Роль внутри- и межмолекулярных взаимодействий в полиморфизме полинитроорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Федянин, Иван Владимирович

• Федянин, Иван Владимирович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Федянин, Иван Владимирович

Введение.

Литературный обзор.

1.1. Полиморфизм высокоэнергетических материалов.

1.2. Полиморфизм в фотохромных материалах.

1.3. Основные положения теории «Атомы в Молекуле».

1.4. Оценка энергии кристаллической решетки.

1.5. Прецизионные рентгеноструктурные исследования высокоэнергетических материалов.

1.6. Прецизионные исследования полиморфов.

Глава 2.

Кристаллические структуры донорно-акцепторных автокомплексов и их комплексов с переходными металлами.

2.1. Производные 2,4,6-тринитроанилина.

2.2. Сольваты автокомплекса, содержащего два тринитробензольных фрагмента (7).

2.3. Аналоги автокомплекса 4 с 2,6-динитробензольным и 2,6-динитро-4-пентафторсульфанильным акцепторными заместителями (8-9).

2.4. Автокомплексы с 5,7-динитрохинолиновым акцепторным фрагментом (10-15).

2.5. Автокомплексы с 5,7-динитрохинолиновым акцепторным фрагментом и N-метиленовым мостиком (16-18).

2.6. Комплексы соединений 10 и 11 с переходными металлами (19a-d, 20a-b). Применимость геометрических критериев для анализа внутримолекулярного стекинг-взаимодействия.

Глава 3.

Прецизионные исследования нитраминов и тринитробензольных производных.

2.7. N-метилнитрамин (22).

2.8. 1,4-динитро-1,4-диазациклогексан (23).

2.9. Циклотриметилентринитрамин (24), циклотетраметилентетранитрамин (25), гексанитрогексаазаизовюрцитан (26).

2.10. 1,3,5-тринитробензол (27).

2.11. 2,4,6-тринитроанилин (28).

Глава 4.

Прецизионные исследования и расчет кристаллов полиморфных модификаций ба-у.

Глава 5.

Экспериментальная часть.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль внутри- и межмолекулярных взаимодействий в полиморфизме полинитроорганических соединений»

Интерес к органическим нитросоединениям обусловлен их практической значимостью в качестве высокоэнергетических соединений, красителей, лекарственных препаратов и нелинейнооптических материалов. В большинстве применений помимо молекулярных характеристик (зарядовое распределение, стерическая напряженность молекулы, соотношение числа и типа функциональных групп, молярный коэффициент экстинкции в красителях, молекулярная гиперполяризуемость) свойства материала во многом определяются характером межмолекулярных взаимодействий в образуемых соединением кристаллах. В наибольшей степени влияние межмолекулярных взаимодействий на характеристики твердого вещества можно проследить при сравнении его полиморфных модификаций. Например, чувствительность к детонации от удара четырех известных полиморфных модификаций октогена различается на порядок (от 5 до 50 см) несмотря на то, что в трех полиморфах молекулы имеют одинаковую конформацию. Аналогичная зависимость цвета от полиморфной формы имеет место для красителей, а различие фармокинетических свойств полиморфов лекарственных препаратов составляет отдельную задачу при их патентовании.

Таким образом, при поиске корреляций «структура-свойство» необходимо учитывать как природу молекулы, так и влияние кристаллической упаковки на ее электронные характеристики. При наличии у соединения полиморфных форм отдельная проблема возникает при сравнении их термодинамической устойчивости при обычно наблюдаемом различии энергии кристаллической решетки в пределах 2-5 ккал/моль. Дополнительную сложность представляют собой исследования полиморфных модификаций с несколькими независимыми молекулами в элементарной ячейке, поскольку возможность анализа таких структур фактически не реализована в большинстве пакетов программ, использующих метод атом-атомных потенциалов.

Классические (геометрические) методы выделения и сопоставления прочности межмолекулярных контактов для полинитросоединений также не вполне применимы, поскольку большая часть контактов наблюдается между одноименно заряженными атомами кислорода нитрогрупп, и формально такие контакты являются отталкивающими. Напротив, применение топологического подхода к анализу функции распределения электронной плотности (р(г)) в рамках теории Р. Ф. Бейдера «Атомы в Молекулах» лишено большинства указанных выше недостатков и помимо выявления связывающих межмолекулярных взаимодействий позволяет оценивать их энергию.

Исходя из этого, систематические прецизионные рентгенодифращионные исследования распределения электронной плотности для широкого класса ароматических и алифатических полинитросоединений, составляющие предмет данной диссертации, могут позволить по-новому подойти к решению ряда проблем поиска корреляций «структура-свойство» и, следовательно, являются актуальными.

