Синтез, строение и некоторые свойства метильных и фенильных производных лантаноидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Железнова, Татьяна Анатольевна

• Железнова, Татьяна Анатольевна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Железнова, Татьяна Анатольевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ , СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ГОМОЛЕПТИ-ЧЕСКИХ а -АЛКИЛЬНЫХ И а -АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЛАНТАНОИДОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

§ 1.Алкильные соединения лантаноидов типа ЯгЬп

§ 2„ Алкильные соединения лантаноидов типа ЯзЬп

§ 3. Арильные производные лантаноидов типа ЯгЬп

§ 4. Арильные производные лантаноидов типа ЯзЬи

§ 5. Соединения ЕХп! с алкильными заместителями

§ 6. Соединения ЯЬпХ с арильными заместителями

§ 7. Алкильные производные лантаноидов типа ЯЬпХг

§ 8. Арильные производные лантаноидов типа ШлХг

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ , СТРОЕНИЕ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА МЕТИЛЬНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ ЛАНТАНОИДОВ

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ , СТРОЕНИЕ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА

ФЕНИЛЬНЫХ ЛАНТАНОИДОВ

§ 1. Соединения типа РЬгЬп

§ 2. Соединения типа РЬзЬп

§ 3. Соединения типа РЬгЬпО

§ 4. Исследование реакционной способности РЬгУЬ(ТГФ)2 и

РЬЬп(ТГФ)3

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

§ 1. Физико-химические исследования

§ 2. Техника эксперимента и получение исходных соединений

лантаноидов

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и некоторые свойства метильных и фенильных производных лантаноидов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Химия органических производных лантаноидов сформировалась к настоящему времени в отдельную самостоятельную область металлоор-ганической химии . Последние годы характеризуются значительным ростом числа исследований в области лантаноидорганических соединений , которые находят все большее практическое применение в различных отраслях . Они являются катализаторами реакций полимеризации , гидрирования непредельных углеводородов и ряда других процессов . Их разложение с осаждением твердого покрытия перспективно для получения сверхпроводящих и полупроводниковых материалов.

В теоретическом отношении органические производные лантаноидов различных типов представляют значительный интерес как объекты для изучения природы химической связи лантаноид - углерод и лантаноид - гетероэлемент.

Среди всех известных лантаноидорганических соединений наименее изученными являются производные с сг-связями углерод - лантаноид . Это можно объяснить крайней ограниченностью методов синтеза , позволяющих выделить в чистом виде алкильные и арильные соединения типа ИтЬп или Я3Ьп с простейшими алкильными и арильными заместителями . До сих пор производные лантаноидов подобного типа оставались труднодоступными соединениями . Поэтому разработка удобных методов синтеза , исследование строения и свойств гомолептических соединений лантаноидов , содержащих а-свя-занные органические заместители , являются актуальной проблемой , представляющей интерес в теоретическом и прикладном отношениях.

Цель работы . Цепь диссертационной работы заключается в разработке препаративных методов синтеза , установлении строения и изучении некоторых свойств

ранее неизвестных го мол епти ч еских соединений лантаноидов с метальными и фе-нильными заместителями.

Научная новизна и практическая ценность работы . Установлено, что металлические лантаноиды в присутствии каталитических количеств галогенидов соответствующих лантаноидов реагируют при комнатной темпераратуре в растворе тетрагидро-фурана ( ТГФ ) с метальными и фенильными соединениями ртути и висмута типа ЯПМ или ЯПМС1 с образованием соответствующих метильных и фенильных производных двух-и трехвалентных лантаноидов.

Данные реакции рекомендованы нами как препаративные методы синтеза ланта-ноидорганических соединений указанных типов .

Впервые выделены в чистом виде простейшие метальные производные двух- и трехвалентных лантаноидов . Метальное производное иттербия , идентифицированное методом рентгеноструктурного анализа ( РСА ) , представляет собой 8-ядерное соединение лантаноида, содержащее мостиковые метальные и метиленовые группы .

Впервые получены в чистом виде с высокими выходами фенильные производные лантаноидов типа РЬ2Ьп и РЬ3Ьп . Строение трифениллантаноидов РЬ3Ьп(ТГФ)3 (Ьп = Ег, Тш , УЬ) установлено методом РСА.

Показано , что реакции металлических лантаноидов с РЬН§С1 и РЬ2В1С1 приводят к образованию смешанных фенильных производных лантаноидов типа РЬ2ЬпС1.

Выявлено , что фенильные производные двух- и трехвалентных лантаноидов проявляют высокую реакционную способность по отношению к реагентам различного типа.

Легко протекающий гидролиз РЬ2УЬ(ТГФ)2 и РЬ3Тгп(ТГФ)з приводит к образованию бензола и гидроксидов соответствующих лантаноидов .

Установлено, что взаимодействие РНгУЬ(ТГФ)2 и РЬзЬп(ТГФ)з ( Ьп = Но , Тш ) с органическими С, Н-кислотами ( РЬС^СН , СрН ) приводит к образованию бензола , фенилэтинильных и циклопентадиенильных производных двух- и трехвалентных лантаноидов.

