Синтез и свойства липофильных и амфифильных мезо-арилзамещенных порфиринов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.10, кандидат химических наук Федулова, Ирина Николаевна

• Федулова, Ирина Николаевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Федулова, Ирина Николаевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

I. ВВЕДЕНИЕ

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Введение

1. Монопиррольная конденсация .мезо-арилзамещенных порфиринов

2. Синтез .мезо-замещенных порфиринов на основе дипирролилметанов

2.1. Синтез .мезо-замещенных дипирролилметанов

2.2. Синтез порфиринов с использованием .мезо-замещенных дипирролилметанов

2.3. Синтез расширенных порфиринов с использованием лгезо-замещенных 25 дипирролилметанов

3. Перспективы использования ТФП в области наноматериалов и нанотехнологий

3.1. Создание супрамолекулярной структуры наноматериалов на основе порфиринов

3.2. Супрамолекулярные порфириновые ансамбли, полученные при помощи 29 координационных взаимодействий

3.3. Супрамолекулярные нанопористые кристаллические решетки, полученные при 35 помощи водородных взаимодействий

3.4. Наноматериалы на основе жидкокристаллических порфиринов

III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. Синтез симметричных .мезо-арилзамещенных порфиринов с длинноцепными 46 остатками высших жирных кислот и спиртов

1.1. Синтез замещенных бензальдегидов

1.2. Синтез .иезо-арилзамещенных дипирролилметанов с высшими алкильными 51 заместителями

1.3.Синтез 5,15-ди-,мезо-арилзамещенных порфиринов на основе дипирролилметанов

1.4. Синтез 5,10,15,20-тетра-,мезо-арилзамещенных порфиринов с использованием 57 монопиррольной конденсации

1.5. Синтез амфифильных .мезо-арилзамещенных порфиринов путем химической 60 модификации терминальных функциональных групп

1.5.1. Синтез амфифильных .иезо-арилзамещенных порфиринов с терминальными гидроксильными и карбоксильными группами 1.5.2. Синтез катионных амфифильных производных л/езо-арилзамещенных 64 порфиринов

2.1. Исследование поведения липофильных производных ТФП в водных растворах 68 Тритона Х

2.2. Исследование поведения амфифильных производных ТФП с терминальными 71 гидроксильными и карбоксильными группами в водных растворах детергентов различной природы

2.3. Исследование поведения катионных производных ТФП в водных растворах 73 детергентов

3. Изучение термотропного и лиотропного мезоморфизма липофильных производных

4. Изучение влияния структуры катионных порфиринов на их биологическую активность в экспериментах in vitro

2. Исследование агрегации порфиринов в водных растворах детергентов

IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

V. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства липофильных и амфифильных мезо-арилзамещенных порфиринов»

Тетрафенилпорфирины (ТФП) являются перспективными объектами в технике, технологии и медицине, что обусловлено их особыми фотохимическими и фотохромными свойствами, устойчивостью, коммерческой доступностью, легкостью синтеза и модификации. В настоящее время производные ТФП и их металлокомплексы находят практическое применение в качестве эффективных катализаторов различных химических процессов, при создании лекарственных препаратов и аналитических реагентов, новых материалов на основе самособирающихся супрамолекулярных ассоциатов. Возрастает интерес к порфиринам как к потенциальным лиотропным и термотропным дискотическим мезогенам, поскольку жидкие кристаллы (ЖК) на их основе могут быть использованы для получения напоструктурированных материалов. лгезо-Арилзамещенные порфирины представляют собой синтетические аналоги макроциклических природных соединений, которые регулируют жизненно важные процессы в клетке. При этом в биологических системах порфирины обычно функционируют в составе высокоорганизованных мембранных комплексов. Порфирины, ковалептно связанные со структурными фрагментами липидов представляют иитерес для моделирования биологических процессов, поскольку они легко встраиваются в мембранные структуры.

Использование липофильных порфиринов в качестве модельных соединений в различных биологических процессах ограничено их низкой растворимостью в водных средах. Введение гидрофильных функциональных групп в молекулу липопорфиринов позволяет получать амфифильные соединения, способные к растворению в воде при различных значениях рН. Подобные соединения имеют сильную тенденцию к образованию упорядоченных и неупорядоченных агрегатов в водных растворах, что приводит к снижению фотохимической и каталитической активности порфиринов и изменяет их спектральные характеристики.

Интерес к упорядоченным агрегатам на основе порфиринов связан с интенсивными исследованиями сверхбыстрых фотопроцессов в супрамолекулярных системах, моделирующих фундаментальные природные процессы, а также созданием новых фотопроводящих органических материалов.

