Замещенные порфиразины симметричного и несимметричного строения. Синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Кудрик, Евгений Валентинович

• Кудрик, Евгений Валентинович
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Кудрик, Евгений Валентинович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Порфиразины и фталоцианины симметричного строения

1.1. Замещенные порфиразины. Строение, способы получения, свойства

1.2. Синтез трифенилметилзамещенных фталонитрилов

1.3. Синтез и спектральные свойства фталоцианинов, содержащих трифе- 21 нилметильные группы

1.4. Синтез и свойства тетра(4-карбоксифенокси)фталоцианинатов меди 26 и их сложных эфиров

1.5. Синтез и свойства 3,6-октаалкоксифталоцианинов и их металлоком- 29 плексов

1.6. Синтез 3,6-октапентоксифталоцианинов и их комплексов с металла- 29 ми

1.6.1. Строение 3,6-октапентоксифталоцианинов по данным рентгено-структурного анализа

1.6.2. Электронные спектры поглощения 3,6-октаалкоксифталоцианинов

1.7. Синтез и свойства металлокомплексов тетра(2,3-пиридоно-6) порфи- 50 разина

1.8. Исследование жидкокристаллических свойств синтезированных фта- 55 лоцианинов

ГЛАВА 2. Порфиразины несимметричного строения. Синтез и свой- 72 ства.

2.1. Способы получения и области практического применения порфирази- 72 нов несимметричного строения

2.2 Фталоцианины и порфиразины несимметричного строения содержащие 3,6-диалкоксильные фрагменты 2.2.1 Синтез и свойства фталоцианинов несимметричного строения на основе 3,6-дидецилоксифталонитрша

2.2.2. Синтез и свойства порфиразинов несимметричного строения с 95 фрагментами 3,6-дипентоксифталонитрила

2.3. Синтез и некоторые свойства порфиразинов несимметричного строе- 106 ния, содержащих в своем составе трифенилметильные группы

2.4. Исследование способности порфиразинов несимметичного строения 111 к образованию высокоупорядоченных надмолекулярных структур

ГЛАВА 3. Тетрапиразинопорфиразины. Синтез и свойства

3.1. Синтез замещенных 2,3-дицианопиразинов

3.2. Методы синтеза тетрапиразинопорфиразинов 122 3.2.1. Арил- и гетероарилзамещенные тетрапиразинопорфиразины

3.3. Электронное строение и свойства тетрапиразинопорфиразинов

3.4. Электрохимические свойства тетрапиразинопорфиразинов

3.5. Синтез новых производных тетрапиразинопорфиразина

3.6. Электронные спектры поглощения синтезированных 138 тетрапиразинопорфиразинов

3.7. Октафенилтетрапиразинопорфиразин и его производные. Синтез и 141 электронное строениение

3.8. Влияние экстракоординации на свойства окта(4-сульфофенил)- 153 тетрапиразинопорфиразина

3.9. Электрохимическое исследование металлокомплексов ^ окта(4-сульфофенил)тетрапиразинопорфиразина

3.10. Кинетическое изучение реакций экстракоординации октасульфофе- 160 нилтетрапиразинопорфиразинта железа

3.11. Взаимодействие железного комплекса окта(4-сульфофенил)- 172 тетрапиразинопорфиразината железа с оксидом азота(П) и цистеином

ГЛАВА 4. Каталитические свойства металлопорфиразинов и фтало- 183 цианинов в реакциях окисления и восстановления

4.1 Порфиразинаты кобальта и железа как катализаторы реакций окисления органических соединений

4.2. Активация пероксида водорода с использованием порфиразинатов 201 железа

4.3. Использование фталоцианинатов кобальта и железа в качестве катализаторов восстановления нитрит-, нитрат-ионов и закиси азота 4.3.1. Каталитическое восстановление нитрит-иона в присутствии те- 230 расульфофталоцианината железа

4.3.2 Восстановление нитрит-иона в присутствии 4- 239 тетрасульфофталоцианината кобальта

4.3.3 Каталитическое восстановление нитрат-иона в присутствии 4- 241 терасулъфофталоцианината кобальта

ГЛАВА 5. Экспериментально-методическая часть

5.1. Синтез фталодинитрилов с заместителями, содержащими трифенил- 248 метальные группы

5.2. Синтез фталоцианинов с заместителями, содержащими трифенилме-тильные группы

5.3. Синтез фталоцианинатов меди, содержащих в своем составе сложно-эфирные группы

5.4. Синтез 3,6-октапентоксифталоцианина и его металлокомплексов

5.5. Синтез порфиразинов и фталоцианинов несимметричного строения

5.6. Синтез порфиразинов несимметричного строения, содержащих в сво- 265 ем составе трифенилметильные группы.

5.7. Синтез замещенных тетрапиразинопорфиразинов и их комплексов с 268 металлами

5.7.1. Синтез металлокомплексов октафенилтетрапиразинопорфиразина

5.7.2. Синтез водорастворимых производных октафенилтетра-пиразинопорфиразина

5.8. Исследование каталитических свойств окта(4-сульфофенил)-тетрапиразинопорфиразината кобальта

5.9. Материалы и методы исследования Основные выводы по работе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Замещенные порфиразины симметричного и несимметричного строения. Синтез и свойства»

Актуальность проблемы. Порфирины и их структурные аналоги -порфиразины и фталоцианины - уже на протяжении более чем семидесяти лет привлекают пристальное внимание исследователей, работающих в различных областях науки и техники. Порфириновый фрагмент входит в состав таких важнейших природных соединений как гемоглобин, хлорофилл, а также ферментов цитохромов играющих определяющую роль в биохимических окислительных процессах. В этой связи становится объяснимым интерес к синтетическим аналогам этих соединений - порфиразинам, как веществам, способным играть роль эффективных катализаторов реакций окисления-восстановления, переносчиков кислорода и оксида азота (И) и т.д. С другой стороны порфиразины и их металлокомплексы находят широкое применение в качестве органических красителей и пигментов, материалов для нелинейной оптики и микроэлектроники, препаратов для фотодинамической терапии опухолей, соединений, способных к формированию высокоупорядоченных надмолекулярных систем и в других областях. В зависимости от предполагаемой области применения, то или иное соединение данного ряда должно обладать строго определенным набором физико-химических и спектральных свойств, содержать в своем составе конкретные функциональные группы в определенных положениях изоиндольных фрагментов. Так, для использования в качестве препаратов для фотодинамической терапии, соединение по возможности должно быть амфифильным, т.е. содержать в своем составе одновременно гидрофильные и гидрофобные группы. В случае применения порфиразинов в качестве материалов для нелинейной оптики необходимо, чтобы они обладали значительными дипольными моментами и высокой устойчивостью к действию лазерного излучения. С точки зрения способности к формированию высокоупорядоченных надмолекулярных структур в составе соединения желательно присутствие от четырех до шестнадцати объемных гидрофобных заместителей. Такие соединения перспективны как термотроп-ные жидкие кристаллы, способные к формированию мезофаз дискотического типа и стеклованию. В связи с вышеизложенным, поиск эффективных методов синтеза новых порфиразинов и фталоцианинов содержащих в своем составе заместители различной природы представляется актуальным.

Важной и, несомненно, до конца не решенной задачей химии порфиразинов является разработка эффективных и селективных методов синтеза порфиразинов несимметричного строения. Описанные в литературе методы их синтеза можно условно подразделить на две группы. Первая из них позволяет получать эти соединения с высокой селективностью, но требует использования труднодоступных исходных соединений, в то время как вторая характеризуется низкими выходами целевых продуктов при относительной простоте реализации. Поэтому одной из задач работы является разработка эффективных методов синтеза порфиразинов и фталоцианинов несимметричного строения, в том числе и способных к формированию высокоупоря-доченных надмолекулярных структур и исследование их спектральных, физико-химических и жидкокристаллических свойств.

Важным вопросом, решение которого позволит осуществлять синтез новых соединений с заранее заданным комплексом свойств, является установление взаимосвязи между строением макроциклического лиганда и теми или иными свойствами, проявляемыми металлокомплексами на его основе. В этой связи особый интерес представляют порфиразины, обладающие выраженными электроноакцепторными свойствами, способные играть роль "ловушек" электронов и стабилизировать центральный катион металла в низких степенях окисления и необычных спиновых состояниях. Следует ожидать, что эти соединения будут обладать необычной каталитической активностью и реакционной способностью в реакциях экстракоординации. Поэтому в настоящей работе нами с привлечением широкого круга современных физико-химических методов изучены комплексы тетрапиразинопорфиразинов с катионами переходных металлов.

