Синтез, строение и физико-химические свойства мезо-азазамещенных и 1,2,5-тиадиазоланнелированных тетрапиррольных макроциклов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Иванова, Светлана Сергеевна

• Иванова, Светлана Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванова, Светлана Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Геометрическое строение тетрапиррольных комплексов с металлами III группы. Влияние мезо-азазамещения.

1.2 Синтез комплексов азапорфиринов с металлами III группы.

1.2.1. Диазапорфирины и их комплексы.

1.2.2. Комплексы тетраазапорфиринов (порфиразинов).

1.3 Спектроскопия комплексов азапорфиринов.

1.3.1. Электронные спектры поглощения.

1.3.2. ]Н-ЯМР спектроскопия.

1.3.3. ИК-спектроскопия.

1.3.4.Нелинейные оптические свойства.

1.4 Кислотно-основные свойства азапорфиринов.

1.4.1. Спектральные проявления кислотно-основного взаимодействия азапорфиринов.

1.4.2. Количественная оценка основности металлоазапорфиринов.

1.4.3. Влияние мезо-азазамещения в макроцикле и природы металла на основные свойства.

1.4.4. Кислотные формы безметалъных азапорфиринов.

1.5 Кинетическая устойчивость комплексов металлов III группы с порфиринами и азапорфиринами.

1.6 Электрохимические свойства комплексов порфиринов с металлами III группы.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Синтез азапорфиринов и их комплексов.

2.1.1. Синтез 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутил-5,15-диазапорфина, H2DAP.

2.1.2. Синтез комплексов порфиринов и мезо-азапорфиринов с Al(III), Ga(III) и In(IIl).

2.1.3. Синтез комплексов октафеншпорфиразина с Al (III), Ga(III) uln(III).

2.1.4. Синтез и модификация комплексов (тетра-тиа/селенодиазоло)порфиразина с Ga(III) и In(IlI).

2.2 Подготовка растворителей и реактивов.

2.3 Определение структуры и исследование физико-химических свойств.

2.3.1. Элементный анализ.

2.3.2. Спектральные исследования.

2.3.3. Рентгено-структурный анализ (РСА).

2.3.4. Нелинейные оптические свойства.

2.3.5. Электрохимические измерения.

2.3.6. Изучение основных свойств.

2.3.7. Кинетические измерения.

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Синтез и спектральная характеристика комплексов азапорфиринов и порфиразинов с Al(III), Ga(III), In(III).

3.1.1. In(III)-Комплексы октаэтилпорфина, моноаза- и диазапорфиринов.

3.1.2. Комплексы октафеншпорфиразина с А1(Щ, Ga(IH) и 1п(Ш).

3.1.3. Комплексы тетра(тиа/селенодиазоло)порфиразина с Ga(III) и In(III) и их периферическая модификация.

3.2 Исследование строения комплексов с использованием метода рентгеноструктурного анализа.

3.3 Исследование кислотно-основного взаимодействия комплексов азапорфиринов.

3.3.1. Исследование основных свойств алкилпроизводных ln(III)-комплексов мезо-азапорфиринов.

3.3.2. Исследование основных свойств комплексов октафеншпорфиразина.

3.3.3. Влияние на основные свойства аннелирования 1,2,5-тиадиазола.

3.4 Кинетическая устойчивость анионных In-z/яс-комплексов с тетрапиррольными макроциклами.

3.4.1. Влияние структуры макроциклического лиганда.

3.4.2. Влияние природы галогенид анионов.

3.4.3. Особенности взаимодействия с йодид-анионами в кислой среде.

3.4.4. Влияние температуры.

3.5. Электрохимические свойства комплексов тетра(тиадиазоло)порфиразина.

3.6. Исследование эффекта оптического лимитирования комплексами октафенилпорфиразина.

