Полимеризация 1-триметилсилил-1-пропина и 4-метил-2-пентина по механизму "живых" цепей, синтез и свойства блок-сополимеров на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Султанов, Эльдар Юсуфович

• Султанов, Эльдар Юсуфович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Султанов, Эльдар Юсуфович

ВВЕДЕНИЕ

1 .ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. "Живая" полимеризация замещенных ацетиленов

1.1.1. Общие принципы "живой" полимеризации

1.1.2. Катализаторы и механизм полимеризации замещенных ацетиленов

1.1.3. "Живая" полимеризация монозамещенных ацетиленов

1.1.4. "Живая" полимеризация дизамещенных ацетиленов

1.2. Блок-сополимеры замещенных ацетиленов

1.3. Получение и свойства ПТМСП, ПМП и сополимеров на их основе

1.3.1. Полимеризация ТМСП

1.3.2. Полимеризация МП

1.3.3. Сополимеры ТМСП и МП с другими замещенными ацетиленами 37 1.3.4 Структура и газотранспортные свойства ПТМСП и ПМП

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Подготовка исходных соединений

2.2. Методика полимеризация ТМСП и МП

2.3. Методика синтеза блок-сополимеров ТМСП с МП

2.4. Методы исследования структуры и свойств полученных полимеров

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 64 3.1. Изучение "живой" полимеризации ТМСП и МП

3.1.1. Выбор каталитической системы для синтеза блок-сополимеров ТМСП и МП

3.1.2. "Живая" полимеризация ТМСП

3.1.3. "Живая" полимеризация МП 73 3.2. Синтез и свойства блок-сополимеров ТМСП с МП

3.2.1. Синтез блок-сополимеров ТМСП-МП (типа АВ)

3.2.2. Синтез блок-сополимеров МП-ТМСП (типа В А)

3.2.3. Свойства блок-сополимеров ТМСП с МП 99 ВЫВОДЫ 112 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимеризация 1-триметилсилил-1-пропина и 4-метил-2-пентина по механизму "живых" цепей, синтез и свойства блок-сополимеров на их основе»

Актуальность проблемы

Интерес исследователей к изучению полимеризации замещенных ацетиленов связан с уникальными свойствами образующихся полиацетиленов, благодаря которым они могут использоваться в качестве полупроводников, жидких кристаллов, органических светоизлучающих диодов, сенсоров, полимерных материалов для современных мембранных технологий. Разработка подходов к синтезу и созданию новых полимерных материалов на основе замещенных полиацетиленов с различными функциональными свойствами является, таким образом, чрезвычайно актуальной в настоящее время.

Одной из перспективных областей является применение дизамещенных полиацетиленов с объемными заместителями в мембранных технологиях для разделения газов и жидкостей. В развитии мембранного паро- и газоразделения ключевую роль играет материал мембраны, поэтому важным условием создания эффективных мембранных процессов является разработка новых материалов, обладающих свойствами селективного переноса газов и паров углеводородов и открывающих возможности для создания мембран с целенаправленно формируемыми свойствами.

Среди дизамещенных ацетиленовых полимеров выделяется поли-1-триметилсилил-1-пропин (ПТМСП), который обладает самыми высокими, среди известных полимеров, значениями коэффициентов паро- и газопроницаемости и селективности к конденсирующимся углеводородам при выделении их из смесей с неконденсирующимися компонентами. Транспортные свойства ПТМСП делают его потенциально привлекательным в качестве мембранного материала для разделения углеводородсодержащих смесей. Для реализации процессов мембранного паро- и газоразделения очень важна устойчивость синтетического материала к компонентам разделяемых смесей. Применение ПТМСП сдерживается из-за его растворимости в высших углеводородах. Другой дизамещенный полиацетилен — поли-4-метил-2-пентин (ПМП) устойчив к ароматическим и алифатическим углеводородам, но имеет параметры газопроницаемости и селективность к конденсирующимся углеводородам ниже, чем у ПТМСП.

Представляет интерес получить полимерный материал, сочетающий высокие газотранспортные характеристики с устойчивостью к органическим веществам. Эффективным методом создания полимеров с новым заданным комплексом свойств является синтез блок-сополимеров, которые обладают свойствами входящих в их состав гомополимеров. Таким образом, разработка методов синтеза блок-сополимеров на основе дизамещенных ацетиленов с объемными заместителями весьма актуальна для создания материалов с заданными характеристиками. Последовательная сополимеризация мономеров - один из основных методов синтеза блок-сополимеров. Необходимым условием для этого является протекание полимеризации сомономеров по механизму "живых" цепей. Поиск условий и каталитических систем, на которых полимеризация 1-триметилсилил-1-пропина (ТМСП) и 4-метил-2-пентина (МП) протекает по механизму "живых" цепей, важная задача в области высокомолекулярных соединений.