В последние годы обнаружено, что железные комплексы синтетических порфиринов, таких как тетрафенилпорфин и его производные, при взаимодействии с сильными окислителями (надкислоты и йодозобензол) способны давать комплексы с высоковалентным катионом железа (Fe(V)=0 или Fe(IV)=0 комплексы) обладающие сходной с цитохромом Р 450 реакционной способностью. Эти соединения оказались эффективными катализаторами окисления алканов и эпоксидирования алкенов. Очевидным недостатком таких катализаторов является их высокая стоимость, а также малая устойчивость в условиях окисления (количество циклов для них обычно не превышает 100). В этой связи исследование возможности использования коммерчески доступных и недорогих комплексов фталоцианинов и порфиразинов в качестве соединений, способных к активации перекисных соединений, представляются несомненно актуальными. В частности показано, что фталоцианина-ты железа и кобальта являются эффективными катализаторами окисления полиароматических соединений, фенолов, алкенов и алкинов перекисью водорода и /и/?ет-бутилгидроггероксидом. В этой связи актуальным является вопрос о механизме каталитического действия этих соединений, решение которого позволит осуществлять направленный подбор катализаторов сочетающих высокую каталитическую активность и стабильность в условиях реакции.

Цель работы - поиск удобных методов синтеза порфиразинов симметричного и несимметричного строения и их металлокомплексов и установление связи их структуры с различными свойствами, прежде всего спектральными и каталитическими.

Научная новизна работы. Впервые осуществлен направленный синтез группы тетразамещенных фталоцианинов, отличающихся природой заместителей. Установлено, что варьирование природы последних, например, путем введения объемных группировок, позволяет получать соединения, способные к термотропному и лиотропному мезоморфизму. При этом удается получать соединения, характеризующиеся различной структурой и температурными интервалами существования мезофаз.

Показано, что природа центрального катиона металла и экстралигандов в металлокомплексах 3,6-октаалкоксифталоцианинов существенно влияет на их геометрическое строение и, как следствие, на спектральные свойства.

Впервые, на основе вновь разработанных селективных методов синтеза, получен широкий ряд порфиразинов несимметричного строения, содержащих различные функциональные группы на периферийной части молекулы.

Определены значения рКа для ряда кобальтовых и железных комплексов порфиразинов. На основании полученных данных сделаны выводы об их кислотно-основных свойствах.

Впервые установлено, что комплексы кобальта и железа с порфирази-новыми лигандами, являются эффективными катализаторами реакций восстановления некоторых азотсодержащих соединений, таких как нитрит- и нитрат-ион, закись азота, а также сольватированного протона. Изучена кинетика и механизм этих процессов. Найдено, что при восстановлении нитрит-иона в присутствии тетрасульфофталоцианина железа состав продуктов реакции зависит от природы восстановителя. Впервые установлено, что в случае тетрапиразинопорфиразинов железа и кобальта продуктами их одноэлек-тронного восстановления являются соответствующие анион-радикалы, которые, в случае кобальтовых комплексов легко окисляются кислородом воздуха. На основании кинетических данных, а также активационных параметров процессов предложены механизмы этих взаимодействий.

Установлено, что железные комплексы порфиразинов и фталоцианинов являются эффективными катализаторами окисления органических соединений перекисью водорода. Изучена кинетика этих реакций. Показано, что в ряду порфирин - порфиразин - фталоцианин происходит некоторое снижение реакционной способности при значительном росте устойчивости катализатора.

Практическая значимость работы. Ряд синтезированных соединений обладает способностью к формированию высокотемпературных стеклующихся мезофаз, что делает перспективным их использование в качестве материалов элементов солнечных батарей и материалов с односторонней проводимостью. Предложены катализаторы для селективного окисления ряда органических субстратов кислородом воздуха. Так, октасульфофенилтетра-пиразинопорфиразин кобальта эффективно катализирует такие реакции, как обессеривание тиомочевин с образованием мочевин и нетоксичной серы, селективное окисление аминов алифатического ряда до соответствующих гидразинов, окисление меркаптанов до соответствующих дисульфидов в нейтральных средах. Обнаружено, что тетрасульфофталоцианин кобальта может быть использован как катализатор восстановления экологически опасного газа - закиси азота до азота, а также протона до водорода. Каталитический цикл при этом удается реализовать даже при использовании относительно слабых восстановителей, таких как формиат-ион.

Апробация работы. Основные материалы диссертации представлены и получили положительную оценку на:

У Всероссийских научно-технических конференциях по химии кластеров (Лунево, 2004); «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1997); «Актуальные проблемы химии и химической технологии» (Иваново, 1998, 1999, 2000, 2001, 2002, 2003); 15, 16 и 17 Сессиях Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов (Иваново); Международных конференциях и симпозиумах: «Химия порфиринов и их структурных аналогов» (Санкт-Петербург, 1995, Минск, 1998, Суздаль, 2003); «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1995, 1998, Плес, 2004); I и II Международных конференциях по порфиринам и фталоцианинам (Дижон, Франция, 2000, Киото, Япония, 2002); VI Европейском конгрессе по жидким кристаллам (Галле, Германия, 2001); XVII Международной конференции по жидким кристаллам (Страсбург, Франция, 1998) и др.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кудрик, Евгений Валентинович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. В результате экспериментальных и теоретических исследований, совокупность которых можно определить как вклад в химию и физико-химию тетрапирроль-ных макроциклов, изучена связь электрохимических, кислотно-основных, спектральных свойств, реакционной способности порфиразинов симметричного и несимметричного строения и их комплексов с металлами с их электронным геометрическим строением.

2. Разработаны новые методы синтеза порфиразинов симметричного и несимметричного строения, позволяющие получать соединения, недоступные при использовании традиционных подходов, либо существенно повышающие выходы целевых продуктов.

3. Исследовано влияние структурной модификации порфиразинового макроцикла (природа заместителей, нарушение симметрии, природа центрального катиона металла) на их физико-химические и спектральные свойства. Показано, что путем варьирования структуры порфиразинового макроцикла (число и положение заместителей, симметрия молекулы) удается осуществить направленный синтез соединений, способных к формированию высокоупорядоченных надмолекулярных структур.

4. Показано, что основными факторами, определяющими способность порфиразинов к формированию самоорганизующихся надмолекулярных систем являются диполь-дипольные, тстс-взаимодействия и их способность к образованию слабых межмолекулярных связей. Установлено, что ряд вновь синтезированных порфиразинов симметричного и несимметричного строения проявляют термотропный и лиотропный мезоморфизм, формируя высокоупорядоченные мезофазы колончатого типа. Некоторые из таких соединений обладают склонностью к стеклованию в мезоморфном состоянии.

5. Впервые осуществлен синтез ряда порфиразинов, содержащих на периферийной части молекулы остатки шестичленных азотсодержащих гетероциклов. Для ряда соединений обнаружена склонность к пиридин-пиридоновой и пиразин-пиразоновой таутомерии. В частности показано, что положения такого рода равновесий сильно зависят от природы растворителя и кислотности среды. Исследованы спектральные свойства различных таутомерных форм этих соединений.

6. Установлено, что в ряду железных комплексов порфирин - фталоцианин - тет-рапиразинопорфиразин наблюдается снижение их реакционной способности в реакциях экстракоординации. Для фталоцианинов и тетрапиразинопорфирази-нов впервые получены количественные характеристики этих реакций.

7. Обнаружено, что металлокомплексы тетрапиразинопорфиразинов кардинальным образом отличаются по своим свойствам от комплексов порфиринов и фталоцианинов. Так, продуктами их одноэлектронного восстановления являются соответствующие анион-радикалы. Это обуславливает уникальные каталитические свойства окта(4-сульфофенил)тетрапиразинопорфиразина кобальта. Данное соединение катализирует окисление вторичных аминов до соответствующих гидразинов, селективное окисление цистеина до цистина, а также десуль-фуризацию высокотоксичных тиомочевин. На основании анализа состава продуктов реакции, а также изучения кинетики и определения активационных параметров сделан вывод о механизмах каталитических реакций.

8. Изучена каталитическая активность железных комплексов порфиринов и фталоцианинов в реакциях окисления органических соединений пероксидом водорода. На основании электрохимических данных, величин их рКа а также кинетических экспериментов сделан вывод о механизмах этих реакций. Предложен новый способ определения величин рКа металлокомплексов порфиразинов с использованием метода циклической вольтамперометрии.

9. Впервые установлено, что кобальтовый и железный комплексы тетрасульфоф-талоцианина являются эффективными катализаторами восстановления нитрит-и нитрат-ионов, а также закиси азота. Данные соединения являются адекватными моделями природных ферментов-редуктаз как по составу продуктов реакции, так и по кинетическому поведению. Кроме того, тетрасульфокислота фта-лоцианината кобальта может быть использована в качестве катализатора восстановления протона до водорода.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кудрик, Евгений Валентинович, 2007 год

1. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. -М.: Наука.- 1978.-280 с.

2. Moser F.H., Thomas A.L. Phthalocyanines compounds.- N.Y.: Reinhold Publ.-1963.-365 p.

3. Бутс Г. Фталоцианины // Химия синтетических красителей / Под ред. К. Венкатарамана; Пер. с англ. Захарова Л.Н.; Под ред. Эфроса Л.С. Л.: Химия.- 1977.- Т.5. - Гл. 4.- С. 211-250.

4. Polley R., Heckmamann Н., Hanack М. Phthalocyanines and related compounds. Stuttgart: Georg Thieme Verlay. - 1997. - 717p.