4 ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и физико-химические свойства мезо-азазамещенных и 1,2,5-тиадиазоланнелированных тетрапиррольных макроциклов»

Тетрапиррольные макроциклические соединения на основе порфири-нов - хлорофилл, гем крови, ферменты - играют фундаментальную роль в важнейших биохимических процессах. Их синтетические аналоги обнаружили широкий спектр практически полезных свойств. Известно применение порфиринов, и в большей степени фталоцианинов, в качестве катализаторов, красителей, жидкокристаллических и полупроводниковых материалов [1]. В последнее время большое внимание уделяется исследованию нелинейных оптических свойств комплексов порфиринов и фталоцианинов. Так, двухфо-тонное поглощение тетрапиррольных соединений успешно применяется в фотодинамической терапии, в лазерной сканирующей микроскопии, для оптической записи информации (CD-R-диски) и создания нелинейно-оптических лимитеров высокоинтенсивного лазерного излучения [2, 3]. Проявление этих полезных свойств определяется, прежде всего, строением и электронными свойствами тетрапиррольного макроцикла и влиянием на него центрального атома металла. Значительный интерес в связи с этим представляют производные с металлами подгруппы алюминия, в особенности с индием, для которых в случае фталоцианина был обнаружен наиболее сильный лимитирующий эффект [4, 5]. Имеющиеся теоретические и экспериментальные данные показывают, что усилению нелинейных оптических свойств могут способствовать понижение симметрии макроциклического л-хромофора и введение электроноакцепторных заместителей [6].

В связи с этим, актуальной научной проблемой является синтез и изучение физико-химических свойств производных тиезо-азазамещенных порфиринов, в которых электроотрицательные атомы азота не только увеличивают ти-акцепторные свойства макроцикла, но и, при моно- и диазазамеще-нии, понижают его симметрию. Перспективным является также исследование гетероциклических аналогов фталоцианина с сильно ти-дефицитными

1,2,5-тиа(селено)диазольными фрагментами [7]. Комплексы фталоцианина и порфирина с металлами III группы к этому моменту достаточно хорошо изучены. Однако комплексы с промежуточной структурой макроциклического лиганда (мезо-ди- и тетра-азазамещенные комплексы) были получены и начали исследоваться сравнительно недавно [8, 9].

Поэтому целью этой работы стало исследование влияния мезо-азазамещения в порфириновом макроцикле и аннелирования 1,2,5-тиа(селено)диазольных фрагментов на физико-химические свойства тетра-пиррольных макроциклов в составе комплексов с металлами подгруппы алюминия. Важным является также исследование связи кислотно-основных и донорно-акцепторных свойств макроцикла с природой центрального атома металла и его координационным окружением.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Иванова, Светлана Сергеевна

4 Выводы

Основным результатом работы является установление влияния мезо-аза-замещения и аннелирования 1,2,5-тиа(селено)диазольных фрагментов, а также природы и окружения центрального атома металла подгруппы алюминия на строение и физико-химические свойства тетрапиррольного макроцикла.

1. Впервые получены 5-аза- и 5,10-диазазамещенные 1п-октаалкил-порфиринов, AI, Ga и In-октафенилпорфиразины с различным составом и строением координационной сферы - пентакоординационные галогенид-ные комплексы и гексакоординационные комплексы с транс- и нерасположением экстралигандов, а также Ga- и 1п-тетра(1,2,5-тиа(селено)-диазоло)порфиразины.

2. Получены монокристаллы и впервые методом РСА установлена структура 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутил-5,10-диазапорфиринатоиндия (III) с бидентатно координированным ацетатом. Показано, что мезо-диазазамещение уменьшает размеры координационной полости и увеличивает выход атома металла из плоскости макроцикла. Обнаружено, что в кристалле бутильные группы диазапорфиринового макроцикла могут существовать в двух конформациях - ванны и кресла.

3. Установлено влияние на основные свойства .мезоатомов азота макроцикла его структуры и координирующего металла подгруппы алюминия. На примере In-производных показано, что их основность уменьшается по мере .мезоазазамещения, при ß-арильном замещении и, особенно, при ß,ß-аннелировании тс-дефицитных 1,2,5-тиадиазольных колец. Обнаружено, что основные свойства макроцикла коррелируют с электроотрицательностью центрального атома металла (AI > In > Ga). Впервые выявлено влияние координационного окружения металла на основные свойства макроцикла.