Цели работы:

• исследовать полимеризацию ТМСП и МП, и установить условия протекания "живой" полимеризации;

• исследовать блок-сополимеризацию дизамещенных ацетиленов методом последовательной сополимеризации ТМСП и МП;

• синтезировать блок-сополимеры ТМСП с МП различного количественного состава, изучить их свойства и установить влияние состава блок-сополимеров на морфологию пленок, механические свойства, устойчивость к органическим веществам и газотранспортные характеристики постоянных газов (Н2, Не, N2, О2, С02) и углеводородов (СН4, гс-С4Ню).

Научная новизна

Впервые показана возможность и получены прямые доказательства протекания "живой" полимеризации ТМСП и МП на каталитических системах на основе пентахлорида ниобия с органометаллическими сокатализаторами.

Последовательной сополимеризацией мономеров впервые синтезированы блок-сополимеры ТМСП с МП типа АВ и ВА различного состава.

Установлено, что надмолекулярная структура блок-сополимеров ТМСП с МП имеет двухфазный характер и содержит области повышенной степени упорядоченности, распределенные в аморфной фазе. Наблюдаемая структура блок-сополимеров ТМСП с МП определяется наличием плотно упакованных блоков ПМП и менее упорядоченных блоков ПТМСП.

Показана связь морфологии блок-сополимеров с параметрами проницаемости индивидуальных газов, селективностью разделения смеси н-бутан/метан и устойчивостью к органическим веществам. Установлено, что путем изменения состава блок-сополимеров ТМСП с МП можно регулировать газотранспортные характеристики и устойчивость к ароматическим и алифатическим углеводородам.

Практическая значимость

Результаты работы позволяют синтезировать блок-сополимеры ТМСП с МП различного количественного состава и морфологии, и таким образом, влиять на свойства полимеров.

Получены новые полимерные материалы перспективные для процессов мембранного паро- и газоразделения, устойчивые к алифатическим и ароматическим углеводородам и обладающие высокими газотранспортными характеристиками. Эти материалы могут найти применение в процессах разделения углеводородсодержащих смесей.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Султанов, Эльдар Юсуфович

выводы

1. Исследована полимеризация 1-триметилсилил-1-пропина (ТМСП) и 4-метил-2-пентина (МП) на каталитических системах на основе пентахлорида ниобия. Впервые получены прямые доказательства протекания полимеризации ТМСП и МП по механизму "живых" цепей.

2. Разработан метод получения блок-сополимеров ТМСП с МП путем последовательной сополимеризации ацетиленовых мономеров на каталитических системах на основе пентахлорида ниобия. Синтезированы ранее неописанные блок-сополимеры ТМСП с МП типа АВ и ВА. Показано, что варьированием условий синтеза можно контролировать молекулярно-массовые характеристики и состав блок-сополимеров.

3. Установлено, что блок-сополимеры ТМСП с МП имеют двухфазный характер надмолекулярной структуры, где включения с повышенной степенью упорядоченности распределены в аморфной фазе. При этом морфология блок-сополимеров ТМСП с МП определяется содержанием плотно упакованных блоков ПМП и менее упорядоченных блоков ПТМСП.

4. Обнаружено, что различающиеся по составу блок-сополимеры ТМСП с МП имеют различные параметры газопроницаемости и разную устойчивость к органическим веществам. Показано, что изменение морфологии при увеличении содержания звеньев ТМСП в блок-сополимерах приводит к возрастанию параметров газопроницаемости, а при увеличении содержания звеньев МП придает блок-сополимерам устойчивость к ароматическим и алифатическим углеводородам.

5. Изучено разделение смеси н-бутан/метан для пленок из блок-сополимеров ТМСП с МП. Установлено, что селективность разделения смеси н-бутан/метан на порядок выше, чем рассчитанная по коэффициентам проницаемости индивидуальных газов, что характерно для нанопористых стеклообразных полимеров с высоким свободным объемом.

