Силикагели и аэрогели диоксида кремния: структура и особенности растворения в водном растворе NaOH тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Окунев, Алексей Григорьевич

• Окунев, Алексей Григорьевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Окунев, Алексей Григорьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. ФРАКТАЛЫ: ОПРЕДЕЛЕНИЯ И ПРИМЕРЫ.

1.1.1. Регулярные математические фракталы. Фрактальная размерность.

1.1.2. Верхняя и нижняя границы фрактальности.

1.2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ И СВОЙСТВА АМОРФНОГО ДИСПЕРСНОГО КРЕМНЕЗЕМА

1.2.1, Получение.

1.2.2. Химическая структура поверхности.

1.3. МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ТЕКСТУРЫ КРЕМНЕЗЕМОВ.

13- /• Адсорбционный метод измерения фрактальной размерности.

1.3-2. Изучение структуры коллоидных кремнеземов методом МУР.

1.4. РАСТВОРЕНИЕ И ФРАГМЕНТАЦИЯ КРЕМНЕЗЕМОВ

1.4.1. Растворение кремнеземов в щелочных растворах.

1.4.2. Разрушение дисперсных сред.

1.4.3. Взаимодействия в коллоидных растворах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Силикагели и аэрогели диоксида кремния: структура и особенности растворения в водном растворе NaOH»

Кремнезем - самое распространенное вещество на Земле. Традиционные искусственные материалы на основе кремнезема имеют огромное значение в жизни человека и стоят на первом месте по масштабам производства, превосходя продукцию металлургической и топливной промышленности. За последние десятилетия наблюдается интенсивный рост областей науки и техники, связанных с получением и применением различных коллоидных и микрогетерогенных форм кремнезема с развитой поверхностью - золей, гелей и порошков [1,2].

Для многих практических приложений, в частности адсорбции и катализа, необходимо детальное знание текстуры дисперсных кремнеземов, включающей в себя удельную площадь поверхности, распределение пор по размерам, шероховатость поверхности и др. [3]. Не менее важной задачей является изучение влияния условий приготовления на текстуру сорбентов и носителей, а также изменений пористой структуры при взаимодействии дисперсных кремнеземов с агрессивными средами, например, при их растворении. Решение этих проблем имеет большое значение для улучшения свойств существующих носителей на основе 8Ю2 и создания новых материалов с заданными свойствами.

Традиционные методы описания пористой структуры опираются на модели, использующие геометрически правильную форму пор: цилиндрическую, сферическую, щелевидную и т.п. Вместе с тем применение подобных представлений к дисперсным аморфным материалам, которыми являются большинство реальных сорбентов и носителей на основе 8102, нередко оказывается формальным и не отражает истинную структуру этих веществ, которой свойственна неупорядоченность и стохастичность.

В последнее время предпринято большое количество исследований, в которых текстурные характеристики 8102 гелей, силикагелей и аэрогелей, свойства и процессы с их участием описываются с позиций фрактальной геометрии. Так, было обнаружено самоподобное строение гелей диоксида кремния, синтезированных в режиме кластер-кластерной агрегации, причем параметр фрактальной размерности варьируется в зависимости от условий приготовления [4]. Фрактальные кластеры могут также появляться при разрушении пористого тела, в частности, при его растворении или газификации. Во многих случаях, используя экспериментально измеренную фрактальную размерность (например, методом малоуглового рассеяния), удается предсказать и другие свойства кремнеземов: распределение пор по размерам, адсорбционную емкость, длину светорассеяния, фононный спектр и др. Весьма интересным с практической точки зрения является предположение о самоподобности поверхности и пористой структуры силикагелей, развиваемое в некоторых работах [5].

Идея описания различных свойств дисперсных кремнеземов с помощью фрактальной геометрии является весьма привлекательной, поэтому представляет интерес точно очертить диапазон условий применимости фрактальных концепций. Следует отметить, что вследствие многообразия форм кремнеземов и условий их получения, возможность использования гипотезы масштабной инвариантности нуждается в экспериментальном подтверждении для каждого класса этих материалов.

Целью работы является экспериментальное исследование структуры и особенностей растворения силикагелей и аэрогелей 5102 (далее просто аэрогелёй) с использованием как традиционных подходов, так и методов фрактальной геометрии.

