Синтез и реакционная способность фенилэтинильных производных лантаноидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Пиманова, Наталья Анатольевна

• Пиманова, Наталья Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пиманова, Наталья Анатольевна

Введение.

Глава 1. Химия этинильных соединений лантаноидов

Обзор литературы).

1.1. Методы синтеза, строение соединений лантаноидов, содержащих ст-связанные этинильные заместители.

1.1.1. Соединения типа (КС=С)2Ьп , (КС=С)3Ьп.И

1.1.2. Соединения типа Ш>С-ЬпХ , (КС=С)пЬпХ3.п.

1.2.Реакционная способность этинильных производных лантаноидов.

1.2.1. Соединения типа (ЯС=С)2Ьп , (ЯС=С)зЬп.

1.2.2. Соединения типа ЯС=С-ЬпХ , (КС=С)пЬпХ3.п.

Глава 2. Синтез и реакции фенилэтинильных производных лантаноидов

Экспериментальныерезультаты и их обсуждение).

2.1. Синтез фенилэтинильных соединений лантаноидов.

2.2. Реакции фенилэтинильных производных УЬ, Рг и Оу с

•> галогенидами элементоорганических соединений элементов

IV А группы.

2.2.1. Реакции фенилэтинильных производных УЬ, Рг и Оу с трифенилметилхлоридом.

2.2.2. Реакции фенилэтинильных производных УЬ, Рг и Эу с органогалогенидами кремния, германия и олова.

2.3. Реакции бис(фенилэтинил)иттербия с галогенидами тетрафенилсурьмы.

Глава 3. Техника эксперимента, физико-химические исследования и методики проведения типовых опытов

Экспериментальная часть).

3.1. Физико-химические исследования.

3.2. Техника эксперимента и получение исходных соединений.

3.3. Описание типовых реакций.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и реакционная способность фенилэтинильных производных лантаноидов»

Актуальность проблемы. В последние годы химия редкоземельных элементов (РЗЭ) интенсивно развивается благодаря многочисленным исследованиям, направленным на разработку методов синтеза соединений лантаноидов различного типа, изучение их строения, природы химической связи в них и реакционной способности, а также на выявление возможности широкого использования их в органическом синтезе, в качестве катализаторов различных процессов и при получении материалов для электронной промышленности.

О большом интересе к этим соединениям свидетельствует тот факт, что только за последние годы различным аспектам лантаноидорганических соединений (ЛОС) посвящены монографии [1-5] и обзоры [6-17]. Различные типы ЛОС в научной литературе описаны избирательно. Наиболее изучены циклопентадиенильные производные РЗЭ, меньше сведений о гомолеп-тических алкильных и арильных соединениях.

Специфическое строение атомов лантаноидов, связанное с заполнением глубоко лежащей 4Г-электронной оболочки, определяет существенные отличия химии органолантаноидов от химии металлоорганических соединений (МОС) непереходных и переходных ё-элементов. Высокая реакционная способность и каталитическая активность соединений РЗЭ, как и МОС щелочных и щелочно-земельных элементов, может быть объяснена близкими значениями электроотрицательности этих металлов и возможностью лантаноидов проявлять большие координационные числа (до 12).

Этинильные производные лантаноидов среди других ЛОС заслуживают особого внимания ввиду своей бифункциональности: помимо реак-ционноспособной связи металл-углерод они содержат при гетероатоме непредельный лиганд, способный к реакциям присоединения. Указанные обстоятельства делают эти соединения перспективными в плане использования их в тонком органическом синтезе. Разработанные методы синтеза этинильных производных лантаноидов отличаются своим несовершенством, что препятствует всестороннему изучению их реакционной способности. Химические свойства этинильных ЛОС изучены избирательно.

Объект исследования - химия фенилэтинильных производных лантаноидов.

Предмет исследования - синтез и реакции фенилэтинильных производных лантаноидов с элементоорганическими галогенидами типа И-зЕХ и РИ48ЬХ (Я = Ме, РЬ; Е = С, 81, ве, 8п; X = С1, Вг, I).

Цель работы заключается в развитии теоретических основ химии РЗЭ и практическом приложении полученных результатов в органическом синтезе. Основными задачами исследования являются:

• разработка удобного метода синтеза фенилэтинильных соединений лантаноидов, выделение их из реакционной смеси в индивидуальном виде;

• изучение реакционной способности фенилэтинильных соединений лантаноидов по отношению к галогенидам органических производных элементов IVA и VA групп.

Методы исследования. Для получения соединений использованы общие способы синтетической элементоорганической химии. Состав и строение полученных соединений устанавливали с помощью методов элементного анализа, ИК, ЭПР спектроскопии и газожидкостной хроматографии.