6. Получены новые полимерные материалы на основе дизамещенных ацетиленов, сочетающие устойчивость к алифатическим и ароматическим углеводородам с высокими газотранспортными характеристиками и перспективные для использования в процессах разделения углеводородсодержащих смесей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Султанов, Эльдар Юсуфович, 2010 год

1. Szwarc М., Levy М., Milkovich R. II J. Amer. Chem. Soc. 1956. V. 78. P. 2656-2657.

2. Szwarc M. И Nature. 1956. V. 178. P. 1168-1169.

3. Webster O. W. II Science. 1991. V. 251. P. 889-893.

4. Шварц M. Анионная полимеризация. M.: Мир, 1971. 699 с.

5. Mayershofer M.G., Nuyken О. II J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2005. V. 43. P. 5723-5747.

6. Masuda Т. II J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2007. V. 45. P. 165-180.

7. Bielawski R. W., Grubbs R.H. II Prog. Polym. Sci. 2007. V. 32. P. 1-29.

8. Domski G.J., Rose J.M., Coates G. W., Bolig A.D., Brookhart M. II Prog. Polym. Sci. 2007. V. 32. P. 30-92.

9. Schrock R.R. II Acc. Chem. Res. 1990. V 23. P. 158-165.

10. Nagai K., Masuda Т., Nakagawa Т., Freeman B.D., Pinnau I. II Prog. Polym. Sci. 2001. V. 26. P. 721-798.

11. Masuda Т., Higashimura Т. II Adv. Polym. Sci. 1987 Y. 81. P. 121-165.

12. Masuda Т., Sanda F., Shiotsuki M. Polymerization of acetylenes. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier: Oxford, 2006. Ch. 11.18. P. 557-593.

13. Shirakawa H., Masuda Т., Takeda K. Synthesis and properties of acetylenic polymers. In the Chemistry of Triple-Bonded Functional Groups. Wiley: Chichester, 1994. Ch. 17. P. 945-1016.

14. Masuda Т., Hasegawa K., Higashimura Т. II Macromolecules. 1974. V. 7. P. 728-731.

15. Masuda Т., Sasaki N, Higashimura Т. II Macromolecules. 1975. V. 8. P. 717-721.

16. Delaude L., Noels A.F. Metathesis. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Wiley. 2005. V. 26. 920-958.

17. Zhang W., Moore J.S. И Adv. Synth. Catal. 2007. V. 349. P. 93-120.

18. Burn U., Kloppenburg L. II Angew. Chem. Int. Ed. 1999. V. 38. 478-481. 19 .FurstnerA., Davies P.W. II Chem. Commun. 2005. P. 2307-2320.

19. Pennella F., Banks R.L., Bailey G.C. II Chem. Commun. 1968. P. 15481549.

20. Mortreux A., Blanchard M. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1974. P. 786787.

21. Katz T.J., Lee S.J. II J. Amer. Chem. Soc. 1980. V. 102. P. 422-424.

22. Ivin K.J., Milligan B.D. II Makromol. Chem. Rapid. Commun. 1987. V. 8. P. 269-271.

23. Katz T.J., Hacker S.M., Kendrick R.D., Yannoni C.S. II J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 2182-2183.

24. Masuda Т., Higashimura T. //Acc. Chem. Res. 1984. V. 17. P. 51-56.

25. Masuda Т., Thieu K, Sasaki N., Higashimura Т. II Macromolecules. 1976. V. 9. P. 661-664.

26. Katz T.J, Han C.C. // Organometallics. 1982. V. 1. P. 1093-1095.

27. Niki A., Masuda Т., Higashimura Т. II J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1987. V. 25. P. 1553-1562.

28. Masuda Т., Niki A., Isobe E., Higashimura Т. II Macromolecules. 1985. V. 18. P. 2109-2113.

29. Nakayama Y., Tanimoto M., Shiono Т. II Macromol. Rapid Commun. 2007. V. 28. P. 646-650.

30. Hayano S., Masuda Т. II Macromolecules. 1999. V. 32. P. 7344-7348.

31. Hayano SMasuda T. //Macromolecules. 1998. V. 31. P. 3170-3174.115

32. Masuda Т., Mishima К., Fujimori J., Nishida M., Muramatsu H., Higashimura T. //Macromolecules. 1992. V. 25. P. 1401-1404.