В данной работе адсорбционным методом изучена структура поверхности ряда мезопористых силикагелей и проведен сравнительный анализ влияния стерических факторов и поверхностной шероховатости на величину монослойного заполнения. Проведены термодинамические оценки возможности существования на поверхности дисперсных оксидов с большой энергией связи решетки значительной концентрации термодинамически равновесных дефектов, обеспечивающих высокую степень шероховатости, предполагаемую в рамках фрактальной модели поверхности. Изучены причины, приводящие к нефизическим значениям фрактальной размерности поверхности 1)3 > 3, измеренной по адсорбции алифатических спиртов.

С помощью методов малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (МУРР) и низкотемпературной адсорбции азота исследованы текстурные параметры нескольких аэрогелей диоксида кремния, полученных по одно- и двухстадийным методикам синтеза и различающихся температурой последующей обработки, а также выполнено сравнение с контрольным образцом силикате ля. Полученный экспериментальный материал использован для анализа влияния процедуры синтеза и последующей температурной обработки на структуру и фрактальные свойства изученных материалов. Исследована длина светорассеяния в аэрогелях и зависимость этой характеристики от условий синтеза.

Для исследования растворения и разрушения дисперсных кремнеземов в растворах комплексом физико-химических методов выполнены измерения кинетических кривых растворения в водном растворе NaOH в широком диапазоне температур и концентраций реагентов. Экспериментальные результаты проанализированы на основе теорий перколяций и ДЛФО и использованы при создании модели фрагментации дисперсных сред в растворах.

Полученные результаты докладывались на осенней встрече Materials Research Society 1994 /Бостон, США, 1994 и 1996/, 9-ой Международной конференции по поверхностным и коллоидным наукам /София, Болгария, 1997/, XII-ой национальной конференции по синхротронному излучению /Новосибирск, 1998/ Международной научной конференции по химии и технологии кремнезема SILICA'98 /Мулюз, Франция, 1998/. Основное содержание работы опубликовано в 10 печатных работах. Диссертация состоит из пяти глав и выводов, десяти таблиц, двадцати девяти рисунков и библиографии - 114 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Окунев, Алексей Григорьевич

выводы

1. В работе изучено, насколько адекватно фрактальная (самоподобная) геометрия позволяет описать поверхностную шероховатость первичных частиц и вторичную структуру мезопористых силикагелей и аэрогелей 81022. Методом адсорбции органических молекул (ацетон, пентановая кислота и алифатические спирты) из раствора в СС14 и бензоле измерены объемы адсорбционного монослоя на поверхности мезопористых силикагелей. Показано, что эта величина определяется преимущественно геометрическими факторами упаковки молекул в монослое и слабо зависит от температуры (-18-ь20°С) и природы растворителя. Установлено, что поверхность силикагелей является гладкой на масштабах 0.3-0.7 нм, а значения поверхностной размерности Л8 > 2, формально рассчитанные на основе фрактального подхода, обусловлены не самоподобностью поверхности силикагеля, а стерическими препятствиями при адсорбции в мезопорах, и зависят от отношения толщины монослоя к радиусу пор. Предложена модель, учитывающая эти эффекты и позволяющая объяснить нефизические значения поверхностной размерности -05>3, получаемые при адсорбции алифатических спиртов на мезопористых силикагелях.

3. Методом МУРР показано, что вторичная структура аэрогелей, синтезированных по двухстадийной методике, самоподобна в диапазоне 1.510 нм со значением массовой фрактальной размерности Ит - 1.2-1.6. Вторичная структура мезопористого силикагеля и аэрогелей, приготовленных по одностадийной методике в условиях щелочного катализа, не является самоподобной. Показано, что наблюдаемые различия объясняются в рамках принятой в литературе модели формирования вторичной структуры дисперсных кремнеземов.

4. Разработана методика определения оптической прозрачности аэрогелей путем анализа кривых МУРР, полученных при щелевой коллимации первичного пучка, и с ее помощью исследовано влияние температуры прокаливания и условий синтеза аэрогелей на коэффициент светорассеяния. Показано, что исследованные образцы обладают рэлеевским типом светорассеяния, а их высокая прозрачность обусловлена отсутствием неоднородностей структуры размером более 20 нм. Установлено, что при увеличении температуры прокаливания образцов корреляционный объем аэрогелей практически не изменяется, а коэффициент светорассеяния уменьшается, что связано с возрастанием кажущейся плотности аэрогелей.

