Синтез и исследование свойств поли(1-триметилсилил-1-пропина) и поли(1-триметилгермил-1-пропина) различной микроструктуры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Чиркова, Марина Витальевна

• Чиркова, Марина Витальевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чиркова, Марина Витальевна

ВВЕДЕНИЕ 4

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 8

1.1. Полимеризация замещенных ацетиленов на различных каталитических системах

1.1.1. Полимеризация монозамещенных ацетиленов

1.1.1.1. полимеризация на катализаторах Циглера-Натта

1.1.1.2. полимеризация на катализаторах на основе переходных металлов

1.1.2. Полимеризация дизамещенных ацетиленов

1.1.2.1. соединения переходных металлов

5 группы Периодической таблицы

1.1.2.2. Катализаторы на основе переходных металлов

6 группы Периодической таблицы

1.1.2.3. Катализаторы на основе переходных металлов

8 группы Периодической таблицы

1.2. Микроструктура замещенных полиацетиленов

1.2.1. Микроструктура монозамещенных полиацетиленов

1.2.2. Микроструктура дизамещенных полиацетиленов

1.2.3. Микроструктура и свойства замещенных полиацетиленов

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 56-62 2.1. Получение образцов ПТМСП и 11 1 Ml 11 в различных условиях синтеза.

2.1.1. Синтез и очистка исходных соединений

2.1.1.1. Реагенты для проведения синтеза ТМГП

2.1.1.2. Реагенты для проведения полимеризации ТМСПиТМГП

2.1.1.3. Синтез ТМГП

2.1.3. Полимеризация ТМСП и ТМГП на пентахлоридах ниобия и тантала

2.1.4. Полимеризация ТМСП на пентахлоридах ниобия и тантала с использованием алкилирующих агентов В1РЬз, ТИБА и BuLi

2.2. Методы исследования свойств полученных полимеров

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ 63

3.1. Влияние условий полимеризации на микроструктуру ПТМСП и ПТМГП.

3.1.1. Влияние природы мономера и катализатора на микроструктуру дизамещенных полиацетиленов

3.1.1.1. Отнесение Ж- и С13 ЯМР-спектров ПТМГП

3.1.1.2. Отнесение С13 ЯМР-спектра ПТМСП

3.1.2. Влияние температуры проведения процесса полимеризации и природы растворителя на микроструктуру дизамещенных полиацетиленов

3.2. Исследование свойств полученных полимеров

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование свойств поли(1-триметилсилил-1-пропина) и поли(1-триметилгермил-1-пропина) различной микроструктуры»

Актуальность проблемы.

В настоящее время развитие процессов мембранного паро- и газоразделения обуславливается необходимостью экономии ресурсов и высокими экологическими требованиями к современным технологиям. Основой и одним из важных условий создания эффективных мембранных процессов является разработка полимерных материалов, обладающих свойствами селективного переноса газов и паров и открывающих возможности для создания мембран с целенаправленно формируемыми свойствами. Одной из важных проблем, требующих решения, является разделение смесей, содержащих органические компоненты, например, кондиционирование природного газа (выделение С02 и высококипящих компонентов), очистка сбросовых газов нефтепереработки, выделение органических компонентов из водных растворов, разделение азеотропных и близкокипящих веществ, а также выделение паров органических веществ из воздуха.

В настоящее время для решения этих задач внимание исследователей привлекают стеклообразные полимеры. Среди таких полимеров особенно интересны дизамещенные полиацетилены, обладающие высокими параметрами селективного газопереноса в сочетании с хорошими пленкообразующими свойствами, что позволяет получать из них мембраны с тонкими разделительными слоями. Наиболее ярким их представителем является поли( 1 -триметилсилил-1 -пропин) (ПТМСП), вызывающий особый интерес исследователей благодаря своим уникальным газоразделительным свойствам. ПТМСП обладает самыми высокими значениями коэффициентов проницаемости газов и паров органических веществ среди известных полимеров, основанными на высоких значениях параметров сорбции и диффузии. Это обусловлено, вероятно, необычайно высокими значениями свободного объема дизамещенных полиацетиленов по сравнению с другими полимерами. Вследствие этого дизамещенные полиацетилены, такие как ПТМСП, характеризуются также высокой селективностью по отношению к высшим углеводородам при выделении их из смесей, содержащих конденсируемые и неконденсируемые компоненты. Поэтому для практического использования особую важность имеет устойчивость таких полимеров к органическим веществам.