Цели и задачи работы:

- Изучить особенности молекулярного и кристаллического строения широкого ряда полинитро-автокомплексов, содержащих акцепторную и донорную ароматические системы (рис. 1) и определить роль внутримолекулярных взаимодействий в стабилизации конформеров; проанализировать возможные каналы переноса заряда в молекулах; изучить применимость стандартного подхода - анализа геометрических параметров для выявления связывающих внутри- и межмолекулярных взаимодействий; рассмотреть особенности межмолекулярных взаимодействий и их влияние на электронную структуру молекулы в кристаллах, содержащих несколько независимых молекул в элементарной ячейке, а также полиморфных модификациях автокомплексов.

- Классифицировать основные типы межмолекулярных взаимодействий в кристаллах нитраминов и ароматических нитросоединений (рис. 2) и оценить их вклад в энергию кристаллической решетки в зависимости от числа и природы функциональных групп в молекуле на основе анализа функции р(г) и ее топологии, полученных из высокоточных рентгенодифракционных данных.

- На основе полученных экспериментальных данных отработать методику анализа природы межмолекулярных взаимодействий и оценки их энергии на основе топологических харакетистик р(г), полученной в расчетах кристаллов в рамках теории функционала плотности.

Объекты исследования: автокомплексы, содержащие тринитрофенильные, динитрофенильные, динитрохинолиновые акцепторные фрагменты и большой ряд донорных фрагментов, комплексы автокомплексов с переходными металлами, нитрамины и замещенные нитробензолы.

Предмет исследования: особенности молекулярной и кристалллической структуры автокоплексов, полиморфных модификаций автокомплексов, природа и энергетика межмолекулярных взаимодействий в кристаллах алифатических и ароматических полинитросоединений, кристаллические структуры с несколькими независимыми молекулами, методы расчета и оценки энергии кристаллической решетки. lib 1ft 1У

2a,2p,2y

10 И

12

13

14

15

Me

02N—{ j—NH

IS

19: R=H a: M=Ni, b: M=Co c: M=Cu, d: M=Zn

20: R=Me a: M=Ni, b: M=Co

Рис. 1. Соединения рассмотренные в главе 2.

Н,С Н

N—N02

22

N02 .N

SN I n02 23 fJJ02 N.

02n ^^ n02

24 fjJ02

Ns.

02n—n n—n02 I no2

25 N

J " -NO? oon n.

XNOo no,

0,N no,

26

27 nh2

2N\ J\^NO2 no,

28

Рис. 2. Соединения рассмотренные в главе 3.

Методы исследования: низкотемпературные рентгенодифракционные исследования, прецизионные рентгенодифракционные исследования распределения электронной плотности, квантово-химические расчеты изолированных молекул и их ассоциатов, расчеты периодических структур в рамках теории функционала плотности в базисе плоских волн (PW-DFT).

Научная новизна и практическая значимость полученных результатов.

Впервые проведено систематическое исследование природы межмолекулярных взаимодействий в кристаллах широкого ряда ароматических и алифатических полнитросоединений. Определено строение 32 новых кристаллических структур, в том числе N-метилнитрамина, 4,7-[2.2]парациклофанхинона и автокомплексов, содержащих акцепторный нитрозамещенный и донорный ароматический фрагменты. Среди изученных структур автокомплексов для трех соединений обнаружены и исследованы полиморфные модификации (3 формы для каждого), а для одного соединения - два кристалло сольвата.

Экспериментально изучено распределение р(г) для серии высокоэнергетических материалов: нитраминов, содержащих 1-4 и 6 нитрогрупп в молекуле, а также 1,3,5-тринитробензола и 2,4,6-тринитроанилина. В указанном ряду соединений рассмотрены основные типы межмолекулярных взаимодействий и оценен их вклад в энергию кристаллической упаковки на основе рентгенодифракционных данных. Впервые получено значение энергии кристаллической решетки для г-формы гексанитрогексаазаизовюрцитана.

Для кристалла 2,4-динитро-2,4-диазациклогексана обнаружен и исследован на основе многотемпературных рентгенодифракционных экспериментов (100-298К) фазовый переход типа «порядок-беспорядок», температура которого (203 К) независимо определена методом ДСК.

Показана применимость топологического анализа функции р(г), восстановленной из данных по рентгеновской дифракции, для изучения энергетики межмолекулярных взаимодействий в полиморфных модификациях полинитросоединений. Впервые на основе экспериментальных данных проведен анализ влияния кристаллического окружения на интегральные характеристики атомов в независимых молекулах в кристалле и показано, что их вариация определяется различием числа и энергии связывающих межмолекулярных взаимодействий.