5. Thomas A. L. The phthalocyanines. Research and Application. Boca Ration: CRC Press. - 1990. -321 p.

6. The Phthalocyanines: Properties and Applications/Eds. Leznoff C.C., Lever A.B.P. New York : VCH Publishers. - 1989. - Vol. 1.-436 p.; 1993. - Vol. 2. -436 p.; 1993. - Vol. 3. - 303 p.; 1996. - Vol. 4. -524 p.

7. Moser F.H., Thomas A.L. The Phthalocyanines Vol. 1, 2.- Florida: CRC Press Inc., Boca Ration.- 1983.-Vol. 1.-227 p.; Vol. 2.- 157 p.

8. Успехи химии порфиринов / Агеева Т.А., Березин Б.Д., Березин М.Б. и др. СПб : Изд-во НИИ Химии СПбГУ.- 1997. -Т.1.-384 с.

9. Успехи химии порфиринов / Базанов М.И., Березин Б.Д., Березин М.Б. и др. СПб : Изд-во НИИ Химии СПбГУ. 1999. - Т.2. - 336 с.

10. Process for the production of halogenated phthalocyanines. Пат. 5428153 США, МКИ5 С07Д487/27, C09B 47/04 Nonako J., Tayo Ink. Manufacturing Co.1.d. № 351096; Заявл. 30.11.94; Опубл. 27.06.95: Приор. 3.12.93. № 5-303977 (Япония); НКИ 540/ 138.

11. Майзлиш, В.Е. Синтез и спектральные свойства сульфокислот макрогете-роциклических соединений и их металлокомплексов / В.Е. Майзлиш, H.JI. Мочалова, Ф.П. Снегирева, В.Ф. Бородкин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. - Т.29. - Вып. 1. - С. 3-20.

12. Михаленко, С.А. Фталоцианины и родственные соединения. IX. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-трет.-бутилфталоцианинов / С.А. Михаленко, С.В. Барканова, O.JI. Лебедев и др.// ЖОХ. 1971. - Т. 41. - Вып. 12.-С. 2735-2739.

13. Майзлиш, В.Е. Гидроксизамещенные металл фталоцианины. Синтез и свойства / В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, В.П. Кулинич и др. // ЖОХ. -1997. Т. 67. - Вып. 5. - С. 846-849.

14. Leznoff, С.С. Phthalocyanine formation using metals in primary alcohols at room temperature / C.C. Leznoff, A.M. D'Ascano, S.Z. Yildiz // J. Porphyrins Phthalocyanines. -2000. V.4. -N 1. - P. 103-111.

15. Михаленко, С. А. Фталоцианины и родственные соединения. II. Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов /С. А. Михаленко, Е. А. Лукьянец //ЖОХ. 1969. - Т. 39. - С. 2554 - 2558.

16. Torres, Т. Perspectives in the selective synthesis of phthalocyanines and related compounds // J. Porphirins Phthalocyanines. 2000. - V.4. - P. 1-6.

17. Brykina, C.D. C.D. RP-HPLC of some metalphthalocyanines / C.D. Brykina, M.I. Uvarova, O.A. Shpigun // Microchimica acta. 1998. - V. 128. - N 3-4. -P.251-254.

18. Gaspard, S. Structure de phthalocyanines tetra tertio-butilees: mecanisme de la synthese / S. Gaspard, Ph. Maillard // Tetrahedron. 1987. - V.43. - N.6. -P.1083-1090.

19. Usolt'seva, N.V. Mesomorphism and Glass Formation of Phthalocyanine Methal Complexes with bulky Substituents /N.V. Usolt'seva, V.V. Bykova, G.A.

20. Ananjeva, N.V. Zharnikova, E.V. Kudrik //Mol. Cryst. Liq. Gryst.- 2004.-V. 411.-P. 329/1371.-336/[1378]

21. Cook, M.J. X-Ray crystal structure of 1,4,8,11,15,18,22,25-octa-iso-pentyloxyphthalocyanine / M.J. Cook, J. McMurdo, A.K. Powell // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1993. - P. 903-904.

22. Morley, J.O. Theoretical Investigation of the Structure and Spectra of Zinc Phthalocyanines / J.O. Morley, M.H. Charlton // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. -P. 1928-1934.

23. Порфирины. Спектроскопия, электрохимия, применение / Аскаров К.А., Березин Б.Д., Быстрицкая Е.В. и др.- М.: Мир. 1988. - 342 с.

24. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфирины М.: Наука. - 1988. -С. 53.

25. Березин, Б. Д. Эффекты координации и их связь со свойствами циклических тс-лигандов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1964. - Т.7. - № 2. -С. 202-208.

26. Электронные спектры поглощения фталоцианина и родственных соединений. Каталог./ Бундина Н.И., Гальперн М.Г., Деркачева В.М. и др.// Под ред. Лукьянца Е.А. Черкассы: ОНИИ ТЭХИМ. - 1989. - 93 с.

27. Torres, T. Phthalocyanines and related compounds: Organic targets for nonlinear optical applications / G. de la Torre, P. Vazques, F. Agullo-Lopez, T. Torres // J. Mater. Chem. 1998. - V. 8. -N 8.- P. 1671-1683.

28. Baquet, J. Phthalocyanines covalently bound to biomolecules for a targeted photodynamic therapy. / J. Baquet, C. Frochot, V. Manneville, M. Barberi-Heyob // Curr. Med. Chem. 2007.-V. 14.-N15.-P. 1673-1687.

29. Chen Y. Synthesis and properties of ABA amphiphiles/ Y. Chen, G. L. Baker // J. Org. Chem. 1999.-V. 64.-N 18.-P.6870-6873.

30. Kaats-Richets, V. E. M. Large scale monotritylation of water soluble compounds containing multiple hydroxyl groups / V. E. M. Kaats-Richets, J.W. Zwik-ker, E.M.D. Keegstra et al.// Synth. Commun. 1994. - V. 24. -N.17. - P.2399-2409.

31. McKenzie, R. Tritilation of aromatic compounds/ R. McKenzie, G. Chuchani // J. Org. Chem. 1955. - V. 20. - N. 3. - P. 336-345.

32. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей: Учеб. для вузов. 3-е изд., перераб. и доп. М.: Химия. - 1984. - 592 с.

33. Kingsborough, R.P. A Highly Conductive Macrocycle-Linked Metallophthalo-cyanine Polymer / R.P. Kingsborough, T.M. Swager // Angew. Chem. 2000. - V. 112. -N. 16.-P. 3019-3021.

34. Kobayashi, N. A Seven-Membred Carbon-Ring-Fused Phthalocyanine Analogue in which the % System Changes during Dehydrogenation/Hydrogenation Cycles /N. Kobayashi, T. Nonomura, K. Nakai // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - Y. 40.-N. 7.-P. 1300-1302.

35. Rager, C. Influence of Substituents, Reaction Conditions and Central Metals on the Isomer Distributions of 1 (4)-Tetrasubstituted Phthalocyanines / C. Rager, G. Schmid, M. Hanack// Chem. Eur. J. 1999. -V. 5. -N 1. -P. 280-288.

36. Кудрик, E.B. Синтез и жидкокристаллические свойства 2,9(10), 16(17), 23(24), и 1,8(11), 15(18), 22(25)-тетра(4-карбоксифенокси)фталоцианинов меди и их сложных эфиров /Е.В. Кудрик, А.И. Смирнова, В.Е. Майзлиш, Т.В.

37. Тарарыкина, Г.П. Шапошников, Н.В. Усольцева //Изв. АН. Сер. химия. -2006.-№6.- С. 991-1000.

38. Lin, M.-J. Effect of non-peripheral alkyloxy substituents on the structure and spectroscopic properties of metal-free phthalocyanines / M.-J. Lin, J.-D. Wang // J. Mol. Str. 2007.- V. 837. - N 1 -3. P. 284-289.

39. Wu, Y. Synthesis and properties of soluble metal-free phthalocyanines containing tetra- and octa-alkyloxy substituents / Y. Wu, H. Tian, K. Chen, Y. Liu, D. Zhu //Dyes and Pigments. 1998.- V. 37.- N. 4.- P. 317-325.

40. McKeown, N. B. A non-planar, hexadeca-substituted, metal-free phthalocya-nine. / N. B. McKeown, H. Li, M. Helliwell // J. Porph. Phthalocyanines. 2005.-V.9.-N 12.- P. 841-845.

41. Hoshino, A. Synthesis and inversion barriers of undeca-and dodeca-substituted saddle sharped porphyrin complexes / A. Hoshino, Y. Ohgo, M. Makamura // Tetrahedron Lett.- 2005.- V. 46. P. 4961-4964.

42. Fukuda, T. Non-planar phthalocyanines with Q-bands beyond 800 nm / T. Fu-kuda, T. Ishigino, N. Kobayashi // Tetrahedron Lett.- 2005.- V. 46.- P. 2907-2909.

43. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир. 1976. - 523 с.