Научная и практическая ценность работы заключается в следующем: а) разработан удобный препаративный метод синтеза гомолептических фенилэтинильных производных лантаноидов (выход 80 - 90 %); б) выявлена реакционная способность фенилэтинильных производных иттербия, празеодима и диспрозия по отношению к трифенилметилхлориду, галогенидам триметилкремния, трифенилгермания, трифенилолова и галогенидам тетрафенилсурьмы; в) установлено, что реакции органических соединений лантаноидов(Н) и (III) с трифенилметилхлоридом и галогенидами тетрафенилсурьмы принципиально отличаются по химизму от реакций ДОС с органогалогенидами элементов IVA группы R3EX (R = Ме, Ph; Е = Si, Ge, Sn; X = Cl, I).

На защиту выносятся; - метод синтеза фенилэтинильных соединений лантаноидов(Н) и (III);

- реакционная способность полученных ДОС по отношению к трифенил-метилхлориду и галогенидам триметилкремния, трифенилгермания, три-фенилолова и тетрафенилсурьмы.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были доложены на VI Всероссийском координационном совещании «Актуальные проблемы реформирования химико-педагогического образования» (Нижний Новгород, 1998 г.); VII Всероссийском координационном совещании «Актуальные проблемы реформирования химико-педагогического образования» (Курск, 1999 г.); VII Всероссийской конференции по металло-органической химии «Горизонты органической и элементоорганической химии» (Москва, 1999 г.); IV Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 1999 г.); V Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 2000 г.); международной конференции «Металло-органические соединения - материалы будущего тысячелетия» (III Разуваевские чтения, Нижний Новгород, 2000г.); VI Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 2001 г.); молодежной школе-конференции по органической химии «Актуальные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2001 г.); международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука - XXI веку» (Иваново, 2001 г.); региональной и XXXVI научной студенческой конференции «Наука. Студенты. Перспективы» (Чебоксары, 2002 г.); V молодежной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург,

2002 г.); III молодежной школе-конференции по органической химии «Органический синтез в новом столетии» (Санкт-Петербург, 2002 г.); молодежной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2004 г.); IX Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 2004 г.); III международной научно-практической конференции "Динамика научных достижений 2004" (Днепропетровск, 2004 г.) и ежегодных научных конференциях Нижегородского государственного педагогического университета (1997-2004 гг.)

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликованы 3 статьи и 14 сообщений в материалах научных конференций. Частично работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 96-03-32672) и Министерства образования и науки РФ (ЕЗН НГПУ, 1998 - 2004 гг.).

Структура диссертации. Она изложена на 106 стр., состоит из введения, трех глав, заключения и выводов, содержит 2 рисунка и 10 таблиц. Список литературы включает 124 наименования.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Пиманова, Наталья Анатольевна

ВЫВОДЫ:

1. Разработан препаративный метод синтеза фенилэтинильных производных лантаноидов(Н) и (III), основанный на взаимодействии фенилэтинил-натрия с иодидами лантаноидов(Н) и (III) в тетрагидрофуране.

2. Выявлено, что бис(фенилэтинил)иттербий и фенилэтинильные производные празеодима и диспрозия(Ш) взаимодействуют с трифенилметил-хлоридом в растворе ТГФ по механизму одноэлектронного переноса с участием фенилэтинильных и трифенилметильных свободных радикалов.

3. Показано, что бис(фенилэтинил)иттербий и фенилэтинильные производные празеодима и диспрозия(Ш) реагируют с хлоридами триметил-кремния, трифенилгермания и трифенилолова в растворе ТГФ с образованием соответствующих несимметричных элементоорганических соединений - фенилацетиленидов триметилкремния, трифенигермания и трифенилолова с высокими выходами.

Реакционная способность JIOC зависит как от природы лантаноида, так и от природы органогалогенида элементов IVA группы r3ex (от характера его лиганда R, Е и галогена X).

4. Установлено, что бис(фенилэтинил)иттёрбий реагирует с галогенидами тетрафенилсурьмы в среде ТГФ при комнатной температуре со скоростью смешения реагентов по механизму одноэлектронного переноса с образованием трифенилсурьмы, бензола, фенилацетилена, а также галогенидов фенилэтинилиттербия и иттербия(П).

При этом показано, что глубина реакций зависит от природы галогена в галогенидах тетрафенилсурьмы. Наиболее активным является бромид тетрафенилсурьмы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Развитие химии ЛОС зависит от наличия сподручных способов их синтеза. Нами был рекомендован удобный препаративный метод получения фенилэтинильных производных лантаноидов(Н) и (III) на основе реакции иодидов РЗЭ Lnl2 и Ьп1з с фенилацетиленидом натрия в ТГФ. бис- и трис-Фенилэтинильные соединения лантаноидов превратились в доступный объект исследования. Основная задача настоящей работы - это изучение реакционной способности синтезированных данным методом ЛОС по отношению к органогалогенидам элементов IVA и VA групп Периодической системы Д.И.Менделеева типа R3EX и R4SbX (R = СН3, С6Н5; Е = С, Si, Ge, Sn; X = Cl, Br, I).

Выявлено, что характер взаимодействия реагентов зависит как от природы ЛОС, так и элементоорганического галогенида.