На основе полученной совокупности экспериментальных данных отработана и реализована на практике методика исследования межмолекулярных взаимодействий в кристаллах полинитросоединений из топологических параметров функции р(г), полученной численно в PW-DFT расчетах, что позволило не только воспроизвести экспериментальные (термодинамические и рентгенодифракционные) энергии кристаллической решетки, но и проанализировать устойчивость близких по энергии полиморфных модификаций автокомплексов. Данный метод оказывается применимым для исследования полиморфных модификаций, для которых проведение экспериментальных прецизионных исследований не представляется возможным.

Апробация работы.

Результаты работы были представлены на «Международной конференции по водородным связям» (Клязьма, Россия, 2004), «Современные направления в металлоорганической и полимерной химии» (Москва, Россия, 2004), «Международной конференции по химии гетероциклических соединений "Кост-2005"» (Москва, Россия, 2005), «Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов» (Черноголовка, Россия, 2006), «IV Национальной кристаллохимической конференции» (Черноголовка, Россия, 2006), «Methods and Applications of Computational Chemistry» (Киев, Украина, 2007).

Автор выражает благодарность О. В. Михалеву, В. В. Мельникову и И. Г. Ильиной (МГУ) и А. А. Селезневу (г. Саров) за предоставленные монокристаллы, М. В. Коробову (МГУ) за проведение исследования ДСК, Е. А. Пидько (Technische Universiteit Eindhoven) за машинное время для проведения квантово-химических расчетов и продуктивное обсуждение их результатов; всех сотрудников ЦРСИ ИНЭОС РАН за внимание, помощь и поддержку при выполнении данной работы.

Литературный обзор

Структурные исследования алифатических и ароматических соединений широко представлены в литературе. Так, на настоящее время в Кембриджской базе структурных данных [1] присутствуют структуры 5589 нитропроизводных бензола и 286 нитраминов. Очевидно, что рассмотрение всего объема структурной информации, доступной для полинитросоединений, невозможно в рамках данного литературного обзора. Поэтому основное внимание будет уделено работам, посвященным изучению межмолекулярных взаимодействий в кристаллах полинитросоединений и их влияния на электронную структуру молекул.

Наиболее отчетливо проследить влияние специфических межмолекулярных взаимодействий на физико-химические свойства кристаллического материала позволяет сравнение полиморфных модификаций веществ, в особенности структурно жестких соединений, конформация которых в различных модификациях не различается.

Большинство работ, посвященных исследованию полиморфных форм, содержат сообщения о получении и характеризации нового полиморфа известного соединения или нескольких кристаллический модификаций нового вещества. В то время как приводимая информация (кристаллографические параметры, УФ- и ИК- и КР- спектры) достаточна для однозначного различия модификаций, за рамками исследований остается вопрос о причине полиморфизма и сравнение термодинамической устойчивости полученных форм. Работы, посвященные более детальному исследованию кристаллов различных модификаций (прецизионные рентгеноструктурные исследования и различного типа расчеты), носят фрагментарный характер, и большинство из них было начато уже во время выполнения данной диссертационной работы.

В первой части литературного исследования будет рассмотрено явление полиморфизма в высокоэнергетических и фотохромных материалах и основные методы исследования полиморфных форм, а результаты этих исследований. Во второй части буцут затронуты основные проблемы, возникающие при оценке энергии кристаллической решетки, что особенно важно при сравнении термодинамической устойчивости полиморфных форм. В третьей части будут рассмотрены основные положения теории Р. Ф. Бейдера «Атомы в Молекулах» (AM) и методика получения функции распределения электронной плотности из данных прецизионных рентгенодифракционных экспериментов. В четвертой части будут рассмотрены исследования полиморфных модификаций и высокоэнергетических материалов в рамках теории AM.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Федянин, Иван Владимирович

Основные результаты и выводы.

