Синтез и изучение свойств мезо-арил-замещенных порфиринов для технологии Ленгмюра-Блоджетт тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.05, кандидат химических наук Ефимов, Александр Валерьевич

• Ефимов, Александр Валерьевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ефимов, Александр Валерьевич

СОДЕРЖАНИЕ

I. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

II. ВВЕДЕНИЕ

III. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР "СИНТЕЗ МЕЗО-ЗАМЕЩЕННЫХ 8 ПОРФИРИНОВ".

Введение

Синтез порфиринов

1. Бензальдегиды с одним заместителем

2. Использование более сложных альдегидов в монопиррольной 14 конденсации.

3. Использование орто-дизамещенных альдегидов в синтезе 15 порфиринов.

4. Смешанная конденсация альдегидов

5. Транс-дизамещенные порфирины

5.1. Реакции с одним альдегидом

5.2. Реакции с двумя различными альдегидами

6. Порфирины, замещенные по ß- и мезо-положениям

7. Димерные порфирины

8. "Перепоясанные" порфирины

8.1. Цис-"перепоясанные" порфирины с идентичными цепями

8.2. Цис-"перепоясанные" порфирины с различными цепями

8.3. Транс-перепоясанные порфирины

8.4. Синтез порфиринов с использованием моно- и диальдегидов

9. "Покрытые" порфирины

10. Примеры неудачных синтезов порфиринов

IV. РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

1. Синтез порфиринов

1.1. Синтез симметрично замещенных порфиринов по методу 42 монопиррольной конденсации.

1.2. Синтез семейства порфиринов с пентафторфенильными 44 заместителями.

1.3. Получение асимметрично замещенных порфиринов с 49 электроноакцепторными фрагментами.

2. Изучение свойств порфиринов в пленках Ленгмюра-Блоджетт

2.1. Свойства тетрамезитилпорфирина в ЛБ-пленках

2.2. Свойства тетракис(пентафторфенил)порфирина в ЛБ-пленках

2.3. Свойства пентафторфенил-содержащих порфиринов с алкиль- 73 ными заместителями в Р-положениях в ЛБ-пленках.

2.4. Свойства хинонсодержащих порфиринов в ЛБ-пленках

V. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

VI. ВЫВОДЫ

VII. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

I. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.

ГБП - 5-(2,5-дигидроксифенил)-10,15,20-трис(3,5-ди-отре/и.-бутилфенил)порфирин; 5,15-ДБП - 5,15-бис(2,5-диметоксифенил)-10,20-бис(3,5-ди-да/?е/и.-бутилфенил)порфи-рин;

5,10-ДБП - 5Д0-бис(2,5-диметоксифенил)-15,20-бис(3,5-ди-/ирет.-бутилфенил)порфи-рин;

ДГТТ - 5,10-бис(2,5-дигидроксифенил)- 15,20-бис(3,5-ди-ш?ет.-бутилфенил)порфирин: ДЦХ -2,3-Дихлор-3,4-дицианбензохинон;

ДМДПФ - 5,15-бис(мезитил)-10,20-бис(пентафторфенил)порфирин;

ДМП - 5,10,15,20-тетракис(2,5-диметоксифенил)порфирин;

ДХП -5,10-бис(2,5 -бензохинон)-15,20-бис(3,5-т-трет. -бутилфенил)порфирин;

МБП - 5-(2,5-диметоксифенил)-10,15,20-трис(3,5-ди-т/»ет.-бутилфенил)порфирин;

МТП - 5,10,15-трис(2,5-диметоксифенил)-20-(3,5-ди-трет.-бутилфенил)порфирин;

ОН-ТБП - 5,10,15,20-тетракис (3,5-рд-трет.-бутил-4-гидроксифенил)порфирин;

ОДА - октадециламин;

ОМПФ - 2,3,7,8,12,13,17,18-октаметил-5,10,15,20-тетракис (пентафторфенил) порфирин;

ПФП - 5,10,15,20-тетракис(пентафторфенил)порфирин;

СПМ - средняя площадь на молекулу;

СТМ - сканирующий туннельный микроскоп;

ТБП - 5,10,15,20-тетракис(3,5-ди-«трет.-бутилфенил)порфирин;

ТГФ - тетрагидрофуран

ТМП - 5,10,15,20-тетракис(2,4,6-триметилфенил)порфирин; ТФК - трифторуксусная кислота;

ЭПФ -10,20-бис(пентафторфенил)-5,15-дихлор-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетраэтил-порфирин;

СЬЭПФ -10,20-бис(пентафторфенил)-5,15-дихлор-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетраэтилпорфирин;

ХБП - 5-(2,5-бензохинон)-10,15,20-трис(3,5-ди-от/>ет.-бутилфенил)порфирин; гпПФП - цинковый комплекс 5,10,15,20-тетракис(пентафторфенил)порфирина.

II. ВВЕДЕНИЕ.

Порфирины являются уникальными соединениями, лежащими в основе таких жизненно-важных процессов, как фотосинтез, окислительно-восстановительные процессы и др. В настоящее время как природные, так и синтетические порфирины и их производные применяются в качестве красителей, катализаторов, лекарственных препаратов, а также широко используются для создания модельных фотосинтетических систем.

Чрезвычайно перспективным представляется использование уникальных фотофизических и фотохимических свойств порфиринов в различных оптических системах, в том числе и микроэлектронных. Технология Ленгмюра Блоджетт, являющаяся одним из методов получения упорядоченной структуры твердых веществ, позволяет контролировать взаимную ориентацию молекул на нанометрическом уровне и предоставляет возможность для создания молекулярных светоутилизирующих устройств. Основным препятствием для создания таких систем является агрегация молекул порфирина, приводящая к изменению ее фотохимических характеристик.

В связи с этим целью настоящей работы была отработка методов синтеза модельных соединений на основе порфириновых структур и изучению их физико-химических свойств в пленках Ленгмюра-Блоджетт. Особое внимание уделено порфири-нам с пониженной склонностью к агрегации в ЛБ-матрицах. В данной работе отработаны методы синтеза не описанных ранее порфиринов, содержащих пентафторфенильные, 3,5-ди(трет.-бутил)фенильные и бензохиноновые фрагменты. Изучены физико-химические и фотохимические свойства полученных соединений, проведен анализ закономерностей их изменения при включении в пленки Ленгмюра-Блоджетт. Изучены условия реакции окисления 5,10,15,20-тетракис (3,5-ди-/яре/я.-бутил-4-гидроксифенил) порфирина. Синтезированы порфирины с электроноакцепторными заместителями, обладающие пониженной склонностью к агрегации. Выявлены уникальные особенности

макроструктурирования олигофторзамещенных порфиринов. Показано, что предложенный подход является перспективным для создания молекулярных фотосистем

Данная работа была выполнена в соответствии с планом научных исследований по теме № 1 Б-19-865 "Синтез и изучение свойств порфиринов и субмолекулярных структур на их основе, содержащих аминокислоты, пептиды, полиены, хиноны с целью моделирования важнейших биологических процессов и использования для нужд медицины, науки, техники".

III. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР "СИНТЕЗ МЕЗО-ЗАМЕЩЕННЫХ ПОРФИРИНОВ".

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и изучение свойств мезо-арил-замещенных порфиринов для технологии Ленгмюра-Блоджетт»

Введение,

Синтез мезо-замещенных порфиринов традиционно осуществлялся в достаточно жестких условиях (рис. 1). В методе Ротемунда (1941 г.) реакция альдегида и пиррола проводилась в пиридине в герметичной ампуле при 220°С 48 часов [1]. Выход порфирина составлял при этом 9%. В методе Адлера (1964 г.) альдегид и пиррол вводились в реакцию в кипящей пропионовой кислоте (141°С), время реакции составляло 30 минут, а порфирин выделяли фильтрованием образующихся после охлаждения кристаллов [2-5]. Метод Адлера дает выход порядка 20 %, прост в применении, что и сделало возможным синтез большого числа мезо-замещенных порфиринов.

Рис.1. Получение тетрафенилпорфирина по методам Ротемунда и Адлера.

В 1986 г. Линдсеем был разработан новый способ монопиррольной конденсации с раздельными стадиями образования порфириногена и его последующего окисления в порфирин. Этот двухстадийный синтез осуществляется в мягких условиях [6, 7], что позволяет использовать для синтеза альдегиды со сложными лабильными группами. Последние десять лет метод Линдсея является наиболее широко применяемым. С некоторыми изменениями он используется для синтеза транс-дизамещенных порфиринов, "покрытых" порфиринов, олигомерных молекул. В 1993 г. японские авторы предложили альтернативную методику, разработанную для более эффективного синтеза мезо-алкил-замещенных порфиринов. Ее отличительной особенностью является проведение реакции на сорбенте МопйпогШопйе К10. Протекание реакции в нанопространстве пор сорбента

позволяет упорядочить структурное расположение реагентов, сконцентрировать реагенты, создать необходимые для полимеризации условия и стабилизировать образующиеся в ходе конденсации лабильные интермедиаты [8]. Катализатором в данном случае является сам сорбент. Этим способом были получены мезо-тетрапентил- и мезо-тетрадецил-порфирины с выходом около 40%. Недостатком метода является трудность масштабирования и большая избирательность по отношению к альдегидам, поэтому он не получил широкого распространения

В 1994 г. Линдсеем предложен одностадийный метод синтеза порфиринов при повышенных до 0.1 М концентрациях реагентов и одновременном окислении образующегося порфириногена растворяющимся в ходе реакции окислителем (п-хлоранилом). Таким образом были получены тетрафенилпорфирин (1) и тетрамезитил-порфирин (47) с выходами 9 и 15%, что существенно ниже чем, при двухстадийном синтезе [9].

Более перспективной представляется работа испанских авторов, в которой предлагается модифицированный метод Адлера. Проведение реакции в присутствии солей переходных металлов высокой валентности (УОС13, УО(ОЕг)С12, У0(01Рг)С12, Т1С14, Мп(ОАс)з) позволяет поднять выход ТФП до 60-68% [13].

Первым этапом монопиррольной конденсации является образование порфириногена из четырех молекул альдегида и пиррола (рис. 2). Образование порфириногена представляет собой самопроизвольный процесс [11] замыкания восьми С-С связей. Эта реакция является концентрационнозависимой, и наибольший выход целевого продукта достигается при концентрации исходных реагентов порядка 0.01 М. Реакцию чаще всего проводят в хлороформе или хлористом метилене, а катализатором может служить трифторуксусная кислота (ТФК), эфират трехфтористого бора или сокатализатор трехфтористый бор - этанол в хлороформе или хлористом метилене.

Максимальный выход порфириногена обычно достигается через час после введения катализатора.

Рис.2. Двухстадийный синтез порфирина при комнатной температуре.

Вторая стадия осуществляется при добавлении в реакционную массу окислителя (обычно дихлордицианбензохинона или п-хлоранила). Общий выход реакции зависит от природы альдегида и колеблется от 0.1 до 50%. Для бензальдегида выход тетрафенил-порфирина (1) составляет 35-40%. Многие альдегиды требуют специфических условий катализа, изменения времени реакции и исходных концентраций, однако общая схема при этом остается неизменной.

Синтез порфиринов.

1. Бензальдегиды с одним заместителем.

Бензальдегиды с орто-, мета- или пара-заместителями в результате реакции с незамещенным пирролом дают соответствующие мезо-замещенные порфирины с выходом 2040%. Примеры подобных соединений приведены в таблице 1.

Заключение диссертации по теме «Технология продуктов тонкого органического синтеза», Ефимов, Александр Валерьевич

VI. ВЫВОДЫ

1. Отработаны методы синтеза порфиринов, содержащих пентафторфенильные фрагменты.

2. Изучены свойства порфиринов, содержащих пентафторфенильные фрагменты, в пленках Ленгмюра-Блоджетт.

3 Получены данные об уникальном автост^ктущшовании 10. 15- 20* * " J I ^ Г" Г* У У 7 тетракис(пентафторфенил)порфирина в пленках Ленгмюра-Блоджетт, в том числе методом сканирующей туннельной микроскопии, и показано влияние пентафторфенильных заместителей на структуру пленки.

4. Изучено поведение 5, 10, 15, 20-тетракис(3,5-ди-тре/и.-бутил-4-гидрокси-фенил)порфирина в растворах и пленках Ленгмюра-Блоджетт.

5. Синтезирован ряд хинонсодержащих порфиринов, обладающих пониженной склонностью к агрегации и пригодных для моделирования процессов переноса электронов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ефимов, Александр Валерьевич, 1999 год

vii. список литературы.

1. P. Rothemund and A.R. Menotti. Porphyrin studies (V) metal complex salts of a,P,y,8-tetraphenylporphyrine.// J. Am. Chem. Soc., 1941, v.63, p.267-270.

2. A.D. Adler, F.R. Longo and w\ Shergaiis. Mechanic investigation of porphyrin synthesis (I) meso-tetraphenylporphyrine.// J. Am. Chem. Soc., 1964, v.86, p.3145-3149.

3. A.D. Adler, F.R. Longo, J.D. Finarelli, J. Goldmacher, J. Assour and L. Korsakoff. A simplified synthesis for meso-tetraphenylporphyrine,//./ Org. Chem., 1967, v.32, p.476.

