Комплексы металлов с мезо-функционализированными порфиринами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Аль Ансари Яна Фуад

• Аль Ансари Яна Фуад
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аль Ансари Яна Фуад

Введение.

Список сокращений.

Глава 1.

Литературный обзор.

1. Синтез пор фиринов.

1.1. Синтез порфиринов из пирролов со свободными а-положениями.

1.2. Синтез порфиринов конденсацией дипирролилметанов.

1.3. Модификация синтетических порфиринов.

1.4. Синтез и свойства краунзамещённых порфиринов.

1.4.1. Боковое замещение.

1.4.1.1. Орто-мезо-фенил краун-порфирины.

1.4.1.2. Мета-лшзо-фенип краун-порфирины.

1.4.1.3. Пара-мезо-фенил краун-порфирины.

1.4.1.4. N-алкил краун-порфирины.

1.4.1.5. Мсзо-краун-порфирины.

1.4.2. Краун-порфирины с сопряжёнными кольцами.

1.4.3. "Привешенные" краун-порфирины.

1.4.4. "Шапочные" краун-порфирины.

1.4.5. Краун-порфирины типа "пинцет".

1.5. Азобензозамещённые порфирины.

2. Координационные свойства порфиринов.

3. Супрамолекулярные структуры краунзамещённых порфиринов и их комплексов с переходными металлами.

3.1. Мономерные порфириновые системы.

3.2. Взаимодействие порфиринов с би- и полпдентатными лигандами.

3.3. Спектроскопическое исследование краунзамещённых порфириновых супрамолекулярных систем.

Глава II.

Экспериментальная часть.

1. Реактивы и оборудование.

2. Методики синтеза.

2.1. Синтез 5,1 ОД 5,20-тетракис(орто-((1 -гидрокси-4-этилфен-2ил)азо)фенил)порфирина.

2.2. Синтез 5-(4-(((4'-гидрокси-бензо-15-краун-5)-5'-ил)диазо)фенил)-10,15,20-трифенилпорфирина (h3l) и комплексов на его основе.

2.2.1. Синтез H3L.

2.2.2. Синтез комплексов на основе h3l.

2.3. Синтез 5-(4-(((н-бутиламино)карбонил)амино)фенил) 10,15,20-трифенилпорфирина (H2L1) (схема 5).

Глава III.

Исследование строения 5-(4-(((4'-гидрокси-бензо-15-краун-5)-5'-ил)диазо)фенил)-10,15,20-трифенилпорфирина (H3L).

1.ЭСПН3Ь.-.

2. MALDI-TOF масс-спектр H3L.

3. ЯМР 'Н-спектр H3L.

4. ИК-спектр H3L.

Глава IV.

Исследование кислотно-основных и комплексообразующих свойств H3L со щелочными элементами в растворе.

1. Титрование роданидом натрия.

2. Титрование гидроксидом натрия.

3. Титрование соляной кислотой.

Глава V.

Комплексы 5-(4-(((4'-гидрокси-бензо-15-краун-5)-5'-ил)диазо)фенил)

10,15,20-трифенилпорфирина (H3L) с переходными элементами.

1. Комплексы h3l с М(И).

1.1. Электронные спектры поглощения комплексов.

1.2. MALDI-TOF масс-спектры порфирина h3l и металлокомплексов 10-15 и 19.

1.3. ЯМР 'Н-спектры h3l и комплексов никеля (11), цинка (13) и кадмия (15).

1.4. Спектры ЭПР порфиринатов кобальта (10) и меди (12).

1.5. ИЬС-спектроскопическое исследование порфирина h3l и порфиринатов 10-13 и

1.6. Термогравиметрическое исследование комплекса Zn(II) (13).

2. Комплексы 5-(4-(((4'-гидрокси-бензо-15-краун-5)-5'-ил)диазо)фенил)-10,15,20-трифенилпорфирина с хромом(Ш), марганцем(III) и железом(Ш).

2.1. Электронные спектры поглощения порфиринатов хрома(Ш), марганца(Ш) и железа(Ш).

2.2. MALDI-TOF масс-спектры комплексов h3l с хромом(Ш), марганцем(Ш) и железом(Ш).

2.3. Спектры ЭПР порфиринатов хрома(Ш), марганца(Ш) и железа(Ш).