Целью настоящей диссертационной работы является разработка удобных путей синтеза липофильных и амфифильных лгезо-арилзамещенных производных ТФП и изучение влияния структуры синтезированных порфиринов на проявляемые ими физико-химические свойства, биологическую активность, поведение в водных растворах детергентов различной природы.

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Современное развитие нанотехнологии требует создания веществ с особыми свойствами, заметное место среди которых занимают производные тетрафенилпорфирины (ТФП). Большой интерес представляют также синтетические порфирины, которые могут быть получены из сравнительно дешевого сырья с высокими выходами. Наряду с нанотехнологией, порфирины находят применение в нелинейной оптике, в качестве катализаторов, сенсоров, молекулярных сит, терапевтических препаратов и др.

Варианты синтеза порфиринов многообразны (монопиррольная конденсация, синтезы на основе дипирролилметанов, дипирролилметенов, тетрапиррольных структур); их выбор определяется природой и взаимным расположением заместителей в макроцикле. Сочетание методов синтеза .мезо-фенилпорфиринов и модификации заместителей в фенильных кольцах позволяет получать соединения с нужными физико-химическими свойствами. Использование конкретного метода синтеза в значительной мере определяется требуемой симметрией молекулы порфирина. Для получения различных производных ТФП часто используется метод монопиррольной конденсации, которая позволяет осуществить одностадийный синтез порфиринов из четырех пиррольных единиц. Большой интерес представляют синтезы на основе симметричных дипирролилметанов, циклизация которых приводит к порфиринам достаточно высокой степени симметрии.

В рамках данного обзора рассмотрены методы синтеза .мезо-арилзамещенных порфиринов и перспективы их использования как самоорганизующихся соединений для нужд нанотехнологии.

Заключение диссертации по теме «Биоорганическая химия», Федулова, Ирина Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Предложен новый подход к синтезу порфиринов с длинными гидрофобными заместителями, который позволяет направленно и с высоким выходом получать целевые соединения.

2. Синтезированы новые .мезо-арилзамещенные дипирролилметаны, несущие остатки высших жирных спиртов.

3. На основе дипирролилметанов и монопиррольной конденсацией синтезированы серии симметричных 5,15 ди- и 5,10,15,2О-тетра-.мез0-арилзамещенных порфиринов с остатками высших жирных кислот и спиртов.

4. Модификацией функциональных групп получена серии производных 5,15-ди- и 5,10,15,20-тетра-иезоарилзамещенных порфиринов с терминальными карбоксильными, гидроксильными и пиридиниевыми группами.

5. Изучена способность к агрегации полученных соединений в растворах детергентов различной природы. Показано, что количество, длина и природа периферических заместителей в порфириновом макроцикле существенно влияют на процессы агрегации синтезированных соединений в составе модельных мембранных систем.

6. Изучены жидкокристаллические свойства липофильных лгезо-арилзамещенных порфиринов. Показано, что синтезированные порфирины проявляют жидкокристаллические свойства при нагревании и растворении. Выявлены производные ТФП, способные стекловаться с сохранением структуры мезофазы.

7. На примере двух катионных порфиринов показано, что увеличение спейсера между полярной головкой и макроциклом снижает их биологическую активность.

96

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Федулова, Ирина Николаевна, 2007 год

1. Rothemund P. Formation Porphyrin from pyrroles and aldehydes. // J. Am. Chem. Soc. - 1935. -V.57.-P. 2010-2011.

2. Rothemund P. Formation Porphyrin from pyrroles and aldehydes.// J. Am. Chem. Soc. 1935. -V. 57,- P. 2011-2013.

3. Rothemund P. Porphyrin studies. III. The structure of the porphyrine ring system.// J. Am. Chem. Soc. 1939. -V. 61.-P. 2912-2915.

4. Ball R.H., Dorough G.D., Calvin M. A futher study of the porphyrine-like products of the reaction of benzaldehyde and pyrrole. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - V. 68. - P. 2278-2281.

5. Adler A.D., Longo F.R., Shergalis W. Mechanistic Investigations of Porphyrin Syntheses. I. Preliminary Studies on ms-Tetraphenylporphin. // J. Am. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - P. 31453149.

6. Treibs A., Haberle N. Uber die Synthese und die Elektronenspektren ms-substituierter Porphine. // Lieb. Ann. Chem. Bd. 718. S. 183-207.

7. Little R.G., Anton J.A., Loach P.A., Ibers J.A. The Synthesis of Some Substituted Tetraarylporphyrins. //J. Heterocycl. Chem. 1975. V.12. - P. 343-349.