33. Masuda Т., Yoshimura Т., Higahsimura Т. II Macromolecules. 1989. V. 22. P. 3804-3806.

34. Kunzler J., Percec V. II J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1990. V. 28. P. 1221-1236.

35. Hayano S„ Masuda Т. II Macromol. Chem. Phys. 2000. V. 201. P. 233-238.

36. Kaneshiro H., Hayano S., Masuda Т. II Macromol. Chem. Phys. 1999. V. 200. P. 113-117.

37. Hayano S., Itoh Т., Masuda Т. II Polymer. 1999. V. 40. P. 4071-4075.

38. Kunzler J., Percec V. //Polym. Bull. 1987. V. 18. P. 303-309.

39. Kunzler. J., Percec V. II Polym. Bull. 1992 V. 29. P. 335-342.

40. Nakano M., Masuda Т., Higashimura Т. II Macromolecules. 1994. V. 27. P. 1344-1348.

41. Schrock R.R., Luo S., Zanetti N.C., Fox H.H II Organometallics. 1994. V. 13. P. 3396-3398.

42. Misumi Y., Masuda Т. II Macromolecules. 1998. V. 31. P. 7572-7573.

43. SaeedL, Shiotsuki M., Masuda Т. II Macromolecules. 2006. V. 39. P. 85678573.

44. Fox H.H., Wolf M.O., О'Dell R., Lin B.L., Schrock R.R., Wrighton M.S. //J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 2827-2843.

45. Fox H.H., SchrockR.R. II Organometallics. 1992. V. 11. P. 2763-2765.

46. Krause J.O., Nuyken O., Buchmeiser M.R. II Chem. Eur. J. 2004. V. 10. P. 2029-2035.

47. Buchmeiser M.R. II Adv. Polym. Sci. 2005. V. 176. P. 89-119.

48. Halbach Т. S., Krause J. O., Nuyken O., Buchmeiser M. R. II Macromol. Rapid. Commun. 2005. V. 26. P. 784-790.

49. Anders U., Wagner M., Nuyken O., Buchmeiser M.R. II Macromolecules. 2003. V. 36. P. 2668-2673.

50. Kubo H, Hayano S., Misumi Y., Masuda Т. II Macromol. Chem. Phys. 2002. V. 203. P. 279.

51. Masuda Т., Yoshimura Т., Fujimori J., Higashimura Т. II J. Chem. Soc., Chem. Commun.1987. V. 23. P. 1805.

52. Yoshimura Т., Masuda Т., Higashimura Т. II Macromolecules. 1988. V. 21. P. 1899.

53. Kaneshiro #., Hayano S., Masuda Т. II Polymer J. 1999. V. 31. P. 348-352.

54. Hayano S., Masuda Т. II Pure Appl. Chem. 2000. V. 37. № 8. P. 853.

55. Kubo H., Hayano S., Masuda Т. II J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2000. Y. 38. 2697.

56. Masuda Т., Hayano S., Iwawaki E., Nomura R. II J. Mol. Catal. A. 1998. V. 133. P. 213-220.

57. Fujimori J., Masuda Т., Higashimura T. //Polym. Bull. 1988. V. 20. P. 1-6.

58. WallaceK.C., Liu A.H., Davis W.M., SchrockR.R. H 1989. V. 8. P. 644.

59. Hadjichristidis N., Pispas S., Floudas G. Block Copolymers. Synthetic Strategies, Physical Properties, and Applications. Wiley-Interscience: New Jersey, 2003. 409 p.

60. Ношей А., Мак-Грат Дж. Блок-сополимеры. Пер. с англ. Н.И. Никоноровой и С.Г. Тарасова; Под ред. Ю.К. Годовского. М.: Мир, 1980. 478 с.

61. Akiyoshi К., Masuda Т., Higashimura Т. II Makromol. Chem. 1992. V. 193. P. 755-763.

62. Iwawaki E., Hayano S., Nomura R., Masuda Т. II Polymer. 2000. V. 41. P. 4429-4436.

63. Iwawaki E., Hayano S., Masuda Т. И Polymer. 2001. V. 42. P. 4055-4061.

64. Kishimoto Y., Eckerle P., Ikariya Т., Noyori R. II J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 12131-12132.