Проведено 53 рентгеноструктурных эксперимента, определены ранее неизвестные кристаллические структуры 20 автокомплексов с нитрозамещенным акцепторным фрагментом, их комплексов с переходными металлами и R-энанитиомера 4,7-[2.2]парациклофанхинона. Для 10 соединений выполнен топологический анализ функции распределения электронной плотности по данным высокоточного РСИ. Проведено 18 расчетов методом PW-DFT с использованием различных функционалов и многочисленные квантово-химические расчеты. Отработана методика исследования внутри- и молекулярных взаимодействий на основе топологического анализа р(г) по данным PW-DFT расчетов в кристалле. На основании полученных данных:

- для автокомплексов показано, что наблюдаемая конформация молекулы определяется как природой донорного и акцепторного фрагментов, так и специфическими внутримолекулярными взаимодействиями, такими как Н-связи и контакты О.С, N.N. При этом различия в цвете полиморфных форм не вызваны влиянием внутримолекулярных взаимодействий;

- на примере комплексов металлов и производных [2.2]парациклофана показано, что геометрические параметры не могут служить достоверным критерием наличия стекинг-взаимодействия;

- на примере N-метилнитрамина показано, что геометрические и электронные характеристики молекулы в кристалле и их отличия от значений в газовой фазе определяются суммарными эффектами специфической и неспецифической сольватации;

- впервые продемонстрировано влияние кристаллического окружения на интегральные характеристики атомов в независимых молекулах в кристаллах с Z'>1: молекулы в кристалле занимают разный объем, а образующая максимальное число межмолекулярных взаимодействий молекула характеризуется большим отрицательным зарядом;

- на основе эксперменитальных и расчетных данных показано различие в окружении молекул в кристаллах трех полиморфных модификаций 4-метил-2-(пикриламино)пиридина и установлено, что меньшая плотность кристалла определенной модификации не является однозначным показателем его большей термодинамической устойчивости.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Федянин, Иван Владимирович, 2007 год

1. F. Н. Allen, Acta Crystallogr., В58,380-388, 2002; CCSD v. 5.28 (May 2007)

2. P. Rudel, S. Odiot, J.C. Mutin, M. Peyrard, J. Chim. Phys. Phys.-Chim. Biol., 1990,87,1307

3. J. J. Dick, J. Phys. IV, 1995, 5, 103

4. S. Zeman, Thermochim. Acta., 1980,41, 1995. "Energetic Materials: Part 1. Decomposition, Crystal and Molecular Properties; Part 2. Detonation, Combustion, Ed. by P. A. Politzer, J. S. Murray, Elsevier Science, 2003

5. J. Bernstein, "Polymorphism in Molecular Crystals", Oxford University Press, 2002

6. H. H. Cady, L. C. Smith, Los Alamos Scientific Laboratory LAMS-2652, Chemistry (ТШ-4500 \T ed„), 1962

7. Holston Defence Corporation (Eastman Kodak, Kingsport, TN), Control No. 20-P-26 Series B, 1962

8. W. C. McCrone, Anal. Chem., 1950,22,1225

9. W. Selig, Propell. Explos., 1982, 7, 70

10. Т. M. Haller, A. L. Rheingold, Т. B. Brill „Acta Crystallogr. C., 1983,39, 1559

11. R. E. Marsh, Acta Crystallogr. C., 1984,40,1632

12. W. C. McCrone, A. S. Teesov, Micros. Cryst. Front, 1962,15,13

13. Т. B. Brill, С. O. Reese, J. Phys. Chem., 1980,84,1376

14. F. Goetz, Т. B. Brill, 7. Phys. Chem., 1979, 83, 340.

15. A. G. Landers, Т. M. Apple, C. Dybowski, Т. B. Brill, Magn. Reson.Chem., 1985, 23,158

16. A. G. Landers, Т. B. Brill, R. A. Marino, J. Phys. Chem., 1981,85,2618

17. G. D. Smith, R. K. Bharadwaj, J. Phys. Chem. B, 1999,103,3570

18. J. P. Lewis, T. D. Sewell, R.B. Evans, G.A. Voth, J. Phys. Chem. B, 2000,104,1009

19. D. C. Sorescu, В. M. Rice, D.L. Thompson, J. Phys. Chem. B, 1998,102, 6692

20. Y. Kohno, К. Ueda, A. Imamura, J. Phys. Chem. B, 1996,100,4702

21. С. В. Сысолятин, А. А. Лобанова, Ю. Т. Черникова, Г. В. Сакович, Успехи химии, 2005,8,830

22. Т. P. Russel, P. J. Miller, P. J. Piermani, S. Block, J. Phys. Chem., 1992,96,5509

23. Т. P. Russel, P. J. Miller, P. J. Piermani, S. Block, J. Phys. Chem., 1993,97,1993

24. D. C. Sorescu, В. M. Rice, D.L. Thompson, J. Phys. Chem. B, 1998,102,948

25. V. V. Nedelko, N. V. Chukanov, A. V. Raevskii, B. L. Korsounskii, T. S. Larikova, О. I. Kolesova, F. Volk, Propel. Eplos. Pyrot., 2000, 25, 255

26. А. Т. Nielsen, А. P. Chafin, S. L. Christian, D. W. Moore, M. P. Nadler, R. A. Nissan,

27. D. J. Vanderah, R. D. Gilardi, C. F. George, J. L. Flippen-Anderson, Tetrahedron, 1998,54, 11793

28. Структура депонирована в КБСД, G. Jacob в 1999 году но не была опубликована.