8. Little R.G. The Mixed-Aldehyde Synthesis of Difunctional Tetraarylporphyrins. // J. Heterocycl. Chem. -1981,- V.18. P.129-133.

9. Dolphyn D. Porphyrinogens and porphodimethens intermediates in the synthesis of meso-tetraphenylporphin. //J. Heterocycl. Chem. 1970. - V. 2. - P. 275-283.

10. Lindsey J.S., Hsu H.C., Schreiman I.C. Synthesis of tetraphenylporphyrins under very mild conditions. // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27. - P. 4969 - 4970.

11. Lindsey J.S., Hsu H.C., Schreiman I.C., Kearney P.C., Marguerettaz A.M. Rothemund and Adler-Longo reactions revisited: synthesis of tetraphenylporphin under equilibrium conditions. // J. Org. Chem. 1987. - V.52. - P.827-836.

12. Lindsey J.S., Wagner R.W. Investiganions of the synthesis of orto-substituted tetraphenylporphyrins. // J. Org. Chem. 1989. - V.54 - P.828-836.

13. Groves J.T., Nemo Т.Е. Aliphatic hydroxilation catalized by iron porphyrin complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V. 105. - P. 6234-6248.

14. Wagner R.W. J., Ruffing J., Breakwell B.V., Lindsey J.S. Synthesis of facially-encumbered porphyrins. An approach to light-harvesting antenna complexes. // Tetrahedron Lett. 1991. -V. 32.-P. 1703-1706.

15. Lindsey J.S., Prathapan S., Johnson Т.Е., Wagner R.W. Porphyrin building blocks for modular construction of bioorganic model systems. // Tetrahedron. 1994. - V. 50. - P. 8941-8968.

16. Li F., Yang K., Tyhonas J.S., MacCrum K.A., Lindsey J.S. Beneficial effects of salts on an acid-catalyzed condensation leading to porphyrin formation. // Tetrahedron. 1997. - V. 53. - P. 12339-12360.

17. Gradillas A., Del Campo C., Sinisterra J.V., Llama E.F. Novel synthesis of 5,10,15,20-tetraarylporphyrins using high-valent transition metal salts. // J. Chem.Soc., Perkin Trans. 1. -1995. V. 20.-P. 2611-2615.

18. Опака M., Shinodo Т., Izumi Y., Nolen E. Porphyrin synthesis in clay nanospases. // Chem Lett. -1993.-V l.-P. 117-120.

19. Holland B.T., Walkup C., Stein A. Encapsulation, Stabilization, and Catalitic Properties of Flexible Metal Porphyrin Complexes in MCM-41 with Minimal Electronic Perturbation by the Enviroment. //J. Phys. Chem. B. 1998. - V.102. - P. 4301- 4309.

20. Naik R., Joshi P., Kaiwar S.P., Deshpande R.K. Facile synthesis of meso-substituted dippyromethanes and porphyrins using cation exchange resins. // Tetrahedron. 2003. - V.59. - P. 2207-2213.

21. Petit A., Loupy A., Maillard P., Momenteau M. Microwave irradiation in dry media: A new and easy method for synthesis of tetrapyrrolic compounds. // Synth. Commun. 1992. - V.22. - P. 1137-1142.

22. Порфирины: структура, свойства, синтез. / Под ред. Ениколопяна Н.С. М.: Наука. 1987. 384 с.

23. Nagarkatti J.P., Ashley К.P. Synthesis of Pyridyl-meso-Substituted Dipyrrylmethanes. // Synthesis. 1974. -V. 3. - P. 186-187.

24. Vigmond S.J., Chang M.C., Kallury K.M.R., Thompson M. Direct synthesis of aryldipyrromethanes. // Tetrahedron Lett. 1994. - V. 35. - P. 2455-2458.

25. Sobral A.J., Rebanda N.G., Lampreia S.H., Silva M.R. et al. One-step synthesis of dipyrromethanes in water. // Tetrahedron Lett. 2003. - V. 44. - P. 3971-3973.

26. Lee C.-H., Lindsey J.S. One-flask synthesis of meyo-substituted dipyrromethane and their application in the synthesis of /ram-substituted porphyrin building blocks. // Tetrahedron. 1994. - V. 50.-P. 11427-11440.

27. Scalable Synthesis of Dipyrromethanes: US Patent 7,022,862,B2: 2006 / J.S. Lindsey, S. Dhanalekshmi, J.K. Laha, M. Taniguchi.; Appl. № 10/641,412.

28. Malatesti N., Smith K., Savoie H., Greenman J., Boyle R. Synthesis and in vitro investigation of cationic 5,15-diphenyl porphyrin-monoclonal antibody conjugates as targeted photodynamic sensitizers. // Int. J. Oncol. 2006. - V. 28. - P. 1561-1569.

