Синтез и физико-химические свойства комплексов магния, цинка и некоторых f-металлов с арилоксизамещенными фталоцианиновыми лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Ботнарь Анна Александровна

• Ботнарь Анна Александровна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Ботнарь Анна Александровна

Введение

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Особенности строения и синтез комплексов металлов с фталоцианиновыми лигандами

1.1.1. Строение фталоцианинового макроцикла

1.1.2. Синтез комплексов s-, ^-металлов с замещенными фталоцианинами

1.1.3. Синтез комплексов /-металлов с замещенными фталоцианиновыми лигандами

1.1.3.1. Синтез монолигандных комплексов

1.1.3.2. Синтез двухпалубных комплексов

1.2. Ассоциативное поведение фталоцианиновых макромолекул в растворе

1.3. Спектральные характеристики металлофталоцианинов в растворе

1.3.1. Влияние металла на спектральные свойства комплексов фталоцианина

1.3.2. Влияние периферического окружения металлофталоцианинов на спектральные свойства

1.4. Люминесцентные характеристики металлофталоцианинов в растворе

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы измерения, оборудование, реактивы

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Межмолекулярные взаимодействия в жидкофазных системах для комплексов ^-металлов с фталоцианиновыми лигандами, содержащими на периферии функциональные фрагменты

3.2. Синтез комплексов s-, /-металлов с фталоцианиновыми лигандами, содержащими феноксильные фрагменты

3.3. Комплексы магния и цинка с фталоцианиновыми лигандами, замещенными хлорфеноксильными фрагментами

3.4. Комплексы магния и цинка с фталоцианиновыми лигандами, замещенными фенилфеноксильными и циклогексилфеноксильными фрагментами

3.5. Поведение в растворе комплексов некоторых лантанидов с

фталоцианиновыми лигандами, замещенными феноксильными фрагментами

3.6. Особенности длинноволновой полосы поглощения в электронных спектрах для фталоцианиновых комплексов в хлороформе

Заключение

Список литературы

Список сокращений и условных обозначений

асас ацетилацетонат-анион

ОБТ теория функционала плотности

МЛЬВ1-ТОЕ времяпролетная масс-спектрометрия лазерной

десорбции/ионизации

МРс металлофталоцианин

Рс фталоцианин

Ру пиридин

ТСБРС метод корреляционного во времени подсчета единичных фотонов

ВЗМО высшая занятая молекулярная орбиталь

ДБУ 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен

ДМСО диметилсульфоксид

ДМФА К,К-диметилформамид

ИК инфракрасный

НСМО низшая свободная молекулярная орбиталь

ОЗМО однакратно занятая молекулярная орбиталь

РЗЭ редкоземельный элемент

СТВ сверхтонкое взаимодействие

ТГФ тетрагидрофуран

ТМС тетраметилсилан

УФ ультрафиолетовый

ЭПР электронный парамагнитный резонанс

ЭСП электронный спектр поглощения

ЯМР ядерный магнитный резонанс

Л оптическая плотность

А/Ам

с

Кь

Кдисс кэфф

X

Хвозб Хпогл

Хф

30

31 Т1 т

Т1/2 Тф

Фс.к. фф

х2

отношение оптической плотности данной длины волны к

максимальному значению оптической плотности в спектре

поглощения

концентрация раствора

молярный коэффициент экстинкции

константа основности макроцикла

константа диссоциации димеров

эффективная константа скорости реакции

длина волны

длина волны возбуждения

длина волны поглощения

длина волны флуоресценции

основное электронное состояние

возбужденное синглетное электронное состояние

возбужденное триплетное электронное состояние

время реакции

время полупревращения

время жизни флуоресценции

квантовый выход синглетного кислорода

квантовый выход флуоресценции

сумма квадратов всех отклонений

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства комплексов магния, цинка и некоторых f-металлов с арилоксизамещенными фталоцианиновыми лигандами»

Введение

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

В настоящее время весьма перспективной основой для получения биомедицинских систем являются тетрапиррольные соединения, такие как фталоцианины, которые представляют собой большое семейство комплексов, обладающих высокой термической и химической стабильностью. Создание сенсоров для диагностики различных заболеваний, в том числе на основе данных макроциклов, является одним из приоритетных направлений в области химии. В последнее время химия фталоцианинов претерпела возрождение в связи с открытием новых специфических свойств этих соединений ввиду способности образовывать не просто упорядоченные структуры, а структуры с управляемыми спектрально-люминесцентными и сенсорными свойствами.

Макроциклические сенсорные системы, применяемые в медицине, это одни из важных аналитических устройств, появившихся как альтернатива обычным системам, представляют собой биомедицинские приборы для исследования и регистрации различных показаний в автоматическом режиме за счет взаимодействия, связывания и распознавания исследуемого аналита. Путем введения в полость фталоцианиновых макроциклов различных металлов-комплексообразователей, а также варьирования структуры периферического и непериферического окружения макроциклического остова, можно регулировать их физико-химические свойства. Причем в качестве окружения могут выступать длинноцепочечные алкильные, гидрофильные и гидрофобные группы. В частности, феноксизамещенные фталоцианинаты имеют, с одной стороны, высокую растворимость в органических средах, что позволяет изучать их свойства, с другой - феноксильный фрагмент открыт для введения различных по природе гетероатомов и функциональных групп. Например, заместитель может быть функционализирован атомами галогенов, которые являются достаточно подвижными, что позволяет заменять их в реакциях нуклеофильного замещения

на другие фрагменты или молекулы для получения соединений с высокими эксплуатационными свойствами, т.е. открывается возможность образования, в том числе, различных конъюгатов. К настоящему времени известны различные подходы к получению комплексов широкого ряда металлов с фталоцианиновыми лигандами, обладающих уникальными спектральными характеристиками. Между тем, до конца остаются невыясненными вопросы об интерпретации сдвинутой батохромно относительно мономера полосы поглощения, систематического исследования влияния заместителей на спектрально-флуоресцентные свойства для монолигандных комплексов, определения роли лантанида в окислительно-восстановительных процессах для сэндвичевых комплексов. Кроме того, не решены задачи поиска эффективного способа разделения смеси подвижных бисфталоцианинатов и соответствующих фталоцианиновых лигандов.

Решение данных вопросов приблизит к созданию светочувствительных материалов с высокими скоростями фотоотклика, портативных рН-датчиков для диагностики заболеваний и анализа различных жидкостей, редокс-сенсоров для выявления, например, вирусных заболеваний, заболеваний печени. Такие системы могут быть созданы при комплексообразовании магния, цинка или трехвалентных лантанидов с периферически и непериферически замещенными фталоцианиновыми лигандами.

Таким образом, природа заместителей и металл-комплексообразователь являются ключевыми факторами для управления физико-химическими свойствами фталоцианинатов, поэтому синтез и проведение систематических исследований влияния этих факторов для комплексов некоторых s-, й- и /металлов феноксизамещенных фталоцианинатов на спектрально-флуоресцентные и окислительно-восстановительные свойства являются важной и перспективной задачей в химии тетрапиррольных макрогетероциклов.

Цели и задачи исследования.

Целью работы является установление основных закономерностей влияния природы заместителей фталоцианинового лиганда в составе металлокомплексов на их спектральные и флуоресцентные свойства.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

• синтез комплексов магния, цинка и некоторых /-металлов с феноксизамещенными фталоцианиновыми лигандами;

• разработка эффективной методики разделения подвижных смесей сэндвичевого комплекса и соответствующего фталоцианинового лиганда;

• выявление роли межмолекулярных взаимодействий при формировании жидкофазных систем на основе комплексов ^-металлов с фталоцианиновыми лигандами, замещенными на периферии функциональными фрагментами;

• установление влияния природы заместителей во фталоцианиновом лиганде на конкурирующую способность к формированию 1-агрегатов и протонированных форм на примере синтезированных комплексов, а также определение влияния формирующихся частиц на их спектрально -флуоресцентные свойства;

• систематическое исследование влияния природы, количества и местоположения заместителей на спектрально-флуоресцентные свойства на примере замещенных фталоцианинатов магния;

• обоснование роли металла сэндвичевых комплексов фенилфеноксизамещенных фталоцианинатов в окислительно -восстановительных процессах, протекающих в растворе;

• установление связи между природой батохромной относительно мономера полосы в электронных спектрах поглощения и структурой макроцикла для растворов замещенных металлофталоцианинатов в хлороформе.

Научная новизна исследования.

Впервые синтезированы комплексы магния, цинка, эрбия с 2,4-дихлорфеноксизамещенными фталоцианиновыми лигандами, а также периферически и непериферически циклогексилфенокси-, фенилфенокси-замещенными фталоцианиновыми лигандами, которые были охарактеризованы с помощью ИК- и ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии, элементного анализа, электронной спектроскопией поглощения.

Усовершенствован и апробирован на примере хлорфеноксизамещенных бисфталоцианинатов эрбия(Ш) способ разделения смеси сэндвичевого комплекса и соответствующего свободного фталоцианинового лиганда.

Впервые установлено влияние природы заместителей во фталоцианиновом лиганде на конкурирующую способность к формированию J-агрегатов и протонированных форм на примере синтезированных комплексов, а также определены их спектрально-флуоресцентные свойства.

Впервые установлен ряд интенсивности флуоресценции в хлороформе для замещенных комплексов магния с закономерно изменяющимися заместителями: М£Рс13 < М£Рс16 < М^РсИ < MgPc10 < MgPc12 < MgPc15 < MgPc14. При этом показано, что более стерически затрудненные макроциклы обладают меньшей флуоресценцией по сравнению с симметричными октазамещенными макроциклами, имеющими неспособные к свободному вращению терминальные фрагменты.

Впервые показано изменение скорости процесса восстановления сэндвичевых комплексов при добавлении гидразин-гидрата, которое увеличивается в ряду Ьи^фЮ < Ег^фМ < Gd(Pc)2l0 < Ш^фЮ, что коррелирует с ионным радиусом лантанида.

Базируясь на известной литературе и собственных экспериментальных данных, предложены подходы химического определения природы батохромной полосы для растворов феноксизамещенных металлофталоцианинатов в

хлороформе. Показано, что для протонированных форм чувствительным к вырождению полосы в электронном спектре поглощения (ЭСП) является добавление карбоната калия, в то время как для J-ассоциатов действие соли не приводит к изменениям аналитического поглощения. Диссоциация агрегатов и, как следствие, вырождение максимума в ЭСП достигается при добавлении к раствору комплекса пиридина. Для сэндвичевых макроциклов на примере ег(рс)27 и ег(рс)28 показано, что батохромная полоса вызвана присутствием в системе соответствующего фталоцианинового лиганда.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Показана взаимосвязь природы, местоположения и количества заместителей на флуоресцентные свойства замещенных фталоцианинатов магния. Установлено, что наиболее интенсивной флуоресценцией обладают высокосимметричные окта-(4-фенилфенокси/4-бензилоксифенокси)замещенные фталоцианинаты магния. Наибольшую скорость редокс-превращения сэндвичевых

фенилфеноксизамещенных комплексов из нейтрально-радикальной в восстановленную форму при добавлении восстановителя имеет бисфталоцианинат неодима(Ш). тетра-3-(4-циклогексилфенокси)фталоцианинат цинка(П) обладает выраженной основностью по сравнению с незамещенным комплексом. Полученные металлофталоцианинаты, обладающие уникальными спектральными и флуоресцентными свойствами, могут быть использованы в качестве компонентов светочувствительных материалов, а также высокоэффективных рН-, редокс-сенсоров для медицинских целей.

Отдельные этапы работы выполнены при поддержке Совета по грантам при Президенте Российской Федерации (проект МК-2776.2015.3, МК-161.2017.3) и Российского научного фонда (проект 17-73-20017).