2.4. ИК-спектры поглощения порфиринатов хрома(Ш), марганца(Ш) и железа(Ш).

2.5. Мёссбауэровский спектр порфирината железа(Ш) (18).

2.6. Изучение реакции комплексообразования h3l с Cr(III).

3. Комплекс H3L с Ag(II).

3.1. ЭСП AgHL.

3.2. MALDI-TOF масс-спектр AgHL.

3.3. Спектр 'Н ЯМР AgHL.

3.4. Спектр ЭПР AgHL.

4. Исследование структуры комплексов h3l.

Обсуждение результатов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы металлов с мезо-функционализированными порфиринами»

Исследование порфиринов представляет большой научный интерес и необходимо для развития ряда разделов органической, физической, координационной химии и биохимии. Порфирины дали принципиально новый материал для разработки хромофорной теории, теории возбужденных состояний молекул, теории кислотно-основного взаимодействия, для понимания природы макроциклического эффекта и механизмов процессов, протекающих в живом организме. Порфирины обладают широким спектром практически полезных свойств. Они применяются в качестве реактивов, красителей, катализаторов, в нелинейной оптике, в медицине. Порфирины могут применяться в качестве хемосенсоров, материалов для создания молекулярных двигателей и электронных переключателей, необходимых для развития микроэлектроники.

Порфиринаты металлов широко известны как анион-селективные реагенты. Стабильность металлопорфиринов в растворах - важнейшее свойство, которое определяет возможность их длительного функционирования в растворах в качестве гомогенных катализаторов, красящих пигментов, биологически активных препаратов.

Проблеме синтеза новых порфиринов в мировой науке уделяется огромное внимание. Все большую роль в химии приобретает направленный синтез веществ, способных к супрамолекулярной организации. Интерес к супрамолекулярным комплексам связан с тем, что такие соединения часто обладают перспективными свойствами: сверхпроводимостью, анизотропией оптических и магнитных свойств и пр. Таким образом, актуальной задачей является функционализация порфиринов группами, содержащими координационные центры.

В настоящей работе в качестве порфириновой компоненты использовался лгезо-тетрафенилпорфирин, с которым, в качестве дополнительных координирующих центров, ковалентно связаны фрагменты бензо-15-краун-5, мочевины и о-азофенола.

Краун-эфиры обладают уникальной способностью образовывать комплексы со щелочными металлами. Образующиеся при этом агрегаты могут характеризоваться электронной проводимостью, а также нелинейно-оптическими характеристиками.

Мочевина широко известна в качестве хорошего лиганда практически для всех металлов.

Список сокращений

Н2ТРР - л/езо-тетрафенилпорфирин

Н2ТРС - тиезо-тетрафенилхлорин

Б15К5 - бензо-15-краун-5

ДМФА - диметилформамид

ДМСО - диметилсульфоксид

ТГФ - тетрагидрофуран

КЧ - координационное число

РЗЭ - редкоземельные элементы

РСА - рентгеноструктурный анализ

ЭСП - электронная спектроскопия поглощения

ИК - инфракрасная спектроскопия

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

MALDI-TOF масс-спектрометрия (Matrix Absorption Laser Desorption Ionisation Time of Flight Mass Spectrometry) - масс-спектрометрия с адсорбцией комплексов на матрице, последующей десорбцией под действием лазерного излучения и времяпролетным детектированием EXAFS (Extended X-ray Absorption Fine Structure) - дальняя тонкая структура рентгеновских спектров поглощения

XANES (X-ray Absorption Near-Edge Structure) - около краевая структура рентгеновских спектров поглощения

А - оптическая плотность раствора

8 - коэффициент экстинкции

А, - длина волны

5 - химический сдвиг с. — синглет д. - дублет т. - триплет м. - мультиплет Ндг— ароматический протон Т. пл. - температура плавления Т. кип. - температура кипения Т. разл. — температура разложения

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Аль Ансари Яна Фуад

Выводы

1. Разработаны методы направленного синтеза гетеротопных производных .мезо-тетрафени л порфирина. На основе данных методов впервые получены 5,10,15,20-тетракис(орто-(( 1 -гидрокси-4-этилфен-2-ил)азо)фенил)порфирин (L), 5-(4-(((4'-гидрокси-бензо-15-краун-5)-5'-ил)диазо)фенил)-10,15,20-трифенилпорфирин (H3L) и 5-(пара-(((к-бутиламино)карбонил)амино)фенил)-10,15,20-трифенил-порфирин (H2L1).