Свойства дизамещенных полиацетиленов, в частности, параметры переноса и устойчивость к компонентам разделяемой смеси, могут быть обусловлены не только химическим строением элементарного звена полимера, но и характерной для этих полимеров стереоизомерией макроцепей. Однако до настоящего времени роль геометрической структуры в определении свойств полимера и возможности управления конфигурацией полиацетилена синтетическими методами оставались малоизученными. Поэтому установление факторов, определяющих конфигурационный состав полимера в процессе полимеризации и исследование свойств полимеров с охарактеризованной химической и пространственной структурой является актуальным. Исследование связи условий полимеризации, структуры и свойств дизамещенных ацетиленов представляет также существенный интерес и с теоретической точки зрения, поскольку дает возможность объяснить особенности протекания процесса образования цис- и транс-структур в макромолекулах ацетиленовых соединений при полимеризации.

Цель работы.

Цель данной работы заключалась в выяснении влияния химического строения мономера (размеров гетероатома заместителя) и условий полимеризации (природы каталитической системы (размеров координационной сферы иона металла катализатора), температуры проведения процесса и ионизирующей способности растворителя полимеризации) на процесс образования на каталитических системах на основе пентахлоридов ниобия и тантала полимеров 1 -триметилсилил-1 -пропина (ТМСП) и его структурного аналога 1 -триметилгермил-1 -пропина (ТМГП) различной геометрической структуры, изучении влияния геометрической структуры ПТМСП и ГГГМГП на молекулярные характеристики и морфологию и, соответственно, на свойства полимеров.

Научная новизна.

Впервые изучено влияние факторов, определяющих соотношение цис- и транс-структур в ПТМСП и ПТМГП, включая ранее не изучавшееся влияние размеров гетероатома заместителя и ионизирующей способности растворителя. Разработан метод, позволивший выполнить ранее не осуществлявшееся отнесение сигналов цис- и транс-структур в ЯМР С13 спектрах ПТМГП и ПТМСП различного цис-/транс-состава сочетанием анализа ЯМР и колебательных спектров и определено количественное содержание цис- и транс-структур в полимерах. Получены дизамещенные полиацетилены, различающиеся по микроструктуре в широком диапазоне, впервые синтезированы полимеры ранее неизвестного цис-/транс-состава.

Впервые на примере ПТМСП и ГГГМГП для дизамещенных полиацетиленов установлена связь цис-/транс-состава с термодинамической жесткостью макроцепи и морфологией полимера, и продемонстрирована зависимость избирательности растворимости в органических растворителях (устойчивости к органическим растворителям) и коэффициентов проницаемости полимеров от микроструктуры и обусловленной ею морфологии полимера.

Практическая значимость работы.

Проведенные исследования дают возможность регулирования микроструктуры полимера синтетическими методами, что, в свою очередь, позволяет влиять на такие свойства полимеров, как устойчивость к органическим веществам и газопроницаемость, и открывает возможности для создания мембранных материалов с улучшенными характеристиками. Получены новые перспективные материалы для процессов мембранного разделения, устойчивые к алифатическим и ароматическим углеводородам. Эти полимеры перспективны для использования в таких процессах мембранного разделения, как кондиционирование природного газа и газовых потоков нефтехимических производств, фенола из сточных вод, этанола из ферментационной смеси, и других.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Чиркова, Марина Витальевна

ВЫВОДЫ

1. Проведено систематическое исследование процесса образования полимеров различной микроструктуры при полимеризации 1,2-дизамещенных ацетиленов 1 -триметилсилил-1 -пропина и 1-триметилгермил-1 -пропина. Установлено, что образованию цис-структур в полимерах способствуют уменьшение размеров гетероатома заместителя мономера и размеров координационной сферы иона металла катализатора и увеличение ионизирующей способности растворителя. Целенаправленным выбором условий полимеризации получены полимеры поли(1-триметилсилил-1-пропина) и поли( 1 -триметилгермил-1 -пропина) в широком диапазоне цис-/транс- состава.