Установлено, что данные ЛОС лантаноидов(Н) и (III) реагируют с трифенилметилхлоридом с участием свободных радикалов. Чтобы объяснить присутствие в реакционной смеси продуктов превращения этих радикалов, был предложен механизм процесса, включающий стадию одноэлектронного переноса (реакция 1). При этом взаимодействие ЛОС "двухвалентного" лантаноида с трифенилметилхлоридом протекает при комнатной температуре в среде ТГФ. Аналогичная реакция производного "трехвалентного" лантаноида протекает с заметной скоростью лишь при 50°С.

Показано, что указанные выше ЛОС реагируют с органогалогенидами кремния, германия и олова при комнатной температуре в среде ТГФ преимущественно по гетеролитическому механизму с замещением фенилэти-нильных групп в J10C на галоген и образованием продуктов кросс-сочетания PhC=C-ER3 с высоким выходом. Данные реакции рекомендуются в качестве метода синтеза несимметричных соединений кремний-, германий- и олово-органических соединений вышеуказанного типа. При этом наиболее легко происходит замещение в JIOC первой фенилэтинильной группы.

Установлено, что хлорид триметилкремния более активен в реакциях с JIOC, чем фенильные аналоги германия и олова. В последних соединениях проявляется 7Г,с1-сопряжение, которое, по-видимому, влияет на их реакционную способность по отношению к JIOC.

В реакциях с ЛОС иодид триметилкремния более активен, чем соответствующий хлорид. Об этом можно судить по выходу продукта кросс-сочетания (табл. 9). Это связано с тем, что по энергии связь Si - I менее прочная, чем Si - С1.

Выявлено, что характер взаимодействия фенилэтинильных ЛОС с галогенидами тетрафенилсурьмы принципиально отличается от реакций с органогалогенидами элементов IVA группы. В реакционной смеси не обнаружен продукт кросс-сочестания - фенилацетиленид тетрафенилсурьмы. Наблюдается высокий выход фенилацетилена и бензола. Исходное сурьмаорганическое соединение восстанавливается до трифенилсурьмы. Эти факты послужили для обоснования ион-радикального механизма процесса, в основе которого лежит комплексообразование исходных реагентов, сопровождающееся образованием ион-радикальной пары в результате акта одноэлектронного переноса (реакция 9).

Исходное ЛОС претерпевает ступенчатое деалкинилирование, полнота которого зависит от природы галогена X в РЬ48ЬХ (X = С1, Вг, I). Глубже реакция протекает с бромидом тетрафенилсурьмы. На реализацию стадии одноэлектронного переноса должны влиять как энергия разрывающейся в ходе реакции связи 8Ь - X, так и полярность этой связи. Связь 8Ь - Вг менее прочная, чем БЬ - С1, но более полярная по сравнению со связью БЬ — I. В реакции ЛОС с бромидом тетрафенилсурьмы выход бромида иттербия превалирует над выходом бромида фенилэтинилиттербия (табл. 10).

86

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пиманова, Наталья Анатольевна, 2005 год

1. Органические производные редкоземельных элементов / М.Н. Бочкарев, Г.С. Калинина, J1.H. Захаров, С.Я. Хоршев. - М.: Наука, 1989.-232 с.

2. Bochkarev, M.N. Organoderivatives of rare earth elements / M.N. Bochkarev, L.N. Zakharov, G.S. Kalinina. Dordrecht / Boston / London: Kluwer Academic Publishers, 1995. - 532 p.

3. Грин, M. Металлоорганические соединения переходные элементов / М. Грин. М.: Мир, 1972. - 456 с.

4. Хцимирский, К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов / К.Б. Хцимирский, H.A. Костромина, З.А. Шека, Н.К. Давиденко, Е.Е. Крисс, В.И. Ермаленко. Киев: Наукова Думка, 1966. -493 с.

5. Химия металлоорганических соединений / Под. ред. Г. Цейсса. М.: Мир, 1964.-628 с.

6. Белецкая, И.П. Металлоорганические соединения в синтезе и катализе / И.П. Белецкая // Изв. АН. СССР. Сер. химич. 1990. - № 10. - С. 2211 -2228.

7. Захаров, JI.H. Особенности строения органических соединений редкоземельных элементов с металлоорганическими лигандами / JI.H. Захаров // Металлоорган. химия. 1992. - Т. 5. - № 2. - С. 279 - 296.

8. Жильцов, С.Ф. Химия этинильных соединений лантаноидов / С.Ф.

9. Жильцов, С.Б. Шустов, JT.B. Шустова // Металлоорган. химия. 1992. -Т. 5.-№4.-С. 729-743.

10. Бочкарев, М.Н. Успехи химии органолантаноидов / М.Н. Бочкарев, Г.С. Калинина, JI.H. Бочкарев // Успехи химии. 1985. - Т. 54. - С. 1362 -1387.