Методология и методы исследования.

Методология и методы исследования базируются на современных подходах неорганической, органической и физической химии. Синтез металлокомплексов фталоцианина осуществляли по оптимизированным методикам путем темплатной конденсации замещенных нитрилов в растворах или расплавах, а также металлированием фталоцианинового лиганда.

Индивидуальность синтезированных в работе соединений установлена на основе физико-химических методов: ЯМР-, ИК-спектроскопия, масс-спектрометрия, элементный анализ, электронная абсорбционная спектроскопия. Физико-химические свойства полученных соединений изучали при помощи электронной спектроскопии поглощения, флуоресцентной спектроскопии. Для описания реакций, протекающих во времени, использовали основной кинетический закон.

Положения, выносимые на защиту.

1. Синтез координационных соединений магния, цинка, неодима, гадолиния, эрбия и лютеция с феноксизамещенными фталоцианиновыми лигандами.

2. Усовершенствованная методика разделения смеси сэндвичевого комплекса и соответствующего фталоцианинового лиганда.

3. Закономерности влияния состава и структуры периферического окружения металлофталоцианинатов на их спектрально-люминесцентные свойства.

4. Установление роли металла для фенилфеноксизамещенных бисфталоцианинатов трехвалентных лантанидов в окислительно-восстановительных процессах, протекающих в растворе.

5. Обоснование и способ интерпретации батохромной полосы в электронных спектрах поглощения в хлороформе для замещенных фталоцианиновых комплексов.

Степень достоверности и апробация результатов работы.

Достоверность полученных результатов подтверждается использованием комплекса современных физико-химических методов анализа, современными измерительными методиками и воспроизводимостью результатов эксперимента, а также согласованием полученных экспериментальных результатов с данными литературы и теоретическими обоснованиями.

Основные результаты работы были представлены и обсуждены на Всероссийских и Международных научных конференциях: V, VI, XI, XII Конференция молодых ученых по общей и неорганической химии (г. Москва, 2015, 2016, 2021, 2022), 15-ая Международная школа-конференция «Магнитный резонанс и его применение» (г. Санкт-Петербург, 2018), X Международная конференция по химии порфиринов и фталоцианинов ICPP-10 (г. Мюнхен, 2018), XVI Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (г. Москва, 2019), XXIII Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (с международным участием) (г. Нижний Новгород, 2021), Первая Всероссийская школа для молодых ученых по медицинской химии MedChemSchool 2021 (г. Новосибирск, 2021).

Публикации.

Основные результаты работы изложены в 22 публикациях, включая 10 статей в журналах из Перечня рецензируемых научных изданий и индексирующихся в международных базах цитирования Scopus и Web of Science и тезисы 12 докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

Личный вклад автора.

Личный вклад автора заключается в проведении обзора литературы по тематике исследования, выполнении экспериментальной части работы, обработке результатов. Постановка цели и задач исследования, интерпретация результатов

диссертационного исследования и формулирование выводов по работе осуществлено совместно с научным руководителем.

Структура и объем диссертации.

Диссертационная работа изложена на 157 страницах, состоит из введения, трех глав, заключения и списка литературы, включающего 206 цитируемых публикаций. В работе содержится 74 рисунка, 8 таблиц и 4 схемы.

Благодарности.

Автор искренне благодарит своего научного руководителя д.х.н., доцента, заведующего кафедрой неорганической химии Вашурина А.С. за всестороннюю помощь и поддержку на всех этапах подготовки работы. Автор выражает благодарность всем соавторам публикаций и лично сотрудникам ИГХТУ к.х.н., доц. Тихомировой Т.В., д.х.н., проф. Майзлишу В.Е., к.х.н. Знойко С.А. и проф. ЯГТУ д.х.н. Абрамову И.Г. за любезно предоставленные исходные соединения для синтеза металлофталоцианинатов, д.х.н. Александрийскому В.В. за регистрацию ЯМР-спектров, к.х.н. Тюрину Д.В. за регистрацию масс-спектров. Также автор хочет выразить признательность всему коллективу лаборатории «Координационной химии порфиринов и родственных соединений» за творческую атмосферу и постоянную дружескую поддержку.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Особенности строения и синтез комплексов металлов с фталоцианиновыми лигандами 1.1.1. Строение фталоцианинового макроцикла

Соединение, которое в дальнейшем названо фталоцианином (Рс) (Рисунок 1.1), впервые было обнаружено как побочный окрашенный продукт в реакциях с участием некоторых оршо-(1,2)замещенных производных бензола [1].

Рисунок 1.1 - Фталоцианиновый макроцикл, состоящий из четырех изоиндольных

фрагментов.

Линстед ввел термин «фталоцианин» (греч. рЫИа1в - фталевый ангидрид, суаптв - темно-синий), отмечая сходство данной молекулы с природными порфиринами, впервые описал структуру, а также получение некоторых металлокомплексов фталоцианина [2]. Было установлено, что фталоцианин представляет собой симметричный макроцикл, состоящий из четырех иминоизоиндольных звеньев, при этом центральная полость имеет достаточный размер для размещения различных ионов металлов (Рисунок 1.1).

При рассмотрении электронного строения (Рисунок 1.2) следует отметить, что согласно описанию, предложенному Б.Д. Березиным в [3], фталоцианиновый макроцикл представляет собой структуру, в которой 6п-электронов каждого бензольного аннелированного кольца демонстрируют собственные стабильные

замкнутые п-электронные системы, слабо участвующие во взаимодействии с внутренним макроциклом. Он, в свою очередь, составляет 18-ти п-электронную замкнутую систему, в которой атомы углерода и иминные атомы азота отдают в п-систему по однуму электрону, а аминные атомы азота - два. Система является автономной по отношению к бензольным кольцам, ароматичной, т.е. подчиняющейся правилу Хюккеля.

Рисунок 1.2 - п-электроны в структуре фталоцианинового макроцикла [3].

Наличие обширной сопряженной делокализованной п-системы макроцикла приводит к интенсивному поглощению в видимой области электромагнитного спектра. Соединения характеризуются широкой полосой поглощения в области около 350 нм и основными интенсивными полосами в области 600-750 нм.

Следует отметить, что электронная абсорбционная спектроскопия является важным методом для характеристики внутримолекулярной энергетики и состояния фталоцианиновых макроциклов [4]. Благодаря накопленным знаниям в области квантовой химии и анализу большого количества экспериментальных данных в работах [5-9] показано, что каждая полоса в электронном спектре поглощения (ЭСП) возникает за счет переходов типа п-п* или п-п*. В электронном спектре поглощения выделяют несколько видов полос: 1) С- (220 нм), Ь- (240 нм) и Ы- (270 нм) полосы, которые расположены в УФ-области, 2) в-полоса (300-400 нм), которая находится в ближней области УФ, 3) ^-полоса (600-750 нм), которая расположена в видимой области спектра [10,11].

Исследователи большое внимание уделяют ^-полосе (п-п* переход), поскольку именно она максимально чувствительна к изменению п-системы фталоцианиновой макромолекулы. Для фталоцианинового лиганда (симметрия Эгь) в видимой области спектра наблюдаются две интенсивные полосы, в то время как для соответствующего металлокомплекса (МРс) (плоское строение металлокомплекса - симметрия координация металла вне плоскости

фталоцианина - симметрия С4у) - одна (Рисунок 1.3).

А

Рисунок 1.3 - Нормированные ЭСП для: 1) фталоцианинового лиганда,

2) металлофталоцианината.

Подобное явление обусловлено тем, что два максимума поглощения в видимой области, характерные для лиганда, вызваны синглетными переходами электронов с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) аё1 на низшие свободные молекулярные орбитали (НСМО) Ьзи и Ь2и [11]. При образовании металлокомплекса происходит слияние двух максимумов. Вследствие этого электронная спектроскопия поглощения также является достаточно широко применимым экспресс-методом для идентификации лиганда и металлофталоцианина в процессе их синтеза.

1.1.2. Синтез комплексов s-, ^-металлов с замещенными

фталоцианинами

На сегодняшний день существует несколько способов получения замещенных фталоцианиновых комплексов [12]. Первый подход заключается в модификации заместителей в уже сформированном фталоцианине на другие. Примером такой реакции является восстановление нитрогрупп до аминогрупп фталоцианинового макроцикла [13-17]. Однако условия для проведения таких реакций могут приводить к деструкции макроцикла. Следующий метод характеризуется непосредственным введением функциональных групп в бензольные аннелированные кольца сформированного макроцикла, например, галогензамещением [18,19]. Тем не менее, значительным недостатком данного способа является образование смеси, в которой могут содержаться продукты с разным количеством и положением группировок. С точки зрения практического применения наиболее перспективным и часто использующимся методом синтеза замещенных металлофталоцианинов является темплатная циклотетрамеризация его мономеров, а именно фталимидов, фталевых ангидридов, производных 1,3-дииминоизоиндола или фталонитрилов, со сформированным заместителем (Рисунок 1.4) в присутствии солей металлов [20-26]. В то же время следует отметить, что использование метода сплавления для получения фталоцианиновых комплексов /-металлов приводит к образованию в реакционной массе нерастворимых осмолов, поэтому для таких комплексов наиболее предпочтительным является методика проведения синтеза в растворе.

о

Рисунок 1.4 - Схема синтеза замещенных металлофталоцианинов из мономерых

звеньев [20].

1.1.3. Синтез комплексов /-металлов с замещенными фталоцианиновыми лигандами 1.1.3.1. Синтез монолигандных комплексов

Особенностью однопалубных металлокомплексов редкоземельных элементов (РЗЭ) является их способность образовывать координационную сферу с различными растворителями: [Рс2-Ьп3+Х-](8о1у)п (где Х - противоион, Бо1у -дополнительная(ые) молекула(ы) растворителя) [27-29]. В процессе синтеза монолигандных комплексов в больших количествах могут образовываться побочные продукты, а именно двух- и даже трехпалубные соединения. Поэтому для увеличения выхода основного продукта необходима эффективная сольватация иона лантанида для предотвращения нежелательных продуктов реакции. В настоящее время существует несколько путей синтеза подобных макромолекул.

Первый из них: темплатный синтез на основе фталонитрила или его производных, который заключается в использовании фталогена и соли лантанида. Авторами работы [30] был получен комплекс ТЬОАсРсС14 (Рисунок 1.5) с

выходом основного продукта 64 %. В качестве растворителя был использован изо-амиловый спирт, который имеет относительно невысокую температуру кипения Тип =132 оС, что в значительной степени исключает возможность образования осмолов. Добавление небольшого количества основания, а именно 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (ДБУ), способствует более легкой координации иона лантанида на фталоцианиновом макроцикле за счет исключения возможности протонирования лиганда. Также координация ДБУ над центральным ионом лантанида(Ш) приводит к некоторому стерическому затруднению, что предотвращает нежелательное образование комплексов сэндвичевого типа [30]. В других работах [31-35] выход целевого продукта составил от 30 до 65 %.

Рисунок 1.5 - Схема синтеза комплекса TbOAcPcQ4 из фталодинитрила [30].

В работах [30,31,35] описан иной способ получения планарных комплексов, а именно с использованием фталоцианинового лиганда, который был синтезирован путем деметаллирования соответствующего комплекса магния концентрированной серной кислотой. Целевое соединение получали путем взаимодействия безметального лиганда с солью редкоземельного иона в кипящем растворе о-дихлорбензола с добавлением ДБУ. Отмечается, что по данным спектрам поглощения и MALDI-TOF-спектрометрии, образование побочных

ОАс

С1

продуктов, а именно двухпалубных комплексов, не наблюдалось. Выход целевого продукта составлял до 89 %. Можно сделать вывод о том, что в данном случае метод является более эффективным по сравнению с темплатным синтезом.