4. A.D. Adler, L. Sklar, F.R. Longo, J.D. Finarelli and M.G. Finarelli. Mecanistic study of the synthesis of meso-tetraphenylporphyrin.// J. Heterocyclic Chem., 1968, v.5, p.669-678.

5. J.B. Kim, J.J. Leonard and F.R. Longo. A mecanistic study of the synthesis and spectral properties of meso-tetraarylporphyrins.// J. Am. Chem. Soc., 1972, v.94, p.3986-3992.

6. J.S. Lindsey, H.C. Hsu and I.C. Schreiman. Synthesis of tetraphenylporphyrins under very mild conditions.// Tetrahedron Lett., 1986, v.27, p.4969-4970.

7. J.S. Lindsey, I.C. Schreiman, H.C. Hsu, P.C. Kearney and A.M. Marguerettaz. Rothemund and Adler-Longo reaction revisited: synthesis of tetraphenylporphyrins under equilibrium conditions.// J. Org. Chem., 1987, v.52, p.827-836.

8. M. Опака, T. Shinodo, Y. Izumi, E. Nolen. Porphyrin synthesis in clay nanospaces.// Chem. Lett., 1993, p.117-120.

9. J.S. Lindsey, K.A. Mac Crum, J.S. Yyhonas, Y.-Y. Chang. Investigation of a synthesis of meso-porphyrins employing high concentration conditions and an electron transport chain for aerobic oxidation.// J. Org. Chem., 1994, v.59, p.579-587.

-9310. A. Gradillas, C. del Campo, J.V. Sinisterra, E.F. Ulama. Novel synthesis of

5,10,15,20-tetraarylporphyrins using high-valent transition metal salts.// J. Chem. Soc. Perkin

Trans. I, 1995, v.20, p.2611-2613.

11. J.S. Lindsey. Self-assembly in synthetic routes to molecular devices. Biological principles and chemical perspectives.// New J. Chem., 1991, v.15, p.153-180.

12. D. Reddy, N.S. Reddy, T.K. Chandrashekar and H. van Willigen. Oxidation of cobalt (II) tetrapyrroles in the presence of a electron acceptor.// J. Chem. Soc. Dalron Trans.,

1991, p.2097-2101.

13.1.A. Kathawalla, J.L. Anderson and J.S. Lindsey. Hindered diffusion of porphyrins and short-chain polystyrene in small pores.// Macromolecules, 1989, v.22, p. 1215-1219.

14. D.L. Dick, T.V.S. Rao, D. Sukumaran and D.S. Lawrence. Molecular encapsulation: cyclodextrin-bazed analogs of heme-containing proteins.// J. Am. Chem. Soc.,

1992, v.114, p.2664-2669.

15. J.S. Manka and D.S. Lawrence. Template-driven self-assembly of a porphyrin-containing supramolecular complex.// J. Am. Chem. Soc., 1990, v. 112, p.2440-2442.

16. E. Keinan, S.C. Sinha, A. Sinha-Bagchi, E. Benory, M.C. Ghozi, Z. Eshhar and B.S. Green. Towards antibody-mediated metallo-porphyrin chemistry.// Pure & Appl. Chem., 1990, v.62, p.2013-2019.

17. K.S. Akerfeldt, R.M. Kim, D. Camac, J.T. Groves, J.D. Lear and W.F. DeGrado. Teteraphilin: a four helix proton channel built on a tetraphenylporphyrin framework.// J. Am. Chem. Soc., 1992, v.114, p.9656-9657.

18. R. Karaman, A. Blasko, O. Almarsson, R. Arasasingham and T.C. Bruice. Symmetrical and unsymmetrical quadruply aza-bridged, clozely interspaced, cofacial bis(5,10,15,20-tetraphenylporphyrin)s. 2. Synthesis, caracterization and conformational effects of solvents.// J. Am. Chem. Soc., 1992, v.114, p.4889-4898.

-9419. B.C. Bookser and T.C. Bruice: Synthesis of quadruply two- and three-atom, aza-

bridged, cofacial bis( 5,10,15,20-tetraarylporphyrins).// J. Am. Chem. Soc., 1991, v. 113,

p.4208-4218.

20. J.S. Lindsey, P.C. Kearney, R.J. Duff, P.T. Tjivikua and J. Rebek. Molecular recognition: multipoint contacts with new sizes and shapes.// J. Am. Chem. Soc., 1988, v.l 10, p.6575-6577.

21.T. Marx and E. Breitmaier. Chiral porphyrins with menthyl residues attached to carbon.// Liebigs Ann. Chem., 1992, p.183-185.

22. J.S. Lindsey and R.W. Wagner. Investigation of the synthesis of ortho-substitued tetraphenylporphyrins.// J. Org. Chem., 1989, v.54, p.828-836.

23. Y. Kuroda, T. Hiroshige, T. Sera, Y. Shiroiwa, H. Tanaka and H. Ogoshi. Cyxlodextrin-sandwiched porphyrin.// J. Am. Chem. Soc., 1989, v.Ill, p.1912-1913.

24. P. Maillard, J.-L. Guerquin-Kern, M. Momenteau and S. Gaspard. Glycoconjugated tetrapyrrolic macrocycles.// J. Am. Chem. Soc., 1989, v.l 11, p.9125-9127.

25. P. Maillard, J.-L. Guerquin-Kern, C. Huel, M. Momenteau. Glycoconjugated porohyrins. 2. Synthesis of sterically constrained polyglycosylated compounds derived from tetraphenylporphyrins.// J. Org. Chem., 1993, v.58, p.2774-2780.

26. P. Maillard, S. Vilain, C. Huel, M. Momenteau. Efficient preparation of the a,a,a, a-atropoisomer of meso-tetrakis[2-(2,3,4,6-tetraacetyl-0-(3-glycosyl)phenyl]porphyrin.// J. Org. Chem., 1994, v.59, p.2887-2890.

27. J.-H. Perng, J.K. Duchowski and D.F. Bocian. Absorption and resonance Raman spectra of bis(porphyrin)europium (1+) complexes: oxidation-induced enhancement of porphyrin-porhpyrin pp interaction.// J. Phys. Chem., 1991, v.95, p.1319-1323.

28. J.-H. Perng, J,K. Duchowski and D.F. Bocian. Effects of steric and electronic interactions on p p overlap in lanthanide-porphyrin sandwich complexes.// J. Phys. Chem., 1990, v.94, p.6684-6691.

29.Y. Ito, K. Kunimoto, S. Miyachi and T. Kako. Photocatalytic cleavage of 1,2-diols by a cofacially hindered water soluble iron (III) porphyrin.// Tetrahedron Letr., 1991, v.32, p.4007-4010.