Показано , что РЬгУЬ(ТГФ)2 и РЬзЬп(ТГФ)з ( Ьп = Ег , Ьи ) в реакциях с соединениями меди ( 1:-ВиОСи , СрСи(РЬзР)г ) и образуют смешанные органические купраты двух- и трехвалентных лантаноидов .

Выявлено, что РЬгУЬ(ТГФ)2 проявляет восстановительные свойства в реакциях с Ь , ЩСЬ , ЩВг2 , Ph2Hg и РИзВ1 , приводящих к образованию производных трехвалентного иттербия - РЬ2УЬХ(ТГФ) и РЬ3УЬ(ТГФ)3.

Апробация работы . Основные результаты диссертационной работы были представлены на Конкурсе научных работ памяти академика Г.А. Разуваева ( Н . Новгород , 1994 г.); 11 Разуваевских чтениях , посвященных 100-летию со дня рождения академика Г.А. Разуваева ( Н. Новгород , 1995 г.) ; VI Всероссийской конференции по металлоорганической химии (Н.Новгород, 1995 г.); Всероссийской конференции "Современные проблемы и новые достижения металлоорганической химии" ( Н. Новгород , 1997 г.) ; научных конференциях Нижегородского государственного педагогического университета в 1993-1998 годах .

Публикации *. По материалам диссертационной работы опубликованы 3 статьи , 2 тезисов докладов и одна статья находится в печати .

* Частично работа выполнена при поддержке Международного Научного Фонда ( грант ЫР 5000 ) и Российского фонда фудаментальных исследований ( грант № 96-03-32672 ) .

Структура и объем диссертации . Диссертационная работа состоит из введения , литературного обзора ( глава 1 ) , обсуждения результатов ( глава 2,3), экспериментальной части ( глава 4 ) , выводов и списка литературы ( 123 наименования ) . Материал диссертации изложен на 115 страницах машинописного текста , содержит 18 рисунков и 13 таблиц .

Литературный обзор посвящен рассмотрению методов синтеза , исследованию строения и свойств известных гомолептических а-алкильных и а-арильных соединений лантаноидов.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Железнова, Татьяна Анатольевна

ВЫВОДЫ

1. Реакцией окислительно-восстановительного переметаллирования с участием металлических лантаноидов и диметилртути в присутствии небольших количеств трииодидов соответствующих лантаноидов впервые получены в индивидуальном состоянии гомолептические метальные производные трехвалентных лантаноидов [(СНз)зЬп(ТГФ)]*(ТГФ)о.5 ( Ьп = вё , ТЪ , Ьи ). Методами ИК- и Щ ЯМР- спектроскопии установлено , что данные соединения ассоциированы посредством мостико-вых метальных групп.

2. Впервые получено и структурно охарактеризовано метильное производное иттербия УЬ8(р-СНз)14(ц-СН2)2(ТГФ)6 , представляющее собой 8-ядерный кластер , содержащий мостиковые метальные и метиленовые группы .

3. Установлено , что в реакциях РЬ2Н§ или РЬ3В1 с избытком металлических европия и иттербия в присутствии небольших количеств дииодидов соответствующих лантаноидов образуются фенильные производные двухвалентных лантаноидов РЬ2Ьп(ТТФ)2 (Ьп = Еи,УЬ).

Реакция металлического УЬ с избытком РЬгН§ или РЬзВ1 при -5°С в присутствии небольших количеств трииодида иттербия приводит к образованию фе-нильного производного трехвалентного иттербия РЬзУЬ(ТГФ)з, строение которого установлено методом РСА .

4. Впервые получены с высокими выходами фенильные производные трехвалентных лантаноидов типа РЬ3Ьп(ТГФ)3 ( Ьп = Но , Ег, Тт, Ьи ) и РЬгЬпХ ( Ьп = Ьа , Ш, Ег, УЬ). Строение РЬэЬп(ТГФ)з ( Ьп = Ег , Тш ) установлено методом РСА .

5. Показано , что фенильные производные двух- и трехвалентных лантаноидов - РЬ2УЬ(ТГФ)2 и РЬзЬп(ТГФ)з ( Ьп = Но, Ег, Тш, Ьи ) проявляют высокую реакционную способность по отношению к некоторым неорганическим и органическим реагентам ( Н20 , РИОСН , СрН , 12 , ЩС12 , НёВг2 , РЬЩ , РЬ3В1 , 1:-ВиОСи, СрСи(РЬзР)2 ) и образуют ожидаемые продукты с высокими выходами .

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Железнова, Татьяна Анатольевна, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бочкарев M. Н., Храменков В. В., Радьков Ю. Ф., Захаров Л. Н., Стручков Ю. Т. Синтез и строение пентафенил [ тетракис (тетрагидрофуран)] дииттербия. // Металлоорган. химия. 1990. Т. 3. N 6. С. 1438.