В работе [36] при использовании условий для синтеза монофталоцианиновых комплексов, описанных выше, получение однопалубного соединения, содержащего краун-заместители (Рисунок 1.6), оказалось неэффективным. Соотношение исходных реагентов в реакционной массе, а именно фталоцианиновый лиганд : Ег(0Ас)3-2Н20 : ДБУ, отвечало 1:3:40, нагревание проводили в о-дихлорбензоле. Полученные спектры поглощения для реакционной массы демонстрировали два максимума в видимой области, характерные для исходного фталоцианинового лиганда. Поэтому авторы [36] изменили концентрацию соли редкоземельного иона, а также время продолжительности реакции. Обнаружено, что при молярном соотношении фталоцианиновый лиганд : Ег(0Ас)3-2Н20 : ДБУ 1:8:40 кипячение реакционной смеси в о-дихлорбензоле в течение 4.5 часов приводит к получению монофталоцианината эрбия с практически количественным выходом.

Рисунок 1.6 - Схема структуры комплекса, содержащего краун-заместители [36].

1.1.3.2. Синтез двухпалубных комплексов

Так же как и для планарных комплексов лантанидов для синтеза сэндвичевых соединений авторы работ [27,31,35] выделяют 2 основных пути: темплатный синтез на основе фталонитрила и его производных и металлирование свободного фталоцианинового макроцикла. Первый способ является наиболее распространенной стратегией для получения двухпалубных гомолептических комплексов. В работах [27,29] выделены наиболее значимые параметры для их получения, такие как температура, время реакции, природа редкоземельного иона, тип фталогена (обычно фталонитрила), соотношение реагентов.

В исследовании [36] эрбий бис(тетра-15краун-5)фталоцианинат был получен двумя способами. Первый - прямой метод синтеза заключался в применении условий, подобранных ранее для таких соединений, а именно молярное соотношение фталоцианиновый лиганд : Е^ОАс^^^О : ДБУ составило 1.5:1:14 при нагревании в 1-хлорнафталине. Однако в этом случае получить целевой продукт не удалось, вследствие чего была увеличена концентрация соли лантанида, а также продолжительность реакции (молярное соотношение фталоцианиновый лиганд : Ег(ОАс)з-2И2О : ДБУ составило 1:1.7:10, продолжительность реакции - 3 часа). Выход двухпалубного комплекса оказался низким (21 %), поскольку побочным продуктом прямого синтеза был трис(тетра15-краун-5)фталоцианинат эрбия.

Поскольку при прямом синтезе выход для бисфталоцианинового комплекса был небольшим, авторы использовали темплатный синтез. Длительное (18 ч) нагревание с обратным холодильником соответствующего фталонитрила в присутствии ДБУ в высококипящем растворителе приводило к получению сэндвичевого комплекса. Выход целевого продукта составил 44 %. В других источниках выходы продуктов составили 10-60 % [27-29,37,38]. Однако следует

отметить, что для темплатного синтеза продолжительность реакции гораздо выше, а именно 18 ч в сравнении с 3 ч для прямого синтеза.

В работе авторами [39] получен комплекс с ионом тербия (Рисунок 1.7) с использованием соответствующего фталодинитрила. Смесь фталогена, ацетилацетоната тербия в присутствии ДБУ была нагрета в 1-пентаноле. На этой стадии неочищенный продукт реакции содержал смесь нейтрально-радикальных форм (зеленая форма) и соответствующих восстановленных комплексов (синяя форма). Для того чтобы полностью перевести различные формы в нейтральную, в смесь был добавлен 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон. Выход продукта составил 51 %, что значительно выше, чем приведено в работе [36]. Таким образом, можно сделать вывод о том, что на выход целевого продукта в значительной степени оказывает влияние не только методика получения двухпалубного комплекса, но и природа металла и заместителей в составе комплекса.

(Ч Р

К (Ч

Рисунок 1.7 - Схема синтеза комплекса с ионом тербия [39].

Следует отметить, что в результате синтеза сэндвичевых макроциклов в реакционной массе кроме сэндвичевого и планарного комплексов могут образовываться соответствующие безметальные фталоцианины, которые имеют практически одинаковую подвижность с дифталоцианинами при разделении методом колоночной хроматографии. Например, авторам работы [40] не удалось разделить лиганд и сэндвичевый макроцикл, поскольку в ЭСП бисфталоцианина

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ботнарь Анна Александровна, 2022 год

Список литературы

1. McKeown, N.B. Phthalocyanine materials: synthesis, structure, and function / N.B. McKeown; Cambridge University Press: New York, 1998. - 211 p.

2. Linstead, R.P. 212. Phthalocyanines. Part I. A new type of synthetic colouring matters / R. P. Linstead // J. Chem. Soc. - 1934. - P. 1016-1017.

3. Березин, Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина/ Б. Д. Березин; М.: Наука, 1976. - 280 с.

4. Ishii, K. The photophysical properties of phthalocyanines and related compounds / K. Ishii, N. Kobayashi // The Porphyrin Handbook / Academic Press. - San Diego, 2003. - P. 1-42.

5. Lee, L.K. Theoretical characterization of phthalocyanine, tetraazaporphyrin, tetrabenzoporphyrin, and porphyrin electronic spectra / L.K. Lee, N.H. Sabelli, P.R. LeBreton // J. Phys. Chem. - 1982. - V. 86, N.20. - P. 3926-3931.

6. Minor, P.C. Electronic spectra of phthalocyanine radical anions and cations / P.C. Minor, A.B. Lever, M. Gouterman // Inorg. Chem. - 1985. - Т. 24, N.12. - С. 18941900.

7. Cook, M. Octa-alkoxy phthalocyanine and naphthalocyanine derivatives: dyes with Q-band absorption in the far red or near infrared / M. Cook, A. Dunn, S. Howe, A. Thomson, K. Harrison // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1988, N.8. - С. 2453-2458.

8. Hush, N.S. The electronic absorption spectra of phthalocyanine monomers and dimers / N.S. Hush, I.S. Woolsey // Mol. Phys. - 1971. - Т. 21, N.3. - С. 465-474.

9. Lever, A.B. Recent studies in phthalocyanine chemistry / A.B. Lever, M.R. Hempstead, C.C. Leznoff, W. Liu, M. Melnik, W. A. Nevin, P. Seymour // Pure Appl. Chem. - 1986. - V.58, N.11. - P. 1467-1476.

10. Jayasooriya, U. Phthalocyanines. Properties and applications / U. Jayasooriya // Spectrochim. Acta Part A Mol. Spectrosc. - 1994. - V. 50, N.13. - P. 2267-2268.

11. Leznoff, C.C. Phthalocyanines: Properties and applications / Edited by C.C. Leznoff, A.B. Lever. - New York: VCH Publishers, 1989. - V.1. - 436 p.

12. Шапошников, Г.П. Модифицированные фталоцианины и их структурные аналоги / Г.П. Шапошников, В.П. Кулинич, В.Е. Майзлиш. - М.: Красанд. - 2012.

- 480 с.

13. Dabak, S. Synthesis of phthalocyanines crosswise-substituted with two alkylsulfanyl and two amino groups / S. Dabak, O. Bekaroglu // New J. Chem. - 1997.

- V. 21. - P. 267-271.

14. Achar, B. N. Studies on tetra-amine phthalocyanines / B.N. Achar, K.S. Lokesh // J. Organomet. Chem. - 2004. - V. 689, N.21. - P. 3357-3361.

15. Karaoglan, G. K. Synthesis and characterization of novel soluble phthalocyanines with fused conjugated unsaturated groups G.K. Karaoglan, G. Gumrukfu, A. Koca, A. Gul, U. Avciata // Dye. Pigment. - 2011. - V. 90, N.1. - P. 11-20.

16. Kandaz, M. Functional solitare- and trans-hybrids, the synthesis, characterization, electrochemistry and reactivity of porphyrazine/phthalocyanine hybrids bearing nitro and amino functionality / M. Kandaz, S. Michel, B. Hoffman // J. Porphyr. Phthalocyanines. - 2003. - V. 7, N.10. - P. 700-712.

17. Baigorria, E. Amphiphilic tricationic Zn(II)phthalocyanine provides effective photodynamic action to eradicate broad-spectrum microorganisms / E. Baigorria, J. Durantini, M. Di Palma, N. Gsponer, M. Milanesio, E. Durantini // Photochem. Photobiol. - 2021. - V. 20, N.7. - P. 939-953.

18. Венкатараман, К. Химия синтетических красителей. В 2-х т. Т. 1. Химия синтетических красителей / К. Венкатараман. - Л.: ГНТИ Хим. лит., 1956. - 804 с.

19. Майзлиш, В.Е. Синтез и исследование новых гомогенных катализаторов процессов сероочистки / В.Е. Майзлиш, Е.В. Кудрик, Г.П. Шапошников // Журн. прикл. химии. - 1999. - Т. 72, N.11. - С. 1827-1832.

20. Nemykin, V. N. Synthesis of substituted phthalocyanines / V. N. Nemykin, E. A. Lukyanets // Arkivoc. - 2010. - V.1. - P. 136-208.

21. Martynov, A.G. Aromatic nucleophilic substitution as a side process in the synthesis of alkoxy- and crown-substituted (Na)phthalocyanines / A.G. Martynov, G.S.

Berezhnoy, E.A. Safonova, M.A. Polovkova, Yu.G. Gorbunova, A.Yu. Tsivadze // Macroheterocycles. - 2019. - V. 12, N.1. - P. 75-81.

22. Zhao, Y. On-surface synthesis of iron phthalocyanine using metal-organic coordination templates / Y. Zhao, B. Yuan, C. Li, P. Zhang, Y. Mai, D. Guan, Y. Li, H. Zheng, C. Liu, S. Wang, J. Jia // ChemPhysChem. - 2019. - Т. 20, N.18. - С. 23942397.

23. Kociscakova, L. Non-peripherally alkylamino-substituted phthalocyanines: Synthesis, spectral, photophysical and acid-base properties / L. Kociscakova, M. Senipek, P. Zimcik, V. Novakova // J. Porphyr. Phthalocyanines. - 2019. - V. 23, N.04n05. - P. 427-436.

24. Karanlik, C.C. Improved singlet oxygen yields of new palladium phthalocyanines using sonochemistry and comparisons with photochemistry / C.C. Karanlik, G.Y. Atmaca, A. Erdogmu§ // Polyhedron. - 2021. - V. 206. - P. 115351.

25. Stuzhin, P. A. et al. Tetrakis(1,2,5-thiadiazolo)porphyrazines. 9. Synthesis and spectral and theoretical studies of the lithium (I) complex and its unusual behaviour in aprotic solvents in the presence of acids / P.A. Stuzhin, S.S. Ivanova, M. Hamdoush, G.A. Kirakosyan, A. Kiselev, A. Popov, V. Sliznev, C. Ercolani // Dalt. Trans. - 2019. - V. 48, N.37. - P. 14049-14061.

26. Arucu, S. Electrochemical, spectroelectrochemical and electrocatalytic properties of newly synthesized phthalocyanine compounds with 1,1'-thiobis(2-naphthol)groups / S. Arucu, M.B. Saglam, A.R. Ozkaya // J. Mol. Struct . - 2019. - V. 1198. - P. 126883.

27. Pushkarev, V.E. Historic overview and new developments in synthetic methods for preparation of the rare-earth tetrapyrrolic complexes / V.E. Pushkarev, L.G. Tomilova, V.N. Nemykin // Coord. Chem. Rev. - 2016. - Т. 319. - С. 110-179.