2. Подобраны оптимальные условия селективного получения моноаминопорфирина, исходного соединения для синтеза монозамещенных порфиринов.

3. На основании электронно-спектроскопического исследования экспериментально определена константа протонирования краунпорфирина (H3L) в ацетоне при образовании им дипротонированной формы в присутствии НС1 и установлена одностадийность этого процесса.

4. Показано влияние природы аниона на фотолюминесценцию краунпорфирина. Обнаружено уникальное явление усиления люминесценции при действии гидроксида натрия, что связано с отрывом протона феноксигруппы H3L.

5. На основе фотолюминесцентного анализа охарактеризована возможность супрамолекулярной агрегации монокраунпорфирина при комплексообразовании с ионами калия. Показано, что в отличие от тетракраунзамещённых порфиринов для монокраунзамещённого не наблюдается супрамолекулярной агрегации через катионы калия. При действии тиоционатов натрия и калия на краунпорфирин в обоих случаях образуются комплексы одинакового состава.

6. Синтезированы комплексные соединения на основе H3L с переходными элементами 3-го периода, Cr(III), Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), и 4-го - Pd(II), Ag(I), Cd(II). Установлено, что использование микроволнового нагрева и ионных жидкостей в случае синтеза CdHL и

Cr(X)HL позволяет увеличить выход комплексов в несколько раз и сократить время синтеза в десятки раз.

7. Показана зависимость строения комплексов краунпорфирина от природы металла-комплексообразователя. Совокупностью методов (ЭСП, MALDI-TOF, ИК-, 'Н ЯМР-, ЭПР-, фотолюминесцентной и EXAFS/XANES-спектроскопией) доказано, что катионы металлов образуют с монозамещенным краун-порфирином несколько типов комплексов. Ионы Со(П), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Pd(II), Ag(II) и Cd(II) образуют порфиринаты с плоскоквадратным окружением. Для Cr(III), Mn(III) и Fe(III) реализуется квадратно-пирамидальная координация. В интермедиатном комплексе Cr(OAc)3H3L(PhCN) атом хрома имеет октаэдрическое окружение. Катион Na+ координирует краун-эфирный фрагмент и, возможно, атом кислорода феноксигруппы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аль Ансари Яна Фуад, 2010 год

1. Койфман О. И., Мамардашвилли Н. Ж., Антипин И. С. Синтетические рецепторы на основе порфиринов и их конъюгатов с калике4.аренами. М., Наука, 2006.

2. Порфирины: структура, свойства, синтез/Аскаров К. А., Березин Б. Д., Евстигнеева Р. П. и др.- М.: Наука, 1985 330 с.

3. Rothemund P. Formation of porphyrins from pyrrole and aldehydes // J. Am. Chem. Soc. 1935. V.57. № 10. P. 2010-2011.

4. Rothemund P. Porphyrin Studies. III. The Structure of the Porphine Ring System//J. Am. Chem. Soc. 1939. V. 61. № 9. P. 2912-2915.

5. Ball R. H., Dorough G. D., Calvin M. // J. Am. Chem. Soc., 1946, V. 67, 11, P. 2278-2281.

6. Pricsthoff J. H., Banks С. V. A New Method of Purifying a,|3,7,6-Tetraphenylporphine // J. Am. Chem. Soc. 1954. V. 76. № 3. P. 937-938.

7. Bamett G. H., Hudson M. F., and Smith К. M. Concerning meso-tetraphenylporphyrin purification // J. Chem. Soc. Perkin I. 1975. P. 14011403.

8. Adler A. D., Longo F. R., Shergalis W. Mechanistic Investigations of Porphyrin Syntheses. I. Preliminary Studies on ms-Tetraphenylporphin // J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86. № 15. P. 3145-3149.