2. Bochkarev M.N., Khramenkov V.V., Rad'kov Yu. F.s Zakharov L. N., Struchkov Yu.T. Synthesis and characterization of pentaphenyldiytterbium Ph2Yb(THF)(// - Ph)3 Yb(THF)3. // J. Organometal. Chem. 1992. V. 429. N 1. P. 27-39.

3. Colin Eaborn, Peter B. Hitchcock, Keith Izod, Zheng - Rond Lu, and J. David Smith. Alkyl derivativs of europium (+2) and ytterbium (+2). Crystal structures of Eu[C(SiMe3)3j2, Yb[C(SiMe3)2(SiMe2CH=CH2>3I OEt2 and Yb[C(SiMe3)2(SiMe2OMe)]IOEt2. // Organometallics. 1996. V. 15 N 22 . P. 4783 -4790.

4. Bochkarev L.N. , Molosnova N.E. , Zakharov L.N. , Fukin G.K., Yanovsky A.I., Struchkov Yu.T. Sinthesis and crystal structure of triphenylmetyl derivatives of ytterbium [Yb(THF)6]2+[PhC]2- and [(THF)4Yb(p-Cl)2Yb(THF)4]2+[Ph3C]2-. // J. Organometal. Chem. 1978 V. 146. N3. P. C43-C45.

5. Сулейманов Г.З., Богачев Ю.С., Петровский П.В., Гришин Ю.К., Журавлева И.Л., Белецкая И.П. Сохранение конфигурации углерода в реакции перхлорвинил) ртути с иттербием. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. N2. С. 471.

6. Белецкая И.П. Металлорганические соединения в синтезе и катализе. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. N 10. С. 2211-2228.

7. Murphy Е., Toogood G.E. The preparation of europium (II) propynide. // J. Inorg. Nucl.Chem. 1971. V. 7. N8. P. 755-759.

8. Deacon G.B., Koplick A.J. Bis(phenylethynyl)ytterbium - a novel organolantha-noide. //J. Organometal. Chem. 1978. У. 146. N 3. P. C43-C45.

9. Deacon G.B., Koplick A.J., Tuong T.D. Organolanthanoids. Ш . Preparation and properties of some di(alkynyl)lanthanoids. // Aust. J. Chem. 1982. V. 35. N 5. P. 941-942.

10. Радьков Ю.Ф., Федорова E.A., Хоршев С.Я., Калинина Г.С., Бочкарев М.Н., Разуваев Г.А. Взаимодействие бис(бутилселенолята)иттербия и родственных соединений с двуокисью углерода. И ЖОХ. 1985. Т. 55. Вып. 10. С. 2153-2157.

11. Gilman Н., Jones R.G. Organometallic compounds of titanium, zirconium and lanthanum. //J. Org. Chem. 1945. N 10. P. 505-515.

12. Hart F.A., Massey A.G., Saran M.S. Phenyls and alkyls of the group IIIA metals. //J. Organometal. Chem. 1970. V. 21. N 1. P. 147-154.

13. Schumann H. Sunthesis , structure and reactivity of homoleptic organolanthanoids. // J. of the Less-Common Metals. 1985. V. 112. P. 327-341.

14. Плец B.M. Об органичестких производных скандия и иттрия. Н Докл. АН СССР. 1938. Т. 20. N 1. С. 27-28.

15. Афанасьев Б.Н., Цыганова П.А. К вопросу о существовании металлоорганиче-ских соединений лантаноидов.//ЖОХ. 1948. Т. 18. N2. С. 306-307.

16. Cotton F.A. Alkyls and aryls of transition metals. II J.Chem. Rev. 1955. V. 55. N 3. P. 551-594.

17. Воллерштейн E.JI., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Получение неодиморганических соединений при взаимодействии триметилсилилметиллития с хлористым неодимом в углеводородном растворе. // Докл. АН СССР . 1980. Т. 250. N 2. С. 365-363.

18. Lappert M.F., Pearce R. Stable silylmethyl and neopenthyl complexes of scandium (1П) and uttrium (Ш) . // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1973. N 4. P. 126.

19. Schumann H., Muller J. Metalloorganische Vetrbindungen der Lanthaniden IV. Neutrale und Anionische Alkyliden-Komplexe von Erbium und Lutetium. // J. Organoometal. Chem. 1979. V. 149. С. C1-C4.

20. Бочкарев JI.H., Шустов С.Б., Гусева T.B., Жильцов С.Ф. Фенилэтинильные соединения европия, эрбия и иттербия. // ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 4. С. 923-924.

21. Шустов С.Б., Бочкарев JI.H., Жильцов С.Ф. Синтез и некоторые свойства фе-нилэтинильных производных трехвалентных лантаноидов. // Металлорг. химия. 1990. Т. 3. N 3. С. 624-628.

22. Deacon G.B., Raverty W.D., Vince D.G. Organolanthanides. Bis-(polyfluorophenyl)ytterbium compounds. // J. Organometal. Chem. 1977. V. 135. N 1. P. 103-114.