28. Пушкарев, В.Е. Методы синтеза комплексов редкоземельных элементов с лигандами тетрапиррольного типа / В.Е. Пушкарев, Л.Г. Томилова, Ю.В. Томилов // Успехи химии. - 2008. - Т. 77, N.10. - С. 938-972.

29. Томилова, Л.Г. Достижения в синтезе и исследовании свойств фталоцианинов и их аналогов / Л.Г. Томилова, В.Е. Пушкарев, Т.В. Дубинина, А.Ю. Толбин; под общ. ред. Л.Г. Томиловой. - М: МГУ «Издательский дом», 2019. - 240 с.

30. Kuzmina, E. Perchlorinated europium, terbium and lutetium mono(phthalocyaninates): Synthesis, investigation of thermal stability and optical properties / E. Kuzmina, T. Dubinina, A.V. Dzuban, V.I. Krasovskii, O.A. Maloshitskay, L.G.Tomilova // Polyhedron. - 2018. - V. 156. - P. 14-18.

31. Lomova, T.N. New Trends in the Direct Synthesis of Phthalocyanine/Porphyrin Complexes / T.N. Lomova, E.Y. Tyulyaeva // Direct Synth. Met. Complexes. - 2018. -P. 239-278.

32. Botnar, A.A. Directed synthesis and study of their spectroscopic behavior in solution of rare-earth phthalocyaninates substituted by benzyloxy- and methylphenylethylphenoxy-groups / A.A. Botnar, A.N. Bychkova, N.P. Domareva, T.V. Tikhomirova, A.S. Vashurin // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2022. - P. 19.

33. Kuzmina, E.A. Recent advances in chemistry of phthalocyanines bearing electron-withdrawing halogen, nitro and N -substituted imide functional groups and prospects for their practical application / E.A. Kuzmina, T.V. Dubinina, L.G. Tomilova // New J. Chem. - 2019. - V. 43, N.24. - P. 9314-9327.

34. Dubinina, T.V. Phenyl-substituted terbium(III) single- and multiple-decker phthalocyaninates: Synthesis, physicochemical properties and peculiarities of self-assembly in solid phase / T.V. Dubinina, M.S. Belousov, S.S. Maklakov, V.I. Chernichkin, M.V. Sedova, V.A. Tafeenko, N.A. Borisova, L.G. Tomilova // Dye. Pigment . - 2019. - V. 170. - P. 107655.

35. Chan, W.L. Lanthanide-tetrapyrrole complexes: synthesis, redox chemistry, photophysical properties, and photonic applications / W.L. Chan, C. Xie, W.S. Lo, J.C.G. Bunzli, W.K. Wong, K.L. Wong, // Chem. Soc. Rev. - 2021. - V. 50. - P. 12189-12257.

36. Синельщикова, А.А. Комплексы эрбия с тетра-15-краун-5-фталоцианином: синтез и спектроскопическое исследование / А.А. Синельщикова, Ю.Г. Горбунова, Л.А. Лапкина, Н.Ю. Константинов, А.Ю. Цивадзе // Журн. неорг. химии. - 2011. - Т. 56, N.9. - С. 1442-1452.

37. Martynov, A.G. Crown-substituted phthalocyanines-components of molecular ionoelectronic materials and devices / A.G. Martynov, Yu.G. Gorbunova, A.Y. Tsivadze // Russ. J. Inorg. Chem. - 2014. - V. 59, N.14. - С. 1635-1664.

38. Oluwole, D.O. Novel nano-dyad of homoleptic sandwich-type phthalocyanines with nitrogen doped graphene quantum dots for nonlinear optics / D.O. Oluwole, N. Nwaji, L.C. Nene, L. Mokone, E. Dube, T. Nyokong // New J. Chem. - 2018. - V. 42, N.12. - P. 10124-10133.

39. Ganivet, C.R. Influence of peripheral substitution on the magnetic behavior of single-ion magnets based on homo- and heteroleptic Tb(III) bis(phthalocyaninate) / C.R. Ganivet, B. Ballesteros, G. de la Torre, J. M. Clemente-Juan, E. Coronado, T. Torres // Chem. Eur. J.- 2013. - V. 19, N.4. - P. 1457-1465.

40. Abdurrahmanoglu, S. Synthesis, characterization, and electrical and electrochemical properties of sandwich dilutetium tetraphthalocyanine / S. Abdurrahmanoglu, A. Altindal, A.R. Ozkaya, M. Bulut, O. Bekaroglu // Chem. Commun. - 2004. - V. 18. - P. 2096-2097.

41. Whitesides, G.M. Self-assembly at all scales / G.M. Whitesides, B. Grzybowski // Science. - 2002. - V. 295, N.5564. - P. 2418-2421.

42. Snow, A.W. Phthalocyanine Aggregation / A. W. Snow // The Porphyrin Handbook: Phthalocyanines: Properties and Materials / Academic Press. - 2000. -V.17. - P. 129-176.

43. Feng, Z. Supramolecular catalysis and dynamic assemblies for medicine / Z. Feng, T. Zhang, H. Wang, B. Xu // Chem. Soc. Rev. - 2017. - V. 46, N.21. - P. 6470-6479.

44. Wang, K. Role of functionalized pillararene architectures in supramolecular catalysis / K. Wang, J.H. Jordan, K. Velmurugan, X. Tian, M. Zuo, X. Hu, L. Wang // Angew. Chemie. - 2021. - V. 133, N.17. - P. 9289-9298.

45. Sun, G. Highly efficient artificial light-harvesting systems constructed in aqueous solution for supramolecular photocatalysis / G. Sun, M. Zuo, W. Qian, J. Jiao, X.Y. Hu, L. Wang // Green Synth. Catal. - 2021. - V. 2, N.1. - P. 32-37.

46. Cao, Y. Healable supramolecular phase change polymers for thermal energy harvesting and storage / Y. Cao, Y. Meng, Y. Jiang, S. Qian, D. Fan, X. Zhou, Y. Qian, S. Lin, T. Qian, Q. Pan // Chem. Eng. J. - 2022. - V. 433. - P. 134549.

47. Wang, K. Artificial light-harvesting systems based on macrocycle-assisted supramolecular assembly in aqueous media / K. Wang, K. Velmurugan, B. Li, X.Y. Hu // Chem. Commun. - 2021. - V. 57, N.100. - P. 13641-13654.

48. Keijer, T. Supramolecular strategies in artificial photosynthesis / T. Keijer, T. Bouwens, J. Hessels, J.N.H. Reek // Chem. Sci. - 2021. - V. 12, N.1. - P. 50-70.

49. Sun, G. A highly efficient artificial light-harvesting system with two-step sequential energy transfer based on supramolecular self-assembly / G. Sun, W. Qian, J. Jiao, T. Han, Y. Shi, X.Y. Hu // J. Mater. Chem. A. - 2020. - V. 8, N.19. - P. 9590-9596.

50. Ji, L. Cooperative Chirality and Sequential Energy Transfer in a Supramolecular Light-Harvesting Nanotube / L. Ji, Y. Sang, G. Ouyang, D. Yang, P. Duan, Y. Jiang, M. Liu, // Angew. Chemie. - 2019. - V. 58, N.3. - P. 844-848.

51. Hao, M. A Supramolecular Artificial Light-Harvesting System with Two-Step Sequential Energy Transfer for Photochemical Catalysis / M. Hao, G. Sun, M. Zuo, Z. Xu, Y. Chen, X.Y. Hu, L. Wang, // Angew. Chemie . - 2020. - V. 59, N.25. - P. 1009510100.

52. Raynal, M. Supramolecular catalysis. Part 1: non-covalent interactions as a tool for building and modifying homogeneous catalysts / M. Raynal, P. Ballester, A. Vidal-Ferran, P. W. van Leeuwen // Chem. Soc. Rev. - 2014. - V. 43, N.5. - P. 1660-1733.

53. El-Shafai, N. Self-assembly of porphyrin on graphene oxide in aqueous medium: fabrication, characterization, and photocatalytic studies / N. El-Shafai, M.E. El-Khouly, M. El-Kemary, M.S. Ramadan, M.S. Masoud // Photochem. Photobiol. Sci. - 2019. - V. 18, N.8. - P. 2071-2079.

54. Jelley, E.E. Molecular, Nematic and Crystal States of I: I-Diethyl--Cyanine Chloride / E.E. Jelley // Nature. - 1937. - V. 139, N.3519. - P. 631-632.

55. Hestand, N.J. Expanded Theory of H- and J-Molecular Aggregates: The Effects of Vibronic Coupling and Intermolecular Charge Transfer / N.J. Hestand, F.C. Spano // Chem. Rev. - 2018. - V. 118, N.15. - P. 7069-1763.

56. Zhang, X.F. Fluorescent and triplet state photoactive J-type phthalocyanine nano assemblies: controlled formation and photosensitizing properties / X.F. Zhang, Q. Xi, J. Zhao // J. Mater. Chem. - 2010. - V. 20, N.32. - P. 6726-6733.

57. Егоров, В. В. Теория J-полосы: от экситона Френкеля к переносу заряда / В.В. Егоров, М.В. Алфимов // Успехи физических наук. - 2007. - Т.177, N.10. - C. 1033-1081.

58. Gobo, N. R. Soluble and Non-aggregated Phthalocyanines: Synthesis, Mechanistic aspects and Their Main Building Blocks / N.R. Gobo, T.J. Brocksom, K.T. Oliveira // Curr. Org. Synth. - 2017. - V. 14, N.8. - P. 1132-1155.

59. Pereira, G.F.M. From cuvette to cells: How the central metal ion modulates the properties of phthalocyanines and porphyrazines as photosensitizers / G.F.M. Pereira, T.T. Tasso // Inorganica Chim. Acta. - 2021. - V. 519. - P. 120271.

60. Шокуров, А.В. Редокс-изомерия и мультистабильность двухпалубных фталоцианинатов церия в ультратонких пленках на жидких и твердых подложках: автореферат дис. ... канд. хим. наук : 02.00.04 : защищена 12.12.2013 / Шокуров Александр Валентинович. - М., 2013. - 26 с.

61. Rösch, U. Fluorescent H-Aggregates of Merocyanine Dyes / U. Rösch, S. Yao, R. Wortmann, F. Würthner // Angew. Chemie. - 2006. - V.45, N.42. - P. 7026-7030.

62. Guiraud, H.J. Chemistry of superoxide ion. III. Quenching of singlet oxygen / H.J. Guiraud, C.S. Foote // J. Am. Chem. Soc. - 1976. - V.98, N.7. - P. 1984-1986.

63. Цивадзе, А.Ю. Супрамолекулярные металлокомплексные системы на основе краунзамещенных тетрапирролов / А.Ю. Цивадзе // Успехи химии. - 2004. - Т. 73, N.1. - С. 6-25.

64. Ogunsipe, A. Synthesis, photophysical and photochemical studies on long chain zinc phthalocyanine derivatives / A. Ogunsipe, M. Durmu§, D. Atilla, A.G. Gürek, V. Ahsen, T. Nyokong // Synth. Met. - 2008. - V.158, N.21-24. - P. 839-847.

65. Nyokong, T. Effects of substituents on the photochemical and photophysical properties of main group metal phthalocyanines / T. Nyokong // Coord. Chem. Rev. -2007. - V.251, N.13-14. - P. 1707-1722.

66. Stymne, B. A spectroscopic study of complexation of phthalocyanines with pyridine / B. Stymne, F.X. Sauvage, G. Wettermark // Spectrochim. Acta Part A Mol. Spectrosc. - 1980. - V. 36, N.4. - P. 397-402.