9. Leznoff V. С. C., Svirskaya P. J. Festphasensynthese unsymmetrischer Tetraarylporphyrine // Angew. Chem. 1978. Bd. 90. № 12. S. 1001-1002.

10. Ю.Мамардашвили H. Ж., Голубчиков О. А. Синтез порфиринов на основе дипирролилметанов // Успехи химии, 2000, 69, 4, с. 337-354.

11. Arsenault G. P., Bulloc Е., McDonald S. F. Pyrromethanes and Porphyrins Therefrom//J. Am. Chem. Soc. 1960. V. 82. P. 4384-4389.

12. Davies J. L. A Synthesis of 2,6- Diacetyldeuterioporphyrin I t Dimethyl Ester//J. Chem. Soc. C. 1968. P. 1392-1396.

13. Мамардашвили H. Ж., Суров О. В., Кумеев Р. С., Сторонкина О. Е.,

14. Альпер Г. А. Синтез несимметричных порфиринов // Журнал органической химии. 2003. Т.38. № 10. С. 1538-1541.

15. Mamardashvili N. Zh., Golubchikov О. A., Mamardashvili G. М., Dehaen W. " Synthesis of unsymmetrical 5,15-diarylporphyrins" // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2002. V. 6. P. 476-478.

16. Mamardashvili N. Zh., Surov О. V., Kumeev P. S.et al. "Synthesis of meso-alkylporphyrins" // Rus. J. Organ. Chem. 2002. V. 38. № 10. P. 1538-1541.

17. Baldwin J. E., Klose Т., Peters M. Syntheses of 'strapped' porphyrins and the oxygenation of their iron(II) complexes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976. P. 881-883.

18. Станко В. И., Бурцева JI. Н. а,(3,5,у-тетра(п-сульфофенил)порфинат 58Со // Журн. общ. х. 1967. Т. 37. № 8. С. 1816-1818.

19. Fleischer Е. G., Palmer J. М., Srivastava Т. R., Chatterjee A. Thermodyamic and kinetic properties of an iron-porphyrin system // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. № 13. P. 3162-3167.

20. Kruper W. J., Chamberlen T. A., Kochanny M. Regiospecific aryl nitration of meso-substituted tetraarylporphyrins: a simple route to bifunctional porphyrins // J. Org. Chem. 1989. V. 54. P. 2753-2756.

21. Семейкин А. С., Койфман О. И., Березин Б. Д. Синтез тетрафенилпорфинов с активными группами в фенильных кольцах. 1. Получение тетра(4-аминофенил)порфина // Химия гетероциклических соединений. 1982. № 10. С. 1354-1355.

22. Collman J. P., Brauman J. I., Doxsee К. M. et al. Synthesis and characterization of "tailed picket fence" porphyrins // J. Am. Chem. Soc. 1980. V. 102. № 12. P. 4182-4192.

23. Momenteau M., Loock В., Bisagni E. Preparation and Characterization of a New Meso-Substituted Tetrapyrrole Macrocycle: Meso-Tetra2-(3-carboxyethyl)furyl.porphine, [TFC02EtP] // J. Heterocycl. Chem. 1979. V. 16. № l.P. 191-192.

24. Семейкин А. С., Койфман О. И., Березин Б. Д. Применение реакциидиазотирования для синтеза фенилзамещённых порфиринов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. Т. 24. № 5. С. 566-569.

25. Johnson A. W., Winter М. A weso-addition reaction of meso-tetraphenylporphyrin // Chem. and Industry. 1975. № 8. P. 351.

26. Barnett G. H., Smith К. M. Reactions of some metalloporphyrin and metallochlorin 7r-cation radicals with nitrite // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1974. № 19. P. 772-773.

27. Baldwin G. E., Grossley M. J., Debernardis J. F. Efficient peripheral functionalization of porphyrins // Tetrahedron. 1982. V. 38. № 5. P. 685692.

28. Chang С. K. Stacked double-macrocyclic ligands. 1. Synthesis of a "crowned" porphyrin // J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 99. P. 2819-2822.