4. Впервые на примере [(СЩпМАР] кислотно-основное взаимодействие (КОВ) изучено методом 'Н ЯМР спектроскопии. Установлено, что в результате КОВ с .мезоатомом азота тс-кольцевой ток во внутреннем 16-членном макроцикле усиливается, а в пиррольных кольцах ослабляется.

5. Обнаружен необычный каталитический эффект галогенид-анионов в реакциях диссоциации комплексов 1п(Ш) в разбавленных растворах трифто-руксусной кислоты и предложен механизм, в котором решающую роль играет образование интермедиата в форме анионного гексакоординаци-онного цис-комплекса си-[(Х)21пР]". Установлено, что жезо-азазамещение, уменьшая координационную полость и увеличивая выход атома индия из макроцикла, облегчает процесс диссоциации. Скорость реакции диссоциации увеличивается с ростом ионного радиуса галогенид-аниона в ряду Р < СГ < Вг\

6. Установлено, что координация йодид-аниона металлом в [(Х)МР2РЬ8] (М=1п, ва) в кислой среде приводит к образованию восстановленных форм макроцикла.

7. Показано, что аннелирование 1,2,5-тиадиазольных колец значительно облегчает электрохимическое восстановление порфиразинового макроцикла. Легкость восстановления макроцикла коррелирует с прочностью связи М-Кпир, которая по данным исследования кинетической устойчивости в конц. Н2804 уменьшается в ряду А1 > ва > 1п.

8. На примере ва-комплекса тетра(1,2,5-селенодиазоло)порфиразина оптимизирована методика получения октааминозамещенных порфиразинов.

9. При изучении нелинейно-оптических свойств комплексов октафенилпор-фиразина обнаружено, что лучшей лимитирующей средой для лазерного излучения в видимой области оказался [(Вг)А1РгР118], а в УФ области -протонированная форма 1п-комплекса [(Р)1пРгР118]Н+.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванова, Светлана Сергеевна, 2006 год

1. The Porphyrin Handbook. Applications of Phthalocyanines. Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam. 2003. - Vol. 19.

2. Flom S.R. Nonlinear Optical Properties of Phthalocyanines. // In: The Porphyrin Handbook; Kadish K.M, Smith K.M, Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam. 2000. -Vol. 8.-P. 179-190.

3. Крук H.H. Нелинейно-оптические свойства тетрапиррольных соединений и перспективы их применения. // В кн.: Успехи Химии Порфиринов, Т.5, в печати.

4. O'Flaherty S.M, Hold S.V, Cook M.J, Torres T, Chen Yu, Hanack M, Blau W.J. Molecular engineering of peripherally and axially modified phthalocyanines for optical limiting and nonlinear optics. //Adv. Mater. 2003. - Vol. 15, N. 1. - P. 19-32.

5. Stuzhin P.A, Ercolani C. Porphyrazines with annulated heterocycles. // In: The Porphyrin Handbook; Kadish K.M, Smith K.M, Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam.-2003. Vol. 15.-P. 263-364.

6. Стужин П.А, Мигалова И.С, Хомборг X. Пентакоординационные комплексы ок-тафенилтетраазапорфиринатоиндия(Ш) с монодентатными ацидолигандами (X)InOPTAP. (X=F, CI, SCN, OCN). // Коорд. химия. -2000. Т. 26, № 1. - С. 9-14

7. Березин Б.Д. Координационные свойства порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978.

8. Scheidt W.R. Systematics of the stereochemistry of porphyrins and metalloporphyrins. / In: The Porphyrin Handbook; Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam. 2000. - Vol. 3. - P. 49-112.

9. The Cambridge Crystallographic Data Centre 12 Union Road, Cambridge, CB2 1EZ, UK.

10. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides. // Acta Crystallogr. 1976 - A 32 - P. 751-767.