29. LittlerB.J., MillerM.A., Hung C-H., Wagner R.W., O'Shea D.F., Boyle P.D., Lindsey J.S. Refined synthesis of 5-substituted dipyrromethanes. //J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - P. 1391-1396.

30. Gunter M.J., Mander L.N. Synthesis and atropisomer separation of porphyrin containing functionalization at the 5,15-weso-positions: application to the synthesis of binuclear ligand systems. //J. Org. Chem. 1981. - V. 46. - P. 4792-4795.

31. Thamyongkit P., Speckbacher M., Diers J.R., Kee H.L., Kirmaier C., Holten D., Bocian D.F., Lindsey J.S. Swallowtail porphyrins: synthesis, characterization and incorporation into porphyrins dyads. // J. Org. Chem. 2004. - V. 69. - P. 3700 - 3710.

32. Caminos D.A., Durantini E.N. Synthesis of asymmetrically mew-substituted porphyrins bearing amino groups as potential cationic photodynamic agents. // J. Porph. Phtal. 2005. - V.9. - P.334-342

33. Gryko D., Lindsey J.S. Rational synthesis of meso-substituted porphyrins bearing one nitrogen heterocyclic group. // J. Org. Chem. 2000. - V. 65. - P. 2249-2252.

34. Chen H., Shao X.B., Jiang X.K., Li Z.T. A general approach to L-tyrosine porphyrins. // Tetrahedron. 2003. - V.59. - P. 3505-3510.

35. Wijesekera T.P. 5-Perfluoroalkyldipyrromethanes and porphyrins derived therefrom. // Can. J. Chem. 1996. - V. 74. - P. 1868-1871.

36. Methods of Making Porphyrins and Related Compounds with Lewis Asids: US Patent 6,849,730,B2: 2005 / J.S. Lindsey, G.R. Geier III, L. Yu.; Appl. № 09/962,742.

37. Shanmugathasan S., Edwards C., Boyle R.W. Advances in Modern Synthetic Porphyrin Chemistry. // Tetrahedron. 2000. - V.56. - P. 1025-1046.

38. Rao P.D., Dhanalekshmi S., Littler B.J., Lindsey J.S. Rational synthesis of porphyrins. // J. Org. Chem. 2000, V. 65. - P. 7323 - 7344.

39. Fundo F., Otero L.A., Sereno L., Selber J.J., Durantini E. N. Synthesis of porphyrin dyads with potential use in solar energy conversion. // J. Mater Chem. 2000. V. 10. - P. 645-650.

40. Nistri D., Chiti G., Dei D„ Cocchi A., Fantetti L., Roncucci G. A novel synthesis of 5.15-trimethylammonium substituted porphyrins end their evaluation as potential antimicrobal photosensitize^.// J. Porph. Phtal. 2005. - V.9. - P.290-297.

41. Geier G.R., Lindsey J.S. Effects of aldehide or dipyrromethane substituents on the reaction course leading to wesosubstituted porphyrin. // Tetrahedron. 2004. - V. 60. - P. 11435-1144.

42. Osuka A., Kobayashi F., Nagata T. Et al. One-pot synthesis of strapped porphyrins and face-to-face dimeric porphyrins. // Chem. Lett. 1990. - P. 287-290.

43. Sessler J.L., Hugdant J., Johnson M.R. A convenient synthesis of a gable-type porphyrine. // J.Org. Chem. 1986. - V.51. - P. 2838-2840.

44. Jones Т., Dolphin D. Synthesis of porphyrindimer with twisted orientation: models for biological excitation energy and electron transfer reactions. // J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1988. P.1243-1245.

45. Osuka A, Nakajima S., Maruyama K. Synthesis of a 1.2-phenylene-bridged triporphyrin. // J.Org. Chem. 1992. - V.57. - P. 7355-7359.

46. Shimizu S., Osuka A. Meso-aryl Expanded Porphyrins: Synthesis, Structures and Coordination Chemistry. // J. Porph. Phtal. 2004. - V.8. - P. 175-181.

47. Vriezema D.M., Aragones М.С., Elemans J.A.A., Cornelissen J.J., Rowan A.E., Nolte R.J.M. Self-assembled nanoreactors.//Chem. Rev.-2005. V. 105. - P. 1445-1498.

48. Drain C.M., Batteas J.D., Smeureanu G., Patel S. In Dekker Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology. New York: Marcel Dekker, - 2004.

49. Drain C.M, Hupp J.T., Suslick K.S., Wasielewski M.R., Chen X. A Perspective on Four New Porphyrin-Based Functional Materias and Devices. // J. Porph. Phtal. 2002. - V.6. - P. 243-258.