29. Even P., Boitrel B. Crown porphyrins // Coord. Chem. Rev, 2006. V. 250. P. 516-541.

30. Gunter J.M., Johnston M.R. Porphyrin-crown ether macrotricyclic co-receptors for bipyridinium cations // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1994. P. 995-1008.

31. Gunter J.M., Johnston M.R., Skelton B.W. et al. Porphyrin-crown ether based macrocyclic receptors for bipyridinium cations // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1994. P. 1009-1018.

32. Gunter J.M., Johnston M.R. Porphyrin-based molecular tweezers as a receptor for bipyridinium guests // Tetrahedron Lett. 1992. V. 33. № 13. P. 1771-1774.

33. Krai V., Pankova M., Guenterova J. et al. Synthesis of porphyrin heterobinuclear ligands // Collect. Czech. Chem. Commun. 1994. V. 59. № 3. P. 639-648.

34. Collman J. P., Gagne R. R., Reed Ch. A. et al. "Picket Fence Porphyrins." Synthetic Models for Oxygen Binding Hemoproteins // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. № 6. P.1427-1439.

35. Wu Y. J., Qian F. C., Shen L. F. // Synthesis of maso-crown-substitutedporphyrin // Chin. Chem. Lett. 1996. V. 7. P. 325-329.

36. D'Souza F., Chitta R., Gadde S. et al. Effect of Axial Ligation or p-p-Type Interactions on Photochemical Charge Stabilization in "Two-Point"Bound Supramolecular Porphyrin-Fullerene Conjugates // Chem. Eur. J. 2005. V. 11. № 15. P. 4416-4428.

37. Kus P. Tetraphenylporphyrins Monosubstituted with a Crown Ether in one Phenyl Ring. Synthesis and Characterization // Monatsh. Chem. 1997. V. 128, P. 911-917.

38. Banfi S., Manfredi A., Montanari F. et al. Mn(III)-tetraarylporphyrins bearing covalently bonded crown-ethers: synthesis and catalytic activity in 1-dodecene epoxidation promoted by aqueous НОС1/ОС17/ Mol. Catal. A.: Chem. 1996. V. 113. P. 369-377.

39. Iwata S., Suzuki M., Shirakawa M. et al. Cation and Anion Recognition of Crown Ether-armed Metalloporphyrin // Supramolecular Chemistry. 1999. V. 11.P. 135-141.

40. Tsukube H., Wada M., Shinoda S. et al. Porphyrinatoerbium-crown ether conjugate for synergistic binding and chirality sensing of zwitterionic amino acids //Chem. Commun. 1999. P. 1007-1008.

41. Kim Y.-H., Hong J.-I. Ion pair recognition by Zn-porphyrin/crown ether conjugates: visible sensing of sodium cyanide // Chem. Commun. 2002. P. 512-513.

42. D'Souza F., Chitta R., Gadde S. et al. Design and studies on supramolecular ferrocene-porphyrin-fullerene constructs for generating long-lived change separated states // J. Phys. Chem. B. 2006. V. 110. P. 25240-25250.

43. Setsune J.-I., Takeda H. Synthesis of N,N'-(trimethylene)-linked porphyrin-cyclen composite // Tetrahedron Lett. 1995. V. 36. № 33. P. 5903-5904.

44. Sun L., von Gersdorff J., Niethammer D. et al. Biomimetische Modelle fur das photosynthetische Reaktionszentrum: ein kovalent mit einem redoxaktiven Kronenether verkniipftes Porphyrin // Angew. Chem. 1994. V. 106. P. 2396-2399.

45. Sun L., von Gersdorff J., Sobek J. et al. Novel biomimetic models for photosynthesis: Porphyrins covalently linked to redox-active crown ether quinones //Tetrahedron. 1995. V.51. № 12. P. 3535-3548.

46. Murashima Т., Uchihara Y., Wakamori N. et al. The first preparation of crown ether-annulated porphyrin // Tetrahedron Lett. 1996. Y. 37. № 18. P. 3133-3136.

47. Duggan S.A., Fallon G., Langford S.J. et al. Crown-Linked Porphyrin Systems // J. Org. Chem. 2001. V. 66. P. 4419-4426.