11. Homborg H., Assmann В. Al111 Phthalocyanines: synthesis, properties, and crystal structure of tetra(n-butyl)ammonium-trans-di(nitrito(0))phthalocyaninato(2-)-aluminate // Z. anorg. allg. Chem. 1996. -B. 622, N. 5, - S. 766-770.

12. Assmann В., Ostendorp G., Homborg H. Inm-Phthalocyanine: Darstellung, Eigenshaften und Kristallstruktur von Tetra(«-butyl)ammonium-cis-di(nitrito-O,О')phthalocyaninato(2-)indat(III). // Z. anorg. allg. Chem. 1995. - 621. - S. 17081714.

13. Стужин П.А., Хелевина О.Г. Строение и координационные свойства азапорфи-ринов. // В кн.: Успехи Химии Порфиринов, под ред. Голубчикова О.А.; СПб: НИИ Химии СпбГУю -1997. Т. 1. -с.151-202.

14. Wynne K.J. Crystal and molecular structure of chloro(phthalocyaninato)gallium(III), Ga(Pc)Cl, and chloro(phthalocyaninato)aluminum, Al(Pc)Cl. // Inorg. Chem. 1984. -V. 23,N26.-P. 4658-4663.

15. Wynne K.J. Two ligand-bridged phthalocyanines: crystal and molecular structure of fluoro(phthalocyaninato)gallium(III), Ga(Pc)F.n, and (¡i-oxo)bis[(phthalocyaninato)aluminum(III)], [Al(Pc)]20. // Inorg. Chem. 1985. - V. 24, N9.-P. 1339-1343.

16. Ball R.G., Lee K.M., Marshall A.G., Trotter J. Crystal and molecular structure of (5,10,15,20-tetraphenylporphynato)indium(III) chloride. // Inorg. Chem. 1980. - Vol. 19,N. 6.-P. 1463-1469.

17. Мальчугана O.B. Металлоорганические экстракомплексы порфиразинов. Дис. канд. хим. наук. Иваново.- 2001.

18. Henrick K., Matthews R.W., Tasker P.A. Molecular structure of methyl-5,10,15,20-tetraphenylporphynatothallium(III) and chloro-5,10,15,20-tetra-phenylporphynatothallium(III). //Inorg. Chem. 1977. - V. 16, N. 8. - P. 3293-3298.

19. Kadish K.M, Cornillon J.-L, Coutsolelos A, Guilard R. Synthesis, electrochemistry and ligand-addition reactions of gallium(III) porphyrins // Inorg. Chem. 1987 - N 26-P. 4167-4173.

20. Ломова Т.Н. Сверхстабильные комплексы мезо-тетрафенилпорфирина. / В кн.: Успехи химии порфиринов, под ред. Голубчикова О.А„ СПб.: ВВМ. 2004. - Т. 4.-с. 147-161.

21. Kaizu Y, Misu N, Tsuji К, Kaneko Y, Kobayashi H. Electronic Spectra of the Alu-minum(III) Complexes of 5,10,15,20-Tetraphenylporphyn and 2,3,7,8,12,13,17,18-Octaethylporphyn // Bull.Chem. Soc. Jpn. 1985 - N 58. - P. 103-108.

22. Buchler J.W, Puppe L. Metal complexes with tetrapyrrole ligands. X. Synthesis and configuration of (a,y-dimethyl-a,y-dihydrooctaethylpoфhinato)metal complexes // Justus Liebigs Ann. Chem. 1974. -B. 7. -S. 1046-1062

23. Ломова Т.Н. Окислительно-воостановительные реакции в процессах координации порфиринов. / В кн.: Успехи химии порфиринов, под ред. Голубчиклова О.А„ СПб.: ВВМ. -2001. Т. 3. - с. 233-244.

24. Bhatti М, Bhatti W, Mast Е. Preparation of indium(III) tetraphenylporphine complexes. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1972. - Vol. 8, N. 2 - P. 133-137.

25. Койфман О.И, Семейкин A.C, Березин Б.Д. Методы получения и модификации простейших синтетических порфиринов. // В кн.: Порфирины: Структура, Свойства, Синтез. Изд-во «Наука». 1985. - с. 205-238.