50. Drain C.M. Self-organization of self-assembled photonic materials into functional devices: photo-switched conductors. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 2002. - V.99. - P. 5178-5182.

51. Mauzeraly D.C., Drain C.M. Photogating of ionic currents across lipid bilayers. Electrostatics of ions and dipoles inside the membrane. H Biophys. J. 1992. - V.63. - P. 1544-1555.

52. Merlau M.L., Mejia P.M., Nguyen S.T., Hupp J.T. Artificial Enzymes Formed through Directed Assembly of Molecular Square Encapsulated Epoxidation Catalysts // Angew. Chem. Int. Ed. -2001.-V.40.-P. 4239-4242.

53. RakowN.A., Suslick K.S. A colorimetric sensor array for odour visualization. //Nature. 2000. -V.406.-P. 710-712.

54. Zhang C., Suslick K.S. A colorimetric sensor array for Organic in water. // J. Am. Chem. Soc. -2005,-V. 127.-P. 11548-11549.

55. Hayes R.T., Wasielewski M.R., Gosztola D. Ultrafast Photoswitched Charge Transmission through the Bridge Molecule in a Donor-Bridge-Acceptor System. // J. Am. Chem. Soc. 2000. -V. 122.-P. 5563-5567.

56. Debreczeny M.P., Svec W.A., Marsh E.M., Wasielewski M.R. Femtosecond Optical Control of Charge Shift within Electron Donor-Acceptor Arrays: An Approach to Molecular Switches. // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118. - P. 8174-8175.

57. Drain C.M., Nifiatis F., Vasenko A., Batteas J.D. Porphyrin Tessellation by Design: Metal-Mediated Self-Assembly of Large Arrays and Tapes. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - V.37. -P. 2344-2347.

58. Slone R.V., Hupp J.T. Synthesis, Characterization, and Preliminary Host-Guest Binding Studies of Porphyrinic Molecular Squares Featuring fac-Tricarbonylrhenium(I) Chloro Corners. // Inorg. Chem. 1997. - V. 36. - P. 5422-5423.

59. Zhang J., Williams M.E., Keefe M.H., Morris G.F., Nguyen S.T., Hupp J.T. Molecular Sieving and Thin Film Transport by Molecular Materials Featuring Large Component Cavities. // Electrochem. Solid State Lett. 2002. - V.5. - P. E25-E28.

60. Chang S.H., Chung K.B., Slone R.A., Hupp J.T. Crown ether functionalization of a porhyrin-based 'molecular square': introduction of fluorescence sensitivity to alkali metal cations. // Synth. Metals. 2001.-V. 117. -P. 215-217.

61. Mines G.A., Tzeng B.-Ch., Stevenson K.J., Li J., Hupp J.T. Microporous Supramolecular Coordination Compounds as Chemosensory Photonic Lattices. // Angew. Chem. 2002. - V. 41. -P.154-157.

62. Milic Т., Garno J, Batteas J.D, Smeureanu G, Drain C.M. Self-organization of Self-Assembled Tetrameric Porphyrin Arrays on Surfaces. // Langmuir. 2004. - V.20. - P.3974-3983.

63. Bhyrappa P., Wilson S.R., Suslick K.S. Hydrogen-Bonded Porphyrinic Solids: Supramolecular Networks of Octahydroxy Porphyrins.// J. Am. Chem. Soc. 1997. - V.l 19. - P. 8492-8502.

64. Suslick K.S., Bhyrappa P., Chou J.H., Kosal M.E., Nakagaki S., Smithenry D.W., Wilson S.R. Microporous Porphyrin Solids.// Acc. Chem. Res. 2005. - V. 38. - P. 283-291.

65. Kosal M.E., Suslick K.S. Microporous Porphyrin and Metalloporphyrin Materials. // J. Solid State Chemistry. 2000. - V.l52. - P. 87-98.

66. Smithenry D.W., Suslick K.S. Recent developments in robust microporous porphyrin solids. // J. Porph. Phtal. 2004. - V.8. - P. 182-190.

67. H.Eichhorn Mesomorphic phthalocyanines, tetraazaporphyrines, porphyrines and triphenylenes as charge-transporting material. Hi. Porph. Phtal. 2000. - V.4. - P.88-102.

68. Goodby J.W., Robinson P.S., Тео B.K., Cladis P.E. The Discotic Phase of Uro-Porphyrin I Octa-N-Dodecyl Estei. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1980. - V.56. - P. 303-309.