48. Kobayashi N., Osa T. The Effect of Solvents and/or Alkali Cations of Absorption Spectra of Iron (III) Crowned Porphyrin // Heterocycles. 1981. V. 15. P. 675-678.

49. Thanabal V., Krishnan V. Porphyrins with multiple crown ether voids: novel systems for cation complexation studies // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 3643-3650.

50. Thanabal V., Krishnan V. Cation-induced crown porphyrin dimers of oxovanadium(IV // Inorg. Chem. 1982. V. 21. P. 3606-3613.

51. Thanabal V., Krishnan V. Influence of cations on zinc(II) incorporation into crown porphyrins // Polyhedron. V. 2. 1983. P. 505-507.

52. Bhaskar G. В., Krishnan V. Electrochemical redox properties and spectral features of supermolecular porphyrins // Inorg. Chem. 1985. V. 24. P. 32533257.

53. Shinmori H., Osuka A. Extended molecular assembly of crown ether appended meso-meso coupled diporphyrin // Tetrahedron Lett. 2000. V. 41. №44. P. 8527-8531.

54. Shinmori H., Yasuda Y., Osuka A. Control of Face-to-face and Extended Aggregations of Crown Ether-Appended Metalloporphyrins // Eur. J. Org.1. Chem. 2002. P. 1197-1205.

55. Comte C., Gros C. P., Koeller S. et al. Synthesis and characterization of a novel series of bis-linked diaza-18-crown-6 porphyrins // New J. Chem. 1998. V. 22. P. 621-626.

56. Michaudet L., Richard P., Boitrel B. Synthesis and X-ray characterizaition of a new bis-crown ether porphyrin // Tetrahedron Lett. 2000. V. 41. P. 8289-8292.

57. Maiya G. В., Krishnan V. Schiff bases of nickel(II), copper(II) porphyrins and dibenzo-18-crown-6 interspersedbis-metal porphyrins. Protonation studies // Proc. Indian Acad. Sci., Chem. Sci. 1987. V. 99. P. 283-296.

58. Kubo Y., Murai Y., Yamanaka J.-I., Tokita S. et al. A new biphenyl-20-crown-6-derived zinc(II) porphyrin dimer with a potentially heterotropic allostery // Tetrahedron Lett. 1999. V. 40. № 33. P. 6019-6023.

59. Kubo Y., Ohno Т., Yamanaka J.-I. et al. Chirality-Transfer Control Using a Heterotopic Zinc(II) Porphyrin Dimer // J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. P. 12700-12701.

60. Autret M., Plouzennec M., Moinet C. Et al. Intramolecular fluorescence quenching in azobenzene-substituted porphyrins // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. P. 1169-1170.

61. Tsuchiya S. Intramolecular electron transfer of diporphyrins comprised of electron-deficient porphyrin and electron-rich porphyrin with photocontrolled isomerization//J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 48-53.

62. Neumann К. H., Vogtle F. Isomeric double decker porphyrins bridged by four azobenzene units // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. P. 520-522.

63. Srivastava T. S. Lanthanide octaethylprophyrins: Preparation, association, and interaction with axial ligands // Bioinorg. Chem. 1978. V. 8. № 1. P. 6176.

64. Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978. 280 с.

65. Койфман О. И., Никитина Г. Е., Березин Б. Д. Термодинамика растворения комплексов тетрафенилпорфирина в этаноле // Журн. физ. химии. 1983. Т. 57. № 3. С. 590-592.

66. Мамардашвилли Г. М., Мамардашвилли Н. Ж., Койфман О. И. Супрамолекулярные комплексы порфиринов // Успехи химии. 2005. Т. 74. №8. С. 839-855.

67. Nappa М., Valentine J.S. The influence of axial ligands on metalloporphyrin visible absorption spectra. Complexes of tetraphenylporphinatozinc // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. P. 5075-5080.

68. Боровков В. В., Мамардашвилли Н. Ж., Ионоуэ Ё. Оптически активные супрамолекулярные системы на основе порфиринов // Успехи химии. 2006. Т. 75. № 8. С. 820-832.

69. Mizutani Т., Murakami Т., Natsumi N. et al. Molecular recognition of carbohydrates by functionalized zinc porphyrins // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. P.1257-1258.