23. Crease A.E., Legzdins P. Metal-metal and metal-halogen bond cleavage by lanthanide and related metals. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1973. N 20. P. 775776.

24. Suleimanov G.Z., Khandozhko V.N., Petrovskii P.V., Mekhdiev R.Yu., Kolobova N.E., Beletskaya I.P. Synthesis and properties of the benzenetricaronylchromium derivatives of divalent samarium, europium, and ytterbium. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1985. N9. P. 596-597.

25. Сулейманов Г.З., Хандожко P.H., Мехдиев Р.Ю., Петровский П.В., Агдамский Т.А., Колобова Н.Е., Белецкая И.П. Синтез и свойства бензолхромтрикарбо-нильных производных двухвалентных лантаноидов. // Докл. АН СССР. 1985. Т. 284. N6. С. 1376-1378.

26. Старостна Т.А., Шифрина P.P., Рыбакова Л.Ф., Петров Э.С. Дифенилиттербий. //ЖОХ . 1987. Т. 57. Вып. 10. С. 2402.

27. Deacon G.B., Koplick A.J., Raverty W.D., Yince D.G. Organolanthanjids. II. Preparation and identification of some organolanthanoid species in solution. // J. Organometal. Chem. 1979. Y. 182. N 1. P. 121-141.

28. Deacon G.B., Vince D.G. Bis(pentafluorophenyl) ytterbium : a transmetallation synthesis of a o-bonded lanthanide organometallic. // J. Organometal. Chem. 1976. V. 112. N 1. P.C1-C2.

29. Deacon G.B., Forsyth C.M., Newham R.H. Synthesis of divalent aryloxy - and diorganoamido-lanthanides from bis(pentafluorophenyl) lanthanide (II) complexes. // Polyhedron. 1987. V. 6. N 5. P. 1143-1145.

30. Deacon G.B., Mackinnon P.I., Tuong T.D. Organolanthanooids. IV. Some reactions of bis (polyfluprophenyl) ytterbium compounds. // Aust. J. Chem. 1983. V. 36. N 1. P. 43-53.

31. Deacon G.B., Tuong T.D. Reactions of diorganoytterbium compounds with ketones and aldehydes.//J. Organometal. Chem. 1981. V, 205. N1. P. C4-C6.

32. Deacon G.B., Mackinnon P.I. Selectiv removal of orthohaloogens by a diorganolanthanoid. // Tetrahedron . 1984. V. 25. N 7. P. 783-784.

33. Гузман И.Ш., Чигир H.H., Шараев O.K., Бондаренко Г.Н., Тинякова Е.И., Дол-гоплоск Б.А. Образование металлоорганических соединений карбенового и карбинового типа при взаимодействии L RLi с хлоридами неодима и иттербия в сольватирующих средах. //Докл. АН СССР. 1979. Т. 249. N4. С. 860-862.

34. Dolgoplosk В.А., Tinyakova E.I., Guzman I.Sh., Vollerstein E.L., Chigir N.N., Bondarenko G.N., Sharaev O.K., Yakovlev V.A. Formation of Organometallic compounds of carbene and carbine types by the iteraction of RLi with neodymium and yttrium chlorides in various media. // J. Organometal. Chem. 1980. V. 201. N 1. P. 249-255.

35. Чигир Н.Н., Гузман И.Ш., Шараев О. К., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б.А. Синтез трибензилнеодима и инициирование полимеризации диенов под его влиянием. //Докл. АН СССР. 1982. Т. 263. N 2 . С. 375-378.

36. Завадовская Э.Н., Шараев O.K., Борисов Г.К., Тинякова Е.Т., Долгоплоск Б.А. Получение растворимых в углеводородах металлоорганических соединений лантанидов. //Докл. АН СССР. 1984. Т. 274. N 2 . С. 333-334.

37. Huand Zuen, Huang Wei. // A. Chem. J. Chin. Univ. A. 1990. N11. P. 10221024.

38. Manzer L.E. A new chelated C,N- benzyllithhium reagent and some organometallic derivatives of selected early transition metals. //J. Organometal. Chem. 1977. V. 135. N 1. P.C6-C9.

39. Manzer L.E. Paramagnetic organometallic compounds of the early transition metals stabilized by chelating benzyl and phenyl ligands. // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 20. N 26. P. 8068-8073.

40. Wayda A.L., Rogers R.D. Synthesis, X-ray crystal structures, and reaction chemistry of homoleptic and heteroleptic organolanthanoid complexes incorporating the[(dimethylamino)-methyl]phenyl ligand. // Organometallics. 1985. V. 4. N 8. P. 1440-1444.

41. Wayda A.L., Atwood J.L., Hunter W.E. Homoleptic organolanthanoid hydrocarbyis. The synthesis and X-ray crystal structure of tris [ o- ((dimethylamino)methyl)phenyl]lutetium. // Organometallics. 1984. V. 3. N 6. P. 939-941.