44. D. Rodgers, R.S. Osborn // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1971.- P. 840-842

45. T. Kramer, Doctoral Thesis, University of Tubingen, Germany (1985)

46. Engel, M.K. Single-crystal and solid-state molecular structure of phthalocya-nine complexes / M.K. Engel // Coord. Chem. Rev. 1999. - N 1.- P. 1-44.

47. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение / Аскаров К.А., Березин Б.Д., Быстрицкая Е.В. и др. М.: Наука, 1987. - 384 с.

48. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника. - 1968. -520 с.

49. Weiss, С. Spectra of porphyrins. Part III. Self consistent molecular orbital calculations of porphyrin and related ring system / C. Weiss, H. Kobayashi, M. Gouterman // J. Mol. Spectrosc. - 1965. - V. 16. - N 2. - P. 415-450.

50. Robertson, J.M. An X-Ray Study of the Phthalocyanines. Part II. Quantitative Structure Determination of Metal-free Compound /J.M. Robertson // J. Chem. Soc. 1936.-P. 1195-1209.

51. Hoskins, B.F. Neutnorographic investigation of metal free phthalocyanine/ B. F. Hoskins, S.A. Mason, J.C.B. White // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1969. -P.554-556.

52. Liao, M.-S. Electronic structure and bonding in metal phthalocyanines, Metal = Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mg / M.-S. Liao, S. Scheiner // J. Chem. Phys. 2001. - V. 144.-N. 22.-P. 9780-9791.

53. Kudrevich, S. V. Substituted Tetra-2,3-pyrazinoporphyrazines. Part. II. Bis(trihexylsiloxy)silicon Derivatives / S. V. Kudrevich, J. E. van Lier //Can. J. Chem. 1996. - V. 74.-N.9.-P. 1718- 1723.

54. Stuzhin, P. A. Theoretical AMI study of acidity of porphyrins, azaporphyrins and porphyrazines // J. Porph. Phthalocyanines.- 2003.- V. 7,- N 11 & 12.- P. 813832.

55. Усольцева, H. В. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура. Иваново: ИвГУ. 1994. - 220 с.

56. Быкова, В.В. Синтез и исследование мезоморфизма тетра-4-алкокси- и тетра-4-арилоксизамещенных фталоцинина меди / В.В. Быкова, Н.В. Усольцева, Г.А. Ананьева и др. // Изв. РАН. Серия физич. 1998. - №8. - С. 16471651.

57. Усольцева, Н.В. Жидкокристаллические свойства порфиринов и родственных соединений // В кн. Успехи химии порфиринов / Под. ред. Голубчи-кова О.А. Изд-во НИИ Химии СПбГУ. 1999. - Т. 2. - С. 142-166.

58. Сонин, Ф. С. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука. 1983. -320 с.

59. Веденов, А. А. Надмолекулярные жидкокристалические структуры в растворах амфифильных молекул / А.А. Веденов, Е.Б. Левченко // Успехи физ. наук.- 1983.-Т. 141.-№ 1.-С. 3-53.

60. Sierra, N. // In: Metallomesogens: Synthesis, Properties and Applications / Ed. J. L. Serrano. Weinheim, New-York, Basel, Cambridge, Tokio: VCH. 1996. - P. 29-42.

61. Tschierske, C. Non-conventional liquid crystals the importance of microseg-regation for self-organization // J. Mater. Chem. - 1998. - V. 8 - N 7. - P. 14851508.

62. Chandrasekhar, S. Discotic liquid cristals. A brief review // Mol. Crist. Liq. Crist.-1993.-V. 14-N. l.-P. 3-14.

63. Ibn-Elhaj, M. Columnar to nematic mesophase transition in mixtures of rhodium or copper soaps whit hidrocarbon solvents / M. Ibn-Elhaj, D. Guillon, A. Skoulios et.al. //J. Phys. France. 1992. - V. 2. - P. 2197-2206.

64. Singer, D. Neue macrodiscotische Flussigkristalle mesomorphe Aggregati onsformen und ihre Beeinflussig. Berlin: Verlag Kostner. - 1994. - S. 18.

65. Boden, N. Phase behavior and structure of a non-ionic discoidal amphiphile in water / N. Boden, RJ. Bushby, L. Ferris et. al. // Liq. Crist. 1986. - V. 1. -N. 2. -P. 109-125.

66. Goodby, J.W. The discotic phase of uro-porphyrin. 1. Octa-n-dodecyl ester / J.W. Goodby, P.S. Robinson, B.K. Teo, P.E. Cladis // Mol. Crist. Liq. Crist. -1980. V. 56.-P. 303-309.

67. Cook, M.J. 1,4,8,11,15,18,22,25,-Okta-alkyl Phthalocyanines: New Discotic Liquid Cristal Materials / M.J. Cook, M.F. Daniel, J.K. Harrison et. al. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987. - V. 14. - P. 1086-1088.

68. Barbera, J // In: Metallomesogens: Synthesis, Properties and Applications / Ed. J. L. Serrano. Weinheim, New-York, Basel, Cambridge, Tokio: VCH. 1996. - P. 160-192.

69. Дергачева, В.М. Фталоцианины и родственные соединения. XII. Фенокси-и фенилтиозамещенные фталоцианины / В.М. Дергачева, Е.А. Лукьянец // Журн. общ. химии. 1980. - Т.50. - Вып. 10. - С. 2313-2318.

70. Usol'tseva, N. Lyomesomorphism of carboxyl- and alkoxycarbonil substituted phthalocyanine copper complexes / N. Usol'tseva, V. Bykova, G. Ananjeva et. al. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2000. - V. 352. P. 45-57.

71. Cammidge, A.N., Bushby, J.R. // Handbook of Liquid Crystals / Ed. D. Demius. Weinheim; New-York; Toronto:Wiley-VCH. 1998. - V. 2B. - Capt XVI.-P. 739-745.

72. Praefcke, K., Singer, D. // Handbook of Liquid Crystals / Ed. D. Demus. Weinheim; New York; Toronto: Wiley-VCH, 1998. V. 2B. - Chapt XVI. - P. 946-951.

73. Ding, H. Gas-sensing properties of asymmetrically substituted amphiphilic phthalocyanines / X. Ding, H. Hu // Sens. Actuators B. 2000.-V.65.-P. 108-110.

74. Bakbood, J.V. Non-uniformly substituted phthalocyanines and related compounds: alkylated benzoimidazolo4,5.-porphyrazines / J.V. Bakbood, M.J. Cook, E. Hamuryupan / J. Porph. Phthalocyanines 2000.- V. 4. - P. 510-517.

75. Young, J.G. Synthesis and characterization of di-disubstituted phthalocyanines/ J. G. Young, W. Onyebuagu // J. Org. Chem. 1990.- V. 55. - N 2.- P.2155-2159.

76. Майзлиш, В.Е. Синтез и свойства дигалоген-ди(трет.-бутил)фталоцианинов и их металлокомплексов / В.Е. Майзлиш, В. П. Кули-нич, Г.П. Шапошников, Р.П. Смирнов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998.- Т.41. - Вып.2. -С.71-73.

77. Майзлиш, В.Е. Дизамещенные динитрофталоцианины и их комплексы с медью / В.Е. Майзлиш, В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников и др. // Координац. химия. 1995.-Т. 21.-N 2.-С. 149-152.

78. Кулинич, В.П. Динитрозамещенный фталоцианин и его металлокомплек-сы / В.П. Кулинич, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993.- Т.36. - Вып.З. -С.37-41.

79. Kasuga, К. Preperation of unsymmetrical phthalocyanine by means of ring expansion of subphthalocyanine / K. Kasuga, T. Idehara, M. Handa, K. Isa // Inorg. Chim. Acta. 1992. - V. 196. - N 2. - P. 127-128.

80. Sastre, A. Subphthalocyanines Novel Targets for Remarkable 2 rd- Order Optical Nonlinearites / A. Sastre, T. Torres, M.A. Diaz-Garcia et. al. // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118. - P. 2746-2756.

81. Kobayashi, N. Phthalocyanines of a novel strcture: Dinaphthotetraazapor-phyrins with D2h symmetry / N. Kobayashi, T. Ashida, T. Osa, H. Konami // Inorg. Chem. 1994. - V. 33. - N 9. - P. 1735-1740.

82. Kobayashi, N. New route to unsymmetrical phthalocyanine analogues by the use of structurally distored subphthalocyanines / N. Kobayashi, R. Kondo, S. Na-kajima, T. Osa // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - P. 9640-9641.

83. Sastre, A. Synthesis of novel unsymmetrical monoaminated phthaloceanines // A. Sastre, T. Torres, M. Hanack // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - N 46. - P. 8501-8504.

84. Hirth, A. Synthesis of a monofiinctional phthalocyanine on silica / A. Hirth, A.K. Sobbi, D. Wohrle // J. Porph. Phthalocyanines. -1997. V.l. -N 3. - P. 275279.

85. Linien, T.G., Hanack M. Synthesis, Separation and Characterization of Un-symmetrically Substituted Phthalocyanines / T.G. Linien, M. Hanack // Chem. Ber. 1994. - V. 127.-N 10.-P. 2051-2057.