69. Усольцева Н.В. Жидкокристаллические свойства порфирипов. // Успехи химии порфиринов. 1999. - Т.2. - С.142-166.

70. Chandrasekhar S. Discotic liquid crystals. A brief review. // Liq. Cryst. 1993. - V.14. - P. 3-14.

71. Усольцева H.B., Акопова О.Б., Быкова В.В. и др. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены. / Под ред. Н.В. Усольцевой. Иваново: Иван. Гос. Университет, 2004. 546 с.

72. Gregg В.А., М.А. Fox. A.J. Bard. Photovoltaic effect in symmetrical cells of a liquid crystal porphyrin. //J. Phys. Chem. 1990. -V. 94. - P. 1586-1598.

73. Schoulten P.G., Warman J.M. Charge migration in supramolecular stacks of peripherally substituted porphyrins. // Nature. -1991. V. 353. - P. 736

74. Ohta K., Yamaguchi N., Yamamoto I. Discotic liquid crystals of transition metal complex. Synthesis and mesomorphism of porphyrin derivaties substituted with two or four bulky groups. // J. Mater. Chem. 1998. - V. 8. - P. 2637-2650.

75. Bruce D.W, Wail M.A, Wang Q.M. Calamitic nematic liquid crystal phases from Zn(II) complexes of 5,15-disubstituted porphyrins. // Chem. Commun. 1994. -V. 18. P. 2089-2090.

76. Bimal R. Patel, Kenneth S. Suslik Discotic liquid crystals from a bis-pocked porphyrin. // J. Am. Chem. Soc. 1998.-V. 120.-P. 11802-11803.

77. Yu M., Guo. A., Cui X. Synthesis, spectroscopy, surface photovoltage, and electrochemical properties of porphyrin compound liquid crystals. // J. Porph. Phtal. 2005. - V. 9. - P. 231-239.

78. Yu M., Chen G., Liu G. Photophysical and electrochemical properties of monoporphyrin rare earth liquid crystalline materials. // J. Phys. Chem. Solids. 2007. - V. 68. - P. 541-548.

79. Monobe H., Mima S., Sugini Т., Shimizu Y. Mesomorphic and photoconductive properties of a mesogenic long-chain tetraphenylporphyrins nickel(II) complex. // J. Mater. Chem. 2001. - V. 11. P. 1383-1392.

80. Monobe H., Miyagama Y., Mima S., Sugini Т., Shimizu Y. Photoconductive properties of a mesogenic long-chain tetraphenylporphyrins oxovanadium (IV) complex. // Thin Solid Films. -2001.-V. 393. -P. 217-224.

81. Пикуз С.С., Себякин IO.J1. Модельные системы на основе липид-порфириновых ансамблей и липопорфиринов в биохимических исследованиях. // Биоорг. химия. 1996. Т. 22. - С. 725-736.

82. Kubat P., Lang К., Prochazkova К., Anzenbacher P. Self-aggregates of cationic meso-tetraphenylporphyrin derivates in aqueous solution. // Langmuir. 2003. - V. 19. - P. 422-428.

83. Сырбу C.A., Семейкин А.С., Березин Б.Д., Койфман О.И. Синтез тетрафенилпорфиинов с активными группами в фепильных кольцах. // Химия гетероцикл. соед. 1989. - № 10. - С. 1373-1377.

84. Семейкин А.С. // Синтез, равновесная растворимость, электронные и ПМР спектры мезо-тетра(алкоксифенил)порфинов. // Журн. общей химии. 1984. - Т. 54. - С. 1599-1603.

85. Титце JI. Айхер Т. Препаративная органическая химия:. Пер. с нем. М.: Мир, 1999. с.128.

86. Дикусар Е.А., Козлов Н.Г. Сложные эфиры ванилина и ванилаля и ароматических и функционально замещенных алкилкарбоновых кислот. // Журн. общей химии. 2005. -Т.41.-С. 1015-1019.

87. Федулова И.Н., Брагина Н.А., Миронов А.Ф. Синтез мезо-арилзамещенных дипирролилметанов с длинноцепочечными гидрофобными заместителями с целью получения транс-замещенных порфиринов. // Вестник МИТХТ. 2006. - Т. 1. - С. 50-53.

88. Федулова И.Н., Новиков Н.В., Угольникова О.А., Брагина Н.А., Ушакова И.П., Миронов А.Ф. Синтез и свойства амфифильных мезо-арилзамещенных порфиринов. // Вестник МИТХТ. 2007. - Т.2 - С. 83-89.

89. Федулова И.Н., Брагина Н.А., Миронов А.Ф. Синтез липофильных тетрафенилпорфиринов для создания наноразмерных липидпорфириновых ансамблей. // Биоорг. химия. 2007. -Т.ЗЗ. - С.1-5.