65. Isomura M., Misumi Y., Masuda Т. II Polym. Bui. 2000. V. 45. P. 335-339.

66. Kanki K., Masuda T. //Macromolecules. 2003. V. 36. P. 1500-1504.

67. Isomura M., Misumi Y., Masuda Т. II Polym. Bui. 2001. V. 46. P. 291-297.

68. Koltzenburg S., Ungerank M., Stelzer F., Nuyke О. II Macromol. Chem. Phys. 1999. V. 200. P. 814-820.

69. Zhang W., Shiotsuki M, Masuda Т. I I Macromol. Chem. Phys. 2006. V. 207. P. 933-940.

70. Saunders R., Cohen R., SchrockR. //Macromolecules. 1991. V. 24. P. 55995605.

71. Scherman O., RutenbergI, Grubbs R. II J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 8515-8522

72. Leung L.M., Tan K.H., Lam T.S., Dong H. W. I I React. Funct. Polym. 2002. V. 50. P. 173-179.

73. Lam J. W., TangB.Z. И J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2003. V. 41. P. 2607.

74. Lam J. W., Tang B.Z. И Acc. Chem. Res. 2005. V. 38. P. 745-754.

75. Berezkin V.G., Korolev A.A., Malyukova I.V., Popova T.P., Shiryaeva V.E., Khotimskii V.S. II J. Chromatography A. 2002. V. 960. P. 151.

76. Morisato A., Pinnau I. И J. Membr. Sci. 1996. V. 121. P. 243-250.

77. Хотимский B.C., Чиркова M.B., Литвинова Е.Г., Антипов E.M., Ребров A.M. II Высокомолек. соед. Сер. А. 2001. - Т. 43, № 6. - С. 577.

78. Masuda Т., Isobe I., Higashimura Т. II J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 74737474.

79. Masuda Т., Isobe E., Higashimura T. //Macromolecules, 1985, 18, 841-845

80. Masuda Т., Isobe E., Hamano Т., Higashimura Т. И Macromolecules. 1986. V. 19. №9. P. 2448.

81. Okano Y., Masuda Т., Higashimura T. // J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1984. V. 22. P. 1603-1610.

82. Khotimsky V.S., Tchirkova M.V., Litvinova E.G., Rebrov A.I., Bondarenko G.N; I I J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2003. V. 41. P. 2133.

83. Masuda Т., Kawasaki M., Okano Y., Higashimura T. // Polymer Journal. 1982. V. 14. №5. P. 371-377.

84. Хотимский B.C., Матсон C.M., Литвинова Е.Г., Бондаренко Г.Н., Ребров А.И. II Высокомолек. соед. А. 2003. - Т. 45, №8. - С. 1259-1267

85. Матсон С.М., Бондаренко Г.Н., Хотимский B.C. II Высокомолек. Соед. сер. А. 2007 - Т. 48, №9. - С. 1559-1565.

86. Kwak G., Masuda Т. II J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2000. V. 38. P. 29642969.

87. Hamano Т., Masuda Т., Higashimura Т. II J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1988. V. 26. P. 2603-2612.

88. Ghisellini M., Quinzi M., Baschetti M., Doghieri F., Costa G., Sarti G. II Desal. 2002. V. 149. P. 441-445.

89. Ruud C.J., Jia J., Baker G.L. И Macromolecules. 200. V. 33. P. 8184-8191.

90. Nagase Y., TJeda Т., Matsui K., Uchikura M. II J. Polym. Sci., Polym. Phys. 1991. V. 29. P. 171-179.

91. Nagase Y, Takamura Y, Matsui К. И J. Appl. Polym. Sci. 1991. V. 42. P. 185-190.

92. Nagase Y., Sugimoto K., Takamura Y, Matsui К. // J. Appl. Polym. Sci. 1991. V. 43. P. 1227-1232.

93. Масалев А.А., Хотимский B.C., Бондаренко Г.Н., Чиркова M.B. И Высокомолек. Соед. сер. А. 2008. - Т. 50, №1. - С. 47-53.

94. Чиркова М.В., Пивоваров П.В., Литвинова Е.Г., Хотимский B.C. II Высокомолек. Соед. сер. А. 2006. - Т. 48, №5. - С. 778-788.

95. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. Пер. с англ. А.Ю. Алентьева и Г.П. Ямпольской; Под ред. Ю.П. Ямпольского и В.П. Дубяги. М.: Мир, 1999. 513 с.

96. Toy L., Freeman В., SpontakR., Morisato A., Pinnau I. I I Macromolecules. 1997. V. 30. P. 4766-4769.

97. Pinnau /., Casillias C., Morisato A., Freeman В. II J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. 1996. V. 34. P. 2613-2621.