86. Ikeda, Y. Synthesis of non-symmetrically benzosubstituted phthalocyanines and their electronic spectra / Y. Ikeda, H. Konami, M. Hatano, K. Mochizuki // Chem. Lett. -1992. N 5. - P. 763-766.

87. Leznoff, C.C. Phthalocyanines-Modified Silica-gel and Their Application in the Purification of Unsymmetrical Phthalocyanines / C.C. Leznoff, C.R. McArthur, Y.N. Qin// Can. J. Chem. 1993. - V. 71. - N9 - P. 1319-1326.

88. Nevenka, R.Z. Preparation and properties of (2-nitrophthalocy-aninato)copper (II) / R.Z. Nevenka, S.R. Dorde // J. Serb. Chem. Soc. 1989. - V. 54 -H 3. - P. 141-144.

89. McKeown, N.B. New asymmetric substitution of phthalocyanines: derivatives designed for deposition as Langmuir-Blodgett films /N.B. McKeown, M.J. Cook, A.J. Thomson et al. // Thin. Solid. Films. 1988. - V. 159. - P. 469-478.

90. De la Torre, G. Synthesis and Characterization of Highly Conjugated Unsym-metrically Substituted Phthalocyanines / G. De la Torre, T. Torres // J. Porph. Phthalocyanines. 1997. - V. 1. - P. 221-226.

91. Liu, Y. Optical 2 rd- Harmonic Lieneration from Langmuir-Blodgett Films of Asymmetrically Substituted Phthalocyanines / Y. Liu, Y. Xu, D. Zhu et. al. // J. Phys. Chem. 1995. - V.99. - P. 6957-6966.

92. McKeown, N.B. New asymmetric substitution of phthalocyanines: derivatives designed for deposition as Langmuir-Blodgett fims / N.B. McKeown, M.J. Cook, A.J. Thomson // Thin Solid. Films. 1988. - V. 159. - P. 469-478.

93. Lawrence, D.S. Photochemistry and Photophysical Properties of Novel, Un-symmetrically Substituted Metallophthalocyanines / D.S. Lawrence, D.G. Whitten // J. Chem. Soc. -1996. V. 64 -N 6. - P. 923-935.

94. Kobayashi, N. Planar Phthalocyanine-Pyrazinoporphyrasine Heterodinucleates/ N. Kobayashi, Y. Higashi, T. Osa // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. - P. 1785-1786.

95. Kingsborough, R.P. A Highly Conductive Macrocycle-Linked Metallophthalo-cyanine Polymer / R.P. Kingsborough, T.M. Swager // Angew. Chem. 2000. - V. 112. -N 16. -P. 3019- 3021.

96. Linien, T.G. A green fullerene: synthesis and electrochemistry of a Diels-Alder addukt of 60.fulerene with a phthalocyanine / T.G. Linien, K. Dorr, M. Hanack, A. Hirsch//J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. - P. 103-104.

97. Kudrevich, S. Synthesis of monosulfonated phthalocyanines, benzonaphtho-porphyrazines and porphirins via the Meerwein reaction / S. Kudrevich, H. Ali, J.E. Van Lier // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1994. - N 19. -P. 2767-2774.

98. Kobayashi, N. Synthesis, spectroscopy, electrochemistry and spectroelectro-chemistry of a zinc phthalocyanine with D2h symmetry / N. Kobayashi, T. Ashida, T. Osa // Chem. Lett. 1992. - N 10. - P. 2031 -2034.

99. Kobayashi, N. Benzene or naphthalene ring-fised mono-substituted type tetraazaoctaphenilporphyrin zinc complexes / N. Kobayashi, T. Ashida, K. Hiroja, T. Osa// Chem. Lett. 1992. -N 8. - P. 1567-1570.

100. Kobayashi, N. Phthalocyanines of a novel structure: Dinaphthotetraazapor-phyrins with D2h symmetry / N. Kobayashi, T. Ashida, T. Osa, H. Konami // Inorg. Chem. 1994. - V. 33. - N 9. - P. 1735-1740.

101. Arslanoglu, Y. Synthesis of novel unsymmetrical phthalocyanines substituted with crown ether and nitro groups / Y. Arslanoglu, K. Yasin; H. Atif; E. Ha-muryudan // Polyhedron 2007.- V. 26,- N. 4.- P. 891-896.

102. Немыкин, B.H. Синтез и свойства несимметричных динафтодибензо-порфиразиновых комплексов / В.Н. Немыкин, Н.Б. Субботин, Н.А. Костро-мина и др. // ЖНХ. 1995. - Т. 40. - № 7. - С. 1183-1188.

103. Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. C.C. Leznoff, Lever A.B.P. New York: VCH Publisher. 1996. - V. 4. - 524 p.

104. Freyer, W. Photophysical properties of benzoannulated metal-free phthalocyanines / W/ Freyer, S. Mueller, K. Teuchnar // J. Photochem. Photobiol. A Chem. 2004.- V. 163.- P. 231 -240.

105. Leznoff, C.C. The synthesis of mono- and disubstituted phthalocyanines using a ditiophthalimide / C.C. Leznoff, S. Greenberg, B. Khouw, A.B.P. Lever // Can. J. Chem. 1987. -V. 65. -N 8. - P. 1705-1713.

106. Кулинич, В.П. Синтез и исследование несимметричных серосодержащих производных порфиразина / В.П. Кулинич, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, Р.П. Смирнов // ЖОХ. 1996. - Т. 66. - Вып. 9. - С. 1560-1563.

107. Майзлиш, В.Е. Несимметричные порфиразины с незамещенными бензольными и азотсоержащими циклами на периферии / В. Е. Майзлиш, В. П. Кулинич, О.В. Шишкина и др. // ЖОХ. 1997. - Т. 67. - Вып. 5. - С. 850-854.

108. Кулинич, В. П. Динитрозамещенный фталоцианин и его металлоком-плексы / В.П. Кулинич, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, О.А. Дорошина, Р.П. Смирнов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. - Т. 36. - № 3. -С. 37-41.

109. Копраненков, В.Н. Несимметричные бензопорфиразины / В. Н. Копра-ненков, А. М. Цыганкова, Е.А. Лукьянец К Хим. промышленность: серия анилинокрасочная промышленность М.: НИИТЭХИМ - 1979. - Вып. 5. - С. 1-6.

110. Forsyth, Т.Р. Facile and Regioselective Synthesis of Trans-Heterofunctionalized Porphyrazine Derivatives / T.P. Forsyth, D. B. G. Williams,

111. A.G. Montalban et. al. // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. -N 2. - P. 331-336.

112. Linssen, T.G. Synthesis, Separation and Characterization of Unsymmetrically Substituted Phthalocyanines/ T.G. Linssen, M. Hanack // Chem. Ber. 1994. - V. 127-N10-P. 2051-2057.

113. Kobayashi, N. Regiospesific and Nonlinear Substituted Effects on the Electronic and Fluorescence Spectra of Phthalocyanines / N. Kobayashi, N. Sasaki, Y. Higashi, T. Osa // Inorg. Chem. 1995. -Y. 34. - P. 1636-1637

114. Subbotin, N.B. A Synthesis of Novel Nonsymmetrical Phthalocyanines / N.B. Subbotin, V.N. Nemykin, Y.Z. Voloshin // Mendeleev Comm. 1993. - N 3. - P. 121-122

115. Kudrik, E.V. New approach to the synthesis of phthalocyanines, containing strong donating and strong accepting groups /E.V. Kudrik, I. Yu. Nikolaev, G.P. Shaposhnikov, N.V. Usoltseva, V.V. Bykova //Mend. Commun.- 2000.- N 6.- P. 222-223.

116. Шапошников, Г.П. Оптические и электрофизические свойства металлокомплексов тетра(1,4-дитиациклогексен)порфиразина / Г.П. Шапошников,

117. B.П. Кулинич, Ю.М. Осипов, Р.П. Смирнов // ХГС. 1986. - № 9. - С. 12761279.

118. Kudrik, E.V. Unsymmetrical porphirazines with anulated 1,2,5-thia(seleno)diazole and 3,6-diamiloxybenzene ring: synthesis, characterization and

119. X-ray crystal structure of H2{XN2}{3,6-(OAm)2Bz}3Pz (X = S, Se) /E.V. Kudrik, E.M. Bauer, K. Ercolani et. al. // Mendeleev Commun. 2001. - N 2. - P. 45-47.

120. Галанин, H.E. Синтез и спектральные свойства несимметричных порфиразинов с трифенилметильными группами /Н.Е. Галанин, Е.В. Кудрик, Г.П. Шапошников, В.В. Александрийский //ЖОрХ.- 2004.- Т. 40.- № 5.- С. 756761.

121. Николаев, И.Ю. Несимметричные пентоксизамещенные порфиразины /И.Ю. Николаев, Е.В. Кудрик, В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников //ЖОХ.-2005.- Т. 75.- № 3.- С. 504-508.