67. Бичан, Н. Г. Синтез и антимикробная активность супрамолекулярных систем на основе фталоцианина кобальта(П) / Н.Г. Бичан, Е.Н. Овченкова // Успехи современного естествознания. - 2016. - Т. 36, N.1. - С. 12-17.

68. Topuz, B.B. Synthesis and characterization of copper phthalocyanine and tetracarboxamide copper phthalocyanine deposited mica-titania pigments / B.B. Topuz, G. Gündüz, B. Mavis, Ü. Qolak // Dye. Pigment. - 2013. - V. 96, N.1. - P. 31-37.

69. Morishige, K. Crystal structures of nickel, copper and zinc naphthalocyaninates / K. Morishige, К. Araki // Dalt. Trans. - 1996. - V. 22. - P. 4303-4305.

70. Dini, D. Physical Properties of Phthalocyanine-based Materials / D. Dini, M. Hanack; edited by K.M. Kadish, R. Guilard, K.M. Smith // The Porphyrin Handbook, Phthalocyanines: Properties and Materials / Academic Press: San Diego, 2003. - V. 17. - P. 1-36.

71. Rio, Y. Modulating the electronic properties of porphyrinoids: a voyage from the violet to the infrared regions of the electromagnetic spectrum / Y. Rio, M.S. Rodriguez-Morgade, T. Torres // Org. Biomol. Chem. - 2008. - V. 6, N.11. - P. 1877-1894.

72. Gorduk, S. Investigation of photophysicochemical properties of non-peripherally tetra-substituted metal-free, Mg(II), Zn(II) and In(III)CI phthalocyanines / S. Gorduk // Polyhedron. - 2020. - V. 189. - P. 114727.

73. Özdemir, M. 1,2,3-Triazole incorporated coumarin carrying metal-free, Zn(II), Mg(II) phthalocyanines: Synthesis, characterization, theoretical studies, photophysical and photochemical properties / M. Özdemir, A. Abliatipova, S. Benian, B. Yal?m, Ü. Salan, M. Durmu§, M. Bulut // J. Photochem. Photobiol. A Chem . - 2020. - V. 403. -P. 112845.

74. Kuzmina, E.A. Novel octabromo-substituted lanthanide(III) phthalocyanines -Prospective compounds for nonlinear optics / E.A. Kuzmina, T.V. Dubinina, P.N. Vasilevsky, S.M. Saveliev, A.Y. Borisova, L.G. Lomilova // Dye. Pigment. - 2021. - V. 185. - P. 108871.

75. Hou, W. Structural Diversity of F-Element Monophthalocyanine Complexes / W. Hou, D. Mckearney, D.L. Eznoff // Chem. Eur. J. - 2020. - V. 26, N.5. - P. 1027-1031.

76. Gerasymchuk, Y. Comparison of ab initio HF and DFT calculations of the structure and spectroscopy of two dimeric systems of chloro Yb(III) mono-phthalocyanine in polymeric lattice / Y. Gerasymchuk, M. Guzik, J. Janski, G. Boulon, J. Legendziewicz // Opt. Mater. - 2020. - V. 108. - P. 110153.

77. Fukuda, T. Deformed Phthalocyanines: Synthesis and Characterization of Zinc Phthalocyanines Bearing Phenyl Substituents at the 1-, 4-, 8-, 11-, 15-, 18-, 22-, and/or 25-Positions / T. Fukuda, S. Homma, N. Kobayashi // Chem. - A Eur. J. - 2005. - V. 11, N.18. - P. 5205-5216.

78. Daniels, R. The Electrochromic Behaviour of Lanthanide Bisphthalocyanines: The Anomalous Nature of The Green Lutetium Species / R.B. Daniels, J. Peterson, W.C. Porter, Q.D. Wilson // J. Coord. Chem. - 1993. - V. 30, N.3-4. - P. 357-366.

79. Лобанов, А.В. Супрамолекулярные ассоциаты двухпалубных фталоцианинов лантанидов с макромолекулярными структурами и наночастицами - основа биосенсорных устройств / А.В. Лобанов, Г.А. Громова, Ю.Г. Горбунова, А.Ю. Цивадзе // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2014. - Т. 50, N.5. -С. 465-472.

80. Селектор, С.Л. Индуцированные ориентацией редокс-превращения в монослоях ленгмюра двухпалубного бис-[тетра-(15-краун-5)-фталоцианината] церия и мультистабильность пленок Ленгмюра-Блоджетт на их основе / С.Л. Селектор, А.В. Шокуров, О.А. Райтман, Л.С. Шейнина, В.В. Арсланов, К.П. Бирин, Ю.Г. Горубнова, А.Ю. Цивадзе // Колл.ж. - 2012. - Т. 74, N.3. - С. 359-370.

81. §enocak, A. Investigation of electrochemical properties and gas adsorption studies of novel sandwich core phthalocyanines / A. §enocak, B. Köksoy, E. Demirbaç, M. Durmuç // J. Phys. Org. Chem. - 2019. - V. 32, N.3. - P. e3907.

82. Rowley, N.M. New Electrochromic Materials / N.M. Rowley, R.J. Mortimer // Sci. Prog. - 2002. - V. 85, N.3. - P. 243-262.

83. Tikhomirova, T.V. Sandwich-type complexes of erbium (III) and gadolinium (III) with R-phenoxy-substituted phthalocyanines / T.V. Tikhomirova, A.A. Filippova(Botnar), D.K. Govorova, G.P. Shaposhnikov, A.S. Vashurin // Macroheterocycles. - 2018. - V. 11. - P. 35-40.

84. Cerny, J. Preparation and characterization of novel double-decker rare-earth phthalocyanines substituted with 5-bromo-2-thienyl groups / J. Cerny, L. Dokladalova, P. Horakova, A. Lycka, T. Mikysek, F. Bures // Chem. Cent. J. - 2017. - V. 11, N.1. -P. 1-9.

85. Gürol, I. Investigation of photophysical and photochemical properties of octa-substituted double-decker rare-earth metallophthalocyanine complexes / I. Gürol, M. Durmuç, V. Ahsen // J. Porphyr. Phthalocyanines. - 2012. - V. 16, N.7-8. - P. 907-916.

86. Gutmann, V. Empirical pafameters for donor and acceptor properties of solvents / V. Gutmann // Electrochim. Acta. - 1976. - V. 21. - P. 661-670.

87. De Saja, J.A. Sensors based on double-decker rare earth phthalocyanines / J.A. De Saja, M.L. Rodriguez-Mendez // Adv. Colloid Interface Sci. - 2005. - V. 116, N.1-3. -P. 1-11.

88. Sekhosana, K.E. The Primary Demonstration of Exciton Coupling Effects on Optical Limiting Properties of Blue Double-Decker Lanthanide Phthalocyanine Salts / K.E. Sekhosana, R. Nkhahle, T. Nyokong // ChemistrySelect. - 2018. - V. 3, N.23. - P. 6671-6682.

89. Gao, Y. Bis[1,4,8,11,15,18,22,25-octa(butyloxyl)phthalocyaninato] rare earth double-decker complexes: synthesis, spectroscopy, and molecular structure / Y. Gao, R. Li, S. Dong, Y. Bian, J. Jiang // Dalton Trans. - 2010. - V. 39, N.5. - P. 1321-1327.

90. Sun, X. Photophysics of lanthanide double-decker compounds with mixed octaethylporphyrinato and 2,3-naphthalocyaninato ligands / X. Sun, Y. Bian, M. Bai, C. Ma, N. Kobayashi, J. Jiang // Dye. Pigment. - 2005. - V. 65, N.2. - P. 145-150.

91. Lu, G. Lanthanide(III) Double-Decker Complexes with Octaphenoxy- or Octathiophenoxyphthalocyaninato Ligands - Revealing the Electron-Withdrawing Nature of the Phenoxy and Thiophenoxy Groups in the Double-Decker Complexes / G. Lu, M. Bai, R. Li, X. Zhang, C. Ma, P.C. Lo, D.K.P. Ng, J. Jiang// Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. - V. 2006, N.18. - P. 3703-3709.

92. Sindelo, A. Physicochemical and photodynamic antimicrobial chemotherapy activity of morpholine-substituted phthalocyanines: Effect of point of substitution and central metal / A. Sindelo, N. Kobayashi, M. Kimura, T. Nyokong // J. Photochem. Photobiol. A Chem. - 2019. - V. 374. - P. 58-67.

93. Artu?, G.O. Synthesis, characterization and photovoltaic behaviours of peripheral and non-peripheral tetra-[4-(4-octylpiperazin-1-yl)phenoxy] substituted zinc(II), cobalt(II), copper(II) and indium(III) phthalocyanines / G.O. Artu?, A. Altindal, B.B. Eran, M. Bulut // Inorganica Chim. Acta. - 2019. - V. 490. - P. 35-44.

94. Chen, Y. Bis[1,8,15,22-tetrakis(3-pentyloxy)phthalocyaninato]terbium Double-Decker Single-Ion Magnets / Y. Chen, F. Ma, X. Chen, Y. Zhang, H. Wang, K. Wang, D.Qi, H. Sun, J. Jiang // Inorg. Chem. - 2019. - V. 58, N.4. - P. 2422-2429.

95. Horii, Y. Changing Single-Molecule Magnet Properties of a Windmill-Like Distorted Terbium(III) a-Butoxy-Substituted Phthalocyaninato Double-Decker Complex by Protonation/Deprotonation / Y. Horii, Y. Horie, K. Katoh, B.K. Breedlove, M. Yamashita // Inorg. Chem. - 2018. - V. 57, N.2. - P. 565-574.

96. Gök, Y. Novel peripherally and non-peripherally hydrobenzoin substituted optically active phthalocyanines: Synthesis, characterization, aggregation, electrochemical properties and catalytic applications / Y. Gök, H.Z. Gök, M.K. Yilmaz, M. Farsak, i.Ü. Karayigit // Polyhedron. - 2018. - V. 153. - P. 128-138.

97. Feridun, S.G. Synthesis, characterization, and electrochemical and in-situ spectroelectrochemical properties of novel peripherally and non-peripherally 7-oxy-3-(3,4-dimethoxyphenyl) coumarin substituted phthalocyanines / S.G. Feridun, E.B. Orman, Ü. Salan, A.R. Özkaya, M. Bulut // Dye. Pigment. - 2019. - V. 160. - P. 315327.

98. Artuç, G.Ö. Synthesis, characterization and ethanol sensing properties of peripheral and non-peripheral tetrakis-(3,6-dihexyl-7-oxy-4-methylcoumarin)substituted zinc(II), cobalt(II), and copper(II) phthalocyanines / G.Ö. Artuç, A. Altindal, B.B. Eran, M. Bulut // Dye. Pigment. - 2019. - V. 171. - P. 107741.

99. Dilber, G. Non-aggregated zwitterionic Zinc(II) phthalocyanine complexes in water with high singlet oxygen quantum yield / G. Dilber, M. Durmuç, H. Kantekin // Dye. Pigment. - 2019. - V. 160. - P. 267-284.

100. Majeed, S.A. Spectroscopic and TDDFT studies on the charge-transfer properties of metallated Octa(carbazolyl)phthalocyanines / S.A. Majeed, B. Ghazal, D.E. Nevonen, V.N. Nemykin, S. Makhseed // Dye. Pigment. - 2019. - V. 170. - P. 107593.

101. Tokunaga, E. Super-Sensitive Protonation Behavior of Trifluoroethoxy-Substituted Phthalocyanines and Their Application to Solvent Discrimination / E.

Tokunaga, S. Mori, Y. Sumii, N. Shibata // ACS Omega. - 2018. - V. 3, N.9. - P. 10912-10917.