5. На примере взаимодействия аэрогелей и силикагеля Davisil 60 в водном растворе щелочи NaOH исследованы кинетические закономерности растворения и фрагментации кремнеземов в агрессивных растворах. В условиях кинетического и диффузионного контроля растворения определены его энергии активации (около 80 кДж/моль и 28 кДж/моль, соответственно) и порядки реакции по концентрациям щелочи (п = 0.1) и кремнезема (n = 1) при рН = 12.7-13.9 и Т = 15-37°С. Обнаружено возрастание поверхностной энергии от 0.09 до 0.260 Дж/м2 при уменьшении размеров первичных частиц аэрогелей. Показано, что экспериментальные данные хорошо описываются моделью растворения аморфных кремнеземов, учитывающей исходную химическую неоднородность поверхности. Установлен линейный рост параметра модели, соответствующего среднему числу дефектов на одной первичной частице, при увеличении размера частиц.

6. Показано, что разрушение соединительных перешейков между первичными частицами при растворении приводит к уменьшению механической прочности аэрогелей и их фрагментации. Установлен механизм протекания процесса и впервые предложено объяснение наблюдаемых in situ изменений в микроструктуре аэрогелей на основе теории перколяций, которое учитывает влияние растворителя и природы кремнезема.

Считаю своим приятным долгом выразить глубокую благодарность моему тучному руководителю - кандидату химических наук Ю.И. Аристову, а также жадемику РАН В.Н. Пармону за плодотворное обсуждение результатов и юоценимую помощь на всех этапах работы.

Хочу поблагодарить к.х.н. А.Ф. Данилюка за предоставленные образцы 1эрогелей, С.А. Шаурман за помощь в измерении кинетических кривых растворения и моделировании, к.х.н. А.Н. Шмакова за помощь в проведении У1УРР экспериментов, к.х.н. С.И. Прокопьева за профессионально 5ьгаолненные численные эксперименты, а также сотрудников лаборатории шергоаккумулирующих процессов и материалов М.М. Токарева, к.х.н. Л.Г. "ордееву, к.х.н. Ю.Ю. Танашева и В.И. Федосеева за стимулирующие тучные дискуссии и помощь в проведении экспериментов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Растворение кремнеземов в водном растворе щелочи ЫаОН является сложным процессом, включающим деполимеризацию поликремневой кислоты и >азрушение вторичной структуры кремнеземов.

Энергия активации растворения исследованных образцов при рН = 12.73.9 и Т = 15-37°С составляет 80±6 кДж/моль. Наблюдаются приблизительно [улевой порядок процесса по концентрации гидроксил-ионов и первый порядок ю концентрации кремнезема, типичные для аморфного БЮг- Значение юверхностной энергии аэрогелей сильно зависит от размера первичных частиц [ увеличивается с ростом дисперсности образцов от 0.09 до 0.260 Дж/м2. Синетическая кривая растворения может быть хорошо описана моделью «однородной поверхности кремнезема, причем установлен линейный рост [араметра, соответствующего числу исходно активных центров на одной :ервичной частице, при увеличении размера частиц.

Разрушение соединительных перешейков между первичными частицами :ри растворении приводит к уменьшению механической прочности кремнезема его фрагментации. На первой стадии процесса в раствор выходят только родукты поверхностной реакции - мономеры кремниевой кислоты 81(ОН)5, в о время как вторичная структура образцов остается без изменений. При остижении критической степени растворения происходит пороговое азрушение вторичной структуры аэрогелей с образованием фрагментов сходных частиц (5Ю2)КЛ, которые являются массовыми фракталами От ~ 2.5), и имеют распределение по размерам, типичное для ерколяционного процесса на трехмерных решетках. Стремление восстановить авновесную (в условиях эксперимента) конфигурацию частиц приводит к тносительному сдвигу и изменениям формы фрагментов. Вследствие ескомпенсированного электростатическим отталкиванием дисперсионного ритяжения кремнеземных частиц в щелочных растворах, эти фрагменты по-режнему группируются в комплексы размером > 300 нм, дальнейшее азделение которых носит кинетический характер и определяется величиной цвиговых напряжений в потоке, концентрацией и размером кластеров в астворе и т.д.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Окунев, Алексей Григорьевич, 1999 год

1. Айлер Р. Химия кремнезема.- М.: Мир, 1982 , 41, 416с.