11. Шустов, С.Б. Синтез и некоторые свойства фенилэтинильных производных трехвалентных лантаноидов / С.Б. Шустов, JI.H. Бочкарев, С.Ф. Жильцов // Металлоорган. химия. 1990. - Т. 3. - № 3. -С. 624 - 628.

12. I.Evans, W.J. Organometallic lanthanide chemistry / W.J. Evans // Advan.

13. Organometal. Chem. 1985. - V. 24 - P. 131 - 177. 12. Molander, G.A. Application of lanthanide reagents in organic synthesis /

14. G.A. Molander // Chem. Rev. 1992. - V. 92. - № 1. - P. 29-68. 13.Schaverien, C.J. Organometallic chemistry of the lanthanides / C.J.

15. Schaverien // Advan. Organometal. Chem. 1994. - V. 36 - P. 283 - 362. Н.Бочкарев, М.Н. Ареновые комплексы редкоземельных металлов / М.Н.

16. Staing, PJ. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions / P.J. Staing, F. Diederich. 1997.-400 p.

17. Fischer, R.D. Zur reaktion von tricyclopentadienyl-lanthanoid-komplexen mit 1-alkinen / R.D. Fischer, G. Bieland // J. Organometal. Chem. 1980. -V. 191. -№ l.-P. 61-72.

18. John, J.N. Synthesis of new organo derivatives of early lanthanides / J.N. John, M. Tsutsui // Inorg. Chem. 1981. - V. 20. - № 5. - P. 1602 - 1604.

19. John, J.N. Synthesis of new organoderivatives of lower lanthanides / J.N. John, M. Tsutsui // J. Coord. Chem. 1980. - V. 10. - № 3. - P. 177 - 179.

20. Ely, N.M. Organolanthanides and organoactinides. XV. Synthesis and properties of new сг-bonded organolanthanide complexes / N.M. Ely, M. Tsutsui//Inorg. Chem. 1975.-V. 14.-№ 11.-P. 2680-2687.

21. Wayda, A.L. Synthesis and thermal decomposition of homoleptic tert-butyl lanthanide complexes / A.L. Wayda, W.J. Evans // J. Amer. Chem. Soc. -1978.-V. 100.-№22.-P. 7119-7121.

22. Qian, C. Studies on organolanthanide complexes : VII. Formation and cleavage of carbon-metal bonds of dicyclopentadienyl-early lanthanide complexes / C. Qian, Y. Ge // J. Organometal. Chem. 1986. - V. 299. - №l.-P. 97- 103.

23. Evans, W.J. Reactivity of lanthanide carbon bonds: Alkyllanthanide complexes as synthetic precursors to lanthanide alkynides / W.J. Evans, A.L. Wayda // J. Organometal. Chem. 1980. - V. 202. - № 1. - P. C6 -C8.

24. Atwood, J.L. Synthesis and crystallographic characterization of a dimeric alkynide-bridged organolanthanide: (C5H5)2ErC.ident.CC(CH3)3.2 / J.L. Atwood, W.E. Hunter, A.L. Wayda, W.J. Evans // Inorg. Chem. 1981. - V. 20.-№ 12.-P. 4115-4119.

25. Haan, K.H. Reactions of yttrium-carbon bonds with active hydrogen-containing molecules. A useful synthetic method for permethylyttrocene derivatives / K.H. Haan, Y. Wielstra, J.H. Teuben // Organometallics 1987. - V. 6. - № 10. - P. 2053 - 2060.

26. Murphy, E. The preparation of europium(II) propynide / E. Murphy, G.T. Toogood // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1971. - V. 7. -№ 8. - P. 755 - 759.

27. Deacon, G.B. Organolanthanide. III. Preparation and properties of some di(alkynyl)lanthanide / G.B. Deacon, A.LKoplick, T.D. Toung // Ausf. J. Chem. 1982. - V. 35. - P. 941 - 949.

28. Evans, W.J. Reactivity of lanthanide metals with unsaturated hydrocarbons:terminal alkyne reactions / W.J. Evans, S.C. Engerer, K.M. Coleson // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - № 22. - P. 6672 - 6677.

29. Deacon, G.B. Bis(phenylethynyl)ytterbium a novel organolanthanide / G.B. Deacon, A.L. Koplick // J. Organometal. Chem. - 1978. - V. 146. - № З.-Р. C43-C45.

30. Deacon, G.B. £zs(pentafluorophenyl)ytterbium: a transmetallation synthesis of a cr-bonded lanthanide organometallic compound / G.B. Deacon, D.G. Vince // J. Organometal. Chem. 1976.-V. 112.-№ 1. -P. CI - C2.

31. Трифонов, А.А. Реакция молекулярного азота с системой Ybl2-CioHgNa. Синтез и свойства нитридного комплекса иттербия / А.А. Трифонов, М.Н. Бочкарев, Г.А. Разуваев // Тез. докл. Всесоюзн. конф. по металлоорг. химии. Казань, 1988. - Т. 2. - С. 101.