30. R. Breslow, A.B. Brown, R.D. McCullough and P.W. White. Substrate selectivity in epoxidation by metalloporphyrin and metallosalen catalysts carrying binding groups.// J. Am. Chem. Soc., 1989, v.l 11, p.4517-4518.

31. H.L. Anderson. Meso-alkynylporphyrins.// Tetrahedron Lett., 1992, v.33, p. 11011104.

32. L. Czuchajowski, S. Goszczynski and A.K. Wisor. Electronic structure of multilayered and multistepped cyclophanes.// J. Heterocyclic Chem., 1988, v.25, p.1343-1349.

33. S. Banfi, F. Montanari and S. Quici. New manganese tetrakis (halogenoaryl) porphyrins featuring sterically hindering electronegative substituents: synthesis of highly stable catalysts in olefin epoxidation.//Org. Chem., 1988, v.53, p.2863-2866.

34. S. O'Malley and T. Kodadek. Synthesis and caracterisation of the "chiral wall" porphyrins: a chemically robust ligand for metal-catalyzed asymmetric epoxidations.// J. Am. Chem. Soc., 1989, v.l 11, p.9116-9117.

35. J.L. Maxwell, S. O'Malley, K.C. Brown and T. Kodadek. Shape-selective and asymmetric cyclopropanation of alkenes catalyzed by rhodium porphyrins.// Organometallics, 1992, v.ll, p.645-652.

36. S. O'Malley and T. Kodadek. Asymmetrical cyclopropanation of alkenes catakyzed by a rhodium chiral fortess porphyrin.// Organometallics, 1992, v.l 1, p.2299-2302.

37. H. Volz, S. Schneckenburger. Meso-substitued porphyrine. 6[1]. Eine effiziente synthese des 5,10,15,20-tetrakis-(pentafluorophenyl)-porphyrine.// J. Prakt. Chem., 1993, v.335, p.283-284.

-9638. S.G. DiMango, R.A. Williams. Facil synthesis of meso-tetrakis(perfluoroalkyl)-

porphyrins: spectroscopic properties and X-ray crystal structure of highly electron-deficient

5,10,15,20-tetrakis(heptafluoropropyl)porphyrin.// J. Org. Chem., 1994, v.59, p.6943-6948.

39. R.W. Wagner, D.S. Lawrence and J.S. Lindsey. An improved synthesis of tetramesitylporphyrin.// Tetrahedron Letr., 1987, v.28, p.3069-3070.

40. J.M. Garrison, R.W. Lee and T.C. Bruice. Epoxidation of alkenes by oxo(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dimethyk-3-sulfonatophenyl)porphinato)chromium (V) in aqueous solution.// Inorg. Chem., 1990, v.29, p.2019-2021.

41. S. Banfi, F. Montanari and S. Quici. Steric and electron-withdrawing effects of substituents, governing chemical stability and catalutical activity of manganese (III) tetraarylporphyrins in hydrochlorous acid (HOCl/CIO") alkene epoxidation.// Reel. Tray. Chim, Pays-Bas., 1990, v. 109, p. 117-122.

42. J.P. Collman, P.D. Hampton and J.I. Brauman. Suicide inactivation of cytochrome P-450 model compounds by terminal olefins.// J. Am. Chem. Soc., 1990, v.l 12, p.2986-2998.

43. D. Ostovic and T.C. Bruice. Transition state geometry in epoxidation by iron-oxoporphyrin at the compound I oxidation level. Epoxidation of alkenes catalyzed by a sterically hindered meso-tetrakis(2,6-dibromophenyl)porphyrinato iron (III) chloride.// J. Am. Chem. Soc., 1988, v.110, p.6906-6908.

44. D Ostovic and T.C. Bruice. Intermediates in the epoxidation of alkenes by cytochrome P-450 models. 5. Epoxidation of alkenes catalyzed by a sterically hindered (meso-tetrakis(2,6-dibromophenyl)porphyrinato)iron (III) chloride.// J. Am. Chem. Soc., 1989, v.l 11, p.6511-6517.

45. C.A. Quintana, R.A. Assink and J.A. Shelnutt. Synthesis and spectroscopic caracterisation of bis-pocket porphyririns: tetrakis (2',6'-dinitrophenyl)porphyrin and catalytic activity of a manganese (III) chloride derivative in alkane oxidation.// Inorg. Chem., 1989, v.28, p.3421-3425.

-9746. C.M. Drain and В.В. Corden. Synthesis and caracterization of copper (II)

5,10,15,20-tetrakis(2,6-dipivalamidophenyl)porphyrinate: a bis-picket-fence porphyrin.//

Inorg. Chem., 1989, v.28, p.4374-4376.

47. B.B. Wayland, A.E. Sherry, G. Poszmik and A.G. Bunn. One-lelctron activation

■л

and coupling of ethene by rhodium (II) porphyrins: observation of an h -ethene-metalloradical

1 II T i /—17 П 1 r\r\r\ 1 1 Л t t /" r> 1

complex.// j. лт. ипет. ooc\, iyyz, v.i it, p.io/j-ioai.

48. H. Sugimoto, T. Aida and S. Inoue. Ring-opening polymerisations of lactone and epoxide initiated with aluminium complexes of substituted tetraphenylporphyrins. Molecular design of highly active initiators.// Macromolecules, 1990, v. 23, p.2869-2875.

49. R.L. Halterman and S.-T. Jan. Catalytic asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes using the first D4-symmetric metallotetraphenylporphyrin.// J. Org. Chem., 1991, v.56, p.5253-5254.

50. M.K. Safo, G.P. Gupta, F.A. Walker and W.R. Scheidt. Models of cytochromes b. Controls of axial ligand orientation with a hindered porphyrin system.// J. Am. Chem. Soc.,

1991, v.ll3, p.5497-5510.

51. M.K. Safo, G.P. Gupta, C.T. Watson, U. Simonis, F.A. Walker and W.R. Scheidt. Models of the cytochromes b. Low-spin bis-ligated (porphinato)iron (III) complexes with unusual molecular structures and NMR, EPR and Moessbauer spectra.//./ Am. Chem. Soc.,

1992, v.l 14, p.7066-7075.

52. S. Ozawa, Y. Watanabe and I. Morishima. Preparation and caracterization of a novel oxoiron (IV) chlorin p-cation radical complex. The first model for compound I of chlorin-containing geme-enzymes.// Inorg. Chem., 1992, v. 31, p.4042-4043.

53. R. J. Abraham and I. Marsden. NMR-spectra of the porphyrins. Part 41. A molecular mecanics and NMR investigation of steric effects in ligands complexes.// Tetrahedron, 1992, v.48, p.7489-7504.