2. Айлер Р. Химия кремнезема,- М.: Мир, 1982, 42 , 417с.

3. Грег С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. М.: Мир, 1984/310с.

4. Schaefer D.W. Polymers, fractals and ceramic materials.- Science, 1989, v.243, p.1023-1027.

5. Avnir D., Pfeifer P. Fractal Dimension in Chemistry. An intensive characteristic of surface irregularity.- Nouv. J. Chim. 1983, v.7, p.71-72.

6. Mandelbrot B.B. The fractal geometry of nature.- San-Francisko: Freeman, 1982, 468p.

7. Pfeifer P. in: Preparative Chemistry Using Supported Reagents.- Ch. II. Academic Press, 1987, p. 13-33.

8. Gavrilov K.B., Okunev A.G., Aristov Yu.I. Monolayer adsorption in narrow pores: apparent surface dimension.- React.Kinet.Catal.Lett., 1996, v.58, n.l, p.39-48.

9. Э. Salatino P., Zimbardi F. A fractal approach to the analysis of low-temperature combustion rate of a coal char. II: model development.- Carbon, 1994, v.32, n.l, p.51-59.

10. The physical properties of polymeric gels. Ed. by J.P. Cohen Addad. John Wiley&Sons, 1996, 295p.

11. Соколов И.М. Размерности и другие геометрические критические показатели в теории протекания.- УФН, 1986, т.150, вып.2, с.221-255.

12. Фракталы в Физике.- Под ред. Л- Пьетро, Э.Тозатти, М.: Мир, 1988, 672с.

13. Федер Е. Фракталы.- М.: Мир, 1991. 254с.

14. Voss R.F. Characterization and measurements of random fractals.- Physica Scripta, 1986, v.13, p.27-32.

15. The Science of the Fractal Images. Ed. Peitgen H.O., Saupe D. N.Y.: Springer-Verlag, 1988, 312c.

16. Farin D., Avnir D. The fractal nature of molecule-surface chemical activities and physical interactions in porous materials.- in Unger K.K. et al. Characterization of Porous Solids. Amsterdam: Elsevier, 1988, 645p.

17. Meakin P. The growth of rough surfaces and interfaces.- Phys. Reports 1993, v.235, n.4&5, p. 189-289.

18. Jullien R. Aggregation phenomena and fractal aggregates.- Contemp. Phys., 1987, v.28, n.5, p.477-493.

19. Brinker C.J. Sol-Gel Processing of Silica.- in: The colloid chemistry of silica, ed. Bergna. E.H. Washington: DuPont, 1994, p.361-402.

20. Смирнов Б.М. Аэрогели.- УФН, 1987, т.152, с.133-157.

21. Kocon L., Despetis F., Phalippou J. Ultralow density silica aerogels by supercritical drying.- J.Non-Cryst. Solids. 1998, v.225, p.96-100.

22. Давыдов В.Я., Журавлев Л.Т., Киселев А.В. Исследование поверхностных гидроксильных групп аэросила и их рекции с хлорсиланами методами инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии.- Ж.Ф.Х., 1964, т.38, №8, с.2047-2054.

23. Scott R.P., Kucera P. Some aspects of the chromatographic properties of thermally modified silica gel.- J.Chromatogr.Sci., 1975, v.13, p.337-342.

24. Nawrocki J. Silica surface controversies: strong adsorption size, their blockage and removal. Part 1&2.- Chromatographia, 1991, v.31, N.3&4, p.337-442.

25. Bergna E.H. Colloid chemistry of silica: an overview, in: The colloid chemistry of silica, ed. Bergna. E.H. Washington: DuPont, 1994. p. 1-50.

26. Van Roosmalen A.J., Mol J.C. An infrared study of silica gel surface. Part 1,- J.Phys.Chem., 1978, v.82, n.25, p.2748-2755.

27. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел,- М.: Мир, 1986, 488с.

28. Griffiths D.M., Marshall К., Rochester C.H. Infra-red study of hydrogen-bonding. interaction at the solid/liquid interface.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. 1/ 1974, v.70, n.2, p.400-410.

29. Hoffmann R.L., McConnell D.G., List G.R., Evans C.D. Chromatographic Silica Gel: Surface Area Determined by Adsorption.- Science, 1967, v. 157, n.3788, p.550-551.