32. Hart, F.A. Phenyls and alkynyls of the group III A metals / F.A. Hart, A.G. Massey, M.S. Saran // J. Organometal. Chem. 1970. - V. 21. - № 1. - P. 147-154.

33. Бочкарев, JT.H. Фенилэтинильные соединения европия, эрбия и иттербия / JI.H. Бочкарев, С.Б. Шустов, Т.В. Гусева, С.Ф. Жильцов // ЖОХ. 1988. - Т. 58. - Вып. 4. - С. 923 - 924.

34. Бочкарев, JI.H. Ковалентные и ионные комплексы лантаноидов с алкильными, арильными и элементоорганическими заместителями на основе элементов 14 группы: Дис.доктора хим. наук. Н. Новгород, 1995.-273 с.

35. Deacon, G.B. Organolanthanids. II. Preparation and identification of someorganolanthanid species in solution / G.B. Deacon, A.L. Koplick, W.D. Raverty, D.G. Vince // J. Organometal. Chem. 1979. - V. 182. - № 1. - P. 121-141.

36. Гайлюнас, Г.А. Самарий-, европий- и иттербийиодфенилацетилены и их реакции / Г.А. Гайлюнас, Р.Х. Биктимиров, Г.В. Нуртдинов, Ю.Б. Монаков, Г.А. Толстиков // Изв. АН. СССР. Сер. химич. 1984. - № 6. -С.1435.

37. Yokoo, К. Reactions of methylytterbium iodide with active hydrogen compounds / K. Yokoo, Y. Kijima, Y. Fujiwara, M. Taniguchi // Chem. Left. 1984.-№8.-P. 1321 - 1322.

38. Федорова, E.A. Реакции фенилацетилена с нафталиновыми комплексами европия и иттербия. Молекулярная структура IYbC=CPh(DME)2.2 / E.A. Федорова, В.Н. Глушакова, М.Н. Бочкарев, Г. Шуман, X. Хемлинг // Изв. АН. Сер. химич. 1996. - № 8. - С. 2101 -2104.

39. Deacon, G.B. Reactions of diorganoytterbium compounds with ketones and aldehydes / G.B. Deacon, T.D. Tuong // J. Organometal. Chem. 1981. - V. 205. -№ l.-P. C4-C6.

40. Радьков, Ю.Ф. Взаимодействие бг/с(бутилселенолята)иттербия иродственных соединений с двуокисью углерода / Ю.Ф. Радьков, Е.А. Федорова, С.Я. Хоршев, Г.С. Калинина, М.Н. Бочкарев, Г.А. Разуваев // ЖОХ. 1985. - Т. 55. - № 10. - С. 2153 - 2157.

41. Колобова, Н.Е. Карбонильные комплексы лантаноидов / Н.Е. Колобова, Г.З. Сулейманов, Е.И. Казимирчук, В.Н. Хандожко, Р.Ю. Мехдиев, Б.В. Локшин, М.Г. Езерницкая, И.П. Белецкая // Изв. АН. СССР. Сер. химич. 1985. -№ 12.-С. 2833 -2835.

42. Дружкова, О.Н. Синтез гомолептических фенилэтинильных производных лантаноидов обменной реакцией / О.Н. Дружкова, H.A. Пиманова, Л.Н. Бочкарев // ЖОХ. 1999. - Т. 69. - Вып. 11. - С. 1801vü 1802.

43. Москалев, Н.В. Олигомеризация фенилацетилена в системе ДМСО-КОН-новый удобный путь к 1,4-дифенил-1-бутен-3-ину / Н.В. Москалев, Л.В. Тимощенко, В.Я. Филимонов // ЖОрХ. 1991. - Т. 27. -№ 10.-С. 2233.

44. Чаусер, М.Г. Анализ продуктов термической полимеризации фенилацетилена методами масс-и ЯМР 13С-спектрометрии / М.Г. Чаусер, О.С. Анисимова, Л.С. Кольцова, Н.Л. Зайченко, М.И.

45. Черкашин // Изв. АН. СССР. Сер. химии. 1988. - № 1. - С. 67 - 70.

46. Шустов, С.Б. Реакции фенилэтинильных и силиламидных производныхлантаноидов со сложными эфирами / С.Б. Шустов, С.Ф. Жильцов, JT.H. Бочкарев, В.М. Макаров // Металлоорганич. химия. 1991. - Т. 4. - № 2. -С. 407-410.

47. Hartmann, H. Uber Zinn-Acetylen-Verbindungen / H. Hartmann, H. Höing // Angew. Chem. 1957. - В. 69. - № 18/19. - S. 614.

48. A. с. 1522715 СССР, 4C 08F 120/14, 4/12. Способ получения грибостойкого полиметилметакрилата, 1989.

49. Рыбакова, Л.Ф. Органические производные двухвалентного иттербия RYbX в реакциях металлирования / Л.Ф. Рыбакова, О.П. Сюткина, Э.С. Петров, P.P. Шифрина, И.П. Белецкая // Изв. АН. СССР. Сер. химич. -1984.-№6.-С. 1413-1415.