102. Safonova, E.A. A Molecular Chameleon: Reversible pH- and Cation-Induced Control of the Optical Properties of Phthalocyanine-Based Complexes in the Visible and Near-Infrared Spectral Ranges / E.A. Safonova, A.G. Martynov, S.E. Nefedov, G.A. Kirakosyan, Yu.G. Gorbunova, A.Y. Tsivadze // Inorg. Chem. - 2016. - V. 55, N.5. - P.2450-2459.

103. Tolbin, A.Y. Unusual self-assembled nanoaggregation of the thermally stable metal-free slipped-cofacial J-type phthalocyanine dimer / A.Y. Tolbin, L.G. Tomilova // Chinese Chem. Lett. - 2017. - V. 28, N.1. - P. 89-91.

104. Oluwole, D.O. Photophysicochemical properties of nanoconjugates of zinc(II) 2(3)-mono-2-(4-oxy)phenoxy)acetic acid phthalocyanine with cysteamine capped silver and silver-gold nanoparticles / D.O. Oluwole, E. Prinsloo, T. Nyokong // Polyhedron. -2016. - T. 119. - C. 434-444.

105. Özgül-Artu?, G. Synthesis, characterization, and determination of photophysicochemical properties of peripheral and nonperipheral tetra-7-oxy-3,4-dimethylcoumarin substituted zinc, indium phthalocyanines / G. Özgül-Artu?, B Karapinar. M. Özdemir, M. Bulut // Appl. Organomet. Chem. - 2021. - V. 35, N.1. - P. e6061.

106. Guzel, E. Phthalocyanine complexes with (4-isopropylbenzyl)oxy substituents: preparation and evaluation of anti-carbonic anhydrase, anticholinesterase enzymes and molecular docking studies / E. Guzel, U.M. Kocyigit, P. Taslimi, I. Gulcin, S. Erkan, M. Nebioglu, A. Baris, I. Sisman // J. Biomol. Struct. Dyn. - 2022. - V. 40, N.2. - P. 733741.

107. Gök, A. Synthesis, characterization and electrochemical properties of tetra 7-oxy-3-biphenylcoumarin substituted metal-free, zinc(II), cobalt(II) and indium(III) phthalocyanines / A. Gök, E.B. Orman, Ü. Salan, A.R. Özkaya, M. Bulut // Dye. Pigment. - 2016. - V. 133. - P. 311-323.

108. Özdemir, M. Novel lutetium(III) phthalocyanine-coumarin dyads; synthesis, characterization, photochemical, theoretical and antioxidant properties / M. Özdemir, B. Köksoy, B. Yal?m, T. Ta§kin, N. Ta§kin, U. Salan, M. Durmu§, M. Bulut // Inorganica Chim. Acta. - 2021. - V. 517. - P. 120145.

109. Zugle, R. Photophysical characterization of dysprosium, erbium and lutetium phthalocyanines tetrasubstituted with phenoxy groups at non-peripheral positions / R. Zugle, C. Litwinski, T. Nyokong // Polyhedron. - 2011. - V. 30, N.9. - P. 1612-1619.

110. Güzel, E. Zinc and chloroindium complexes of furan-2-ylmethoxy substituted phthalocyanines: Preparation and investigation of aggregation, singlet oxygen generation, antioxidant and antimicrobial properties / E. Güzel, N. §aki, M. Akin, M. Nebioglu, i. §i§man, A. Erdogmu§, M. B. Ko?ak // Synth. Met. - 2018. - V. 245. - P. 127-134.

111. Farajzadeh, N. Antimicrobial and antioxidant properties of novel octa-substituted phthalocyanines bearing (trifluoromethoxy)phenoxy groups on peripheral positions / N. Farajzadeh, H.P. Karaoglu, M. Akin, N. Saki, M. Ko?ak // J. Porphyr. Phthalocyanines.

- 2019. - V. 23, N.1-2. - P. 91-102.

112. Akta§, A. Fluoro functional groups substituted cobalt(II), iron(II) phthalocyanines and their catalytic properties on benzyl alcohol oxidation / A. Akta§, i. Acar, E.T. Saka, Z. Biyiklioglu, H. Kantekin // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2016. - V. 86, N.3.

- P. 183-190.

113. Jeong, J. Photophysical, electrochemical, thermal and aggregation properties of new metal phthalocyanines / J. Jeong, R.S. Kumar, N. Mergu, Y.A. Son // J. Mol. Struct. - 2017. - V. 1147. - P. 469-479.

114. Demirba§, Ü. Non-peripherally tetra substituted lead(II), nickel(II) and copper(II) phthalocyanines bearing [1,2,3] triazole moeties: Synthesis, characterization and investigation of electrochemical and spectroelectrochemical properties / Ü. Demirba§, D. Akyüz, H.T. Ak?ay, A. Koca, H. Kantekin // J. Mol. Struct. - 2019. - V. 1176. - P. 695-702.

115. Sen, P. Peripherally tetra-benzimidazole units-substituted zinc(II) phthalocyanines: Synthesis, characterization and investigation of photophysical and photochemical properties / P. Sen, G.Y. Atmaca, A. Erdogmus, S.D. Kanmazalp, N. Dege, S.Z. Yildiz // J. Lumin. - 2018. - V. 194. - P. 123-130.

116. Jia, N. Effect of central metals and peripheral substituents on the third-order nonlinear optical properties of tetra-benzimidazole and benzothiazole substituted phthalocyanines / N. Jia, C. He, S. Wang, W. Song, Z. Chen, Y. Zu, Y. Gao, Y.Dong // Opt. Mater. - 2018. - V. 76. - P. 81-89.

117. Albakour, M. Synthesis, characterization, photophysicochemical properties and theoretical study of novel zinc phthalocyanine containing four tetrathia macrocycles / M. Albakour, G. Tunç, B. Akyol, S.T. Kostakoglu, S. Berber, O. Bekaroglu, A.G. Gürek // J. Porphyr. Phthalocyanines. - 2018. - V. 22, N.1-3. - P. 77-87.

118. Zimcik, P. Bulky 2,6-diphenylphenylsulfanyl substituents efficiently inhibit aggregation in phthalocyanines and tetrapyrazinoporphyrazines and control their photophysical and electrochemical properties / P. Zimcik, A. Malkova, L. Hruba, M. Miletin, V. Novakova // Dye. Pigment. - 2017. - V. 136. - P. 715-723.

119. Шмидт, В. Оптическая спектроскопия для химиков и биологов / В. Шмидт; М: Техносфера, 2007. - 368 с.

120. Hassine. S. B. New highly fluorescent phthalocyanines dendrimers with fluorenyl-based connectors vs phenyl-based connectors / S.B. Hassine, S. Abid, B. Jamoussi, C.O. Paul-Roth // Tetrahedron. - 2022. - V. 105. - P. 132603.

121. Sun, X. Multifunctional zinc phthalocyanine-phenolic resin (ZnPc-PFR)@MSN nanocomposite based fluorescent imaging, photothermal therapy, and pH-sensitive drug release / X. Sun, P. Yang, S. Wang, H. Xing // J. Appl. Polym. Sci. - 2021. - V. 138, N.34. - P. 50854.

122. Yüzeroglu, M. Synthesis of new zinc phthalocyanines including schiff base and halogen; photophysical, photochemical, and fluorescence quenching studies / M.

Yüzeroglu, G.K. Karaoglan, G.G. Köse, A. Erdogmu§ // J. Mol. Struct. - 2021. - V. 1238. - С. 130423.

123. Kantekin, H. Dual-purpose both peripheral and non-peripheral triazole substituted Znn, Mgn and Pbn phthalocyanines: Synthesis, characterization, photophysicochemical and acetylcholinesterase inhibitory properties / H. Kantekin, H. Yalazan, B. Barut, Ö. Güngör, D. Ünlüer, U. Demirbaç, A. Özel, M. Durmuç // Polyhedron. - 2021. - Т. 208. - С. 115416.

124. Durmuç, M. Synthesis, photophysical and photochemical properties of tetra- and octa-substituted gallium and indium phthalocyanines / M. Durmuç, T. Nyokong // Polyhedron. - 2007. - V. 26, N.13. - P. 3323-3335.

125. Yanik, H. Peripheral and non-peripheral tetrasubstituted aluminium, gallium and indium phthalocyanines: Synthesis, photophysics and photochemistry / H. Yanik, D. Aydin, M. Durmuç, V. Ahsen // J. Photochem. Photobiol. A Chem. - 2009. - V. 206, N.1. - P. 18-26.

126. Kirbaç, E. Novel highly soluble fluoro, chloro, bromo-phenoxy-phenoxy substituted zinc phthalocyanines; synthesis, characterization and photophysicochemical properties / E. Kirbaç, G.Y. Atmaca, A. Erdogmuç // J. Organomet. Chem. - 2014. - V. 752. - P. 115-122.\

127. Erzunov, D. Tetrasubstituted (4-chlorophenoxy)-and (2, 4, 5-trichlorophenoxy) phthalocyanine metal (II) complexes and their sulphonated derivatives: synthesis and properties / D. Erzunov, T. Tikhomirova, D. Filippov, V. Maizlish, I. Abramov, A. Vashurin // Eur. Chem. Bull. - 2019. - V. 8, N.10. - P. 376-382.

128. Çetinkaya, M. Do the positions of trimethyl groups on phthalocyanine photosensitizers improve their photochemical and photophysical properties? / M. Çetinkaya, M. Piçkin, S. Altun, Z. Odabaç, M. Durmuç // J. Photochem. Photobiol. A Chem. - 2017. - V. 335. - P. 17-25.

129. Волков, К.А. Фталоцианины и родственные соединения. XLV. Нуклеофильное замещение атомов хлора в тетрахлорфталонитриле: синтез

арилоксизамещенных фталонитрилов и фталоцианинов на их основе / К.А. Волков, Г.В. Авраменко, В.М. Негримовский, Е.А. Лукьянец // Журн. общ. химии.

- 2007. - Т. 77, N.6. - С. 1040-1048.

130. Zhang, X.F. Influence of halogenation and aggregation on photosensitizing properties of zinc phthalocyanine (ZnPc) / X.F. Zhang, H.J. Xu // J. Chem. Soc. - 1993.

- V. 89, N.18. - P. 3347-3351.

131. Kocaaga, N. New peripherally substituted lutetium mono and bis phthalocyanines: Synthesis and comparative photophysical and photochemical properties / N. Kocaaga, O.D. Kutlu, A. Erdogmu§ // J. Porphyr. Phthalocyanines. -2019. - V. 23, N.11-12. - P. 1542-1550.

132. Власов, В.М. Нуклеофильное замещение нитрогруппы, фтора и хлора в ароматических соединениях / В.М. Власов // Усп. химии. - 2003. - Т. 72. - №. 8. -С. 764-786.

133. Smola, S.S. The First Example of Near-Infrared 4f Luminescence of SandwichType Lanthanide Phthalocyaninates / S.S. Smola, O.V. Snurnikova, E.N. Fadeyev, A.A. Sinelshchikova, Yu.G. Gorbunova, L.A. Lapkina, A.Yu. Tsivadze, N.V. Rusakova // Macroheterocycles. - 2012. - V. 5, N.4-5. - P. 343-349.

134. Bhattacharya, S. Comparative photophysical and femtosecond third-order nonlinear optical properties of novel imidazole substituted metal phthalocyanines / S. Bhattacharya, G. Reddy, S. Paul, S.S. Hossain, S. Raavi, G. Giribabu, A. Samanta, V. RaoSoma // Dye. Pigment. - 2021. - V. 184. - P. 108791.

135. Qapkm, A. Spectroscopic, photophysical and photochemical properties of newly metallo-phthalocyanines containing coumarin derivative / A. Qapkm, M. Pi§kin, M. Durmu§, M. Bulut // J. Mol. Struct. - 2020. - V. 1213. - P. 128145.