30. Адамсон А. Физическая химия поверхностей.- M.: Мир, 1979, 568с.

31. Кожевников И.В. Катализ кислотами и основаниями.- Новосибирск: Изд-во Новосибирского университета 1991, 123с.

32. Farin D., Avnir D., Pfeifer P. Fractal Dimension of the Surfaces.- Presented at Pacific Region Meeting of the Fine Particle Society, Hawaii, August 1-5, 1983.

33. Farin D., Volpert A., Avnir D. Determination of Adsorption Conformation from Surface Resolution Analysis.- J.Am.Chem.Soc., 1985, v. 107, p.3368-3370.

34. Meyer A.Y., Farin D., Avnir D. Cross-Sectional Areas of Alcanoic Acids. A Comparative Study Applying Fractal Theory of Adsorption and Consideration of Molecular Shape.- J.Am.Chem.Soc., 1986, v. 108, p.7897-7905.

35. Drake J.M., Levitz P., Klafter J. Molecular Adsorption on Porous Silica Gel from Binary Solution.- Isr. J. Chem., 1991, v.31, p.135-145.

36. Kutsovskii Ya.E., Paukshtis E.A., Aristov Yu.I. Abnormally High Fractal Dimension of Silica Surface Measured by Adsorption of Aliphatic Alcohols.-React.Kin.Catal.Letters, 1992, v.46, n.l, p.57-64.

37. Hurd A.J., Schaefer D.W., Smith D.M., Ross S.B., Mehaute A., Spooner S. Surface areas of fractally rough particles studied by scattering. Phys.Rev.B, 1989, v.39, N.13, p. 9742-9745.

38. McClellan A.L., Harnsberger H.F. Cross-Sectional Areas of Molecules Adsorbed on Solid Surfaces.- J.Colloid&Interface Sci., 1967, v.23, p.577-599.

39. Shmidt P., Hohr A., Neumann H.-B., Kaiser H., Avnir D., Lin J.S. Small-Angle X-Ray Scattering Study of the Fractal Morphology of Porous Silicas.-J.Chem.Phys., 1989, v.90, p.5016-5023.

40. Drake J.M., Levitz P., Sinha S. in: Better Ceramics through Chemistry II ed. C.J.Brinker, D.E.Clark, D.R.Ulrich, Mater. Res. Soc. Symp. Proc., Pittsburgh, 1986, v.73, p.305.

41. Nakanishi K., Soga N. Adsorption of alcohol vapors on alkoxide-derived silica gels.- J. Non-Cryst. Solids, 1988, v. 100, p.399-403.

42. Van Santen R.A., Beelen T.P.M., Van Garderen H.F., Dokter W.H., Pantos E- Aggregation and aging in silica gel.- Nuclear Instr.Meth.: B, 1995, v.97, p.231-237.

43. Fricke J., Reichenauer G. Structural investigation of SiC>2 aerogels.- J.Non-Cryst. Solids. 1987, V.95&96, p. 1135-1142.

44. Aristov Yu.I., Lisitsa N., Zaikovski V.I., Lorenc J., Jarjebski A.B. Fractal structure in base-catalysed silica aerogels examined by TEM, SAXS and porosimetry.- React.Kinet.Catal.Lett. 1996, v.58, n.2, p.367-375.

45. Jarzebski A.B., Lorenc J., Pajak L. Surface fractal characterization of silica aerogels.- Langmuir, 1997, v. 13, p. 1280-1285.

46. Lours T., Zarzycki J., Craevich A.F., Aegerter M.A. Textural characterization of silica aerogels from SAXS experiments.- J.Non-Cryst. Solids. 1990, v.121, p.216-220.

47. Lours T., Zarzycki J., Craevitch A.F., Aergerter M.A., Dos Santos D.I. SAXS study of isothermal sintering of silica aerogel.- J. Non-Cryst. Solids, 1988, v.106, p.157-160.

48. Foret M., Pelous J., Vacher R. SAXS and SA|NS investigation of silica aerogels: crossover from fractal structure to short-range packing.- J.Non-Cryst. Solids., 1992, v. 145, p. 133-135.

49. Posselt. D., Pedersen J.S., Mortensen K. A SANS investigation on absolute scale of a homologous series of base-catalysed silica aerogels.- J.Non-Cryst. Solids., 1992, v.145, p. 128-132.