-9854. F. A. Walker, U. Simonis, H. Zhang, J.M. Walker, T.M. Ruscitli, C. Kipp, M.A.

Amputch, B.V. Castillo III, S.H. Cody, D.L. Wilson, R.E. Graul, G.J. Yong, K. Tobin, J.T.

West and B.A. Barichievich. Models of the cytochromes b. 9. The effect of ortho substituent

size and type on the binding and restriction of rotation of axial ligands in

tetraphenylporphinatoiron (III) and -zinc (II) complexes.// New J. Chem., 1992, v. 16, p.609-

OZ.U.

55. J.W. Buchler, A. De Cian, J. Fischer, S.B. Kruppa and R Weiss. Metal complexes with tetrapyrrole ligands. LIV. Synthesis, spectra, structure and redox properties of cerium

(IV) bisporphyrinates with identical and different porphyrin rings in the sandwich systhem.// Chem. Ber., 1990, v.123, p.2247-2253.

56. J.W. Buchler and S.B. Kruppa. Metal complexes with tetrapynole ligands. LX. Imroved synthesis of oxorhenium (V) porphyrins and novel trichlororhenium (V) porphyrins.// Z. Naturforsch, 1990, v.45b, p.518-530.

57. D. Mansuy, J.-F. Bartoli, P. Battioni, D.K. Lyon and R.G. Finke. Highly oxidation resistant inorganic-porphyrin analog polyoxometalate oxidation catalusts. 2. Catalysis of hydroxylations starting from ai-PiWnOeKMn+Br/"'10 (Mn+=Mn3+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+), including quantitive comparisons to metalloporphyrin catalysts.// J. Am. Chem. Soc. v. 113, 7222-7226(1991).

58. K. Hatano, M.K. Safo, F.A. Walker and W.R. Scheidt. Models of cytochromes b. Attempts to control axial ligand orientation with a «hindered» porphyrin system.// Inorg. Chem, 1991, v.30, p.1643-1650.

59. J.M. Garrison and T.C, Bruice. Intermediates in epoxidatioa of alkenes by cytochrome P-450 models. 3. Mechanism of oxygen transfer from substituted oxochromium

(V) porphyrins to olefmic substrates.// J. Am. Chem. Soc., 1989, v.l 11, p. 191-198.

60. R. Panicucci and T.C. Bruice. Dynamics of the reaction of hydro L>en peroxide with a water-soluble non b-oxo dimer forming iron (III) tetraphenylporphyrin. 2. The reaction of

hydrogen peroxide with 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichloro-3-sulfonatophen>'Oporphynato iron (III) in aqueous solution.// J. Am. Chem. Soc., 1990, v. 112, p.6063-6071.

61. H. Turk and W.T. Ford. Epoxidation of styrene with aqueous hypochlorite catalyzed by a manganese (III) porphyrin bound to colloidal anion-exchangc particles. J. Org. Chem, 1991, v. 56, p.1253-1260.

62. T.W. Kaaret, G.-H. Zhang and T.C. Bruice. Electrochemistry and the dependence of potentials on pH of iron and manganese tetraphenylporphyrins in aqueous solution.// J. Am. Chem. Soc., 1991, v.113, p.4652-4656.

63. S. Jeon and T.C. Bruice. Redox chemistry of water-soluble iro.v manganese and chromium metalloporphyrins and acid-base behavior of their lyate axial ligands in aqueous solutions: Influence of electronic effects.// Inorg. Chem., 1992, v.31, p.4843- i 848.

64. P. Hoffmann, G. Labat, A. Robert and B. Meunier. Highly selective bromination of teramesitylporphyrin: an easy access to robust metalloporphyrins, M - v rsTMP and M-BrsTMPS. Examples of application in catalytic oxygenation and ox v. 'ion reactions.// Tetrahedron Lett., 1990, v.31, p.1991-1994.

65. P. Hoffmann, A. Robert and B. Meunier. Preparation and catak ic activity of the manganese (III) dodecachlortetramesitylporhpyrin coplex.// Bull. Soc. Chin; Fr., 1992, v.129, p.85-97.

66. M.-N. Carrier, C. Scheer, P. Gouvine, J.-F. Bartoli, P. Battioiv and D. Mansuy: Preparation of functionalized polyhalogenated tetraarylporphyrins by selecti ve substitution of the p-fluorines of meso-tetra-(pentafluorophenyl)porphyrins.// Tetrahedron Lett., 1990, v.31, p.6645-6648.

67. S. Campestrini and B. Meunier. Oxygenation reactions catal \i by supported sulfonated metalloporphyrins.// Inorg. Chem., 1992, v.31, p.1999-2006.

-10068. R.W. Wagner, J. Ruffing, B.V. Breakwell and J.S. Lindsey. Syi csis of facially-

encumbered porphyris. An approach to light-harvesting antenna complexes.// Tetrahedron

Lett., 1991, v.32, p.1703-1706.

69. R.J. Donohoe, M. Atamian and D.F. Bocian. Resonance R : nan-spectra and normal-coordinate analysis of reduced porphyrins. 2. Copper (II) tetrapienylchlorin and copper (II) tetrapnenyibacteriochlorin./V J. Phys. Chem., 1989, v.93, p.2244-2252.

70. M. Atamian, R.W. Wagner, J.S. Lindsey and D.F. Вое \ Spin-density distributions in meso-alkyl/aryl hybrid porphyrin cation radicals.// Inorg. (' )ст., 1988, v.27, p.1510-1512.

71. M. Atamian, R.J. Donohoe, J.S. Lindsey and D.F. Bocian. R onance Raman-spectra and normal-coordinate analysis of reduced porphyrins 1. Zinc (II) tetraphenylporphyrin anion.// J. Phys. Chem., 1989, v.93, p.2236-2243.

72. A. Malek, L. Latos-Grazynski, T.J. Bartczak and A. Zadlo. Re a .ions of the iron (III) tetraphenylporphyrin p cation radical with triphenylphosphine and nitrite anion. Formation of b-substitued iron (III). Inorg. Chem., 1991, v.30, p.3222-3230.

73. R.G. Little, J.A. Anton, P.A. Loach and J.A. Ibers. Synthesis of some substituted tetraarylporphyrins.// J. Heterocyclic Chem., 1975, v. 12, p.343-349.

74. R.G. Little. The mixed-aldehyde synthesis of difunctional tetra; .porphyrins.// J. Heterocyclic Chem., 1981, v.18, p.129-133.

75. S.W. Staley, B. Eliasson, P.C. Kearney, I.C. Schreiman a J.S. Lindsey: Molecular Electronic Devices (eds. F.L. Carter, R.E. Siatkowski and H. \ Itjen i. p. 543554, Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam, 1988.