136. Pi§kin, M. Synthesis, characterization, thermal and photophysical properties of novel strontium (II) phthalocyanine / M. Pi§kin // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. -2022. - V. 102, N.1. - P. 35-44.

137. Pereira, G.F.M. From cuvette to cells: How the central metal ion modulates the properties of phthalocyanines and porphyrazines as photosensitizers / G.F.M. Pereira, T.T. Tasso // Inorganica Chim. Acta. - 2021. - V. 519. - P. 120271.

138. Cordon, G.B. Re-absorption of chlorophyll fluorescence in leaves revisited. A comparison of correction models / G.B. Cordón, M.G. Lagorio // Photochem. Photobiol. Sci. - 2006. - V. 5, N.8. - P. 735-740.

139. Belogorokhov, I.A. Luminescent Properties of Composite Systems Based on Polystyrene and Erbium(III) Phthalocyaninates in Near IR Spectral Region / I.A. Belogorokhov, L.I. Belogorokhova, Y.V. Ryabchikov, V.E. Pushkarev, // Biomed. Chem. Res. Methods. - 2018. - V. 1, N.3. - P. e00029.

140. Воронина, А.А. Самоассоциация сульфопроизводных фталоцианината кобальта в водном растворе / А.А. Воронина, И.А. Кузьмин, А.С. Вашурин, Г.П. Шапошников, С.Г. Пуховская, О.А. Голубчиков // Журн. общ. химии. - 2014. - Т. 84, N.9. - С. 1540-1545.

141. Filippova (Botnar), A. Novel Co (II) phthalocyanines of extended periphery and their water-soluble derivatives. Synthesis, spectral properties and catalytic activity / A. Filippova (Botnar), A. Vashurin, S. Znoyko, I. Kuzmin, M. Razumov, A. Chernova, G. Shaposhnikov, O. Koifman // Journal of Molecular Structure. - 2017. - V. 1149. - P. 17-26.

142. Botnar, A. Synthesis and properties of tetrasubstituted phthalocyanines containing cyclohexylphenoxy-groups on the periphery / A. Botnar, T. Tikhomirova, K. Kazaryan, A. Bychkova, V. Maizlish, I. Abramov, А. Vashurin // Journal of Molecular Structure. -2021. - V. 1238. - P. 130438.

143. Филиппова (Ботнарь), А.А. Агрегация и молекулярное комплексообразование бифункционально замещенных фталоцианинатов кобальта в водных средах / А.А. Филиппова (Ботнарь), А.А. Кернер, С.А. Знойко, Т.В. Тихомирова, А.С. Вашурин // Журнал неорганической химии. - 2020. - Т. 65, N.2. - С. 243-251.

144. Вашурин А.С. Ассоциативные взаимодействия и каталитические свойства комплексов d-металлов с лигандами фталоцианинового типа вжидкофазных системах и гибридных материалах: дис. ...докт. хим. наук: 02.00.04, 02.00.01: защищена 19.10.2020 / Вашурин Артур Сергеевич. - Иваново, 2020. - 446 с.

145. Botnar, A. Novel d-and f-metal phthalocyaninates based on 4-(2,4,5-trichlorophenoxy) phthalonitrile. Synthesis, spectroscopic and fluorescent properties / A. Botnar, T. Tikhomirova, K. Nalimova, D. Erzunov, M. Razumov, А. Vashurin // Journal of Molecular Structure. - 2020. - V. 1205. - Р. 127626.

146. Тихомирова Т.В. Тетра-4-{[(1, 1'-бифенил)-4-ил] окси} фталоцианин и его комплексы с цинком и эрбием / Т.В. Тихомирова, А.А. Филиппова (Ботнарь), Д.К. Говорова, Г.П. Шапошников, А.С. Вашурин // Журнал общей химии. - 2018. - Т. 88, N.6. - С. 1008-1013.

147. Ботнарь, А.А. Синтез и люминесцентные свойства комплексов магния с фталоцианиновыми лигандами, содержащими феноксильные заместители / А.А. Ботнарь, С.А. Знойко, Н.П. Домарева, К.Ю. Казарян, Т.В. Тихомирова, О.В. Горнухина, С.Г. Кошель, А.С. Вашурин // Журнал неорганической химии. - 2022. - Т. 67, N.3. - С. 326-333.

148. Ботнарь, А.А. Синтез и спектральные свойства металлокомплексов тетрафеноксизамещенных фталоцианинов эрбия, содержащих на периферии фенильные и циклогексильные фрагменты / А.А. Ботнарь, Н.П. Домарева, К.Ю. Казарян, Т.В. Тихомирова, М.Б. Абрамова, А.С. Вашурин // Известия Академии Наук. Серия химическая. - 2022. - Т. 71, N.5. - С. 953-961.

149. Weber, J. H. Complexes derived from Strong field ligands. XX. The effect of extraplanar ligands on the properties of transition metal 4, 4', 4", 4'"-Tetrasulfophthalocyanines / J. H. Weber, D. H. Busch // Inorg. Chem. - 1965. - V.4, N.4. - P. 472-475.

150. Zhang, Y. C. Controllable synthesis and magnetic properties of pure hematite and maghemite nanocrystals from a molecular precursor / Y.C. Zhang, J.Y. Tang, X.Y. Hu // J. Alloys Compd. - 2008. - V. 462, N. 1-2. - P. 24-28.

151. Palewska, K. Molecular aggregation in soluble phthalocyanines-Chemical interactions vs. n-stacking / K. Palewska, J. Sworakowski, J. Lipinski // Opt. Mater. -2012. - V. 34, N. 10. - P. 1717-1724.

152. Fery-Forgues, S. Are Fluorescence Quantum Yields So Tricky to Measure? A Demonstration Using Familiar Stationery Products / S. Fery-Forgues, D. Lavabre // J. Chem. Educ. - 1999. - V. 76, N.9. - P. 1260-1264.

153. Ogunsipe, A. Solvent effects on the photochemical and fluorescence properties of zinc phthalocyanine derivatives / A. Ogunsipe, D. Maree, T. Nyokong // J. Mol. Struct. - 2003. - V. 650, N.1-3. - P. 131-140.

154. Тараймович, Е.С. Кислотно-основные свойства комплексов тианафтенаннелированных порфиразина и тетра(пиразино)порфиразина с металлами подгруппы алюминия / Е.С. Тараймович, П.А. Стужин, О.И. Койфман // Журн. общ. химии. - 2013. - Т. 83, N.2. - С. 337-342.

155. Филиппова (Ботнарь), А.А. Молекулярные ассоциаты металлофталоцианинов в воде / А.А. Филиппова (Ботнарь), С.А. Знойко, А.С. Вашурин // Тез. докл. X Всероссийская школа-конференция молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем" (Крестовские чтения). - Иваново. - 2015. - С. 59-60.

156. Филиппова (Ботнарь), А.А. Сэндвичевые димеры сульфопроизводных фталоцианина кобальта / А.А. Филиппова (Ботнарь), А.С. Вашурин // Тез. докл. V конференции молодых ученых по общей и неорганической химии. - Москва. -2015. - С. 214-215.

157. Филиппова (Ботнарь), А.А. Специфическая и универсальная сольватация в процессах самоорганизации Co(II) фталоцианинов в водных растворах / А.А. Филиппова (Ботнарь), С.А. Знойко, А.С. Вашурин // Тез. докл. VI конференции

молодых ученых по общей и неорганической химии. - Москва. - 2016. - С.225-226.

158. Филиппова (Ботнарь), А.А. Синтез и исследование спектральных свойств новых сульфопроизводных фталоцианината кобальта / А.А. Филиппова (Ботнарь), А.А. Чернова, С.А. Знойко, А.С. Вашурин // Тез. докл. IV Школы-конференции молодых учёных «Неорганические соединения и функциональные материалы» . -Новосибирск. - 2017. - С.89.

159. Филиппова (Ботнарь), А.А. Влияние размера периферии на процессы агрегации сульфокислот фталоцианината кобальта в водных средах / А.А. Филиппова (Ботнарь), А.А. Кернер, А.А. Чернова, С.А. Знойко, А.С.Вашурин // Тез. докл. Всероссийской конференции молодых ученых «Химия и технология гетероциклических соединений». - Уфа. - 2017. - С.41-42.

160. Filippova (Botnar), A. Synthesis of sulfonated phthalocyanine complexes having triazol and naphthyl fragments / A. Filippova(Botnar), M. Razumov, S. Znoyko, А. Vashurin // Book of abstracts. 15-th International School-Conference "Magnetic resonance and its application". - Saint Petersburg. - 2018. - P.177-178.

161. Filippova (Botnar), A. General Regularities of Small Organic Ligands Coordination by Cobalt Phthalocyanines / A. Filippova(Botnar), A. Kerner, A. Chernova, S. Znoyko, T. Tikhomirova, M. Razumov, А. Vashurin, O. Golubchikov // Book of abstracts. X International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-10). - Munich. - 2018. - P.434.

162. Воронина, А.А. Влияние сольватирующей способности растворителя на процессы формирования ассоциированных структур водорастворимых Co (II) фталоцианинов / А.А. Воронина, А.А. Филиппова (Ботнарь), С.А. Знойко, А.С. Вашурин, В. Е. Майзлиш // Журнал неорганической химии. - 2015. - Т. 60, N.11. -С. 1537-1537.

163. Ботнарь, А.А. Исследование спектрально-люминесцентных свойств октазамещенных 4-(фенил/циклогексил)фенокси-фталоцианинатов с Mg(II),

Al(III), Zn(II) / А.А. Ботнарь, Н.П. Домарева, Т.В. Тихомирова, А.С. Вашурин // Тез. докл. XI конференции молодых ученых по общей и неорганической химии. -Москва. - 2021. - С. 109.

164. Ботнарь, А.А. Синтез и исследование спектрально-люминесцентных свойств октазамещенных 4-(фенил/циклогексил)фенокси-фталоцианинатов с Mg(II), Al(III), Zn(II) / А.А. Ботнарь // Сбор. труд. конференции XVII Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов "Физико -химия и технология неорганических материалов". - Москва. - 2021. - С.122-123.

165. Ботнарь, А.А. Фталоцианинаты Mg(II), Al(III), Zn(II) c (фенил/циклогексил)фенокси-фрагментами. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства / А.А. Ботнарь, Н.П. Домарева, Т.В. Тихомирова, С.А. Знойко, А.С. Вашурин // Тез. докл. XXIV Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием). - Нижний Новгород. - 2021. -С.39.

166. Филиппова (Ботнарь), А.А. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства бифенилоксизамещенных фталоцианинатов Zn, Gd, Tb, Lu различного строения / А.А. Филиппова (Ботнарь) // Сбор. труд. конференции XVI Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов "Физико -химия и технология неорганических материалов". - Москва. - 2019. - С.391-392.

167. Ботнарь, А.А. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства комплексов f-металлов с фталоцианиновыми лигандами / А.А. Ботнарь, Т.В. Тихомирова, А.С. Вашурин // Тез. докл. XXIII Всероссийской конференции молодых учёных-химиков (с международным участием). - Нижний Новгород. - 2020. - С.59.

168. Wei, J. IR absorption spectroscopic characteristics of peripherally substituted thiophenyl phthalocyanine in sandwich bis(phthalocyaninato)complexes / J. Wei, X. Li, C. Xiao, F. Lu // Vib. Spectrosc. - 2017. - V. 92. - P. 105-110.

169. Jelley, E. E. Spectral absorption and fluorescence of dyes in the molecular state / E.E. Jelley // Nature. - 1936. - V.138, N.3502. - P. 1009-1010.