122. Montalban, A.G. / A. G. Montalban, W. Jarrell, F. Riguet, Q. J. McCubbin, M. E. Anderson, A. J. P. White, D. J. Williams, A. G. M. Barrett, В. M. Hoffman // J. Org. Chem.- 2000.- V. 65.- P. 2472-2480.

123. Клюев, B.H. Инфракрасные спектры нитро- и аминозамещенных метал-лофталоцианинов / В. Н. Клюев, М. И. Альянов, JI. С. Ширяева // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1969.-Т. 12.-Вып. 12.-С. 1738-1741.

124. Кудрик, Е. В. 3,6-Дидецилоксифталодинитрил как исходное соединение для селективного синтеза фталоцианинов АВАВ типа / Е.В. Кудрик, И.Ю. Николаев, Г.П. Шапошников // Изв. АН. Сер. хим. 2000.- № 12. - С. 20622065.

125. Цивадзе, А.Ю. Самоорганизация супрамолекулярных систем на основе краунзамещенных фталоцианинатов металлов / В сб. «Структурообразование и межфазные явления в системах жидкость-жидкость» // Изд-во РХТУ.- М.: -2001.-С. 11-37.

126. Цивадзе, А.Ю. Супрамолекулярные металлокомплексные системы на основе краунзамещенных тетрапирролов // Успехи химии. 2004. - Т. 73. - № 1.-С. 6-25.

127. Weider, M.E. Intracellular photodynamic therapy with photosensitizer-nanoparticle conjugates: cancer therapy using a "Troyan horse" / M.E. Weider,

128. D.C. Hone, M.J. Cook at al. // Photochem. Photobiol. Sci. 2006.- V. 5. - P. 727734.

129. Linstead, R. P. Phthalocyanines. Part IX. Derivatives of Thiophen, Tionaphten, Pyridine and Pyrazine, and Note on the Nomenclature / R. P. Linstead,

130. E. G. Noble, J. M. Wright //J. Chem. Soc. 1937. - Part I. - P. 911 - 921.

131. Pat. 52153980 Japan, CI С 07 D 241/24, С 07 D 241/00. 2,3-Di-cyanopyrazine /М. Ito, F. Nagasaki, Y. Tomita ; applicant Nippon Soda Co. -1976007 ; filed 17.06.1976 ; publ. 21.12.1977.

132. Jaung, J. Synthesis and Characterization of New Styryl Fluorescent Dyes from DAMN. Part II /J. Jaung, M. Matsuoka, K. Fukinishi //Dyes and Pigm. -1997. V. 34. - N. 4. - P. 255 - 266.

133. Pat. 59139368 Japan, CI С 07 D 241/24, С 07 D 241/00. 5-Methylpyrazine-2,3-dicarbonitrile /D. Takigushi ; applicant Nippon Soda Co. 19830013870 ; filed 31.01.1983 ; publ. 10.08.1984.

134. Гальперн, M. Г. Тетра-2,3-(5-т/?ет-бутилпиразино)порфиразины /М. Г. Гальперн, E. А. Лукьянец //Химия гетероцикл. соед. 1972. - № 6. - С. 858 -859.

135. Березин, Б. Д. Спектральные характеристики тетрапиразинопорфиразина и его комплексных соединений /Б. Д. Березин, В. Н. Клюев, А. Б. Корженев-ский //Известия ВУЗов. Хим. и химич. технол. 1977. - Т. 20. - С. 357 - 362.

136. Moser, F. Н. The Phthalocyanines, Vol. I. Properties / F. H. Moser, A. L. Thomas ; CRC Press, Boca Raton, FL. 1983. - P. 197.

137. Horigushi, E. Synthesis and Spectral Properties of Non-Planar Bis(styril)diazepine Fluorescent Dyes and Related Derivatives /Е Horigushi, K. Shirai, M. Matsuoka, et al //Dyes and Pigm. 2002. - V. 53. - N. 1. - P. 45 - 55.

138. Kudrevich, S. V. Synthesis of Octacarboxytetra(2,3-pyrazino)porphyrazine: Novel Water Soluble Photosensitizers for Photodynamic Therapy /S. V. Kudrevich., M. G. Galpern, J. E. van Lier //Synthesis. 1994. - N. 8. - P. 779 - 781.

139. Гальперн, M. Г. Синтез и спектральные свойства растворимых фтало и нафталоаналогов фталоцианинов /М. Г. Гальперн, С. В. Кудревич, И. Г. Новожилова //Хим. гетероцикл. соедин. 1993. - № 1. - С. 58 - 63.

140. Freyer, W. Octa-(4-?re/-butylphenyl)-tetrapyrazinoporphyrazine and Its Metal Complexes /W. Freyer //J. Pract. Chem. 1994. - V. 336. - N. 8. - P. 690 - 692.

141. Tokita, S. Synthesis and Properties of 2,3,9,10,16,17,23,24-0ctaalkiltetra-pyrazinoporphyrazines /S. Tokita, M. Kogima, N. Kai et al //Nippon Kagaku Kai-shi. 1990, - P. 219-224. Chem. Abstr. - 1990. - V. 113.-P. 6304.

142. Jaung, J.-Y. Dicyanopyrazine Studies. Part VI: Absorbtion Spectra and Aggregation Behavior of Tetrapyrazinoporphyrazines with Long Alkyl Groups / J.-Y. Jaung, M. Matsuoka, K. Fukunishi //Dyes and Pigm. 1998. - V. 40. - N. 1. - P. 73-81.

143. Ohta, K. Discotic Liquid Crystals of Transition Metal Complexes. 9. Synthesis and Properties of Discotic Liquid Crystals of Tetrapyrazinoporphyrazine Derivatives /К. Ohta, T. Watanabe, H. Hasebe et al //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1991. -V. 196.-P. 13-26.

144. Jaung, J.-Y. Syntheses and Properties of New Styryl Dyes Derived from 2,3-Di-cyano-5-methylpyrazines /J.-Y. Jaung, M. Matsuoka, K. Fukunishi //Dyes and Pigm. 1996. - V. 31.-N. 2. - P. 141 - 153.

145. Barrett, P. A. Phthalocyanines VII. Phthalocyanines as Coordinating Group. A General Investigation of the Metallic Derivatives /Р. A. Barrett, С. E. Dent, R. P. Linstead //J. Chem. Soc. 1936. - P. 1719.

146. Гальперн, M. Г. Фталоцианины и родственные соединения. III. Синтез и электронные спектры поглощения некоторых азотсодержащих гетероциклических аналогов фталоцианина /М. Г. Гальперн, Е. А. Лукьянец //ЖОХ. -1969.-Т. 39.-№ 11.-С. 2536-2541.

147. Popp, F. D. Synthesis of Potential Antineoplastic Agents. XXIV. Reaction of Diaminomaleodinitrile with 1,2-Diones /F. D. Popp // J. Heterocycl. Chem. 1974. -V. 11.-N. l.-P. 79 - 82.

148. Stetter, H. The Preparative Use of the Thiazolium Salt-Catalysed Acyloin and Benzoin Formation. I. Preparation of Simple Acyloines and Benzoines /Н. Stetter, R. Y. Raemsch, H. Kuhlmann //Synthesis. 1976. - N. 11. - P. 733 - 735.

149. Гальперн, E. Г. О влиянии азазамещения на электронные спектры поглощения фталоцианинов /Е. Г. Гальперн, Е. А. Лукьянец, М. Г. Гальперн //Изв. Академии Наук СССР. Сер. Химич. 1973. - Т. 9. - С. 1976 - 1980.

150. Dong, S. Cobalt Octaethyltetrapyrazinoporphyrazine: Spectroscopy and Elec-trocatalytic and Kinetic Study of Dioxygen Reduction at a Glassy Carbon Electrode IS. Dong, B. Liu, J. Liu et al. //J. Porph. Phthalocyan. 1997. - V. 1. - N. 4. -P. 333 - 340.

151. Ohta, К Synthesis and Columnar Mesomorphism of Octa(dodecyl)tetrapyrazinoporphyrazine and Its Copper(II) Complex /К. Ohta, T. Watanabe, T. Fujimoto et al //J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1989. - V. 21. - P. 1611 - 1613.

152. Pat. 344891. Europian Pat. Appl. Tetraazaporphyrin for Optical Recording Material /Таi S., Hayashi N., Kamijima K., et al. ; publ. 06.12.1989 ; Chem. Abstr. 1990. - Vol. 113.-P. 201457.

153. Pat. 1034791 Japan, CI В 41 M 5/26, В 41 M 5/26. Optical Recording Medium /Sakamoto M. Miyazaki, Ezaki Sh. ; appl. Toyo Ink. MFG Co. -19870332801 ; filed 28.12.1987 ; 19870088108 ; filed 10.04.1987 ; publ. 06.02.1989.

154. Kudrevich, S. V. Substituted Tetra-2,3-pyrazinoporphyrazines. Part. II. Bis(trihexylsiloxy)silicon Derivatives / S. V. Kudrevich, J. E. van Lier //Can. J. Chem. 1996. - V. 74. -N. 9. - P. 1718 - 1723.