76. R. Karaman, O. Almarsson, A. Blasko and T.C. Bruice. A m- enlar dynamics approach to the study of symmetrical and unsymmetrical quadruply idgeti, closely interspaced cofacial tetraphenylporphyrin dimers.// J. Org. Chem., 1992, v. :■/, p.2169-2173.

-10177. M.P. O'Neil, M.P. Niemczyk, W.A. Svec, D. Gosztola, G,L. Ga -s III and M.r.

Wasielewski. Solvent-dependent photophysics of fixed-distance chh jphyll-porphyrin

molecules. The possible role of low-lying charge-transfer states.// Science, . 92, v.257, p.63-

65.

78. M. Nango, K, lida, T. Kawakita, M. Matsuura, Y. Harada, K. Ya, aita, K. Tsuda and Y. Kimura. Characterisation of aphipatic fluorinatcd porphyrin deriv Ives.// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992, p.545-547.

79. T.L. Stuk, P.A. Grieco and M.M. Marsh. Site-selective hydrox\ on of steroids via oxoxmetalloporphynates covalently linked to ring D: introduction of hy oxyl groups into the C(9) and C(12) position of 5a-androstanes.// J. Org. Chem., 1991, v.56, i 957-2959.

80. S. Banfi, F. Legramandi, F. Montanari, G. Pozzi and S. Quici. Bi: metric models of cytochrome P-450. Synthesis and catalytic activity of manganese-, rnhyrins beasig covalently attached axial ligands.// J. Chem. Soc., Chem, Commun., 1991, p. ^5-1287.

81. Ai Chin Chan, J. Dalton, L.R. Milgrom. Tetrapyrroles. Part Synthesis and electronic spectra of some quinone-porphyrins.// J. Chem. Soc. Perkin Trai: .7.. 1972, p.707-710.

82. S. Banfi, F. Montanari and S. Quici. Biomimetics models of c 'hromc P-450. Synthesis and catalytic activity of Mn-porphyrins bearing covalently attacl xla: gands.// Gazz. Chim. Ital., 1990, v. 120, p.435-441.

83. R.A. Cormier, M.R. Posey, W.L. Bell, H.N. Fonda and J.S. C -l]y. Synthesis and characterisation of a directly linked porphyrin-antraquinone molec 7' anedron 1989, v.45, p.4831-4843.

84. M.R. Wasielewski, D.G. Johnson, W.A. Svec, K.M. Kersey a. \\V. ivlinsek. Photoindyced electron transfer in fixed distance chlorophyll-quinon 'or a.-ceptor molecules.// J. Am. Chem. Soc., 1988, v.110, p.7219-7221.

-10285. H. Meier, Y. Kobuke and S. Kugimiya. Synthesis and chromophi are: lions of

an ortho-gable-porphyrin. A novel tetraphenylporphyrin dimer.// J. ( ...'■... Chem.

Commun., 1989, p.923-924.

86. J.S. Lindsey, P.A. Brown and D.A. Siesel. Visible light-harves; cr \ alently-linked porphyrin-cyanine dyes.// Tetrahedron, 1989, v.45, p.4845-4866.

87. Tsu-H. Lee, J.S. Lindsey. One-flask synthesis of meso-substitue yru ;;iedianes their application in the synthesis of trans-substitued porphyrin building bloc V/ ' -dron, 1994, vol. 50, 39, p. 11427-440.

88. A. Ulman and J. Manassen. Synthesis of new tetraphenylpo olecules containing heteroatoms other then nitrogen. I. Tetraphenyl-21,23-dithi ap ■.■•■In..7 J. Am. Chem. Soc., 1975, v.97, p.6540-6544.

89. L. Latos-Grazynski, J. Lisowski, M M. Olmstead and A.L. Balcl ;ra-p-tolylporphyrin and its copper (II) bicarbonate complex. Structural effects of 1 iophene binding.// J. Am. Chem. Soc., 1987, v.109, p.4428-4429.

90. P. Chmielewski, M. Grzeszczuk, L. Latos-Grazynski and J. Li uoies of reduction of the nickel (II) complex of 5,10,15,20-tetraphenyl-21-thiap vrir io form corresponding nickel (I) complexes.// Inorg. Chem., 1989, v.28, p.3546-355

91. J.A. Wytko, E. Graf and J. Weiss. A highly rigid capped pi ,/. Org. Chem., 1992, v.57, p.1015-1018.

92. A. Osuka, T. Nagata, F. Kobayashi and K. Maruyama. . An imp syi :sis of 5,15-diaryloctaalkylporphyrins.// J. Heterocyclic Chem., 1990, v.27, p.1657

93. J.S. Manka and D.S. Lawrence. High yeld synthesis of 5,15-t -; ias.//: Tetrahedron Lett., 1989, v.30, p.6989-6992.

94. A. Lecas-Nawrocka, B. Boitrel and E. Rose. Condensation o die'! 1-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrylmethane with substituted benzaldehydes.// Tetralu 1992, v.33, p.481-484.

-10395. G. Casiraghi, M. Cornia, G. Rassu, C. Del Sante and P. Spa

transformation of pyrrole c-glycoconjugates.// Tetrahedron, 1992, v.48, p.5(

96. J.L. Sessler and V.L. Capuano: Angew. Chem. Int. Ed. Engl., ]

1137.

ynthe is and

-5^28.

-.29. p.1134-

97. M.R. Wasielewski, G.L. Gaines III, M.P. O'Neil, W.A. Svec an A.v. Niemczyk.

Pnotoinduced spin-polanzcd radical ion pair formation in a fixed-dista, model systhem.// J. Am. Chem. Soc., 1990, v. 112, p.4559-4560.

98. M.R. Wasielewski, G.L. Gaines III, M.P. O'Neil, W.A. Svec ar. Spin-polarized radical ion pair formation resulting from two-step electron lowest excited singlet state of a fixed-distace photosynthetic model sys¡ Cryst. Liq. Cryst., 1991, v.194, p.201-208.

99. M.R. Wasielewski, D.G. Johnson, M.P. Niemczyk, G.L. Gai m and W.A. Svec. Chlorophyll-porphyrin heterodimers with ortogonal ; polarity dependent photophysics.// J. Am. Chem. Soc., 1990, v.l 12, p.6482-;

100. J.-C. Chambron, V. Heitz and J.-P. Sauvage. A rotaxane wh porphyrins as stoppers.// J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1992, p.1131-113.

101. H.L. Anderson, J.K.M. Sanders. Enzyme mimics based or oligomers: strategy, design and exploratory synthesis.// J. Chem. Soc., Per. p.2223-2229.

102. A. Osuka, N. Tanabe, S. Nakajima, K. Maruyama. Synthesis bridged linear porphyrin arrays.// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1996, v.2 .