42. Evans D.F., Fazakerley G.V., Phillips R.F. Organometallic compounds of bivalent ytterbium. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1970. N 4. P. 244.

43. Evans D.F., Fazakerley G.V., Philips R.F. Organometallic compounds of bivalent europium, ytterbium, and samarium. // J. Chem. Soc. 1971. N 11. P. 1931-1934.

44. Yokoo К., Fujiwara Y., Fukagawa Т., Taniguchi H. Reactions of ethyl - and phenyllanthanide o-complexes with N,N-dimethyl-benzamide and benzaldehyde. // Polyhedron. 1983. Y. 2. N 10. P. 1101-1102.

45. Fukagawa Т., Fujiwara Y., Yokoo K., Taniguchi H. Reactions of phenilytterbium a complex with carbonyl compounds: a new Grignard-type reagent having unusual reactivity toward esters and ketones. 11 Chem. Lett. 1981. N 12. P. 1771-1774.

46. Fukagawa Т., Fujiwara Y., Taniguchi H. Reactions of phenyl - ytterbium о complex with benzoyl chloride and methyl benzoate: a selective ketone synthesis. // Chem. Lett. 1982 . N 5. P. 601-602.

47. Сигалов А.Б., Рыбакова Л.Ф., Белецкая И.П. Арилирование фторолефинов фе-нильными производными двухвалентных иттербия и европия. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. N5. С. 1208.

48. Сигалов А.Б., Рыбакова Л.Ф., Белецкая И.П. Реакции фенильных производных лантанидов с ненасыщенными кетонами. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. N 7. С. 1690.

49. Сигалов А.Б., Петров Э.С., Рыбакова Л.Ф., Белецкая И.П. Реакции фенильных производных лантаноидов с карбонильными соединениями. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. N 11 . С. 2615-2620.

50. Сигалов А.Б., Рыбакова Л.Ф., Белецкая И.П. Реакции арильных производных лантанидов с винилбромидом в присутствии хлорида кобальта. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. N 7. С. 1692-1693.

51. Yokoo К., Yamanaka Y., Fukagawa Т., Taniguchi Н., Fujiwara Y. Reactions of organolanthanoid о complexes with a, /^-unsaturated carbonyl compounds. // Chem. Lett. 1983. N8. P. 1301-1302.

52. Suleimanov G.Z., Bregadze V.I., Koval'chuk N.A., Khalilov Kh.S., Beletskaya LP. Carboranyl derivatives of lanthanides of the type RLnL // J. Organometal. Chem.

1983. У. 255. N 1. P. C5-C7.

53. Белецкая И.П., Сигалов А.Б., Рыбакова Л.Ф., Петров Э.С. Деоксигенирование карбинолятов лантанидов под действием восстановителей. // Докл. АН СССР.

1984. Т. 274. N6. С. 1385-1388.

54. Рыбакова Л.Ф., Сюткина О.П., Петров Э.С., Шифрина P.P., Белецкая И.П. Органические производные двухвалентного иттербия RYbX в реакциях металли-рования.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. N 6. С. 1413-1415.

55. Гайлюнас Г.А., Биктимиров Р.Х., Нуртдинова Г.В., Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Самарий- , европий- , и иттербийиодфенилацетилены и их реакции . // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. N 6. С. 1435.

56. Yokoo К., Fukagawa Т., Yamanaka У., Taniguchi Н., Fujiwara У. Reactions of phenylytterbium iodide with organic halides in the presence of transition-metal catalysts. //J. Org. Chem. 1984. V. 49. N 17. P. 3237-3239.

57. Сигалов А.Б., Петров Э.С., Белецкая И.П. Некоторые новые реакции фенилит-тербийиодида. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. N10. С. 2386-2388.

58. Yokoo К., Kijima Y., Fujiwara У., Taniguchi Н. Reactions of methylytterbium iodide with active hydrogen compounds.//J. Chem. Lett. 1984. N 8. P. 1321-1322,

59. Syutkina O.P., Rybakova L.F., Petrov E.S., Beletskaya LP. Thienyl and perfluorophenyl derivatives of divalent lanthanides. // J. Organometal. Chem. 1985. V. 280. N 3. P. C67-C69.

60. Hou Z., Mine N., Fujiwara Y., Taniguchi H. C-C bond cleavage and deoxygenation of chalcone by the organoytterbium о - complex PhYbl. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1985. N 23. P. 1700-1702.

61. Белецкая И.П., Сулейманов Г.З., Казимирчук Е.И., Мамедова С.Г., Хандожко В.Н., Колобова Н.Е. Карбонилирование органических производных двухвалентных лантанидов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. N 12 . С. 2832-2833.

62. Терехова М.И., Гарбар А.П., Рыбакова Л.Ф.., Петров Э.С. Восстановление солей лантанидов нафталинидом натрия. // ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 6. С. 1419.

63. Рыбакова Л.Ф., Терехова М.И., Сюткина О.П., Гарбар А.П., Петров Э.С. Окислительное присоединение иттербия и самария к арилбромидам. // ЖОХ . 1986. Т. 56. Вып. 9. С. 2162-2163.