29. J. Н. Kim, Y. С. Park, Y. J. Yim, J. S. Han, J. Chem. Eng. Jpn., 1998,31,478

30. M. F. Foltz, C. L. Cron, F. Garcia, A. L. Nichols III, Propell, Explos., Pyrot., 1994,19,133

31. M. F. Foltz, Propell, Explos., Pyrot., 1994,19, 63

32. M. F. Foltz, C. L. Cron, F. Garcia, A. L. Nichols III, Propell., Explos., Pyrot., 1994,19,19

33. N. Degirmenbasi, Z. Peralta-Inga, U. Olgun, H. Gocmez, D. M. Kalyon, J. Energ. Mat., 2006,24,69

34. N. Degirmenbasi, Z. Peralta-Inga, U. Olgun, H. Gocmez, D. M. Kalyon, J. Energ. Mat., 2006,24,103

35. А. И. Китайгородский. «Органическая кристаллохимия». M.: Изд-во АН СССР, 1955.

36. D. С. Sorescu, В. М. Rice, D.L. Thompson, J. Phys. Chem. В, 1997,101,798

37. X.-J. Xu, W.-H Zhu, H.-M. Xiao, J. Phys. Chem. В., 2007, 111, 290

38. D. G. Patil, Т. B. Brill, Combust. Flame, 1993,92,456.

39. M. D. Pace, J. Phys. Chem., 1991,95,5858

40. M. D. Pace, Mol. Crys. Liq. Crys., 1992,219,139

41. L. R. Ryzhkov, J. M. McBride, J. Phys. Chem., 1996,100,163

42. J. N. Sherwood, H. G. Gallagher, Final Tecnical Report, European Research Office of the US Army, aval, as NTIS Gov. Rep. Announce. Index, 1984,84, 83

43. R. Friedlander, Z. Kristallogr., 1879, 3,168

44. R. Hultgren, J. Chem. Phys., 1936,4, 84

45. H. G. Gallagher, J. N. Sherwood, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1996,92, 2107

46. W. R. Carper, L. P. Davis, M. W. Extine, J. Phys. Chem., 1982,86,459

47. N. I. Golovina, A. N. Titkov, A. V. Raevskii, L. O. Atovmyan, J. Solid State Chem., 1994, 113, 229

48. R. M. Vrcelj, J. N. Sherwood, A. R. Kennedy, H. G. Gallagher, T. Gelbrich, Cryst.Growth Des., 2003,3,1027

49. W. Connick, F. G. J. May, B. W. Thorpe, Austral. J. Chem., 1969, 22, 2685

50. H. G. Gallagher, K. J. Roberts, J. N. Sherwood, L. A. Smith, J. Mater. Chem., 1997,7,229

51. G. Edwards, Trans. Faraday Soc., 1950,46,423

52. P. A. Pella, J. Chem. Thermodyn., 1977,9, 301

53. M. C. Chick, B. W. Thrope, 1971, Aust. J. Chem., 1971,24, 191

54. K. Amimoto, T. Kawato, J. Photochem. Photobiol. C, 2005,6 207

55. P. Naumov, J. Mol. Struct., 2006, 783,1

56. Y. Eichen, J.-M. Lehn, M. Scherl, D. Haarer, J. Fischer, A. DeCian, A. Corval, H. P. Trommsdorff, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1995,34,2530

57. E. Hadjoudis, Struct. Org. Chem. (Amsterdam), 1990,41, 685

58. Y. Eichen, M. Botoshansky, U. Peskin, M. Scherl, D. Haarer, S. Khatib, J. Am. Chem. Soc., 1997,119,7167

59. P. Honberg, W. Kohn, Phys. Rev., 1964,136, B864.

60. R. F. W. Bader, Chem. Rev., 1991,91, 893.

61. P. Бейдер, «Атомы в Молекулах. Квантовая теория», Мир, 2001. R.F.W. Bader, Atoms In molecules. A Quantum Theory, Clarendron Press, Oxford, 1990].