103. J.A. Shelnutt, C.J. Medforth, M.D. Berber, K.M. Barkigia Relationships between structural parameters and Raman frequencies for nonplanar nickel (II) porphyrins.// J. Am. Chem. Soc., 1991, v.l 13, p.4077-¿

104. K.M. Barkigia, M.D. Berber, J. Fajer, C.J. Medforth, M.W. Smith. Nonplanar porphyrins. X-ray structures of (2,3,7,8,12,13,17

' :>iOSViunetlC

. Nieniczyk. ■s :-r fro:1! the ,, 5777' Mol.

7!>. O'Neil \:s: i vent

■ 7';clJ v held

;e porphyrin ' ' vrv. 7. 1995,

-'i-phv \'lene--203.

nith. a and

"a! v.M. and

2,3,7,8,12,13,17,18-octamethyl-5,10,15,20-tetraphenylporphinanato)zinc Am. Chem.

Soc., 1990, v.l 12, p.8851-8857.

105. J. Takeda, M. Sato. Sterically hindered dodecaarylpor; . yield

synthesis via Adler-Longo and Lindsey reactions.// Chem. Pharm. />. '91 (4), p.1005-1007.

1 r\r r~IT ni-J-C___1.1_ x t r\ O_____ W \ jf 0„:+l. T C„„„1j-„ «„^i T ?

IUO. U..J. ivieuiuiui, ivi.w. ociigc, xv.ivi. auiuii, i^.is. oparivS and J.. / A Hi.

Chem. Soc., 1992, v.l 14, p.9859-9869.

107. J.P. Collman, D.A. Tyroll, L.L Chang, H.T. Fish. Facile s s of meso-tetraaryl cofacial diporphyrins.// J. Org. Chem., 1995, v.60, p.1926-1931.

108. C.J. Medforth, M.D. Berber, K.M. Smith and J.A. Shelnuti. .eye? vyl-meso-tetraphenylporphyrins as model for the effect of non-planarity on : Mion properties of photo synthetic chromophores.// Tetrahedron Lett., 1990, v.31.3'

109. M. Momenteau, B. Loock, J. Mispelter and E. Bisagri. a xe lie" porphyrins and their ferrous complexes as stable oxxgen carriers.// Nouv. . " , \ v. v.3, p.77-79.

110. U. Simonis, F.A. Walker, P.L. Lee, B.J. Hanquet, D.J. h WR. Scheidt. Synthesis, spectroscopic and structural studies of extremly short i: ' die porphyrins and their zinc (II) complexes.// J. Am. Chem. Soc., 1987, v.109; x2

111. R.W. Wagner, P.A. Brown, T.E. Johnson and J.S. Lindsey. //.' ' Cuem. Commun., 1991, p.1463-1466.

112. R.P. Bonar-Law and J.K.M. Sanders. New procedures for sc. cted cholic acid derivatives. Regioselective protection of the 12a-hydroxy ? ■ iv an Mityl esterification of the carboxyl group.// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 19

113. C.-H. Lee and C.-K. Lee. Synthesis of sterically hindered s1: :s.// Bull. Korean Chem. Soc., 1992, v.13, p.352-354.

-105114. Q.M. Wang, D.W. Bruce. One-step synthesis of p,

dipyrromethane.// Synlett., 1995, v.12, p.1267-1268.

115. J. Almog, J.E. Baldwin, R.L. Dyer and M. Peters. Condensa' ,n

with pyrrole. Direct synthesis of «capped» porphyrins.// J. Am. Chem. Soc. 1

227.

TT 7 7-1 T^- n 1

iio. W.r.Jv. Scnnaiier, O. Almarsson and T.C. Bruice: Teira1 / p.8687-8700.

117. H.-Y. Zhang, A. Blasko, J.-Q. Yu and T.C. Bruice. Bicyclo|/ porphyrins. 1. Synthesis, caracterization, and solution three-dimentiona1 s( Chem. Soc., 1992, v.114, p.6621-6630.

118. C.-H. Lee, B. Garcia and T.C. Bruice. First synthesis o' ' porphyrin. A biphenyl pendant-capped porphyrin model of catalase.// ./ /■' 1990, v.l 12, p.6434-6435.

119. B. Garcia, C.-H. Lee, A. Blasko and T.C. Bruice. Pendant-cr y The synthesis of a biphenyl pendant-capped iron (III) porphyrin model < c Chem, Soc. 1991, v.113, p.8118-8126.

120. J.L. Sessler, S.J. Weghorn, T. Morishima, M. Rosingana, V. :.y Rosarin: anew, easily prepared hexapyrrolic expanded porphyrin.// J. Am. Ci v.114, p.8306-8307.

121. Z.I. Zhilina, S.V. Vodzinskii and S.A. Andronati. . Syr caracteristics of porphyrins with heteryl and bicyclic mesosubstih ; Khimicheskii Zhurnal, 1990, v.56, p. 1084-1088.

122. P. Kus, G. Knerr and L. Czuchajowski. Porphyrins nr :>-■ phenantrene and 1,10-phenantroline.// J. Heterocyclic Chem., 1990, v.27.

123. M. Bruix, J. Elguero and W. Meutermans. Synthesis and atro; sc tetrapyrazolylporphyrins.// J. Chem. Res. (S), 1992, p.370-371.

bstitued

.ic'yds . p.226-

- A >-1

^-capped

./ Am.

:-capped '.'/. Soc.,

virns. 1.

' J. Am.

V. Lee.

1992,

•v -trai

¡■air.skii

d with

nvaso-

-106124. G. Proess, D. Pankert and L. Hevesi. Synthesis of meso-tetra < ■ rphyrins

using l-seleno-2-alkynyl cation precursors.// Tetrahedron Lett., 1992, v.33,

125. J. Takeda, T. Ohya and M. Sato. A ferrochelatase transition-stai Rapid

incorporation of copper (II) into nonplanar dodecaphenylporphyrin.// lm>-,r. •?., 1992,

v.31, p.2877-2880.

io/r to t *— j---- t /->1_________ d t /->u^'.i 252f~\f „„or.

1Z.U. J.O. J^iiiuacy, i. v^iiauuuai^ anu u.i. \^iian.. v^i piaSHic; ilaSS

spectrometry in the synthesis of porphyrin model systems.// Anal. Chem., 19°2. p.2S04-2814.

127. M. Asano-Someda, T. Ichino, Y. Kaizu. Triplet-triplet intte: - rgy transfer in a covalently linked copper (II) porphyrin - free base porphyrin ' ; dimer: a time-resolved ESR study.// J. Phys. Chem., 1997, v.101, p.4484-4490.