26. Cook А.Н, Linstead R.P. Phthalocyanines. Part XI. The preparation of octaphenyl-porphyrazines from diphenylmaleinitrile. // J. Chem. Soc. 1937. - P. 929-933.

27. Fisher H, Haberland H, Mueller A. Synthese von Diiminoporphyrinen. // Ann. Chem, 1936, В 521, S. 122-128.

28. Fischer H, Mueller A. Einige Komplexsalze der Imidoporphyrine. // Ann. Chem, 1937, В 528, S. 1-8.

29. Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Стужин ПЛ., Семейкин А.С., Березин Б.Д. Кислотные формы комплекса меди (II) с 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутил-5,15-диазапорфином в протонодонорных средах. // Коорд. Химия. 1996. - Т. 22, № 11.-с. 866-869.

30. Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Стужин П.А., Семейкин А.С., Березин Б.Д. Кислотные формы диазапорфиринав неводных средах. // Ж. Физ. Химии, 1997. Т. 71. № 1.-с. 81-85.

31. Стужин П.А. Кислотно-основные и донорно-акцепторные свойства тетрааза-порфина, его функциональных производных и их комплексных соединений. Дис. канд. хим. наук, Иваново. 1985

32. Кулинич В.П., Васильев С.И., Шапошников Г.П., Майзлиш В.Е., Дорошина О.А., Смирнов Р.П. Синтез и исследование экстракомплексов октафенилтетраазапор-фина. //Коорд. химия. 1997,- Т. 23, № 10,- с. 785-788.

33. Stuzhin P.À., Bauer Е.М., Ercolani С. Synthesis and properties of tetra(thiadiazole)porphyrazine and its magnesium and copper derivatives. // Inorg. Chem. 1998. - Vol. 37, N. 7. - P. 1533-1539

34. Bauer E.M., Cardarilli D., Ercolani C., Stuzhin P.A., Russo U. Tetrakis(thiadiazole)porphyrazine. Part 2: Metal complexes with Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) and Zn(II). // Inorg. Chem. 1999. - Vol. 38, N. 26. - P. 6414-6420.

35. Angeloni S., Bauer E.M., Ercolani C., Popkova I.A., Stuzhin P.A. Tetrakis(selenodiazole)porphyrazines. 2: Metal complexes with Mn(II), Co(II), Ni(II) and Zn(II). II J. Porphyrins Phthalocyanines. 2001. - Vol. 5, N. 12. - P. 881-888.

36. Gouterman M. Spectra of porphyrins. // J. Mol. Spectr. 1961. - Vol. 6. - P. 138-163

37. Соловьев K.H. Интерпретация электронных спектров порфиринов на основании соображений симметрии. // Опт. и спектр. 1961. - Т. 10. - с. 737-744.

38. Стужин П.А., Хелевина О.Г., Рябова М.Н., Березин Б.Д. Спектроскопия кислотно-основного взаимодействия комплексов тетраазапорфиринов в неводных рас-торах. // Журн. Прикл. Спектроскопии. 1990. - Т. 52, № 1. - с. 94-100.

39. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений. / под ред. Лукьянца Е.А., НИИТЭХИМ: Черкассы. 1989. - 74 с.

40. Березин Б.Д., Ениколопяя И.С. Классификация, молекулярная структура и свойства порфиринов. // В кн: Порфирины: структура, свойства, синтез. М.: Наука- 1985.

41. Стужин П.А. Синтез, строение и физико-химические свойства азапорфиринов и порфиразинов. Дис. Док. хим. наук., Иваново. 2004. - 382 с.

42. Medforth C.J. NMR Spectroscopy of Diamagnetic Porphyrins. / In: The Porphyrin Handbook.; Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R., Eds., Academic Press. 2000. -Vol. 5. - P. 1-80.

43. Walker F.N. Proton NMR and EPR Spectroscopy of Paramagnetic Metalloporphyrins. // In: The Porphyrin Handbook; Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam. 2000. - Vol. 5. - P. 81-183.