155. Kleinwachter, J. Synthesis of Silicon Tetrapyrazinoporphyrazines/ J. Kleinwachter, L.R. Subramanian, M. Hanack // J. Porph. Phthalocyanines. 2000. -V. 4.-N. 5.-P. 498-504.

156. Pat. 4124188 Japan, CI Preparation of Tetrapyrazinoporphyrazine Derivatives. /Otsu H., Ootsu H., Nishi H. ; applicant Nippon Soda Co. 1190241243 ; filed 13.09.1190 ; publ. 24.04.1992 ; Chem. Abstr. - 1993. - V. 118. - P. 115675.

157. Jaung, J.-Y. Synthesis and Spectral Properties of New Diazepine-Related Heterocycles from Diaminomaleodinitrile /J.-Y. Jaung, M. Matsuoka, K. Fukunishi //J. Chem. Res., Synop. 1998. - N. 6. - P. 284 - 285; (M) - P. 1301 - 1323.

158. Вегх, Д. Органические проводники на основе 2,5-диамино-3,4-дициано-тиофена и диаминомалеодинитрила и их превращение в новые аналоги фталоцианина /Д. Вегх, М. Ландл, Р. Павловикова и др. //Хим. гетероцикл. соед.- 1995.-С. 1409- 1411.

159. Morkwed, Е. Н. Synthesis of Octa(2-heteroaryl) Azaphthalocyanines /Е. H. Merkwed, Н. Ossletten, Н. Kjosen, et al. //J. Pract. Chem. 2000. - V. 342. - N. 1. -P. 83 -86.

160. Dewar, М. J. АМ-1: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular Model /М. J. Dewar, E. C. Zarblsen, E. F. Healy, et al. //J. Am. Chem. Soc.- 1985. V. 107. - N. 13. - P. 3902 - 3909.

161. Ghosh, A. Substituent Effects in Porphyrazines and Phthalocyanines /А. Ghosh, P. G. Gassman, J. Almlof. //J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - P. 1932- 1940.

162. Lever, А. В. P. The Phthalocyanines / A. B. P. Lever //Adv. Inorg. Chem. Ra-diochem. 1965. - V. 7. - P. 27 - 114.

163. Ough, E. A. Absorbtion and Magnetic Circular Dichroism Spectra of Nitrogen Homogeneous of Magnezium and Zink Phthalocyanine /Е. A. Ough, M. J. Still-man, К. A. M. Creber//Can. J. Chem. 1993. - V. 71. -N. 1. - P. 1898 - 1909.

164. Wohrle, D. Photoredox Properties of Tetra-2,3-pyridinoporphyrazines (29H, 31H tetrapyrido / 2,3-b: 2',3'-g: 2",3"-I: 2,",3'"-q / porphyrazine /D. Wohrle, J. Gitzel, I. Okura, et al //J. Chem. Soc. Perkin Tram. 2. 1985. - V. 8.- P. 1171 -1178.

165. Майзлиш, В. E. Металлические комплексы тетрапиразинопорфиразинов эффективные катализаторы окисления меркаптанов /В. Е. Майзлиш, А. Б. Корженевский, В. Н. Клюев //Хим. гетероцикл. соед. - 1984. - С. 1257-1259.

166. Михаленко, С. А. Фталоцианины и родственные соединения. И. Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов /С. А. Михаленко, Е. А. Лукьянец //ЖОХ. 1969. - Т. 39. - С. 2554 - 2558.

167. Vogler, A. Template Synthesis and Optical Spectra of Zink-2,3-naphthalo-cyanine /А. Vogler, H. Kunkeley //Inorg. Chim. Acta. 1980. - V. 44. -P. 209 -210.

168. Kobayashi, N. Phthalocyanines: Properties and Applications. /N. Kobayashi, H. Konami; Eds. Leznoff С. C., Lever A. B. P., VCH Publ. Inc.: N. Y, 1996. V. 4. - P. 343 - 404.

169. Faust, R. Three-Step Synthesis and Absorbtion and Emission Properties of Peripherally Peralkynylated Tetrapyrazinoporphyrazines /R. Faust, C. Weber //J. Org. Chem. 1999. - V. 64. -N. 7. - P. 2571 - 2573.

170. Tokita, S. 400 MHz Proton NMR Spectra of Alkyl Substituted Metal Free Tetrapyrazinoporphyrazines /S. Tokita., M. Shimada, M. Horiguchi, et al //Chem. Express. 1991. - V. 6. - N. 7. - P. 471 - 474.

171. Astruc, O. Electron Transfer and Radical Procesis in Transition-metal Chemistry. /О. Astruc ; N.-Y. Willey VCH, 1995. 630 p.

172. Kobayashi, N. Some Spectroscopic, Electrochemical and Spectroelectro-chemical Properties of Tetrapyrazinoporphyrazine and Its Iron and Cobalt Complexes /N. Kobayashi, K. Adachi, T. Osa //Anal. Sci. 1990. - V. 6. - P. 449 - 453.

173. Stuzhin, P. A. Porphyrazines with Annulated Heterocycles /Р. A Stuzhin, C. Ercolani //The Porphyrin Handbook /Eds. К. M. Kadish, К. M. Smith, R. Guilard. -2003.-V. 15.-P. 263 -363.

174. Минкин, В. И. Теория строения молекул : учеб. пособие для вузов /В. И. Минкин, Б. Я. Симкин, Р. М. Миняев 2-е изд. ; перераб. и доп. - Р.-на Дону: Феникс. - 1997. - С. 407 - 434.

175. Kudrik, Е. V. Kinetics and Mechanism of Water Substitution in the Low-Spin Fe(II) Complex of 4-Octasulfophenylpyrazinoporphyrazine /Е. V. Kudrik, R. van Eldik, S. V. Makarov //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2004. - N. 2. - P. 429 - 435.

176. Collman, J. I. Catalysts of the Electroreduction of Oxygen to Cobalt Porphyrin Dimmers /J. I. Collman, M. Marrocco, P. Benisevich, et al. //J. Electroan. Chem. and Interfacial Electrochem. 1979. - V. 104. - N. 1. - P. 117 - 122.

177. Kryatov, S.V. Kinetics and mechanisms of formation and reactivity of non-heme iron-oxygen intermediates / S.Y. Kryatov, E.A. Rybak-Akimova // Chem. Rev.- 2005.- V. 105.- P. 2175-2226.

178. Crestoni, M.E. Probing of Cytochrome P450-like reactivity of high-valent oxo-iron intermediates in the gas phase / M.E. Crestoni, S. Fornavini // Inorg. Chem. 2005.- V. 44.- P. 5379-5382.

179. Collman, J.P. Functional Analogues of Cytochrome С Oxidase, Myoglobin and Hemoglobin / J.P. Collman, R. Boulatov, C.J. Sunderland, L. Fu // Chem. Rev.- 2004.- V. 104. P. 561-588.

180. Carlsen, C. U. Heme-iron lipid oxidation / C.U. Carlsen, J.K.S. Moller, L.H. Skibsted // Coord. Chem. Rev. 2005. - Y. 249. P. 485-499.

181. Bertini, I. Cytochrome C: Occurence and functions /1. Bertini, G. Cavallaro, A. Rosso // Chem. Rev.- 2006.- V. 106.- P. 90-115.

182. Ghosh, A. Catalytically Active ja-Oxodiiron(IV) Oxidants from Iron(III) and Dioxygen / A. Ghosh, F. Tiago de Oliveira, T. Yano at al. // J. Am. Chem. Soc.-2005.- V. 127.- N 8.- P. 2505-2513.

183. Gruen, L.C. The aggregation and reaction with oxygen of the tetrasodium salt of cobalt phthalocyanine 4,4',4",4"'-tetrasulphonic acid / L.C. Gruen, R.J. Blagrove // J. Aust. Chem. Soc.~1973.- V. 26. -N 2.- P. 319-323.

184. Spinger, B. Crystal structure determination of a (n-amino)( (j.-hydroxo)( \i-superoxo)dicobalt (III) complex from the Werner collection / B. Spinger, M.

185. Scanevy-Grigorieff, A. Werner at al. // Inorg. Chem. 2001.- V.40. - P. 10651066.

186. Майзлиш, B.E. Синтез и исследование новых гомогенных катализаторов процессов сероочистки / В.Е. Майзлиш. Е.В. Кудрик, Г.П. Шапошников и др. // Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72. - N 11. - С. 1827-1832.

187. Kimura, М. Catalitic oxydation of 2-mercaptoethanol by canionic water-soluble phthalocyaninatocobalt (II) complexes / M. Kimura, Y. Yamaguchi, T. Koyama et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines. -1997. V.l. -N 4. - P. 309-313.

188. Zwart J. Catalitic oxydation of thiols on polymer attached cobalt phthalocyanine complexes // Proefshrift. Netherlans, Sittard, 1978.- 161p.

189. Tait, A. M. The reactivity of cobalt(I) complexes containing unsaturated mac-rocyclic ligands in aqueous solution / A.M. Tait, M.Z. Hoffman, Z. Morton, E. Hayon // J. Am. Chem. Soc. 1976.- V. 98.- N 1. P. 86-93.