128. B.W. Gregory, D. Vaknin, J.D. Gray, B.M. Ocko, P. Stoeve, T 'r , 'V.s. Struve. Two-dimensional pigment monolayer assemblies for light-harvesting ; dons.// J. Phys. Chem. B, 1997, v. 101, p.2006-2019.

129. Krasnovsky A.A., M.E. Bashtanov, N.N. Drozdova, P.A. Lid ' M ore, T.A. Moore, D. Gust. Porphyrin and pyropheophorbide phosphorescent vniiietic molecules that mimic photosynthetic triplet energy transfer.// J. Photochc bioL A, 1997, v.102, p.157-161.

130. M.P. Debreczeeny, M.R. Wasielevski, S. Shinoda, A. Osuk: 7 let energy transfer mechanism in covalently-linked fucoxantin- and zeaxantin-] ro iphor'ride molecules.// J. Am. Chem. Soc., 1997, v.19, p.6407-6414.

131. Hayashi S., S. Kato. Solvent effect on intramolecular long-range fer reaction between porphyrin and benzoquinone in an acetonitrile: mo'^ci1 dyna-nics calculations of reaction rate constants.// J. Phys. Chem. A, 1998, v.102, p. 3333

132. Hsiao J.-S., B. P. Krueger, R. W. Wagner, T. E. Johnson, J. K . ' . C. Mauzerall,G. R. Fleming, J. S. Lindsey, D. F. Bocian, R. J. Donohoe. Soli sv : etic

multiporphyrin arrays. 2. Photodynamics of energy-transfer processes.// J. / . ',oc.,

1996, v.118, p. 11181-11193.

133. Imahori H., K. Hagiwara, M. Aoki, T. Akiyama, S. Taniguch Okad; M. Shirakawa, Y. Sakata Linkage and solvent dependence of photo induced ele *,TinS! jn zincporphyrin-C60 dyads.// J. Am. Chem. Soc., 1996, v. 118, p. 11771 -11782.

134. Lidaeii P.A., Kuciauskas D., Surnida J.P., Nash B., Nguyen F ore L., Moore T.A., Gust D. Photoinduced charge separation and charge recombin oat det state in a carotene-porphyrin-fullerene triad.// J. Am. Chem. Soc., 1997, v.l 19. - i -¡05.

135. Akins D.L., Ozcelik S., Zhu H.-R., Guo C. Fluorescence dec- cu and structure of aggregated meso-tetrakis(p-sulfonatophenyl)porphyrin.// J. Phy .-m., 94, v.100, p. 1439-14396.

136. Hosono H., M. Kaneko. Effect of methylene chain length on elect; and photocurrent generation using viologen-linked porphyrin monolayer modefied ■! ectr x// J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 1997, v.107, p.63-70.

137. Kuroda S., R. Azumi, M. Matsumoto, L. G. King, M. J. Crossle* a-ra spin resonance of Cu-porphyrin of dimer-type in Langmuir-Blodgett films.// T1 id . ns,

1997, v.295, p.92-94.

138. M. Anikin, N.V. Tkatchenko, H. Lemmetyinen. Arra: ■ f a hydrophobically snielded porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis(3.5-di-/er/-butylpher in octadecylamine Langmuir-Blodgett multilayers.// Langmuir, 1997, v.13, p.30(

139. L.R Milgrom. Facile aerial oxidation of a porphyrin.// Tetrahed '3. .39, p.3895-3898.

140. T.G. Traylor, K.B. Nolan, R. Hildreth. Polyvalent porphyrin eni of tetrakis(3,5-di-/Ler/-butyl-4hydroxyphenyl)porphyrin (1-P) and its Fem and Zn1 .// J. Am. Chem. Soc., 1983, v.105, p.6149-6151.

-108141. I.M. Blake, H.L. Anderson, D. Beljonne, J.-L. Bredas, W. C Synthesis,

crystal structure, and electronic structure of a 5,15-dialkylideneporphyrin: a 1 noiy yrin

hybrid.// J. Am. Chem. Soc., 1998, v.120, p. 10764-10765.

142. M. Newman, Len Fang Lee. The synthesis of arylacetylenes. 3,5-1 nitylphe-nylacetylene.// J. Org. Chem., 1972, v.37, p.4468-4469.

143. D.B. Papkovsky, G.V. ronomarev, O.S. Wolfoeis. Protunation c, ¡hyrins in liquid PVC membranes: effects of anionic additives and application to sing.// J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry, 1997, v. 104, p. 151-158.

144. Borovkov V. V., M. Anikin, K. Wasa, Y. Sakata. Structir ontrolled porphyrin-aggregation process in phospholipid membranes.// Photochem. P h' /., 1996, v.63, p.477-482.

145. Kano K., H. Minamizono, T. Kitae, S. Negi. Self-aggregat ' cationic porphyrins in water. Can n-n stacking interaction overcome electrostatic rep' ve force.// J. Phys. Chem. A, 1997, v. 101, p 6118-6124.

146. Maiti N. C:, S. Mazumdar, N. Periasamy. J- and H-aggregate orphyrin-surfactant complexes: Time-resolved fluorescence and other spectroscopic st es./'./. Phys. Chem. B, 1998, v. 102, p.1528-1538.

147. Akins D.L., Ozcelik S., Zhu H.-R., Guo C. Fluorescence dec etics and structure of aggregated meso-tetrakis(p-sulfonatophenyl)porphyrin.// J. Phy.• J hem., 1994, v.100, p.1439-14396.

148. F.J. Kampas, M. Gouterman. Porphyrin films - 5: strong fluoresce J. Lumin., 1978, v.17, p.439-447.

149. Leray I., M. C. Vernieres, R. Pansu, C. Bied-Charreton, J. ] : e. ilms of polyvinylpyrrolidone containing zinc tetraphenylporphyrin: evidence for ation of porphyrins in the presence of pyridine.//77zz>? Solid Films, 1997, v.303, p.295-?

-109150. Han W., E. N. Durantini, T. A. Moore, A. L. Moore, D. Gv Rez, G.

Leatherman, G. R. Seely, N. Tao, S. M. Lindsay. STM contrast, electron-tra' ft < hemistry,

and conduction in molecules.// J. Phys. Chem. B, 1997, v.101, p.10719-10725.

151. Langmuir-Blodgett films. Ed. by G. Roberts, Plenum Press, New Y . 990.

Автор выражает искреннюю благодарность и признательность за проявленный интерес и помощь в работе профессору Хельге Лемметюйнену, к.ф.-м.н. Ткаченко Н.В., к.х.н. Аникину М.В., к.х.н. Румянцевой В.Д., к.х.н. Грибкову A.A., к.х.н.

Тауберу А.Ю.