62. V. Luana, P. Mori-Sanchez, A. Costales, J. Chem. Phys, 2003,119, 6341.

63. B.B. Iversen, F.K. Larsen, M.Souhassou, M. Takata, Acta Cryst. В, 1995, 51,580.

64. R.F.W. Bader, Т. T. Nguyn-Dang, Y. Tal, Rept. Prog. Phys., 1981,44, 893.

65. R. F. W. Bader, H. Ess£n, J. Chem. Phys., 1984,80,1943.

66. D. Cremer, E. Kraka, Croat. Chim. Acta, 1984,57,1259.

67. R. F. W. Bader, Т. T. Nguyen-Dang, Adv. Quant. Chem., 1981,14, 63.

68. R. F. W. Bader, H. J. T. Preston, Int. J. Quantum. Chem., 1969,3, 327

69. R. F. W. Bader, T. S. Slee, D. Cremer, E. Kraka, J. Amer. Chem. Soc., 1983,105,5061.

70. К. А. Лысенко, M. Ю. Антипин, В. H. Хрусталев, Известия АН, сер.хим., 2001,9, 1465.

71. К. A. Lyssenko, М. Yu. Antipin, V. N. Lebedev, Inorg. Chem., 1998,37,5834.

72. P. Macchi, В. B. Iversen, A. Sironi, В. C. Chaukoumakos, F. K. Larsen, Angew. Chem. Int. Ed., 2000,39,2719.

73. V. G. Tsirelson, R. P. Ozerov, «Electron density and Bonding in Crystals: Principles, Theory and X-Ray Diffraction experiments in Solid State Physics And Chemistry», IOP Publishing Ltd., 1996.

74. N. K. Hansen, P. Coppens, Acta. Cryst. A, 1978, A34,909.

75. F. L. Hirshfeld, Acta. Cryst. A, 1976, A32, 239.

76. Yu. A. Abramov, Acta Cryst. A, 1997, A53, 264

77. V. G. Tsirelson, Acta Cryst. B, 2002, B58,632.

78. Д. А. Киржниц, Ю. E. Лозовик, Г. В. Шпатаковская, Успехи Физ. Наук, 1975,711, 3.

79. Е. Espinosa, I. Alkorta, I. Rozas, J. Elguero, E. Molins, Chem. Phys. Lets., 2001,336,457.

80. E. Munoz, A. M. Benito, L. C. Estepa, J. Fernandez, Y. Maniette, M. T. Martinez, G. F. de la Fuente, H. Liu, С. M. Silva, E. A. Macedo, E. Espinosa, E. Molins, C. Lecomte, Chem. Phys. Lets., 1998, 285,170.

81. A. Gavezzotti, G. Flippini, J. Am. Chem. Soc., 1995,117,12299.

82. J. D. Dunitz, In «The Crystal as a Supramolecular Entity. Perspectives in Supermolecular Chemistry», (ed. by G. R. Desiraju), p. 1, Chichester: J. Wiley and Sons, 1996

83. A. Gavezzotti, G. Filippini, In «Theoretical Aspects and Computer Modeling» (ed. by A. Gavezzotti) ch. 3, pp. 6, Chichester: J. Wiley and Sons, 1997.