98. Morisato A., Shen H., Sankar S., Freeman В., Pinnau I., Casillas С. II J. Polym. Sci.: Polym. Phys. 1996. V. 34. P. 2209-2222.

99. Nagai K., Mori M., Watanabe Т., Nakagawa Т. II J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. 1997. V. 35. P. 119-132.

100. Nagai K., Kanehashi S., Tabei S., Nakagawa Т. II J. Membr. Sci. 2005. V. 251. P. 101-110.

101. Woo M., Choi J., Tsapatsis M. II Microporous and Mesoporous Materials. 2008. V.110.P. 330-338.

102. Higuchi A., Yoshida Т., Imizu Т., Mizoguchi K., He Z., Pinnau I., Nagai K., Freeman B.D. II J. Polym. Sci., Polym. Phys. 2000. V. 38. P. 1749.

103. Merkel T.C., He Z, Pinnau I., Freeman B.D., Meakin P., Hill A.J. II Macromolecules. 2003. V. 36. P. 6844.

104. Gomes D., Nunes S.P., Peinemann K.-V. II J. Membrane Sci. 2005. V. 246. P. 13.

105. Andrady A.L., Merkel T.C., Toy L.G. // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 4329.

106. Matteucci S., Kusuma V.A., Sanders D., Swinnea S., Freeman B.D. II J. Membr. Sci. 2008. V. 307. P. 196-217.

107. Matteucci S., Van Wagner E., Freeman B.D., Swinnea S., Sakaguchi Т., Masuda Т. II Macromolecules. 2007. V. 40. P. 3337-3347.

108. Matteucci S., Kusuma V.A., Kelman S.D., Freeman B.D. II Polymer. 2008. V. 49. P. 1659-1675.

109. Qiu J., Zheng J-M., Peinemann K-V. II Macromolecules. 2006. V. 39. P. 4093-4100.

110. De Sitter K, Andersson A., DHaen J., Leysen R., Mullens S., Maurer F.H.J., Vankelecom I.F.J. II J. Membr. Sci. 2008. V. 321. P. 284-292.

111. Merkel T.C., Freeman B.D., Spontak R.J., He Z., Pinnau I., Meakin P., Hill A. J. II Chem. Mater. 2003. V. 15. P. 109-123.

112. Merckel T.C., Freeman B.D., Spontak R.J., He Z., Pinnau I., Meakin P., Hill A.J. И Science. 2002. 19 April. V. 296. P. 519.

113. Yave W., Shishatskiy S., Abetz V, Matson S., Litvinova E., Khotimskiy V., Peinemann K-V. II Macromol. Chem. Phys. 2007. V. 208. P. 2412-2418.

114. Shao L., Samseth J., Hagg M-B. II J. Appl. Polym. Sci. 2009. V. 113. P. 3078-3088.

115. Shao L., Samseth J., Hagg M-B. II J. Membr. Sci. 2009. V. 326. P. 285-292.

116. Simionescu C., Dumitrescu Sc., Percec V. // J. Polym. Sci., Polym. Symp. 1978. V. 64. P. 209.

117. Okano Y., Masuda Т., Higashimura Т. II Polym. J. 1982. V. 14. № 6. P. 477.

118. Morisato A., Miranda N.R., Freeman B.D., Hopfenberg H.B., Costa G.,

119. Grosso A., Russo R. II J. Appl. Poly. Sci. 1993. V. 49. P. 2065.121

120. Katz T.J., Но Т.Н., Shih N.-Y., Ying Y.-C., Stuart V.I.W. И J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 2659.

121. Percec V. //Polym. Bull. 1983. V. 10. P. 1.

122. Masuda Т., Okarto Y., Tamura K., Higashimura Т. II Polymer. 1985. V. 26. № 5. P. 793.

123. Costa G., Grosso A., Sacchi M.C., Stein P.C., Zetta L. И Macromolecules. 1991. V. 24. №. 10. P. 2858.

124. Izumikawa H., Masuda Т., Higashimura Т. II Polym. Bull. 1991. V. 27. № 4. P. 193.

125. Штенникова И.Н., Колбина Г.Ф., Хотимский B.C., Литвинова Е.Г., Платэ НА. II Высокомолек. Соед. 1998. - Т. 40, № 10. - С. 1569.

126. Штенникова И.Н., Бушин С.В., Колбина Г.Ф., Хотимский B.C., Литвинова Е.Г., Чиркова М.В. II Ж. Прикл. Химии. 2002. - Т. 75, №8. -С. 1334.