64. Сюткина О.П., Рыбакова Л.Ф., Петров Э.С., Белецкая И.П. Самопроизвольное деоксигенирование продуктов присоединения RYbl (R = Me, Ph) к р-бензохинону. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. N 9. С. 2143-2145.

65. Рыбакова Л.Ф., Гарбар А.П., Петров Э.С. Окислительное присоединение иттербия и самария по связям C-Br , С-С1 арилдигалогенидов. // Докл. АН СССР. 1986. Т. 291. N 6. С. 1386-1388.

66. Сигалов А.Б., Белецкая И.П. Реакции фенильных производных лантанидов с фторолефинами. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. N 6. С. 445-450.

67. Рыбакова Л.Ф., Сюткина О.П., Гарбар А.П., Петров Э.С. Реакция органических производных иттербия с алкил- и арилгалогенидами. // ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 5. С. 1053-1056.

68. Трифонов A.A., Бочкарев М.Н., Разуваев Г.А. Влияние лигандов у атома иттербия на активность систем RxYb-нафталиннатрий в реакции активации азота. // ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 4. С. 931-932.

69. Yoshihiro О., Toshiyuri I. Characterizations of divalent lanthanoid iodides in tetrahydofuran by UV-Vis, fluorescence and ESR spectroscopy. // J. Inorg. Chim. Acta. 1988. V. 144. N 1. P. 143-146.

70. Давыдов Д.В., Белецкая И.П. Нуклеофильное ароматическое замещение в ряду перфтораренов под действием гриньяроподобных иттербийорганических соединений. //Металлоорган. химия. 1988. Т. 1. N 4. С. 899-902.

71. Старостина Т.А., Рыбакова Л.Ф., Петров Э.С. Окислительное присоединение октилгалогенидов к лантанидам. // Металлоорган. химия. 1989 . Т. 2 . N 4. С. 915-918.

72. Сюткина О.П., Рыбакова Л.Ф., Петров Э.С. Кросс-сочетание соединений PhLnX с органическими галогенидами. // Металлоорган. химия. 1989. Т. 2. N 5. С. 1146-1149.

73. Гарбар А.П., Шифрина P.P., Сюткина О.П., Рыбакова Л.Ф., Петров Э.С. Реакции иттербиевых производных RYbX с карбонильными соединениями. Влияние R и X на деоксигенирование образующихся карбинолятов Yb (II). // Металлоорган. химия. 1990. Т. 3. N 6. С. 1255-1259.

74. Bochkarev M.N., Trifonov А.А., Fedorova Е.А., Emelyanova N.S., Bazalgina T.A., Kalinina G.S., Razuvaev G.A. Synthesis and reactivity of naphthalene complexes of ytterbium. // J. Organometal. Chem. 1989. V. 372. P. 217-224.

75. Takaki K., Fujiwara Y. The exploitation of new synthetic reactions by means of rare earth metals. // J. Appl. Organometal. Chem. 1990. V. 4. P. 297-310.

76. Kauffmann Т., Pahde C, Tannert A., Wingbermuhle D. Uber die aldehydselektivitat von alkylkomplexen von scandium, yttrium, lanthan und lanthaniden in aldehid / keton-konkurrenversuchen.// Tetrahedron. 1985. V. 26. N 34. P. 4063-4066.

77. Imamoto Т., Kusumoto Т., Tawarayama Y., Sugiura Y., Mita Т., Hatanaka Y., Yokoyama M. Carbon-carbon bond-forming reactions using cerium metal or organocerium (П1) reagents. // J. Org. Chem. 1984. V. 49. N 21. P. 3904-3912.

78. Imamoto Т., Sugiura Y., Takiyama N. Organocerium reagent. Nucleophilic addition to easily enolizable ketones. I I Tetrahedron. 1984. V. 25. N 38. P. 42334236.

79. Fukuzawa S., Fujinami Т., Sakai S. Organocerium reagents from iodine activated cerium metal and organic iodides: their reactions with carbonyl compounds. // J. Organometal. Chem. 1986. V. 299. N2. P. 179-185.

80. Imamoto Т., Sugiura Y. Selective 1,2-addition of organocerium (III) reagents to аф-unsaturated carbonyl compouns. // J. Organometal. Chem. 1985. У. 285. N 1-3. P. C21-C23.

81. Гайлюнас Г.А., Биктимиров P.X., Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Реакции метальных и аллильных производных празеодима с кетонами. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. N 12. С. 2830-2831.

82. Гольштейн С.Б., Яковлев В.А., Микая А.И., Долгоплоск Б.А. Образование гидридов при распаде этильных производных лантаноидов. // Докл. АН СССР, 1989. Т. 309. N 5. С. 1129-1131.

83. Yokoo К., Mine N., Taniguchi Н., Fujiwara Y. Chemistry of organolanthanoids: lanthanoid-catalyzed Tishchenko condensation of aldehydes to esters. // J. Organometal. Chem. 1985. V. 279. N 3. P. C19-C21.