90. Doan S.C. Counterion Dependent Dye Aggregates: Nanorods and Nanorings of Tetra(p-carboxyphenyl)porphyrin. //J. Am. Chem. Soc. -2005. V. 127. - P. 5885-5892.

91. Li X, La D., Hana M., Chen Z., Zou G. Neutral porphyrin J-aggregates in premicellar SDS solution. // Coll. and Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects. 2000. - V. 256. - P. 151-156.

92. Aggarwal L.P.F., Borissevitch I.E. On the dynamics of the TPPS4 aggregation in aqueous solutions Successive formation of H and J aggregates. // Spectrochim. Acta Part A. 2006. - V. 63.-P. 227-233.

93. Stremberg, D. Dolphin, C. Bruckner. Porphyrin-based photosensitizers for use in photodynamic therapy. // Tetrahedron. 1998. - V. 54. - P. 4151-4202.

94. Hudson R., Savoie H., Boyle R. Lipophilic cationic porphyrins as photodynamic sensitizers -Synthesis and structure activity relationships. // Photodiagn. Photodynam. Therapy. - 2005. -Vol. 2.-P. 193 -196.

95. Yin Y.B. Aggregation of two carboxylic derivatives of porphyrin and their affinity to bovine serum albumin. // Spectrochim. Acta Part A. 2006. - V. 64. P. 1032-1038.

96. Borissevitch I.E. Fluorescence and optical absorption study of interaction of two water soluble porphyrins with bovine serum albumin. The role of albumin and porphyrin aggregation. // J. Luminescence. 1996. - V.69. - P. 65-76.

97. Borissevitch I.E. Resonance light scattering study of aggregation of two water soluble porphyrins due to their interaction with bovine serum albumin. // Analyt. Chim. Acta. V. 343. -P. 281-286.

98. McMillin D. Understanding binding interactions of cationic porphyrins with B-form DNA. // Coord. Chem. Rev. 2005. - V. 249. - P. 1451-1459.

99. Inada N. Irradiated cationic mesoporphyrin induces larger damage to isolated rat liver mitochondria than the anionic form. // Arch. Biochem. Biophys. 2007. - V. 457. - P. 217-224.

100. Caminos D., Durantini E. Photodynamic inactivation of Escherichia coli immobilized on agar surfaces by a tricationic porphyrin. // Bioorg. Med. Chem. 2006. - V. 14. - P. 4253^259.

101. Lambrechts. S. Effect of albumin on the photodynamic inactivation of microorganisms by a cationic porphyrin. // J. Photochem. Photobiol. B. 2005. - Vol. 79. - P. 51-57.

102. Silva E. Synthesis of cationic 3-vinyl substituted meso-tetraphenylporphyrins and their in vitro activity against herpes simplex virus type IE. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005. - V. 15. - P. 3333-3337.

103. Han F., Wheelhouse R, Hurley L. Interactions of TMPyP4 and TMPyP2 with Quadruplex DNA. Structural Basis for the Differential Effects on Telomerase Inhibition. // J. Am. Chem. Soc. -1999.-Vol. 121.-P. 3561 -3566.

104. Капо K., Fukuda K., Wakami H., Nishiyabu R., Pasternack R.F. Factors Influencing Self-Aggregation Tendencies of Cationic Porphyrins in Aqueous Solution // J. Am. Chem. Soc. 2000. -V. 122. P. 7494-7502.

105. Qiu W. Study on the inclusion behavior between meso-tetrakis4-(3-pyridiniumpropoxy)phenyl.porphyrin tetrakisbromide and cyclodextrin derivatives in aqueous solution. // Spectrochim. Acta Part A. 2007. - V. 66. - P. 1189-1193.

106. Makarska M . Spectroscopic characterization of the water-soluble cationic porphyrins and their complexes with Cu(II) in various solvents. //J. Alloys and Сотр. -2002. V. 341. P 233 -238.

107. Cernay T. Selective photosensitization of mitochondria by the lipophilic cationic porphyrin PORIO. // J. Photochem. and Photobiol. B: Biology. 1996. - V. 34. - P. 191-196.

108. Carrie-A. B. Potential of cationic porphyrins for photodynamic treatment of cutaneous Leishmaniasis. // Photodiagn. and Photodynam. Therapy. 2006. - V. 3. - P. 162—167.

109. Caminos D. A., Durantini E.N. Photodynamic inactivation of Escherichia coli by novel meso-substituted porphyrins by 4-(3-N,N,N-trimethylammoniumpropoxpy)phenyl and 4-(trifluoromethyl)phenyl groups. // Photochem. Photobiol. Sci. 2006. V. 5. - P. 56-65.