127. Матсон С.М. Синтез и свойства полимеров 4-метил-2-пентина, 1-триметилгермил-1-пропина и сополимеров на их основе: дис. канд. хим. наук.-М, 2007.-С. 89-101.

128. Pope D.S., Koros W.J., Hopfenberg Н.В. //Macromolecules. 1994. V. 27. №. 20. P. 5839.

129. Toy L.G., NagaiК, Freeman B.D., PinnauL, HeZ., Masuda Т., Teraguchi M., Yampolskii Yu.P. //Macromolecules. 2000. V. 33. P. 2516.

130. Pinnau I., Casillas C.G., Morisato A., Freeman B.D. I I J. Polym. Sci., Polym. Phys. 1997. V. 35. № 10. P. 1483.

131. Koros W.J., Chan A.H., Paul D.R. И J. Membrane Sci. 1977. V. 2. P. 165.

132. ToiK, Morel G., Paul D.R. //J. Appl. Polym. Sci. 1982. V. 27. P. 2997.

133. Kobayashi Y., Haraya K, Hattori S., Sasuga T II Polymer. 1994. V. 35. P. 925-928.

134. Shantarovich V., Azamatova Z.K., Novikov Yu.A., Yampol'skii Yu.P. I I Macromolecules. 1998. V. 31. P. 3963-3966.

135. Hofmann D., Heuchel M., Yampolskii Yu., Khotimskii V., Shantarovich V. II Macromolecules. 2002. V. 35. P. 2129-2140.

136. Srinivasan R, Auvil S.R., Burban P.M. II J. Membrane Sci. 1994. V. 86. P. 67-86.

137. Consolati G., Genco L, Pegoraro M., Zanderighi L. II J. Polym. Sci., Polym. Phys. 1996. V. 34. P. 357.

138. Robeson L.M., Burgoyne W.F., Langsam M., Savoca A.C., Tien c.F. II Polymer. 1994. V. 23. P. 4970-4978.

139. Plate N.A., Bokarev A.K., Kaliuzhnyi N.E., Litvinova E.G., Khotimskii V.S., Volkov V. V., Yampol'skii Y.P. II J. Membrane Sci. 1991. V. 60. P. 13-24.

140. Savoca A.C., Surnamer A.D., Tien C.F. II Macromolecules. 1993. V. 26. P. 6211-6216.

141. Witchey-Lakshmanan L.C., Hopfenberg H.B., Chem R.T. II J. Membrane Sci. 1990. V. 48. P. 321-331.

142. Hill A. J., Pas S.J., Bastow T.J., Burgar M.I., Nagai K., Toy L.G., Freeman B.D. II J. Membr. Sci. 2004. V. 243. P. 37-44.

143. PinnauL, ToyL.G. //J. Membrane Sci. 1996. V. 116. P. 199-209.

144. Nagai K., Toy G.L., Freeman B.D., Teraguchi M., Kwak G., Masuda Т., PinnauL II J. Polym. Sci. Polym. Phys. 2002. V. 40. P. 2228-2236.

145. Nagai K., Toy L.G., Freeman B.D., Teraguchi M., Masuda Т., Pinnau I. II J. Polym. Sci., Polym. Phys. 2000. V. 38. P. 1474-1484.

146. Freeman B.D., PinnauL. //Trends Poly. Sci. 1997. V. 5. P. 167-173.

147. Schultz J., Peinemann K.-V. И J. Membrane Sci. 1996. V. 244. P. 37-45.

148. Pinnau L, He Z. II J. Membr. Sci. 2004. V. 244. P. 227-233.

149. Литвинова Е.Г., Мелехов В.М., Петрушанская Н.В., Рощева Г.В., Федотов В.Б., Фелъдблюм В.Ш., Хотимский B.C. I Патент России № 1823457. 1993. Бюл. № 23.

150. Суровцев А.А., Петрушанская Н.В., Карпов О.П., Хотимский B.C., Литвинова Е.Г. I Патент России № 2228323. 2004. Бюл. № 13.

151. Johnson A. F., Mohsin М. A., Meszena Z. G., Graves-Morris P. II Polymer Reviews. 1999. V. 39. P. 527-560.

152. Ovchinnikov Yu. K., Antipov E.M., Markova G.S. Bakeev N.F. II Makromol. Chem. 1976. V. 177. P. 1567.