70. Synytsya A., Krai. V., Volka K. Interaction of metallotexaphyrins with mono- and polysaccharides // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2000. P. 18761884.

71. Deviprasad G. R., D'Souza F. Molecular recognition directed porphyrin chemosensor for selective detection of nicotine and cotinine // Chem. Commun. 2000. P. 1915-1916.

72. Mizutani Т., Wada K., Kitagawa S. Molecular Recognition of Amines and Amino Esters by Zinc Porphyrin Receptors: Binding Mechanisms and Solvent Effects // J. Org. Chem. 2000. V. 65. P. 6097-6106.

73. Tsukube H., Wada M., Shinoda S. et al. Porphyrinatoerbium-crown ether conjugate for synergistic binding and chirality sensing of zwitterionic amino acids // Chem. Commun. 1999. P. 1007-1008.

74. Kuroda Y., Kato Y., Higashioji T. et al. Chiral Amino Acid Recognition by a Porphyrin-Based Artificial Receptor // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 10950-10958.

75. J. Wojaczynski, L. Latos-Grazynski. Poly- and oligometalloporphyrins associated through coordination // Coord. Chem. Rev. 2000. V. 204. P. 113171.

76. Bonar-Law R. P., Sanders J. К. M. J. Synthesis of cyclocholate-capped porphyrins // Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1995. P. 3085-3096.

77. Hunter C. A., Meah M. N., Sanders J. К. M. Dabco-metalloporphyrin binding: ternary complexes, host-guest chemistry and the measurement of .pi.-.pi. interactions // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 5773-5780.

78. Anderson H. L., Hunter C. A., Meah M. N. et al. Thermodynamics of induced-fit binding inside polymacrocyclic porphyrin hosts // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 5780-5789.

79. Takeuchi M., Imada Т., Shinkai S. Molecular Design of Highly Selective and Sensitive "Sugar Tweezers" from Boronic Acid-Appended ji-Oxo-bisporphinatoiron(III).s // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1998. V. 71. № 5. P. 11171123.

80. Sugasaki A., Sugiyasu K., Ikeda M. First Successful Molecular Design of an Artificial Lewis Oligosaccharide Binding System Utilizing Positive Homotropic Allosterism // J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. P. 1023910244.

81. Yamamoto M., Sugasaki A., Ikeda M. et al. Efficient Anion Binding to Cerium(IV) Bis(porphyrinate) Double Decker Utilizing Positive Homotropic Allosterism // Chem. Lett. 2001. № 6. P. 520.

82. Sugasaki A., Ikeda M., Takeuchi M. Efficient chirality transcriptionutilizing a cerium(IV) double decker porphyrin: a prototype for development of a molecular memory system // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. P. 3259-3264.

83. Tsukube H., Tameshige N., Shinoda S. et al. A specific receptor of biological cystine polyion: distance-selective extraction and efficient chirality sensing with an ytterbium porphyrinate tweezer // Chem. Commun. 2002. P. 2574-2575.

84. Thanabal V., Krishnan V. Porphyrins with multiple crown ether voids: novel systems for cation complexation studies // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 3643-3650.

85. Chandrashekar Т. K., Willigen H.-V., Ebersole M. H. Dimerization effects on the optical and triplet ESR spectra of crown porphyrins // J. Phys. Chem. 1985. V. 89. P. 3453-3459.

86. Thanabal V., Krishnan V. Cation-induced crown porphyrin dimers of oxovanadium(IV) // Inorg. Chem. 1982. V. 21. P. 3606-3613.

87. Maiya G. В., Krishnan V. Electrochemical redox properties and spectral features of supermolecular porphyrins // Inorg. Chem. 1985. V. 24. P. 32533257.

88. Shinmori H., Osuka A. Extended molecular assembly of crown ether appended meso-meso coupled diporphyrin // Tetrahedron Lett. 2000. V. 41. №44. P. 8527-8531.

89. Balikungeri A., Pelletier M., Monnier D. Contribution to the study of the complexes bis(dihydrogen tellurato)cuprate(III) and argentate(III), bis(hydrogen periodato)cuprate(III) and argentate(III) // Inorg. Chim. Acta. 1977. V. 22. P. 7-14.