190. Kuzmann, E. Moessbauer studies of the interaction of oxygen with solid (3-Fell-phthalocyanine / E. Kuzmann, Z. Homonnay, A. Vertes et al // J. Solid State Chem.-2003.- V. 170.-N 1.-P. 118-123.

191. Kontarinis, D. Oxygen Adducts of Co-Phthalocyanine. / D. Kontarinis, S. M. Paraskevas // Synth. Reactiv. in Inorg. and Metal-Organic Chem. 2003.- V. 33.-N. 8.- P. 1381-1389.

192. Кудрик, Е.В. Синтез и некоторые свойства экстракомплексов октафе-нилтетрапиразинопорфиразина железа (II). /Е.В. Кудрик, В.Н. Шишкин, Г.П. Шапошников //Координационная химия.- 2005.- Т. 31.- № 7.- С. 530-534.

193. Kudrik, E.V. Co(II)-assisted oxidation of thioureas by dioxygen /E.V. Kudrik, A. Theodoridis, R. van Eldik, S.V. Makarov //Dalton Trans.- 2005.- P. 1117-1122.

194. Sofer, J.P. Nucleophilic aromatic substitution on aryl-amino ligands promoted by oxidizing osmium (IV) centers / J.D. Softer, E. Sananic, D. Weinberg at al // Inorg. Chem. -2004. V. 43. -N 19. - P. 5804-5815.

195. Симонов, А. Д. Каталитические свойства сульфопроизводных кобальт фталоцианина в окислении цистеина и сероводорода /А. Д. Симонов, Н. П. Кейер, Н. Н. Кундо и др. //Кинетика и катализ. 1973. - Т. 14. - № 4. - С. 988 -993.

196. Кундо, Н. Н. Каталитическая активность фталоцианинов в реакции окисления цистеина /Н. Н. Кундо, Н. П. Кейер, Г. В. Глазнева и др. //Кинетика и катализ. 1967. - Т. 8. - № 6. - С. 1325 - 1330.

197. Meunier, В. Oxidation of Pollutants Catalyzed by Metallophthalocyanines / B. Meunier, A. Sorokin // Acc. Chem. Res.- 1997.- V. 30.- N 11. P. 470-476.

198. Hadasch, A. Sequental addition of H2O2, pH and solvent effects as key factors in the oxidation of 2,4,6-triclorophenol catalyzed by iron tetrasulfophthalocyanine /

199. A. Hadasch, A. Sorokin, A. Pabion, B. Meunier // New J. Chem.- 1998.- N 1. P. 45-51.

200. Sorokin, A. Efficient oxidative dechlorination and aromatic ring cleavage of chlorinated phenols catalyzed by iron sulfophthalocyanine / A. Sorokin, J.-L. Seris,

201. B. Meunier// Science 1995.- V. 268. P. 1163-1166.

202. Dergrale, C, Designing a dimeric phthalocyanine-supported catalyst for the selective oxidation of aromatic compounds / C. Dergrale, Sorokin, A. // Comptes Rendus de l'Academie des Sciences, Serie lie: Chimie 2000,- V. 3.- N. 10,- P. 803-810.

203. Sorokin, A. Heterogeneous oxidation of aromatic compounds catalyzed by metallophthalocyanine functionalized silicas / A. Sorokin, A. Tuel // New J. Chem.- 1999.- V. 23.- N. 5.- P. 473-476.

204. Hanzlik, R. В. Kinetic isotope effects in substitution reactions / R.B. Hanzlik,

205. G.O. Shearer //Biochern. Pharm.- 1978. -V. 27.- P. 1441-1444.

206. Buck, T. Influence of substituents and ligands jf various cobalt(II)porphyrine derivaties coordinately bonded to silica on the oxidation of mercaptane / T. Buck,

207. H. Behlen, D. Wohrle et. al. // J. Mol. Catal. A: Chem. 1993. - V. 80. - N 2. - P. 253-257.

208. Борисенкова C.A., Гиренко Е.Г. Методы гетерогенизации фталоциани-новых комплексов // В кн.: Успехи химии порфиринов / Агеева Т.А., Березин Б.Д., Березин М.Б. и др.; Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1997.- Т.1.- С.212-222.

209. Langhendies, G. Selective hydrocarbons oxidation using a liquid-phase catalytic membrane reactor / G. Langhendies, G.V. Baron, I.F.I. Vankelecom, R.F. Parton, P.A. Jacobs // Catalysis Today.- 2004.- V. 56,- N. 1.- P. 131-135.

210. Gonzalez, L.M. Allylic oxidation of cyclohexene over silica immobilized iron tetrasulfophthalocyanine / L.M. Gonzalez, P. De Villa, C. Consuelo, A. Sorokin // Tetrahedron Lett.- 2006.- V. 47,- N. 36.- P. 6465-6468.

211. Curci, R. A novel approach to the efficient oxidation of hydrocarbons under mild conditions. Superior oxo transfer selectivity using dioxarines / R. Curci, L. d'Accoliti, C. Fusco //Acq. Chem. Res.- 2007.- V. 39.- N 1.- P. 1-9.

212. Kholdeeva, O. A. New routes to Vitamin КЗ / О. A. Kholdeeva, O.V. Zalomaeva, A.B. Sorokin at al // Catal. Today 2007.- V. 121.- N 1-2.- P. 58-64.

213. Zalomaeva, O.V. Access to functianilazed quinones wia the aromatic oxidation of phenols bearing an alcohol or olefinic function catalysed by supported iron phthalocyanine / O.V. Zalomaeva, A.B. Sorokin // New J. Chem. 2006. - V. 30.-P. 1768-1773.

214. Chen, F. Visible light detoxification by 2,9,16,23-tetracarboxyphthalocyanine copper modified amorphous titania / F. Chen, Z. Deng, X. Li, J. Zhang, J. Zhao // Chem. Phys. Lett.- 2005.- V. 415.- P. 85-88.

215. Справочник химика / Под ред. Б.П. Никольского, Т. 3.- Изд-во «Химия».- М Л:. - 1964. - С. 745.

216. Tavares, P. Metalloenzymes of the denitrification pathway / P. Tavares, A.S. Pereira, JJ.C. Moura, I. Moura // J. Inorg. Biochem. 2006.- V. 100.- N 12.- P. 2087-2100.

217. Rosswall, T. The internal nitrogen cycle between microorganisms, vegetation and soil. Nitrogen, phosphorus and sulphur / Global Cycles. SCOPE 7 Report. Eds. B.S. Svensoon, R. Soderlund // Ecol. Bull. (Stokholm).- 1977. V. 22. - P. 157167.

218. Goldber, B.L.J. Reduction of nitrite to nitric oxide catalyzed by xantine oxi-doreductaze / B.L.J. Goldber, J.J. Doel, C.P. Sapcota at al. // J. Biol. Chem.- 2004.-V. 275.-N 11.-P. 7757-7763.

219. Kudrik, E.V. Kinetics and mechanism of the iron phthalocyanine catalysed reduction of nitrite by ditionite and sulfoxylate in aqueous solution /E.V. Kudrik, S.V. Makarov, A. Zahl, R. van Eldik //Inorg. Chem.- 2005.- V. 44.- N 18.- P. 6470-6475.

220. Ercolani, C. Unequivocal evidence about the presence of Fe(III) in ц-охо-bis(tetracis (t-butyl)phthalocyaninato iron / C. Ercolani, F. Monacelli // J. Porph. Phthalocyanines.- 2001.- V. 5. P. 668-673.

221. Немыкин, B.H. Синтез, структура и свойства координационных соединений фталоцианинов железа и их аналогов / В.Н. Немыкин, И.Н. Троянова, С.В. Волков и др. // Успехи химии.- 2000.- Т. 69.- № 4.- С. 355-377.

222. Makarov, S.V. Reactions of methylviologen and nitrite with thiourea dioxide. New opportunites for an old reductant /S.V. Makarov, E.V. Kudrik, R. van Eldik, E.V. Naidenko //J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 2002.- P. 4074-4076.

223. Grodkowski, J. Reduction of cobalt and iron phthalocyanines and the role of the reduced spesies in catalyzed photoreduction of C02 / J. Crodkowski, T. Dha-nasekani, P. Neta at al. // J. Phys. Chem. A. 2000. - V. 104. - P. 11332-11339.

224. Kudrik, E.V. Co(II)-assisted oxidation of thioureas by dioxygen /E.V. Kudrik, A. Theodoridis, R. van Eldik, S.V. Makarov //Dalton Trans.- 2005.- P. 1117-1122.

225. Rhoderick, G. С. Standards Development of Global Warming Gas Species: Methane, Nitrous Oxide, Trichlorofluoromethane, and Dichlorodifluoromethane / G.C. Rhoderick, W.D. Dorko // Envir. Sci. Technol. 2004.- V. 38.- N. 9. - P. 2685-2692.

226. Marland, G. Greenhouse gases in the atmosphere: What do we know? / G. Marland, R.M. Rotty // J. Air Pollution Contr. Association 1985.- V. 35.- N. 10.-P. 1033-1038.