44. Kadish K.M., Boisselier-Cocolios В., Cocolios P., Guilard R. Electrochemistry and spectroelectrochemistry of indium(III) porphyrins. Reactions of five-coordinate ст-bonded complexes. // Inorg. Chem. 1985. - V. 24. - P. 2139-2147.

45. Tabard A., Guilard R, Kadish K.M. Synthesis, characterisation and electrochemistry of In(III)-porphyrins that contain a stable indium-carbon a-bond. // Inorg. Chem. 1986. - V. 25, N. 23.-P. 4277-4285.

46. Стужин П. А. Цианидные экстракомплексы Fe(II)- и Fe(III)-OKTa-фенилтетраазапорфина. // Коорд. Химия. 1995. - Т. 21, № 2. - с. 125-131.

47. Стужин П.А., Хамдуш М. Азидные комплексы Fe(III)-OKTa-фенилтетраазапорфина. //Коорд. Химия. 1998. - Т. 24, № 5. - с. 330-335.

48. Deacon G.B, Phillips R.J. Relationships between the carbon-oxygen stretching frequencies of carboxylato complexes and the type of carboxylate coordination. // Coord. Chem. Rev. 1980. - Vol. 33, N. 3. - P. 227-250.

49. Nalwa H.S, Miyata S. Nonlinear optics of organic molecules and polymers. CRC Press, Boca Raton. 1997. - P. 1066.

50. Dini D, Barthel M, Hanack M. Phthalocyanines as active materials for optical limiting. //Eur. J. Org. Chem. -2001. P. 3759-3769.

51. Coulter D.R, Miskowski V.M, Perry J.W, Wei Т.Н., Van Stryland, Eric W, Hagan D.J. Optical limiting in solutions of metallophthalocyanines and naphthalocyanines. // SPIE Proc. 1989. - Vol. 42. -P. 1105.

52. Shirk J.S, Pong R.G.S, Flom S.R, Heckmann H, Hanack H. Effect of axial substitution on the optical limiting properties of indium phthalocyanines. // J. Phys. Chem. A -2000-Vol. 104.-P. 1438-1449.

53. Стужин П.А, Хелевина О.Г. Спектроскопия кислотно-основных взаимодействий азапорфиринов и их металлокомплексов в растворах. // Коорд. химия. 1998. -Т.24. №10. - с.783-793.

54. Хелевина О.Г, Стужин П.А, Мигалова И.С, Шухто О.В. Кинетическая устойчивость комплексов индия (III) с азапорфиринами в водной серной кислоте. // Ж. Общей химии. 2001. - Т. 71, № 10. - с. 1738-1743

55. Березин Б.Д, Стужин П.А, Хелевина О.Г. Кислотно-основное взаимодействие тетраазапорфина в органических растворителях. // Химия гетероцикл. соедин. -1986.-№ 12.-с. 1677-1681,

56. Стужин П.А. Кислотно-основные и донорно-акцепторные свойства тетраазапорфина, его функциональных производных и их комплексных соединений; дис. канд. хим. наук, Иваново. 1985. - 216 с.

57. Боровков Н.Ю, Акопов А.С. Кислотно-основные свойства комплексов элементов III группы с тетра-4-третбутилфталоцианином. // Коорд. химия. 1987. -Т. 13, № 10.-с. 1358-1361.

58. Стужин П.А, Мигалова И.С. О кислотно-основном взаимодействии диазапор-фиринов в протонодонорных средах. // Журн. Физ. Химии. 2000. - Т. 74, № 5.с. 832-837.

59. Stuzhin Р.А., Khelevina O.G., Berezin B.D. Azaporphyrins: acid-base properties. / In: Phthalocyanines: Properties and Applications; Lever A.B.P. and Leznoff C.C., Edrs. New York: VCH Publishers. 1996. - V.4. - P. 19-79.