50. Давыдов, Д.В. Нуклеофильное ароматическое замещение в ряду перфтораренов под действием Гриньярподобных иттербийоргани-ческих соединений / Д.В. Давыдов, И.П. Белецкая // Металлоорганич. химия. 1988. - Т. 1. - № 4. - С. 899 - 902.

51. Новгородова, М.Н. Реакции лантаноидов с галогенангидридамиЖбензойной кислоты / М.Н. Новгородова, О.П. Сюткина, Л.Ф. Рыбакова, Э.С. Петров // ЖОХ. 1998. - Т. 68. - Вып. 1. - С. 73 - 75.

52. Гайлюнас, Г.А. Реакции метальных и аллильных производных празеодима с кетонами / Г.А. Гайлюнас, Р.Х. Биктимиров, Ю.Б. Монаков, Г.А. Толстиков // Изв. АН. СССР. Сер. химич. 1985. - № 12.-С. 2830-2831.

53. Белецкая, И.П. Карбонилирование органических производных двухвалентных лантаноидов / И.П. Белецкая, Г.З. Сулейманов, Е.И. Казимирчук, С.Т. Мамедова, В.Н. Хандожко, Н.Е. Колобова // Изв. АН. СССР. Сер. химич. 1985. - № 12. - С. 2832 - 2833.

54. Сюткина, О.П. Самопроизвольное деоксигенирование продуктов присоединения RYbl (R = Me, Ph) к р-бензохинону / О.П. Сюткина, Л.Ф. Рыбакова, Э.С. Петров, И.П. Белецкая // Изв. АН. СССР. Сер. химич. 1986. - № 9. - С. 2143 - 2145.

55. Белецкая, И.П. Органические и металлокарбонильные производные двухвалентных лантаноидов / И.П. Белецкая, Г.З. Сулейманов // Металлоорганич. химия. 1988. - Т. 1. - № 1. - С. 10-24.

56. Белецкая, И.П. Металлокарбонильные производные лантаноидов / И.П. Белецкая, А.З. Воскобойников, Г.К-И. Магомедов // Металлоорганич. химия. 1990. - Т. 3. - № 3. - С. 516 - 533.

57. Гарбар, A.B. Реакция PhLnl с аминами и азолами / A.B. Гарбар, Л.Ф. Рыбакова, Э.С. Петров, И.П. Белецкая // Изв. АН. СССР. Сер. химич. -1986.-№4.-С. 923 -924.

58. Старостина, Т.А. Окислительное присоединение октилгалогенидов к лантаноидам / Т.А. Старостина, Л.Ф. Рыбакова, Э.С. Петров // Металлоорганич. химия. 1989. - Т. 2. - № 4. - С. 915 - 918.

59. Рыбакова, Л.Ф. Реакция органических производных иттербия с алкил-, арилгалогенидами / Л.Ф. Рыбакова, О.П. Сюткина, A.B. Гарбар, Э.С. Петров // ЖОХ. 1988. - Т. 58. - Вып. 5. - С. 1053 - 1056.

60. Рыбакова, Л.Ф.Окислительное присоединение иттербия и самария к арилбромамидам / Л.Ф. Рыбакова, М.И. Терехова, О.П. Сюткина, A.B. Гарбар, Э.С. Петров // ЖОХ. 1986. - Т. 56. - № 9. - С. 2162 - 2163.

61. Давыдов, Д.В. О реакциях нуклеофильного ароматического замещения в ряду перфтораренов под действием RYbX (R = PhC^C-) / Д.В. Давыдов, И.П. Белецкая // Металлоорганич. химия. 1988. - Т. 1. - № 4. - С. 899.

62. Сюткина, О.П. Кросс-сочетание соединений RYbX с органическими галогенидами / О.П. Сюткина, Л.Ф. Рыбакова, Э.С. Петров // Металлоорганич. химия. 1989. - Т. 2. - № 5. - С. 1146 - 1149.

63. Терехова, М.И. Восстановление солей лантаноидов нафталидом натрия / М.И. Терехова, A.B. Гарбар, Л.Ф. Рыбакова, Э.С. Петров // ЖОХ. 1986.-Т. 56.-Вып. 6.-С. 1419.

64. Артамкина, Г.А. Кросс-сочетание анионов переходных металлов с винилгалогенидами, катализируемое комплексами палладия и никеля / Г.А. Артамкина, Л.С. Сим, И.П. Белецкая // ЖОрХ. 1995. - Т. 31. - № 5. - С. 689 - 694.

65. Рыбакова, Л.Ф. Реакции лантаноидорганических соединений RLnl (Ln=Yb, Eu, Sm) с органическими производными кремния, олова, свинца и сурьмы / Л.Ф. Рыбакова, О.П. Сюткина, Э.С. Петров // ЖОХ. -2000. Т. 70. - Вып. 2. - С. 261 - 263.

