - №78. - p. 7.

96. P. Strobela, M. Riedela, J. Risteina, L. Leya, O. Boltalina, Surface transfer doping of diamond by fullerene. // Diamond & Related Materials. -2005.-№14. -p. 451.

97. B. Clare, D. Kepert, R.Taylor, Evidence for the SN2 mechanism in hydrolysis of C6oF4g: origin of the stability of trannulenes. // Org. Biomol. Chem. -2003. -№1. p. 3618.

98. A. Gakh, A. Tuinmann, J. Adcock, R. Compton, Highly Fluorinated Fullerenes as Oxidizers and Fluorinating Agents. // Tetrahedron Lett. 1993. -№34.-p. 7167.

99. O. Boltalina, N. Galeva, V. Markov, A. Borschevskii, I. Sorokin, L. Sidorov, A. Popovich, D. Zigon, A mass spectrometric study of Сбо F48. // Mendeleev Commun. 1997. - p. 184.

100. L. Zhou, A. Tuinman, R. Compton, A. Lahamer, Electrochem. Soc. Proc.- 1998.-№98.-p. 493.

101. A. Tuinmana, A. Lahamerb, R. Compton, Studies of low-energy electron attachment at surfaces. // International Journal of Mass Spectrometry. -2001.-№205.-p. 309.

102. P. Birkett, P. Hitchcock, H. Kroto, R. Taylor, D. Walton, Preparation and characterization of C60Br6 and C60Br8. // Nature. 1992. - №357. - p.479.

103. F. Tebbe, R. Harlow, D. Chase, D. Thorn, G. Campbell, J. Calabrese, N. Herron, R. Young, E. Wasserman, Synthesis and single-crystal X-ray structure of a highly symmetrical Сбо derivative, СбоВг24. // Science. 1992. -№256. - p.822.

104. P. Birkett, A. Avent, A. Darwish, H. Kroto, R. Taylor, D. Walton,Preparation and 13C NMR spectroscopic characterisation of СбоС1б- // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. -№15. - p. 1230.

105. S. Troyanov, N. Shustova, A. Popov, L. Sidorov, E. Kemnitz,Preparation and Structural Characterization of Two Kinetically Stable Chlorofullerenes, C60C128 and C6oCl3o. // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. №44. -p. 432-435.

106. N. Shustova, A. Popov, L. Sidorov, A. Turnbull, E. Kemnitz, S. Troyanov, Preparation and crystallographic characterization of C6oCl24. //Chem. Commun. 2005.- №11.-p. 1411-1413.

107. N. Yudanov, A. Okotrub, L. Bulusheva, Y. Shevtsov, I. Asanov, V. Lisovian, Synthesis and Electron Structure of C60F24. // Molecular Mater. -1996.-№8.-127.

108. A. Adamson, J. Holloway, E. Hope, R. Taylor, Halogen and interhalogen reactions with 60.fullerene: preparation and characterization of C6oCl24 and C6oC118F14. // Fullerene Sci. Technol. 1997. - №5.- p. 629.

109. A. Dementjev, V. Bezmelnitsin, A. Ryjkov, V. Sokolov, The fluorination of C60Br24 with use of the liquid fluorinating agents. //Book of abstracts; 1998 Aug. 29 Sept. 2,; Belin, Germany. Abstract P-II.

110. N. Denisenko, S. Troyanov, A. Popov, I. Kuvychko, B. Zemva, E. Kemnitz, S. Strauss, O. Boltalina, Th C60F24. // J- Am. Chem. Soc. - 2004. -№126.-p. 1618.

111. A. Streletskiy, I. Kouvitchko, S. Esipov, O. Boltalina, Application of sulfur as a MALDI-matrix for characterization of the halogenated fullerenes. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 2002. - №16. - p. 99-102.