60. Березин Б.Д. Закономерности химических реакций и физико-химических процессов с участием порфиринов в неводных растворах. / В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред Голубчикова О.А.; Санкт-Петербург: НИИ Химии СпбГУ. 1997. - Т.1. - с.94-128

61. Березин Б.Д., Хелевина О.Г. Тетраазазамещение и физико-химические свойства порфиринов. // В кн.: Порфирины: структура, свойства, синтез. Под ред. Енико-лопяна Н.С.; Москва, «Наука». 1985 - с. 83-110.

62. Ломова Т.Н. Реакции сольвопротолитической диссоциации и факторы стабилизации металлопорфиринов в растворах. Дис. доктора хим. наук, Иваново. 1990.

63. Березин Б.Д., Шухто О.В., Березин Д.Б. Новый тип реакций диссоциации металлопорфиринов. // Ж. неорг. химии. 2002. - Т. 47, № 11. - с. 1914-1920.

64. Fuhrhop J., Kadish К., Davis D. Redox behavior of metallo oxtaethylporhyrins // J. Amer. Ghem, Soc. 1973. - Vol. 95, N 16. - P. 5140-5147.

65. Clack D.V., Hush N.S., Woolsey I.S. Reduction potentials of some metal phthalocyanines // Inorg. Chim. Acta 1976. - Vol. 19. -P. 129-132.

66. Lever A.B.P., Minor P.C. Electrochemistry of main-group phthalocyanines. // Inorg. Chem. 1981. - Vol. 20. - P. 4015-4017.

67. Clack D.W., Yandle J.R. Electronic Spectra of the negative ions of some metal phthalocyanines. // Inorg. Chem. V. 11, N. 8. - P. 1738-1742.

68. Семейкин A.C. Дис. доктора хим. наук. Иваново.

69. Вагин С.И. Влияние координирующих металлов Fe, Ru и Os на свойства тетраазапорфиринов, изоцианидов, 5- и 6-членных азотсодержащих гетероциклов. Дис. канд. хим. наук., Иваново. -2000. 153 с.

70. Nakamoto К. Infrared and Raman Spectra of Coordination Compounds. 4th Edition; New York: John Wiley & Sonsro 1986. - P. 232.

71. Eaton S.S., Eaton G.R. Rotation of phenyl rings in metal complexes of substituted tet-raphenylporphyrins. // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97, N. 13. - P. 3660-3666.

72. Соловьев K.H., Гладков JI.JL, Старухин A.C., Шкирман С.Ф. Спектроскопия порфиринов: колебательные сосоятония. Минск: Наука и техника. 1985. - 415 с.

73. Кулинич В.П., Шапошников Г.П. Синтез комплекса In(III) с тет-ра(тетраметилен)тетраазапорфином. // Коорд. химия. 2000 - Т. 26, № 4. - С. 235-238.

74. Linsky J.P., Paul T.R., Nohr R.S., Kenney M.E. Studies of a series of haloaluminum,gallium and-indium Phthalocyanines. // Inorg. Chem. 1980. - V. 19. - P. 31353137.

75. Nohr R.S., Kuznesof P.M., Wynne K.J., Kenneth J., Kenney M.E., Siebenman P.G.

76. Highly conducting linear stacked polymers: iodine-doped fluoroaluminum and fluo-rogallium phthalocyanines. //J. Am. Chem. Soc. 1981. - Vol. 103, N. 15 - P. 43714377.

77. Стужин П.А., Кабешева E.A., Хелевина О.Г. Синтез комплексов родия(Ш) ииридия (III) с октафенилтетраазапорфином и изучение их кислотных форм в протонодонорных средах. // Коорд. химия. 2003. - Т. 29, № 5. - с. 337-381.

78. Stuzhin P.A., Hamdush М., Ziener U. Iron octaphenyltetraazaporphyrins: synthesisand characterizationof the five coordinate complexes of iron(III) (XFeniOPTAP, X=F, CI, Br, I, HS04). //Inorg. Chim. Acta. 1995. - Vol. 236, N. 1-2. - P. 131-139.