2. Для полимеризации германийсодержащего представителя 1,2-дизамещенных ацетиленов - 1-триметилгермил-1-пропина (ТМГП) впервые использованы различные каталитические системы на основе пентахлоридов ниобия и тантала и охарактеризованы свойства полученных полимеров различного цис-/транс-состава. Впервые получен дизамещенный полиацетилен - ПТМГТТ, содержащий практически только транс-структуры.

3. Разработан метод определения содержания цис- и транс-звеньев в ПТМГП и ПТМСП по ЯМР С13 спектрам с интерпретацией структур с привлечением теоретического и экспериментального анализа колебательных спектров полимеров различного геометрического состава.

4. Показано, что термодинамическая гибкость цепей синтезированных дизамещенных полиацетиленов ПТМСП и ПТМГП, различающихся по микроструктуре, определяется содержанием цис- и транс-структур. Величина сегмента Куна для ПТМСП и ПТМГП, содержащих преимущественно цис-структуры, существенно меньше, чем для полимеров, содержащих в основном транс-структуры.

5. Для полученных аморфных ПТМСП и ПТМГП методами рентгено-структурного анализа обнаружена двухфазноеть морфологии, состоящей из разупорядоченных областей и областей с бблыним уровнем порядка. Характер морфологии определяется термодинамической жесткостью цепей полимеров. Наличие упорядоченных областей в полимерах определяется плотным упаковыванием жестких однородных последовательностей трансзвеньев. Роль гибких цис-фрагментов макроцепей заключается в облегчении плотного упаковывания транс-фрагментов, а присутствие рыхлых областей в полимерах обусловлено ограниченными возможностями этой упаковки.

6. Обнаружено, что ПТМСП и ПТМГП, полученные в различных условиях и различающихся по микроструктуре и морфологии, характеризуются различными свойствами газопроницаемости и различной устойчивостью к органическим растворителям. Газопроницаемость определятся структурой рыхлых областей полимера и значительно более высока для разупорядоченных полимеров, чем для регулярных. Избирательность по отношению к растворителям определяется организацией регулярных областей полимера. Наибольшая избирательность по отношению к растворителям наблюдается для полимеров с высокой степенью упорядоченности.

7. Проведенные исследования свидетельствуют о возможности управления конфигурацией и, следовательно, свойствами 1,2-дизамещенных полиацетиленов синтетическими методами. Это открывает перспективы для успешного решения проблемы создания мембранных материалов с контролируемыми характеристиками.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чиркова, Марина Витальевна, 2004 год

1. С. Simionescu, S. Dumitrescu. Plaste und Kautschuk, 16,569 (1969).

2. С. Simionescu, S. Dumitrescu. Пат. CPP 50973 (1968); РЖХим., 22C212 (1969).

3. B.B. Коршак, A.M. Полякова, М.Д. Сучкова. Высокомолек. соед., 2,1246 (1960).

4. А.М. Полякова, М.Д. Сучкова, В.В. Коршак. Нефтехимия, 4,747 (1964)

5. И.М. Баркалов, Кандид, диссерт., ИХФ АН СССР, М. (1963)

6. И.М. Баркалов, А.А. Берлин, В.И. Гольданский, Б.Г. Дзантиев. Высокомолек. соед., 2,1103 (1960)

7. И.М. Баркалов, Б.Г. Дзантиев, В.И. Гольданский, С.С. Кузьмина. Тр. II Всесоюзн. совещ. по радиационной химии, АН СССР, М., стр. 455, (1962)

8. S.A. Delle, A. Melle, Glazz. Chim. ital., 93,1279 (1963)

9. L.W. Utley. U.S. At. Energy Comm. TID-21389 (1964); C.A., 62, 14833c (1965)

10. F. Kiffer. J. chim. phys. et phys-chim. biol., 59,422 (1962)ll.S. Okamura, K. Hayashi, M. Yamamoto, Y. Nakamura. J. Chem. Soc. Japan, Industr. Chem. Sec., 65,728 (1962) (перевод в Хим. и технология полимеров, 4,112 (1964))