84. G. M. Day, W. D. S. Motherwell, W. Jones, Cryst. Grow. & Des., 2005,5,1023.

85. A. J. Pertsin, A. 1. Kitaigorodsky, In «The Atom-Atom Potential Method», Berlin: Springer Verlag, 1986

86. D. E. Williams, Acta Cryst. A, 1974, A30, 71.

87. M. Masamura, Struct. Chem., 2000,11,41

88. S. L. Price, Rev. Comput. Chem., 2000,14, 225.

89. C. Ouvrard, J. В. O. Mitchell, Acta Cryst. B, 2003, B59, 676.

90. P. Politzer, J. S. Murray, M. E. Grice, M. Desalvo, E. Miller, Mol. Phys., 1997,91, 923

91. P. Politzer, Y. Ma, P. Lane, M. C. Concha, Int. J. Quant. Chem., 2005,105, 341

92. R.M. Martin, «Electronic Structure», Cambridge: Cambridge University Press, 2004

93. R. Improta, V. Barone, J. Comput. Chem., 2004,25,1333.

94. E. Johnson, R. Wolkow, G. DiLabio, Chem. Phys. Lett., 2004, 394

95. X. Xu, W.A. Goddard III, Proc. Natl. Acad. 5c/., 2004,101, 2673.

96. M. Elstner, P. Hobza, T. Frauenheim, S. Suhai, E. Kaxiras, J. Chem. Phys., 2001,114, 5149.

97. R.W. Williams, D. Malhotra, Chem. Phys., 2006,327,54

98. C.A. Morrison, M M. Siddick, Chem. Eur. J., 2003,9,628.

99. C.A. Morrison, M.M. Siddick, Angew. Chem. Int. Ed., 2004,43,4780.

100. R. Boese, N. Niederprum, D. Blaser, A. Maulitz, M.Yu. Antipin, P.R. Mallinson, J. Phys. Chem. B, 1997; 101, 5794.

101. E. A. Zhurova, A. Martin, and A. A. Pinkerton, J. Am. Chem. Soc., 2002,124, 8741.

102. R. Tanbug, K. Kirschbaum, A. A. Pinkerton, J. Chem. Crystallogr., 1999,29,45.

103. V. A Shlyapochnikov, M. A. Tafipolsky, I. V. Tokmakov, E. S. Baskir, О. V. Anikin, Yu. A. Strelenko, O. A. Lukyanov, V. A. Tartakovsky, J. Mol. Struct., 2001,559, 147.

104. E. A. Zhurova, V. G. Tsirelson, A. I. Stash, A. A. Pinkerton, J. Am. Chem. Soc., 2002,124, 4574.

105. J. P. Ritchie, E. A. Zhurova, A. Martin, A. A. Pinkerton, J. Phys. Chem. B, 2003,107, 14576.

106. E. A. Zhurova, A. A. Pinkerton, Acta Cryst. A, 2001, B57, 359.

107. Y.-S. Chen, A. I. Stash, A. A. Pinkerton, Acta Cryst. B, 2007, B63, 309.

108. E. A. Zhurova, V. G. Tsirelson, A. I. Stash, M. V. Yakovlev, A. A. Pinkerton, J. Phys. Chem. B, 2004,108,20173.

109. E. A. Zhurova, A. I. Stash, V. G. Tsirelson, V. V. Zhurov, E. V. Bartashevich, V. A. Potemkin, A. A. Pinkerton, J. Am. Chem. Soc., 2006,128,14728.

110. G. U. Kulkarni, P. Kumaradhas, and C. N. R. Rao, Chem. Mater., 1998,10, 3498.

111. P. Coppens; G. M. J. Schmidt, Acta Crystallogr., 1965,18,654.

112. P. Coppens; G. M. J. Schmidt, Acta Crystallogr., 1964,17, 222.

113. J. Overgaard, D. E. Hibbs, Acta Crystallogr. A, 2004, A60,480.

114. G. G. Ferenczy, L. Parkanyi, J. G. Angyan, A. Kalman, B. Hegedus, J. Mol. Struct. (Theochem), 2000,503,73.

115. Y. A. Abramov, A. Volkov, G. Wu, P. Coppens, Acta Cryst. A, 2000, A56,585.

116. M. Kuhnert-Brandstatter, In "International series of monographs in analytical chemistry" (ed. R. Belsher and M. Freiser), vol. 45, Oxford: Pergamon, 1971.

117. P. Munshi and T. N. G. Row, Cryst. Grow. & Des., 2006,6,709.

118. R. S. Gopalan, G. U. Kulkarni, C. N. R. Rao, ChemPhysChem, 2000,1,127.

119. M.C Etter, Acc. Chem. Res., 1990,23,120.

120. P. Gilli, G. Gilli, J. Mol. Struct. 2000, 552,1.

121. G. T. Smith, J. A. K. Howard, J. D. Wallis, Phys. Chem. Chem. Phys., 2001,4501.

122. N. Castillo, C. F. Matta, R. J. Boyd, Chem. Phys. Lett., 2005,409,265.

123. A. K. Wisor, L. Czuchajowski, Theor. Chim. Acta, 1988, 74,445.

124. K. A. Lyssenko, M. Yu. Antipin, D. Yu. Antonov, ChemPhysChem, 2003,4, 817.

125. H. В. Воронцова, В. И. Розенберг, Е. В. Воронцов, Д. Ю. Антонов, Ю. Н. Бубнов. Изв. АН, Сер. хим., 2002, 8, 1353.

126. Н. Hope, J. Bernstein, К. N. Trueblood,Acta Cryst. В, 1972, В28,1733.

127. Y. Kai, N. Yasuoka, N.Kasai, Acta Cryst. Sect. B, 1978, B34,2840.

128. A. Savin, R. Nesper, S. Wengert, T. Fassler,Arcgm Chem., Int. Ed. Engl., 1997,36,1809

129. S. Pignataro, V. Mancini, Chem. Commun., 1971,142.

130. Y. Xie, H.F. Schaefer 1П, F.A. Cotton, Chem. Commun., 2003,102.

131. J.C. Rienstra-Kiracofe, C.S. Tschumper, H.F. Schaefer, N. Serela, G.B. Ellison, Chem. Rev., 2002,102, 231.

132. H. И. Садова, Г. E. Слепнев, H. А. Тарасенко, А. А. Зенкин, JI. В. Вилков, И. Ф. Шишков, Ю. А. Панкрушев,Журн. структур, химии, \91в, 18, 865.