110. Banfi S. Antibacterial activity of tetraaryl-porphyrin photosensitizers: An in vitro study on Gram negative and Gram positive bacteria. // J. Photochem. and Photobiol. B: Biology. 2006. V. 85. - P. 28-38.

111. Ahmed S. Thioglycosylated cationic porphyrins—convenient synthesis and photodynamic activity in vitro. // Tetrahedron Lett. -2004. V. 45. - P. 6045-6047.

112. Schick G.A., Schreiman I.C., Wagner R.W., Lindsey J.S., Bocian D.F. Spectroscopic Characterization of Porphyrin Monolayer Assembiles. // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111.-P. 1344-1350.

113. Van Esch H., Feiters M.C., Peters A.M., Nolte R.J.M. UV-Vis, Fluorescence, and EPR Studies of Porphyrins in Bilayers of Dioctadecyldimethylammonium Surfactants. // J. Phys. Chem. -1994.-V. 98.-P. 5541-5551

114. Van Esch J.H., Peters A.-M. P., Nolte R.J.M. Location and Aggregation Behavior of Tetra-aryl-porphyrins in Dioctadecyldimethylammonium Chloride Vesicles. // J. Chem. Soc., Cem. Commun. 1990. V. - P. 638-639.

115. Ogi T. Spectroscopic and optical characterization of porphyrin chromophores incorporated into ultrathin polyimide films. // J. Coll. and Int. Sci. 2005. - V. 286. - P. 280-287.

116. Hardy N.J. Minimising monolayer collapse on Langmuir troughs. // Coll. and Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects. 2006. - V. 284-285. - P. 202-206.

117. Gust D., Moore Т., Moore A., Luttrull D. Tetraarylporphyrins in Mixed Langmuir-Blodgett Films: Steady-State and Time-Resolved Fluorescence Studies. // Langmuir. 1991. - V. 7. - P. 1483-1490.

118. Andrade S.M. Self-association of free base porphyrins with aminoacid substituents in AOT reverse micelles. // J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 2006. - V. 178. P. 225-235.

119. Scalise I., Durantini E.N. Photodynamic effect of metallo 5-(4-carboxyphenyl)-10,15,20-tris(4-methylphenyl) porphyrins in biomimetic AOT reverse micelles containing urease. // J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 2004. - V. 162. - P. 105-113.

120. Yu J.H. The triplet excited state changes of amphiphilic porphyrins with different side-chain length in AOT reverse micelles // J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 2003. - V. 156. -P. 139-144.

121. Postigo F., Mora M., De Mdariaga M.A., Nonell S., Sagrista M.A. Incorporation of Hydrophobic Porphyrins into Liposomes: Characterisation and Structural Requiriments. // Int. J. Pharm. 2004. - V. 278. - P. 239-254.

122. Zhang Y.H., Ma Ch., Guo L., Li Q.S. Structural Multiplicity of Monomers of an Amphiphilic Porphyrin at the Outer Surface of СТАВ Micelle. // Chin. Chem. Lett. 2000. - V. 11. - P. 555558.

123. Lin Guo, Ying-qiu Liang. UV-visible and fluorescence spectral study on a pH controlled transfer process of an amphiphilic porphyrin in nonionic micelle. // Spectroshim. Acta Part A: Mol. and Biomol. Spectr. 2003. - V. 59. - P. 219-227.

124. Togashi D.M., Costa S.M.B., Sobral A.J.N.F. Lipophilic Porphypi Microparticles Induced by AOT Reverse Micelles. A Fluorescense Lifetime Imaging Study. // Biophys. Chem. 2006. V. 119.-P. 121-126.

125. Borocci S., Marotti F. Selectivity in the Oxidation of Limonene by Amphiphiphilized Metalloporphypins in Micellar Media. // Langmuir. 2001. - V. 17. - P. 7198-7203.

126. Takezaki M., Tominaga T. Fluorescence Quenching Reaction of Porphyrins in Micelles: Ionic Porphyrins Quenched by Nitrobenzene in Ionic Micelles. // J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry.- 2005. -V. 174.-P. 113-118.

127. Qiu W.-G., Li Z.-F., Bai G.-M., Meng S.-N., Dai H.-X., He H. Interaction of water-soluble cationic porphyrin with anionic surfactant. // Spectroshim. Acta Part A: Mol. and Biomol. Spectr. 2007. - V. 63. - P. 234-250.

128. Титце JI., Айхер Т. Препаративная органическая химия:. Пер. с нем. М.: Мир, 1999. 703 с.