11. И.М. Баркалов, В.И. Гольданский, Го-Минь-гао. ДАН СССР, 151,1123 (1963)

12. Yu Ch'eng Liu, Hsuah-Chih Wu, Ch'ang-I Chao, Wei Ch'en, An-Ya Yao, Hui-Hsui Kao. Ко Fen Tzu T'ung Hsun, 6,71 (1964); C.A., 63,11708 (1965)

13. A.G. Evans, A.E. James, B.D. Phillips. J. Chem. Soc., 1016 (1965)

14. A.G. Evans, E.D. Owen, B.D. Phillips. J. Chem. Soc., 5021 (1964)

15. B.E. Lee, A.M. North. Makrom. Chem., 79,135 (1964)

16. C.E.H. Bawn, B.E. Lee, A.M. North. J. Polym. Sci., B2,263 (1964)

17. В.Г. Островерхое, И.Л. Рабинович. Авт. свид. СССР № 398561 (1974);1. РЖХим, 17С375 (1974)

18. Н.Ф. Зализная, в сб.: Нефтехимический синтез и высокомол. соед., "Наука", М., 2,308(1973)

19. Чаусер М.Г., Родионов Ю.М., Мисин В.М., Черкашин М.И. Успехи химии, 45,4,695 (1976)21.1С Nagai, Т. Masuda, Т. Nakagawa, B.D. Freeman, I. Pinnau. Prog. Polym. Sci. 26,721 (2001)

20. Химия ацетиленовых соединений, ред. Г. Вийе, пер. с англ. под ред. В.Ф. Кучерова, "Химия", М. (1973)

21. О.Н. Темкин, P.M. Флид. Каталитические превращения ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов, "Наука", М. (1968)

22. Е.М. Smolin, D.S. Hoffenberg. Acetylene and acetylene polymers. In: Encyclopedia of Polymer Science and Technology. New York: Interscience Publishers, v. 1, p.46-66 (1964)

23. B.O. Рейхсфельд, К.JI. Маковецкий. Успехи химии, 35, 7,1204. (1966)

24. G. Natta, G. Mazzanti, G. Ppregaglia, M. Peraldo. Gazz., 89,465 (1959)

25. Trepka, W.J., Sonnenfeld, R.J.: J.Polym. Sci., Part A-l, 8,2721 (1970)

26. H.W. Gibson, J.M. Porchan, in: Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. 2nd ed., Vol. 1, Kvoschwitz, J.I. (Editor-in-Chief), Wiley & Sons, New York p.87 (1984)

27. C.I. Simionescu, V. Percec. Prog Polym. Sci., 8,133, (1982)

28. Ф.С. Дьячковский, П.А. Яровицкий, В.Ф. Быстров. Высокомолек. соед., 6, 659(1964)

29. T.J. Katz, S.M. Hacker, R.D. Kendrick, C.S. Yannoni. J. Am. Chem. Soc. 107,2182,1985

30. T.C. Clarke, C.S. Yannoni, T.J. Katz. J. Am. Chem. Soc. 105,7787 (1983)

31. A. Famill, F.M. Farona. Polum. Bull., 10,1, 8 (1983)

32. JI. П. Юрьева. Успехи химии, 43,1,95 (1974)

33. Y. Takegami, Т. Suruki, M.J. Fujii. Chem. Soc. Japan, Industr. Chem. Sec., 70,1796 (1967)

34. F.W. Hoover, O.W. Webster, C.T. Handy, J.Org.Chem., 26,2234 (1962)

35. A.F. Donda, E. Cervone, M.A. Biancifiori. Rec. trav. chim., 81,7,585 (1962)

36. A. Furlani, G. Moretti, A. Guerrieri. J. Polym. Sci., B5,523 (1967)

37. T. Nakashima, T. Kunitake, C. Aso. Makromol. Chem., 156,73 (1972)

38. K.JI. Маковецкий, JI.JI. Ерохина, B.O. Рейсфельд. Ж. орг. химии, 2,5, 759 (1966)

39. Г.И. Банцырев, М.И. Черкашин, А.А. Берлин. Изв. АН СССР, сер. хим., 2705 (1968)