133. Е.А.Мирошниченко, Т.С.Конькова, Ю.Н.Матюшин, Докл. АН, 2003,392,494.

134. A.A. Korlyukov, К.А. Lyssenko, M.Yu. Antipin, V.N. Kirin, E.A. Chernyshev, S.P. Knyazev, Inorg. Chem., 2002,41, 5043-5051.137. 16.D. Habibollahzadeh, J. S. Murray, P. C. Redfen, P. Politzer, J. Phys. Chem., 1991,95, 7702.

135. A. E. Whitten, P. Turner, W. T. Klooster, R. O. Piltz, M. A. Spackman, J. Phys. Chem. A, 2006,110, 8763.

136. R. S. Rowland, R. Taylor, J. Phys. Chem. 1996,100, 7384.

137. V. I. Pepekin; Y. N. Matyushin, Y. A. Lebedev, Izv. Akad. NaukSSSR, Ser. Khim., 1974, 23,1786

138. C. S. Choi, J -E. Abel, Acta Crystallogr. B, 1972, B28,193.

139. P. K. Thallapally, R. K. R. Jetti, A. K. Katz, H. L. Carrel, K. Singh, K. Lahiri, S. Kotha, R. Boese, G. R. Desiraju, Angew. Chem., Int. Ed., 2004,43,1149.

140. H. И. Садова, H. П. Пенионжкевич, А. А. Голубинский, Jl. В. Вилков, Журн. структур, химии, 1976,17, 754.

141. М. Head-Gordon, J. A. Pople, Chem. Phys. Lett., 1990,173, 585.

142. R. B. Cundall, T. F. Palmer, С. E. C. Wood, J. Chem. Soc. Faraday Trans., I, 1978,74, 1339.

143. К. А. Лысенко, M. Ю. Антипин, Изв. Акад. наук, Сер. хим., 2001,3,400.

144. Р. М. Dominiak, Е. Grech, G. Barr, S. Teat, P. R. Mallinson, K. Wozniak, Chem. Eur. J., 2003,9,963.

145. F. H. Allen, W. D. S. Motherwell, P. R. Raithby, G. P. Shields, R. Taylor, New. J. Chem., 1999, 25.

146. Programs SAINT and SADABS 1999, 2006; Bruker-AXS Inc., Madison, WI-53719, USA.

147. R. H. Blessing, Acta Cryst. A, 1995, A51, 33-38.

148. G.M. Sheldrick, SHELXTL-97, V5.1, V.6.1,1997,2006, Bruker AXS Inc., Madison, WI-53719, USA

149. A. Stash, V. Tsirelson, WinXrpo, A program for Calculation of the Crystal and Molecular properties Using the Model Electron Density, 2001, a further information available at httv://xray. tiifhi. ru/wxp/

150. A. Stash, V. Tsirelson, J. Appl. Crystallogr., 2002, 35, 371.

151. K. A. Lyssenko, A. A. Korlyukov, M. Yu. Antipin, Mendeleev. Comm., 2005.

152. K. A. Lyssenko, A. A. Korlyukov, D. G. Golovanov, S. Yu. Ketkov, M. Yu. Antipin, J. Phys. Chem. A, 2006,110, 6545.

153. A. A. Granovsky, PC GAMESS version 7.1, http://classic. chem. msu. su/gran/gamess/index. html

154. S. Miertus, E. Scrocco, J. Tomasi, Chem Phys., 1981,55,171.

155. MORPHY98, a topological analysis program written by P. L. A Popelier with a contribution from R. G. A. Bone (UMIST, Engl, EU)

156. F. Biegler-Konig, J. Schonbohm, D. Bayles, "AIM2000 A Program to Analyze and Visualize Atoms in Molecules", J. Сотр. Chem. 2001,22, 545.

157. J. Hutter, P. Ballone, M. Bernasconi, P. Focher, E. Fois, S .Goedecker, M. Parrinello and M. Tuckerman (1995-2006) CPMD v. 3.11.1, MPI fur Festkorperforschung and IBM Zurich Research Laboratory.

158. D. Vanderbilt, Phys. fov.,1985, B41,7892.

159. N. Troullier, J. L. Martins, Phys. Rev., 1991, B43,1993.

160. VASP (Vienna ab-initio simulation program) developed at the Institute fur Materialphysik of the Universitat Wien); G. Kresse, J. Hafner, Phys. Rev., 1993, B47,558.