90. Collman J. P., Gagne R. R., Reed C. A., et al. "Picket fence porphyrins". Synthetic models for oxygen binding hemoproteins // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. № 6. P. 1427-1439.

91. Collman J. P., Boitrel В., Fu L. et al. The chloroacetamido group as a new linker for the synthesis of hemoprotein analogues // J. Org. Chem.

92. Communication). 1997. V. 62. № 8. P. 2308-2309.

93. Kruper W. J., Chamberlin T. A., and Kochanny M. Regiospecific aryl nitration of meso-substituted tetraarylporphyrins: a simple route to bifunctional porphyrins // J. Org. Chem. 1989. Vol. 54. P. 2753-2756.

94. Adler A.D., Longo F.R., Goldmacher J. et al. A simplified synthesis for meso-tetraphenylporphine // J. Org. Chem. 1967. 32. P. 476.

95. Чернядьев А.Ю., Логачева H.M., Цивадзе А.Ю. Синтез и строение л^езо-тетра(бензо-15-краун-5)порфинатов платины(П) и палладия (II) по данным электронной и ЯМР-спектроскопии // Журнал неорг. химии. Т. 50. №4. 2005. С. 615-619.

96. Kobayashi N. Optically active phthalocyanines // Coord. Chem. Rev. 2001, V. 219-221. P. 99-123.

97. Liu X. G., Feng Ya Q., Li F. et al. Synthesis and spectroscopic investigation of «uroporphyrins // Chin. Chem. Lett. 2005. V. 16. № 9. P. 1181-1184.

98. Мамардашвилли Н.Ж., Голубчиков О.А. Спектральные свойства порфиринов и их предшественников и производных // Успехи химии. 2001. Т. 70. №7. С. 656-686.

99. Deacon G.B., Green J.H.S. Vibrational spectra of ligands and complexes Infra-red spectra (3650-375 cm"1) of triphenylphosphine, triphenylphosphine oxide, and their complexes // Spectrochimica Acta. V. 24A. P. 845-852.

100. Kano N., Komatsu F., Yamamura M. et al. Reversible Photoswitching124of the Coordination Numbers of Silicon in Organosilicon Compounds Bearing a 2-(Phenylazo)phenyl Group // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. № 21. P. 7097-7109.

101. Гордон А., Форд P. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. 1976. Изд-во Мир. 541 с.

102. Lalayan S. S., Fushman Е. A., Kitaigorodskii А. N. et al. Determination of trace amounts of Bronsted acids in nonpolar media with porphyrin bases. 1. Protonation of meso-substituted porfyrins with trifluoroacetic acid in benzene. P. 1376-1382

103. Ломова Т. H., Березин Б. Д. Успехи в синтезе комплексных соединений порфиринов с высокозарядными катионами р-, d- и f-металлов//Коорд. х. 1993. Т. 19. № 3. С. 171-184.

104. Березин Б. Д., Дробышева А. Н. Кинетика диссоциации феофитинатов железа и кобальта // Ж. физ. химии. С. 2821-2826

105. Березин Б. Д., Смирнова Г. И. Образование феофитинатов металлов в растворе. 1. Кинетика образования в ледяной уксусной кислоте//Ж. физ. химии. 1967. Т. С. 1323-1332

106. Rothemund P., Menotti A. R. Porphyrin studies. V. The metal complex salts of a,p,y,5-tetraphenylporphyrine // J. Am. Chem. Soc. 1947. V. 70. P. 1808-1812.

107. Hinman A. S., McGarty K., Tang C. et al. The use of perchlorato(tetraphenylporphyrinato)manganes(III) as a reagent for the spectrophotometric determination of anions in nonaqueous solvents // Can. J. Chem. 1989. V. 67. P. 545-550.

108. Ни V. W., Chan S. I., and Brown G. S. X-ray absorption edge studies on oxidized and reduced cytochrome с oxidase // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1977. V. 74. № 9. P. 3821-3825.

109. Colpas G. J., Maroney M. J., Bagyinka C. et al. X-ray spectroscopic studies of nickel complexes, with application to the structure of nickel sites in hydrogenases // Inorg. Chem. 1991. V. 30. № 5. P. 920-928.