79. Arnold J. Alkali Metal Porphyrins. // In.: The Porphyrin Handbook, Kadish K.M,

80. Smith K.M, Guilard R. (Edts), Academic Press. 2000. - Vol. 3. - P. 113-127.

81. Dawson D.Y, Sangalans J.C, Arnold J. Stereochemical control in metalloporphyrin chemistry: synthesis and characterization of cis- and trans-Sn(porphyrin)Ph2. // J. Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118. - P. 6082-6083.

82. Kaizu У., Misu N., Tsuji K., Kaneko Y., Kobayashi H. Electronic spectra of the Alu-minum(III) complexes of 5,10,15,20-tetraphcnylporphin and 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyn. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985. - Vol. 58. - P. 103-108.

83. Owen J.E., Kenney M.E. Aluminum and Silicon Hydroxy and Oxy Systems of the Phthalocyanino Type. // Inorg. Chem. 1962. - Vol. 1, N. 2. - P. 334-336.

84. Шапошников Т.П., Бородкин В.Ф., Федоров М.И. Электронные спектры поглощения экстракомплексов металлофталоцианинов в растворах и твердом состоя-ниию // Изв. Вузов, Химия и хим. техн. 1981. - Т. 24, № 12. - с. 1485-1489.

85. Engel M.K. Single-crystal structures of phthalocyanine complexes and related macrocycles. // In: The Porphyrin Handbook; Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam. 2003. -Vol. 20. - P. 1-242.

86. Senge M.O. Database of tetrapyrrole ciystal structure determinations. // In: The Porphyrin Handbook; Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam. 2000. -Vol. 10. - P. 1-218

87. Scheidt W.R., Lee Y.J. Recent advances in the stereochemistry of tetrapyrroles. // Structure and bonding. 1987. - Vol. 42. - P. 1-70

88. Гаммет JI. Основы физической органической химии. М.: Мир. 1972. - 536 с.

89. Дей К, Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. Москва. Изд-во «Химия». 1976. - 567 с.

90. Андрианов В.Г, Малкова О.В, Березин Д.Б. Кислотно-основные свойства порфиринов. // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А.; Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ. 2001. - Т. 3. - с. 107-129

91. Louati A, Meray М.Е, Andre J.J, Simon J, Kadish K.M, Gross M, Giraueau A. Electrochemical reduction of new, good electron acceptors: the metallooctacya-nophthalocyanines // Inorg. Chem. 1985. - Vol. 24. - P. 1175-1179.

92. Макарова Е.А, Дзюина E.B, Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения XLII. Синтез фенилзамещенных тетраазахлоринов и тетраазабакте-риохлоринов. //ЖОХ-2006. Т. 76, Вып. 7. - с. 1213-1217.

93. Макарова Е.А, Королева Г.В, Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения XXXVI. Синтез тетраазапхлорина и тетраазапорфина из сукцино-нитрила. //ЖОХ 1999. - Т. 69, Вып. 8. - с. 1356-1361.

94. L'Her М, Pondaven A. Electrochemistry of phthalocyanines. // In: The Porphyrin Handbook; Kadish K.M, Smith K.M, Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam. -2003.-Vol. 16.-P. 117-171.

95. Kadish K.M, van Camelbecke E, Royal G. Electrochemistry of metalloporphyrins in nonaqueoue media. // In: The Porphyrin Handbook; Kadish K.M, Smith K.M, Guilard R. Ed.; Academic Press: Amsterdam. 2000. - Vol. 8. - P. 1-114.

96. Cornillon J.-L, Anderson J.E, Kadish K.M Electrochemistry of indium(III) porphyrins in pyridine and in dichloromethane pyridine and dichloromethane/N-methylimidazole mixtures. // Inorg. Chem. 1986 - Vol. 25, N. 15. - P. 2611-2617.

97. M.P. Donzello, R. Agostinetto, S.S. Ivanova, M. Fujimori, Y. Suzuki, H. Yoshikawa,

98. Кузнецова P.T., Шапошников A.A., Нечаева Ю.А., Майер Г.В., Стужин ПЛ., Иванова С.С. Нелинейная жидкость для ограничения интенсивного излучения в ультрафиолетовой области спектра. Патент РФ №2269808 Cl, 2006 г.