84. Ukaji Y., Fujisawa T. Direst preparation of substituted olefins from epoxides utilizing lithium tetraalkylcerate. // Tetrahedron . 1988. V. 29. N 40. P. 51655168.

85. Ukaji Y., Yoshida A., Fujisawa T. Stereoselective syntheses of carbon homologated vinylsilanes and desilylated olefins from a,|3-epoxy silanes using organolithium and organolanthanoid reagents. //J. Chem. Lett. 1990. P. 157-160.

86. Гольштейн С.Б., Яковлев В.А., Бондаренко В.А., Ямпольский Ю.П., Долго-плоск Б.А. Образование гидридов при распаде бутильных производных лантаноидов. // Докл. АН СССР. 1986. Т. 289. N 3. С. 657-660.

87. Imamoto Т., Hatanaka Y., Tawarayama Y., Yokoyama M. The reaction of allyl iodide with ketones in the presence of cerium amalgam. An efficient method for preparation of homoallylic alcohols. // Tetrahedron. 1981. V. 22. N 49. P. 49874988.

88. Гайлюнас Г.А., Биктимиров P.X., Хайруллина P.M., Маринина Н.Г., Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Синтез празеодималлилиодидного комплекса и использование его в полимеризации пипирилена. // Докл. АН СССР. 1987. Т. 295. N 6. С. 1385-1388.

89. Яковлев В.А., Воллерштейн E.JL, Черезова Л.С., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Образование и распад металлоорганических соединений неодима и празеодима при окислительном присоединении бензилхлорида к металлам. // Докл. АН СССР. 1983. Т. 268. N6. С. 1422-1425.

90. Dolgoplosk В.А., Tinyakova E.I., Markevich I.N., Soboleva T.V., Chernenko G.N., Sharaev O.K., Yakovlev V.A. Preparation of organolanthanide halides by oxidative addition of RHal to metallic lanthanids. // J. Organometal. Chem. 1983. V. 255. N 1. P. 71-79.

91. Campari G., Hart F.A. Dichloro(triphenylmethyl)(2,2,2-cryptate)lanthanum (III), an organolanthanide cryptate complex. //J. Inorg. Chim. Acta. 1982. V. 65. N 6. P. L217-L218.

92. Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез трифе-нилметиллантанидхлоридов. // Докл. АН СССР. 1983. Т. 268. N 4. С. 892895.

93. Suzuki M., Kimura Y., Terashima S. A novel synthesis of the a-hydroxyketone moiety of anthracyclinones by the use of 2-trimethylsilylethynylcerium(HI) reagents. //J. Chem. Lett. 1984. N9. P. 1543-1546.

94. Lin G., Jin Z., Zhang Y., Chen W. Synthesis of phenyl lanthanide dichlorid complexes and crystal structure of CeHsGdCh • 4THF. // J. Organometal. Chem. 1990. V. 396. N 2-3. P. 307-313.

95. Imamoto T., Kasumoto T., Hatanaka Y., Yokoyama M. Reductive coupling of carbonyl compounds to pinacols by using lowvalent cerium. // Tetrahedron . 1982 . V. 23. N 13. P. 1353-1356.

96. Сюткина О.П., Рыбакова Л.Ф., Егорова E.H., Сигалов А.Б., Белецкая И.П. Органические производные лантанидов, содержащие металл в цикле. // Изв. АН СССР. 1983. N 3. С. 648-649.

97. Bochkarev L.N., Stepantseva Т.А., Zakharov L.N., Fukin G.K., Yanovsky A.I., Struchkov Yu.T. Sinthesis and crystal structure of Ph3Ln(TrO)3 (Ln = Er, Tm ) // Organometallics. 1995. V. 14. N 5. P. 2127-2129.

98. Oliver H., Chauvin Y., Saussine L. Reduction of aromatic ketones by some rare earth metals in ether. Reversibility of the reduction steps//Tetrahedron. 1989. V. 45. N 1. P. 165-169.

99. Бочкарев Л.Н., Грачев O.B., Жильцов С.Ф. Каталитические реакции окислительного присоединения иттербия по связи элемент-элемент в органических производных элементов 14-й группы И Металдоорган. химия. 1993. Т. 6. N 2. С. 249-250.

100. Bochkarev L.N., Grachev O.V., Zhiltsov S.F.,Zakharov L.N., Struchkov Y.T. Synthesis and structure of organotin complexes of ytterbium H J. Organometal. Chem. 1992 . V. 436. P.299-311.

101. Степанцева Т.А., Бочкарев JI.H., Жильцов С.Ф. Метальные и фенильные производные лантаноидов // Тезисы докладов VI Всероссийской конференции по ме-таллоорганическойхимии. Н.Новгород. 1995. Часть 1. С. 118.