40. F.M. Farona, Р.А. Lofgren, P.S. Woon. J. Chem. Soc., Chem. Communs, 7, 246 (1974)

41. Jl.M. Сванидзе, Т.Г. Самедова, E.A. Мушина, И.Р. Гольдинг, Б.А. Кренцель, Н.И. Сироткин, А.К. Артемов, Г.Н. Бондаренко, A.M. Сладкое, Б.Э. Давыдов. Высокомолек. соед., Б, 21, 6, 455 (1979)

42. P.S. Woon, F.M. Farona. J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 12, 8,1749 (1974)

43. Л.М. Сванидзе, E.A. Мушина, A.M. Сладков, Н.И. Сироткин, А.К. Артемов, И.Р. Гольдинг, Т.Г. Самедова, Г.Н. Бондаренко, Б.Э. Давыдов. Высокомолек. соед., Б, 19,1, 51 (1977)

44. T.J. Katz, S.J. Lee. J. Am. Chem. Soc. 102,422 (1980)

45. T. Masuda, Y. Kuwane, K. Yamamoto, T. Higashimura. Polym. Bull., 2,12, 823 (1980)

46. T. Masuda, K. Yamamoto, T. Higashimura. J. Amer. Chem. Soc., 23,11, 1663 (1982)

47. T. Masuda, Y. Kuwane, T. Higashimura. J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 20,4,1043 (1982)

48. T. Masuda, T. Higashimura. Adv. Polym. Sci., 81, 122 (1987)

49. S. Vatanatham, M. Farona. J. Mol. Catal., 7,3,403 (1980)

50. T. Masuda, K. Yamamoto, T. Higashimura. Polymer, 23, 1663 (1982)

51. Y. Okano, T. Masuda, T. Higashimura. Polym. J. 14,6,477 (1982)

52. Y. Okano, Т. Masuda, Т. Higashimura. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 22, 1603 (1984)

53. Zh.S. Kiyashkina, A.D. Pomogailo, A.I. Kuzayev, G.V. Lagodzinskaya, F.S. Dyachkovskii. J. Polym. Sci., Polym.Symp. 68,13 (1980)

54. H. Muramatsu, T. Ueda, K. Ito. Macromolecules 18, 1634 (1985)

55. T. Masuda, Y.-X. Deng, T. Higashimura. Bull. Chem. Soc. Jpn. 56,2798 (1983)

56. T. Masuda, T. Takahashi, K. Yamamoto, T. Higashimura. J.Polym. Sci., Polym.Chem.Ed. 20,2603 (1982)

57. R.L. Banks, G.C. Bailey. Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Develop., 3,3, 170(1964)

58. H. Menapace, N. Maly, J. Wang, L. Wideman. J. Org. Chem., 40,20,2983 (1975)

59. V. Dragutan, A.T. Balaban, M. Dimonie. Olefin Metathesis and Ring-Opening Polymerization of Cyclo-Olefines. John Willey, p.50-51 (1985)

60. Y. Uchida, M. Hadai, T. Tatsumi. Bull. Chem. Soc. Japan, 45,4,1158 (1972)

61. H.C. Наметкин, B.M. Вдовин, Е.Д. Бабич, В.Н. Карлески, В.В. Качармин. Докл. АН СССР, 213,2,356 (1973)

62. Р.В. Van Dam, С. Boelhouwer. React. Kinet. and Catal. Lett, 12,1(2), 165 (1974)

63. Пат. Великобритании 1124456. Polymerization of Unsaturated alicyclic Compounds and Catalysts therefor. /Calderon N., Judy W.A. C.A., 69, 77970 (1968)