50. Emmerling A., Petricevic R., Beck A., Wang P., Scheller H., Fricke J. Relationship between optical transparency and nanostructural features of silica aerogels.- J. Non-Cryst. Solids, 1995, v.185, p.240-248.

51. Scherer G. Adsorption in aerogel network.- J.Non-Cryst. Solids. 1998, v.225, p.192-199.

52. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных каталитических реакций.- М.: Мир, 1972, 554с.

53. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции. Кинетика и Макрокинетика.- М.: Наука, 1980, 323с.

54. Greenberg S.A. The depolymerization of silica in sodium hydroxide solutions.-J.Phys.Chem., 1957, v.61. p.960-965.

55. Jendoubi E., Mgaidi A., El Maaoui M. Kinetics of the dissolution of silica in aqueous sodium hydroxide solutions at high pressure and temperature.-Can.J.Chem.Eng., 1997, v.75, p.721-727.

56. Стрелко В.В. Механизм деполимеризации кремневых кислот.- Коллоидн. журнал, 1970, т.32, с.430-436.

57. Анацкий Ф.И., Ратинов В.Б. Исследование механизма и кинетики взаимодействия активного кремния с гидроокисями щелочных металов.-ДАН СССР, 1969, т.186, с.1341-1343.

58. Stauffer D. Introduction to percolation theory.- London: Taylor&Francis, 1985, 124c.

59. Mohanty K.K., Ottino J.M., Davis H.T. Reaction and transport in disordered composite media: introduction of percolation concepts.-Chem.Eng.Sci., 1982, v.37, N.6, p.905-924.

60. Fisher M.E., Essam J.W. Some cluster size and percolation problems.- J. Math. Phys., 1961, v.2, N.4, p.609-619.

61. Reyes S., Jensen K.F. Percolation concepts in modelling of gas-solid reactions I. Application to char gasification in the kinetic regime.-Chem.Eng.Sci., 1986, v.41, N.2, p.33-343.

62. Lorentz C.D., Ziff R.M. Precise determination of the bond percolation thresholds and finite-size scaling corrections for the s.c., f.c.c., and b.c.c. lattices.- E-print archive, cond-mat., 9710044, 3 oct. 1997.

63. Salatino P., Zimbardi F. A fractal approach to the analysis of low-temperature combustion rate of a coal char. I: Experimental results.- Carbon, 1993, v.31, N.3, p.501-508.

64. Ouali L., Peffercorn E. Fragmentation of colloidal aggregates induced by polymer adsorption.- J.ColIoid&Interface Sci., 1994, v.168, p.315-322.

65. Niksa S., Kerstein A.R. FLASHCHAIN theory for rapid coal devolatilizatio kinetics. 1. Formulation.- Energy&Fuels., 1991, v.5, p.647-665.

66. Stein H.N. The Preparation of Dispersions in Liquids. Surfactant science series; v.58, N.Y.: Marcel Dekker, Inc, 1996, 245p.

67. Бибик E.E. Реология дисперсных систем. Л.: Химия, 1981, 172с.

68. Потанин А.А., Кузнецов С.Ю., Урьев Н.Б. Определение эффективных сечений, полученных в динамических условиях.- Коллоид. Журнал, 1990, т.52, №5, с.882-886.

69. Schroder U.P., Oppermann W. in Properties of Polyelectrolyte Gels. Ed. By J.P. Cohen Addad. John Wiley&Sons, 1996, p. 19-38.

70. Healy T.W. Stability of aqueuos silica sols.- in The colloid chemistry of silica, ed. Bergna. E.H. Washington: DuPont, 1994, p. 147-164.

71. James R.O., Healy T.W. Adsorption of hydrolyzable metal ions at the oxide-water interface. J.Coloid&Interface Sci., 1972, v.40, N.l, p.42-81. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина E.A. Коллоидная химия. M.: Высшая школа, 1992, 414с.

72. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. С.Петербург: Химия, 1995, 40 Ос.

73. Qi Li, Feke D.L., Manas-Zloczower I. Influence of aggregate strucure and matrix infiltration on the dispersion behavior of carbon black agglomerates. Rubber.Chem.Technol., 1995, v.68, N.5, p.836-841.

74. Кузнецов С.Ю., Урьев H.Б. Компьютерное моделирование распада перколяционного кластера в сдвиговом потоке. Коллоид. Журнал, 1991, т.53, №4, с.758-759.