102. Степанцева Т.А., Дроздов М.С., Бочкарев JI.H. Синтез и строение метальных производных лантаноидов. // Естественные Науки : Теоретические и педагогические аспекты. Материалы научных исследований студентов, аспирантов , преподавателей и сотрудников университета . Н. Новгород. 1997 . С. 40.

103. Holton J., Lappert M.F., Ballard D.G.H., Pearce R., Atwwod J.L., Hunter W.E. Alkyl-bridged complexes of the d- and f-block elements. Part 2. Bis[bis(h-cyclopentadienyl)-methylmetal(III)] complexes, and the crystal and molecular structure of the yttrium and ytterbium species // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1979. N 1. P. 54-61.

104. Okaue Y., Isobe T. Characterizations of divalent lanthanoid iodides in tetrahydofuran by UV-Vis, fluorescence and ESR spectroscopy // J. Inorg. Chim. Acta. 1988. V. 144. N 1. P. 143-146.

105. Holton J., Lappert M.F., Ballard D.G.H., // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1979. N 1. P. 54-61.

106. Самсонов Г.В. Свойстваа элементов. Часть I. Физические свойства . М. : Металлургия , 1976. С. 1-599.

107. Warkentin Е., Masse R., Simon A. GdioC4Cli8 and GdioC4Cli7, zwei seltenerdmetall -clusterverbindungen mit interstitiellen Crgruppen . // Z. anorg. allg. Chem. 1982. V. 491. P. 323-336.

108. Степанцева T.A., Молоснова H.E. Каталитические реакции органических соединений ртути и висмута с лантаноидами . // Тезисы докладов Конкурса научных работ памяти академика Г.А. Разуваева . Н. Новгород . 1994 . С. 19.

109. Бочкарев JI. Н. , Железнова ТА., Сафронова А.В., Дроздов М.С., Жильцов С.Ф., Захаров Л.Н., ФукинГ.К., Хоршев С. Я. Синтез и кристаллическая структура трифенил[трис(тетрагидрофуран)]иттербия Ph3Yb(THF)3. // Изв. АН Сер. хим. 1998. N 1. С. 163-166.

110. Bochkarev L.N., Stepantseva Т.А., Zakharov L.N., Fukin G.K., Yanovsky A.I., Struchkov Yu.T. Sinthesis and crystal structure of РЬзЬп(ТГФ)з (Ln = Er, Tm ) // Organometallics. 1995. У. 14. N 5. P. 2127-2129.

111. Железнова Т.А., Бочкарев Л.Н., Сафронова A.B., Жильцов С.Ф. Некоторые реакции ди- и трифениллантаноидов. // ЖОХ. в печати.

112. Bochkarev L.N., Druzhkova O.N., Zhiltsov S.F., Zakharov L.N., Fukin G.K., Khorshev S.Ya., Yanovsky A.I., Struchkov Yu.T. Synthesis and crystal structure of cuprate complexes of europium and ytterbium {[(PhC=C)3Cu][Eu(Py)(THF)2]}2, {[(PhCsC)3Cu] [ Yb(THF)2]}2 // Organometallics 1997, V. 16. N4. P. 500-502.

113. Evans W.J., Shreeve J.L., Ziller J.W., Doedens R.J. Structural diversity in solvated lanthanide halide complexes 1 // J. Inorg. Chem. 1995. V. 34. N 3. P. 576-585.

114. Протченко A.B., Бочкарев M.H. Приборы и техника эксперимента. М. : Наука, 1990. С. 194.

115. Sheldrick G.M. SHELXTL-Plus. PC version. Siemens Analytical X-ray Instrument Inc. // Madison. Wisconsin. USA. 1989.

116. Sheldrick G.M. SHELXL93. Program for the refinement of crystal structures // Univ. of Gattingen. Germany. 1993.

117. Walker N., Stuart D. // J. Acta Crystallogr. 1983. V. A39. P. 158.

118. Roitershtein D.M., Ellern A.M., Antipin M.Yu., Rubakova L.F.,Struchkov Yu.T., Petrov E.S. The first structurally chara cterised compound with a anthracene dianion

ligand. Synthesis and structure (at 143 K) of h5-(CsH5)Lu(Ci4Hw)2THF ( THF = tetrahydrofurane)//Mendeleev Commun. 1992. N3. P. 118-120.

119. Вайсберг А., Прескауэр Э., Тупс Э. Органические растворители. М. : Иностранная литература , 1958. С. 1-518.

120. Namy J.L., Girard P., Kagan H.B. Smooth synthesis and characterization of divalent samarium and ytterbium derivatives // Nouv. J. Chim. 1981. V. 5. N 10. P. 479-484.

121. Макарова Л.Г., Несмеянов A.H. Методы элементоорганической химии . Ртуть. / Под ред. Несмеянова А.Н., Кочешкова К.А. М.: Наука. 1965. С. 1 - 438.

122. Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н. Методы элементоорганической химии . Сурьма, висмут. / Под ред. Несмеянова А.Н., Кочешкова К.А. М.: Наука. 1976. С. 1 - 483.

123. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе . М .: Химия , 1988. С. 1 - 384.