64. N. Calderon, H.Y. Chen, K.W. Scott. Tetrahedron Lett., 34,3327 (1967)

65. E.A. Ofstead, N. Calderon. Macromol. Chem., 154. 21 (1972)

66. J.O. Apatu, D.C. Chapman, H. Heaney. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 20 (1981)

67. T. Masuda, Y. Mitsumi. Design and Synthesis of New Substituted

68. Polyacetylenes; Kamachi, M., Nakamura, A. Eds., Springer: Heidelberg, pp 59-68 (1996)

69. N. Calderon, E.A. Ofstead, J. Ward, W. Judy, K. Scott. J. Am. Chem. Soc., 90,15,4133 (1968)

70. K. Scott. Chem. end Eng. News, 46,17,54 (1968)

71. K. Scott, N. Calderon, E.A. Ofstead, E. Judy, W. Allen. Adv. Chem. Ser., 91,399(1969)

72. K.J. Ivin. Olefin Metathesis. Academic Press, New York (1983)

73. R.H. Grubbs, in: Comprehensive Organometallic Chemistry. G. Wilkinson, R.G.A. Stone, E.W. Abel (Eds.), Pergamon Press, New York 8,499 (1982)

74. Rewiew by: B.A. Dolgoplosk, Yu.V. Korshak. Russ. Chem. Rev. (Engl. Trans.) 53,36 (1984); Usp. Khim. 53,65 (1984)

75. W. Teast. Synthesis of Conducting Polymers. In Handbook: Conducting Polymers, 1, 1-43 (1986)

76. T. Masuda, M. Kawasaki, Y. Okano, T. Higashimura. Polym. J. 14, 5,371 (1982)

77. T. Masuda, K. Hasegawa, T. Higashimura. Macromolecules 7,728 (1974)

78. T. Masuda, Y. Okano, T. Kuwane, T. Higashimura. Polym. J., 12,907 (1980)

79. M. Nakano, T. Masuda, T. Higashimura. Macromolecules, 27,1344 (1994)

80. Y. Okano, T. Masuda, T. Higashimura. J.Polym. Sci., Polym.Chem.Ed. 23, 2527 (1985)

81. T. Mitsumoto, T. Masuda, J. Fujimori, M. Nishida, H.Muramatsu, T. Higashimura. Macromolecules, 25,1401 (1992)

82. Y. Okano, T. Masuda, T. Higashimura. J.Polym. Sci., Polym.Chem.Ed. 22, 1603 (1984)

83. T. Masuda, M. Kawai, T. Higashimura. Polymer 23, 744 (1982)

84. Y. Hayakawa, M. Nishida, T. Aoki, H. Muramatsu. J. Polym. Sci.: Part A: Polym.Chem., 30,873 (1992)

85. Y. Misumi, M. Miyake, T. Masuda. Macromol. Chem.Phys., 201,17,22392000).

86. A. Furlani, С. Napoletano, M.V. Russo, W.J. Feast. Polym. Bull., 16,311 (1986)

87. M. Tabata, T. Sone, Y. Sadahiro. Macromol. Chem. Phys., 200,265 (1999)

88. K. Yamada, R. Nomura, T. Masuda. Macromolecules, 33,9179 (2000).

89. T. Sone, R. Asako, T. Masuda, M. Tabata, T. Wada, H. Sasabe. Macromolecules, 34,1586 (2001)

90. F. Sanda, T.Kawaguchi, T. Masuda. Macromolecules, 36,2224 (2003)

91. K. Kanki, Y. Mitsumi, T. Masuda. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 40, 1075 (2002).

92. T. Aoki, H. Nakahara, Y. Hayakawa, M. Kokai, E. Oikawa. J. Polym. Sci.: Part A: Polym.Chem., 32, 849 (1994)

93. B. Franzus, P.I. Canterino, R.A. Wickliffe, J.Am. Chem. Soc., 81,1514 (1959)

94. T. Masuda, T. Mouri, T. Higashimura. Bull. Chem. Soc. Jpn. 53, 11521980)

95. F.A. Cotton, W.T. Hall, K.J. Cann, F.J. Karol. Macromolecules 14, 2331981)

96. T. Masuda, T. Takahashi, A. Niki, T. Higashimura. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 24, 809 (1986)