66. Рыбакова, Л.Ф. Реакции иттербийорганических соединений RYbl (R=Me, Et, Ph) с оловоорганическими окисями и ацетатами / Л.Ф. Рыбакова, О.П. Сюткина, М.Н. Новгородова, Э.С. Петров // ЖОХ. -1999.-Т. 69.-Вып. 1.-С. 89-91.

67. Imamoto, Т. Carbon-carbon bond-forming reactions using cerium metal or organocerium(III) reagents / T. Imamoto, T. Kusumoto, Y. Tawarayama, Y. Sugiura, T. Mita, Y. Hatanaka, M. Yokoyama // J. Org. Chem. 1984. - V. 21.-P. 3904-3912.

68. Imamoto, T. Selective 1,2-addition of organocerium (III) reagents to a,P~ unsaturated carbonyl compounds / T. Imamoto, Y. Sugiura // J. Organometal. Chem. 1985.-V. 285.-№ 1-3.-P. C21 -C23.

69. Imamoto, T. Organocerium reagehts. Nucleophilic addition to easily enolizable ketones / T. Imamoto, Y. Sugiura, N. Takiyama // Tetrahedron Lett. 1984. - V. 25. - № 38. - P. 4233 - 4236.

70. Suzuki, M. A novel synthesis of the a-hydroxyketone moiety of anthracycliones by the of 2-trimethylsilylethynylcerium(III) reagents / M. Suzuki, Y. Kimura, S. Terashima // Chem. Lett. 1984. -№ 9. - P. 1543 -1546.

71. Давыдов, Д.В. Нуклеофильное ароматическое замещение в ряду перфтораренов под действием Li- и Mg-органических соединений в присутствии СеСЬ / Д.В. Давыдов, И.П. Белецкая // Металлоорганич. химия. 1990. - Т. 3. - № 1.-С. 196- 198.

72. Пиманова, Н.А. Получение фенилэтинильных производных лантаноидов / Н.А. Пиманова, О.Н. Дружкова // Четвертая Нижегородская сессия молодых ученых. Сборник тезисов докладов. Н.Новгород,1999.-С. 170.

73. Пиманова, H.A. Реакции фенилэтинильных производных лантаноидов с органогалогенидами / H.A. Пиманова // Пятая Нижегородская сессия молодых ученых. Сборник тезисов докладов. Н.Новгород, 2000. - С. 137.

74. Пиманова, H.A. Взаимодействие фенилэтинильных производныхпразеодима и диспрозия с хлоридом трифенилгермания / H.A. Пиманова, О.Н. Дружкова // Молодежная школа-конференция "Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск, 2001. -С. 210.

75. Пиманова, H.A. Взаимодействие фенилэтинильных производных лантаноидов с хлоридом трифенилолова / H.A. Пиманова, Ю.В. Разгулина // Шестая Нижегородская сессия молодых ученых. Сборник тезисов докладов. Н.Новгород, 2001. - С. 125.

76. Пиманова, H.A. Синтез несимметричных производных элементов IV А группы с фенилэтинильными лигандами / H.A. Пиманова, П.С. Мясников, Ю.И. Скопина // III Молодежная школа-конференция по органической химии. Санкт-Петербург, 2002. - С. 76а.

77. Пиманова, H.A. Реакция бис(фенилэтинил)иттербия с трифенил-хлорметаном / H.A. Пиманова, П.С. Мясников, С.Ф. Жильцов // Девятая Нижегородская сессия молодых ученых. Сборник тезисов докладов. Н.Новгород, 2004. - С. 41 - 42.

78. Пиманова, H.A. Взаимодействие бш;(фенилэтинил)иттербия с органо-хлоридами кремния, германия и олова / H.A. Пиманова, С.Ф. Жильцов, О.Н. Дружкова // ЖОХ. 2003. - Т. 73. - Вып. 8. - С. 1258 - 1260.

79. Жильцов, С.Ф. Синтез и некоторые свойства фенилэтинильных производных иттербия, празеодима и диспрозия / С.Ф. Жильцов, H.A. Пиманова // Вестник Нижегородского ун-та им. Н.И. Лобачевского. Серия Химия. 2004. - Вып. 1 (4). - С. 13 - 19.

80. Барышников, Ю.Н. Взаимодействие дифенилмагния с трифенил-хлорметаном и трифенилхлорстаннаном / Ю.Н. Барышников, JI.H. Кибкало // Химия элементоорганич. соединений: Межвузов, сборник — Горький, 1984. 88 с.

81. Жильцов, С.Ф. О каталитической активности металлоорганических соединений элементов II IV групп в реакциях полимеризациивиниловых мономеров / С.Ф. Жильцов, JI.H. Бочкарев, С.Б. Шустов // Металлоорган. химия. 1990.-Т. 3. -№ 1.-С. 9- 19.