170. Moser, F. H. Phthalocyanine Compounds, Reinhold Pub / F.H. Moser, A.L. Thomas // N.-Y.: Am. Chem. Soc. -1963. -365 p.

171. Seybold, P.G. Porphyrins. XIII: Fluorescence spectra and quantum yields / P.G. Seybold, M. Gouterman // J. Mol. Spectrosc. - V. 31, N.1. - P. 1-13.

172. Соловьев, К.Н. Внутримолекулярный эффект тяжелого атома в фотофизике органических молекул / К.Н. Соловьев, Е.А. Борисевич // Усп. физ. наук. - 2005. -Т. 175, N.3. - С. 247-270.

173. Rodrigues, A.C.B. Aggregation-Induced Emission: From Small Molecules to Polymers—Historical Background, Mechanisms and Photophysics / A.C.B. Rodrigues, J. de Melo // Aggreg.-Induced Emis. Top. Curr. Chem. - 2021. - V. 15. - P. 209-246.

174. Kameyama, K. Highly Fluorescent Self-Coordinated Phthalocyanine Dimers / K. Kameyama, M. Morisue, A. Satake, Y. Kobuke // Angew. Chemie Int. Ed. - 2005. - V. 44, N.30. - P. 4763-4766.

175. Селектор, С.Л. Сопряженные соединения в супрамолекулярных информационных системах. Обзор / С.Л. Селектор, А.В. Шокуров // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2015. - Т. 51, N.2. - С. 115-115.

176. Novakova, V. Self-Assembled Azaphthalocyanine Dimers with Higher Fluorescence and Singlet Oxygen Quantum Yields than the Corresponding Monomers / V. Novakova, P. Zimcik, K. Kopecky, M. Miletin, J. Kunes, K. Lang // European J. Org. Chem. - 2008. - V. 19. - P. 3260-3263.

177. Li, K. J-aggregates of meso-[2.2]paracyclophanyl-BODIPY dye for NIR-II imaging / K. Li, X. Duan, Z. Jiang, D. Ding, Y. Che, G.Q. Zhang, Z. Liu // Nat. Commun. - 2021. - V. 12, N.1. - P. 1-9.

178. Rösch, U. Fluorescent H-Aggregates of Merocyanine Dyes / U. Rösch, S. Yao, R. Wortmann, F. Würthne // Angew. Chemie Int. Ed. - 2006. - V. 118, N.42. - P. 71847188.

179. Almenningen, A. Structure and barrier of internal rotation of biphenyl derivatives in the gaseous state: Part 1. The molecular structure and normal coordinate analysis of

normal biphenyl and pedeuterated biphenyl / A. Almenningen, O. Bastiansen, L. Fernholt, B.N. Cyvin, S.J. Cyvin, S. Samdal // J. Mol. Struct. - 1985. - V. 128, N.1-3. -P. 59-76.

180. Poater, J. Hydrogen-Hydrogen Bonding in Planar Biphenyl, Predicted by Atoms-In-Molecules Theory, Does Not Exist / J. Poater, M. Sola, F.M. Bickelhaupt // Chem. -A Eur. J. - 2006. - V. 12, N.10. - P. 2889-2895.

181. Rager, C. Influence of Substituents, Reaction Conditions and Central Metals on the Isomer Distributions of 1(4)-Tetrasubstituted Phthalocyanines / C. Rager, G. Schmid, M. Hanack // Chem. - A Eur. J. - 1999. - V. 5, N.1. - P. 280-288.

182. Yalazan, H. Synthesis, characterization, and photochemical properties of novel peripherally and non-peripherally tetra substituted zinc(II) and magnesium(II) phthalocyanines containing 4-(1,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)phenol units / H. Yalazan, M. Ko?, S. Fandakli, A. Nas, M. Durmu§, H. Kantekin // Polyhedron. -2019. - V. 170. - P. 576-583.

183. Unver, Y. Non-peripherally 4-{[(1E)-1-benzothien-2-ylmethylene]amino}phenol substituted zinc(II), manganese(III), cobalt(II) phthalocyanines: Synthesis and electrochemistry / Y. Unver, H. Ba§, Z. Biyiklioglu // J. Mol. Struct. - 2019. - V. 1178. - P. 508-513.

184. Durmu§, M. Synthesis and solvent effects on the electronic absorption and fluorescence spectral properties of substituted zinc phthalocyanines / M. Durmu§, T. Nyokong // Polyhedron. - 2007. - V. 26, N.12. - P. 2767-2776.

185. Makarov, D.A. Octa-3,6-hexoxyphthalocyanines: Effect of protonation on spectral and photochemical properties / D.A. Makarov, V.M. Derkacheva, N.A. Kuznetsova, O.L. Kaliya, E.A. Lukyanetsv// Macroheterocycles. - 2013. - V. 6, N.4. -P. 371-378.

186. Вашурин, А.С. Нековалентные ассоциаты металлофталоцианинов: роль аксиального лиганда и каталитическая активность / А.С. Вашурин // Изв. АН, Сер. хим. - 2016, N.9. - С. 2220-2228.

187. Vashurin, A. Novel aqueous soluble cobalt(II) phthalocyanines of tetracarboxyl-substituted: Synthesis and catalytic activity on oxidation of sodium diethyldithiocarbamate / A. Vashurin, V. Maizlish, S. Pukhovskaya, A. Voronina, I. Kuzmin, N. Futerman, O. Golubchikov, O. Koifman // J. Porphyr. Phthalocyanines. -2015. - V. 19, N.4. - P. 573-581.

188. Agirta§, M.S. Fluorescence properties in different solvents and synthesis of axially substituted silicon phthalocyanine bearing bis-4-tritylphenoxy units / M.S. Agirta§ // Heterocycl. Commun. - 2020. - V. 26, N.1. - P. 130-136.

189. Chauke, V. Novel gallium(III) phthalocyanine derivatives - Synthesis, photophysics and photochemistry / V. Chauke, A. Ogunsipe, M. Durmu§, T. Nyokong // Polyhedron. - 2007. - V. 26, N.12. - P. 2663-2671.

190. Ogunsipe, A. Effects of substituents and solvents on the photochemical properties of zinc phthalocyanine complexes and their protonated derivatives / A. Ogunsipe, T. Nyokong // J. Mol. Struct. - 2004. - V. 689, N.1-2. - P. 89-97.

191. Пуховская, С.Г. Кислотно-основные и координационные свойства -замещенных порфиринов в неводных растворах / С.Г. Пуховская, Н.Д. Тхе, Ф.Я.Динг, Е.Н. Доманина, Ю.Б. Иванова, А.С. Семейкин // Журн. физ. химии. -2017. - V. 91, N.9. - P. 1508-1519.

192. Gounden, D. Recent advances in phthalocyanines for chemical sensor, non-linear optics (NLO) and energy storage applications / D. Gounden, N. Nombona, W.E. Van Zyl // Coord. Chem. Rev. - 2020. - V. 420. - P. 213359.

193. Wong, R.C.H. Stimuli responsive phthalocyanine-based fluorescent probes and photosensitizers / R.C.H. Wong, P.C. Lo, D.K.P. Ng // Coord. Chem. Rev. - 2019. - V. 379. - P. 30-46.

194. Urbani, M. Phthalocyanines for dye-sensitized solar cells / M. Urbani, M.E. Ragoussi, M.K. Nazeeruddin, T. Torres // Coord. Chem. Rev. - 2019. - V. 381. - P. 164.

195. Nyokong, T. Influence of nanoparticle materials on the photophysical behavior of phthalocyanines / T. Nyokong, E. Antunes // Coord. Chem. Rev. - 2013. - V. 257, N.15-16. - P. 2401-2418.

196. Vashurin, A. Symmetrical and difunctional substituted cobaltphthalocyanines with benzoic acids fragments: Synthesisand catalytic activity / A. Vashurin, V. Maizlish, I. Kuzmin, S. Znoyko, A. Morozova, M. Razumov, O. Koifman // J. Porphyrins Phthalocyanines. - 2017. - V. 21, N.1. - P. 37-47.

197. Ekineker, G. Synthesis of both peripheral and non-peripheral substituted metalfree phthalocyanines and characterization / G. Ekineker, M. Goksel // Tetrahedron. -

2020. - V. 76, N.5. - P. 130878.

198. Ramachandran, R. Non-peripheral octamethyl-substituted copper (II) phthalocyanine nanorods with MXene sheets: An excellent electrode material for symmetric supercapacitor with enhanced electrochemical performance / R. Ramachandran, Q. Hu, K. Rajavel, P. Zhu, C. Zhao, F. Wang, Z.X. Xu // J. Power Sources. - 2020. - V. 471. - P. 228472.

199. Lebedeva, N.S. Dimerization and Coordination Properties of Zinc(II)tetra-4-alkoxybenzoyloxiphthalocyanine in Relation to DABCO in o-Xylene and Chloroform / N.S. Lebedeva, R.S. Kumeev, G.A. Al'per, E.V. Parfenyuk, A.S. Vashurin, T.V. Tararykina // J. Solut. Chem. - 2007. - V. 36, N.6. - P. 793-801.

200. Vashurin, A.S. Catalytic properties of polymer matrix-immobilized cobalt complexes with sulfonated phthalocyanines / A.S. Vashurin, R.A. Badaukaite, N.A. Futerman, S.G. Pukhovskaya, G.P. Shaposhnikov, O.A. Golubchikov // Pet. Chem. -2013. - V. 53, N.3. - P. 197-200.

201. Ботнарь, А.А. Феноксизамещенные фталоцианиновые металлокомплексы как перспективные фотосенсибилизаторы / А.А. Ботнарь, Н.П. Домарева, Т.В. Тихомирова, А.С. Вашурин // Тезисы докладов Первой всероссийской школы для молодых ученых по медицинской химии MedChemSchool 2021. - Новосибирск. -

2021. - С.61.

202. Tran-Thi, T.H. Hole Localization or Delocalization? An Optical, Raman, and Redox Study of Lanthanide Porphyrin-Phthalocyanine Sandwich-Type Heterocomplexes / T.H. Tran-Thi, T.A. Mattioli, D. Chabach, A. De Cian, R. Weiss // J. Phys. Chem. - 1994. - V. 98, N.34. - P. 8279-8288.

203. Ali, H.E.A. Synthesis, characterization, photophysical, and photochemical properties of novel zinc(II) and indium(III) phthalocyanines containing 2-phenylphenoxy units / H.E.A. Ali, M. Pi§kin, S. Altun, M. Durmu§, Z. Odaba§ // J. Lumin. - 2016. - V. 173. - P. 113-119.

204. Wang, R. Studies of "Pinwheel-Like" Bis [1, 8, 15, 22-tetrakis (3-pentyloxy) phthalocyaninato] Rare Earth (III) Double-Decker Complexes / R. Wang, R. Li, Y. Bian, C.F. Choi, D.K.P. Ng, J. Dou, D. Wang, P. Zhu, C. Ma, R.D. Hartnell, D.P. Arnold, J. Jiang // Chem. Eur. J. - 2005. - V. 11, N.24. - P. 7351-7357.

205. Домарева, Н.П. Спектральное изучение redox-превращений гомолептических феноксизамещенных фталоцианинатов с f-металлам / Н.П. Домарева, А.А. Ботнарь, А.Н. Бычкова, Т.В. Тихомирова, А.С. Вашурин // Тез. докл. XII конференции молодых ученых по общей и неорганической химии. -Москва. - 2022. - С. 87.

206. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides / R.D. Shannon // Acta Crystallogr. Sect. A Cryst. physics, diffraction, Theor. Gen. Crystallogr. - 1976. - V. 32, N.5. - P. 751-767.