97. T. Takahashi, T. Masuda, T. Higashimura. Polymer Preprints, Jpn. 31 (6), 1193(1985)

98. T. Masuda, T. Takahashi, T. Higashimura. Macromolecules 18,311 (1985)

99. T. Masuda, E. Isobe, T. Higashimura, K. Takada. J. Am. Chem. Soc. 105, 7473 (1983)

100. T. Masuda, E. Isobe, T. Higashimura. Macromolecules 18, 841 (1985)

101. J. Fujimori, T. Masuda, T. Higashimura. Polym. Bull. 20,349 (1988)

102. T. Masuda, E. Isobe, T. Hamano, T. Higashimura. Macromolecules 19, 2448 (1986).

103. T. Masuda, A. Niki, E. Isobe, T. Higashimura. Macromolecules 18,21091985)

104. H. Izumikawa, Т. Masuda, Т. Higasliimura. Polym.Bull. 27,193 (1991)

105. M. Teraguchi, Т. Masuda. Macromolecules, 35,1149 (2002)

106. A. Niki, T. Masuda, T. Higashimura. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 25, 1553 (1987)

107. H. Kouzai, T. Masuda, T. Higashimura. Polymer 35,4920 (1994)

108. H. Kouzai, T. Masuda, T. Higashimura. J. Polym. Sci.: Part A: Polym.Chem., 32,2523 (1994)

109. H. Kouzai, T. Masuda, T. Higashimura. Polym. Bull., 32,133 (1994)

110. M. Teraguchi, T. Masuda. J. Macromol. Sci. Pure and Appl. Chem., A40(2), 115 (2003)

111. E. Isobe, T. Masuda, T. Higashimura. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 24,1839(1986)

112. T. Masuda, E. Isobe, T. Higashimura. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 25,1353 (1987)

113. K. Tsuchihara, T. Masuda, T. Hidgashimura. Macromolecules, 25, 5816 (1992)

114. K. Tsuchihara, T. Masuda, T. Hidgashimura. J. Am.Chem. Soc., 113, 8548 (1991)

115. H. Tachimori, T. Masuda, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 33,2079 (1995)

116. A.C. Savoca, A.D. Surnamer, C. Tien. Macromolecules, 26,6211 (1993)

117. T. Masuda, T. Matsumoto, T. Yoshimura, T. Higashimura. Macromolecules, 23,4902 (1990)

118. T. Matsumo, T. Masuda, T. Higashimura. J. Polym.Sci., Part A: Polym. Chem., 29,295 (1991)

119. T. Masuda, T. Yoshimura, K. Tamura, T. Higashimura. Macromolecules, 20, 1734(1987)

120. T. Masuda, M. Yamagata, T. Higashimura. Macromolecules, 17,126 (1984)

121. Т. Higashimura, Y.-X. Deng, Т. Masuda. Macromolecules, 15,234 (1982)

122. T. Masuda, Y. Kuwane, T. Higashimura. Polym. J. 13,301 (1981)

123. N. Sasaki, T. Masuda, T. Higashimura. Macromolecules, 9,664 (1976)

124. T. Masuda, H. Kawai, T. Ohtori, T. Higashimura. Polym. J., 11,813 (1979)

125. T. Masuda, T. Takahashi, T. Higashimura. J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1297(1982)

126. Kunzler, J.F.; Percec, V. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1990,28, 1221.

127. T. Masuda, K. Tamura, T. Higashimura. J; Chem. Soc., Chem. Commun. 1615(1985)

128. T. Masuda, T. Youshimura, T. Higashimura. Macromolecules, 22,3804 (1989)

129. T. Masuda, T. Matsumoto, T. Yoshimura, T. Higashimura. Macromolecules, 23,4902 (1990)

130. M. Yamagata, T. Masuda, T. Higashimura. J. Polym. Sci., Polym Chem. Ed., 22,2275 (1984)

131. S.I. Simionescu, Sv. Dumitrescu, V. Percec. J.Polym.Sci. Polym. Symp. 64, 209 (1978)

132. A. Morisato, N.R. Miranda, B.D. Freeman, H.B. Hopeenberg, G. Costa, A. Grosso, R. Russo. J. Appl. Polym. Sci. 49,2065 (1993)

133. M. Leclerc, R.E. Prud'homme, A. Soum, M. Fontanille. J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 23,10,2031 (1985)