75. Филиппов А.Ф. О распределении частиц по размерам.- Теор.Вер. и ее Прим., 1961, т.VI, вып.З, с.299-318.

76. Cheng Z., Redner S. Kinetics of fragmentation.- J. Phys. A: Math Gen., 1990, v.23, p.1233-1258.

77. Renouprez A., Bottazzi H., Weigel D., Imelik B. Application de la Diffusion Centrale Des rayons X a l'Etude des Solides Poreux II.- J. Chim. Phys. 1965, p.131-136.

78. H. Brusset, J.R. Donati Un Nouvel Aspect du Calcul des Distributions de Tailles de Particules en Diffusion Centrale des Rayons X,- J.Appl.Cryst., 1969, v.2, p.55-64.

79. Alexander G.В., Heston W.M., lier R.K. The solubility of amorphous silica in water.- J.Phys.Chem., 1954, v.58, N.6, p.453-455.

80. Okunev A.G., Aristov Yu.I. Why an Apparent Surface Dimension of Silica Gels May Be Abnormally High.- Langmuir, 1999, v.15, N.15, p. 5068-5072.

81. Everett D.H. Thermodynamics of adsorption from solution.- Trans. Farad. Soc., 1965, v. 61, p. 2478-2495.

82. Lapujoulade J. The roughening of metal surfaces.- Surf.Sci.Rep., 1994, v.20, p. 191-249.

83. Okunev A.G., Resnyanskii E.D., Aristov Yu.I. Surface roughness driven by strong adsorption: fractal approach.- Catalysis on the eve of the XXI century. Science and Engineering, july 7-11, 1997, Novosibirsk, Russia.

84. Goworek J., Kusak R., Stefaniak W. Molecular adsorption on silica gel surface from liquid mixtures.- Langmuir, 1993, v.9, p.2624-2629.

85. Rayss J. Phase transition in the monomolecular film of N-octadecanol on silica ge surface.- J.Colloid&Interface Sci., 1983, v.91, p.377-383.

86. Oscik J., Goworek J. Structure of adsorbed phase of aliphatic alcohols adsorbed on silica gel from binary solution in toluene.- Polish J.Chem., 1978, v.52, p.775-780.

87. Свергун Д.И., Фейгин Л.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние,- М: Наука, 1986, 280с.

88. Okunev A.G., Danilyuk A.F., Aristov Yu.I. SiC>2 aerogel particles dissolution: kinetics and light scattering, in Proc. of 9th International Conference on Surface and Colloid Science. Sofia, Bulgaria, 6-12 July. 1997, p.197-198.

89. Окунев А.Г., Шаурман С.А., Данилюк А.Ф., Шмаков А.Н., Аристов Ю.И. Кинетика растворения Si02 аэрогелей в водном растворе NaOH.-Коллоидный Журнал. 1999, Т. 61, №3, с. 1-7.

90. Соммер Л. Стереохимия и механизмы реакций кремнийорганических соединений. Москва: Мир, 1966.

91. Стрелко В.В. О механизме растворения дисперсных кремнеземов.- Теор. и Эксп. Химия. 1974, т. 10, №.3, 359-364.

92. Bastide J., Candau S.J. Structure of gels as investigated by means of static scattering techniques.- in The physical properties of polimeric gels. Ed. by J.P. Cohen Addad. John Wiley&Sons, 1996, p.142-295.

93. Adam M., Lairez D. Sol-gel transition.- in The physical properties of polymeric gels. Ed. by J.P. Cohen Addad. John Wiley&Sons, 1996, p.87-142.

94. Porod G., General theory.- in Small angle X-rays scattering. Ed. Glatter O., Kratky O. London: Academic Press, 1982, p.18-51.

95. Weigel D., Renouprez A., Imelik B. Application de la Diffusion Centrale Des rayons X a l'Etude des Solides Poreux I.- J.Chim.Phys., 1965, p.125-130.

96. Porod G. Die Rontgenkleinwinkelstreuung von dichtgepackten kolloiden Systemen I. Teil. Kolloid Z., 1951, B.124, p.83-114.

97. Teixeira J., J. Appl. Crystallogr. 1988, v.21, p.781-786.

98. Kerker M. The Scattering of light.- London: Academic Press, 1969, 645p.