82. Bochkarev, L.N. 1 -Diphenylmethylene-4-(triphenylmethyl)-cyclohexa-2,5-diene Benzene Solvate / L.N. Bochkarev, N.E. Molosnova // Acta Cryst. -1995.-C51.-P. 489-491.

83. Кулешов, С.П. Излучение (Ph3C)* в реакциях автоокисления три-фениллитиялантаноидхлоридов / С.П. Кулешов, Р.Т. Булгаков, Г.Я.

84. Майстренко, Г.А. Толстиков, В.П. Казаков // Изв. АН. Сер. химич. -1992.-№3.-С. 762-763.

85. Реутов, O.A. Теоретические основы органической химии / O.A. Реутов. М.: Изд. Московского унив-та, 1964. - 680 с.

86. Розанцев, Э.Г. Органическая химия свободных радикалов / Э.Г. Розанцев, В.Д. Шолее. М.: Химия, 1979. - 344 с.

87. Осипов, O.A. Справочник по дипольным моментам / O.A. Осипов, В.И. Минкин. М.: Высшая шк., 1965. - 263 с.

88. Темникова, Т.И. Курс теоретических основ органической химии / Т.И. Темникова. Л.: Химия, 1968.-851 с.

89. Юб.Лебр, М. Органические соединения германия / М. Лебр, П. Мазераль, Ж. Сатже. М.: Мир, 1974. - 484 с.

90. Ткаченко, Л.И. Фотохимическое превращение полифенилацетилена / Л.И. Ткаченко, А.П. Лисицкая, О.С. Рощупкина, В.А. Смирнов, С.М. Алдошин // Изв. АН. Сер. химич. 2004. - № 6. - С. 1121 - 1124.

91. Кочешков, К.А. Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец / К.А. Кочешков, H.H. Землянский, Н.И. Шевердина, Е.М. Панов. М.: Наука, 1968. - 704 с.

92. Андрианов, К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний / Под общей ред. А.Н. Несмеянова, К.А. Кочешкова. М.: Наука, 1968. - 699 с.

93. Игнам, Р. Оловоорганические и германийорганические соединения / Р. Игнам, С. Розенберг, Р. Гильман, Ф. Рикенс М.: Изд. иностран. литры, 1962. -265 с.

94. Гордецов, A.C. Взаимодействие бис(циклопентадиенил)ваннадия с галогенопроизводными олова, германия и кремния / A.C. Гордецов,

95. B.Н. Латяева, В.В. Перешен, В.К. Черкасов // Химия элементоорганич. соединений. Межвузов, сборник Горький, 1982. - 68 с.

96. ПЗ.Пиманова, H.A. Реакции галогенидов тетрафенилсурьмы с бис(фенил-этинил)иттербием / H.A. Пиманова, С.Ф. Жильцов // Молодежная школа-конференция по органической химии. Екатеринбург, 2004.1. C. 344.

97. Жильцов, С.Ф. Взаимодействие £шс(фенилэтинил)иттербия с галоге-нидами тетрафенилсурьмы / С.Ф. Жильцов, H.A. Пиманова, A.B. Гущин, В.А. Моругова // Изв. АН. Сер. химич. 2005, в печати.

98. Сюткина, О.П. Расщепление связей Sn-Sn в гексаалкил(арил)дистаннанах под действием производных Yb(II) / О.П. Сюткина, Л.Ф. Рыбакова, М.Н. Новгородова, Э.С. Петров // ЖОХ 1997. - Т. 67. -Вып. 1.-С. 81 -83.

99. Некрасов, Б. В. Основы общей химии / Б. В. Некрасов. — М.: Химия, 1967.-Т. 2.-С. 240.

100. Finet, J.-P. Ligand Coupling Reactions With Heteroatomic Compounds / J.-P. Finet. Pergamon: Oxford, 1998 - 291 p.

101. Akiba, K-y, Mechanism of ligand coupling of hypervalent pentaarylantimony compounds / K-y Akiba // Pure Appl. Chem., 1996. V. 68.-P. 837-842.

102. Некрасов, Б. В. Основы общей химии / Б. В. Некрасов. М.: Химия, 1965.-Т. 1.-С. 463.

103. Кочешков, К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут / К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов, H.H. Землянский. М.: Наука, 1976. -483 с.

104. Кочешков, К.А. Синтетические методы в области металлоорганических соединений сурьмы и висмута / К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов. М., 1947.-205 с.

105. Протченко, A.B. Приборы и техника эксперимента / A.B. Протченко, М.Н. Бочкарев. М.: Наука, 1990. - 194 с.

106. Вайсберг, А. Органические растворители / А. Вайсберг, Э. Проскауэр, Э. Тупс. М: Иностранная литература, 1958. - 518 с.

107. Выражаю глубокую благодарность моим научным руководителям Сергею Федоровичу Жильцову и Ольге Николаевне Дружковой за постоянный интерес, проявленный ими к данной работе, запомощь при ее выполнении.