134. M. Leclerc, RE. Prud'homme. J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 23,10, 2021 (1985)

135. G. Costa, A. Grosso, M.C. Sacchi, P.C. Stein, L. Zetta, Macromolecules 24, 2858(1991)

136. K. Takada, H. Matsuya, T. Masuda, T. Higashimura, J. Appl. Polym. Sci. 30,1605 (1985)

137. K. Nagai, T. J. Nakagawa. Membr. Sci., 105,261 (1995)

138. K. Nagai, B.D. Freeman, T. Wantanabe, T. Nakagawa. Polym.

139. Mater.Sci.Engeng. 77,253 (1997)

140. D. Вгусе-Smith, E.E. Turner. J. Chem. Soc., 861 (1953)

141. M. Лебр, П. Мазероль, Ж. Сатже. "Органические соединения германия" Москва, "Мир", с. 24 (1974)

142. М. Langsam, A.C.L. Savoca. Pat. 4759776 USA (1988)

143. G. Kwak, T. Masuda. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 38,2964 (2000)

144. Л.А. Грибов, В.И. Баранов, Д.Ю. Зеленцов. Электронные колебательные спектры многоатомных молекул и методы расчета. М., Наука, р.475. (1977)

145. L.A. Gribov, W.J. Orville-Thomas. Theory and methods of calculation of molecular spectra. Yohn Wiley and sons, Chichester, New York, p.636 (1988)

146. B.C. Хотимский, M.B. Чиркова, Е.Г. Литвинова, А.И. Ребров, Е.М. Антипов. Высокомолек. соед., 43, 6, 577 (2001)

147. И.Н. Штенникова, Г.Ф. Колбина, А.В. Якиманский, Н.А. Платэ, B.C. Хотимский, Е.Г. Литвинова. Высокомолек. соед., Сер. А, 40,12, 1972 (1998)

148. С.В. Бушин, И.Н. Штенникова, Г.Ф. Колбина, B.C. Хотимский, Е.Г. Литвинова, М.В. Чиркова. Журнал прикл. химии, 75, 8, 1334 (2002)

149. Г.М. Павлов, Н.П. Евлампиева, Н.А. Михайлова, Е.В. Корнеева, Е.И. Рюмцев, B.C. Хотимский, Е.Г. Литвинова, М.В. Чиркова.

150. Журнал прикл. химии, 73,2,281 (2001)

151. Т. Masuda, N. Sasaki, Т. Higashimura. Macromolecules, 8,717 (1975)

152. T.J. Katz, S.J. Lee, M.A. Shippey. J. Mol. Catal., 8,219 (1980)

153. T. Masuda, B.Z. Tang, T. Higashimura. /Macromolecules, 18, 5,2369 (1985)

154. И.Н. Штенникова, Г.Ф. Колбина, Е.В. Корнеева, B.C. Хотимский, Е.Г. Литвинова. Журнал прикл. химии, 71,1350 (1998)

155. И.Н. Штенникова, Г.Ф. Колбина, B.C. Хотимский, Е.Г. Литвинова, Н.А. Платэ. Высокомолек. соед., Сер. А, 40,10, 1569 (1998)

156. А.Е. Грищенко, B.C. Хотимский, И.Н. Штенникова, Г.Ф. Колбина, Е.Г. Литвинова, М.В. Чиркова, Н.А. Михайлова. Высокомолек. соед., Сер. Б, 46,2,354 (2004)

157. Е.И. Рюмцев, Н.П. Евлампиева, И.Н. Штенникова, B.C. Хотимский, Е.Г. Литвинова, Н.А. Платэ. Высокомолек. соед., Сер. А, 41,7,1169 (1999)

158. Н.П. Евлампиева, А.В. Якоманский, Г.М. Павлов, И.И. Зайцева, Е.И. Рюмцев. Журнал прикл. химии, 75,1699 (2002)

159. В.Н. Цветков. Жесткоцепные полимерные молекулы. Л., "Наука", с. 341 (1986)

160. S.J. Mumby, M.S. Beevers. Polymer, 30, 860 (1989)

161. К. Nagai, B.D. Freeman, A.J. Hill. J. Polym. Sci., Part В Polym. Phys., 38, 1222 (2000)