Взаимное влияние лигандов в полусэндвичевых комплексах переходных металлов с пятичленным циклическим π-лигандом по данным рентгенодифракционных исследований и квантово-химических расчётов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Смольяков, Александр Федорович

• Смольяков, Александр Федорович
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смольяков, Александр Федорович

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ПОЛУСЭНДВИЧЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ШЕСТИЧЛЕННЫМИ И ПЯТИЧЛЕННЫМИ

ЦИКЛИЧЕСКИМИ я-ЛИГАНДАМИ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

§1 ПОЛУСЭНДВИЧЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С

ШЕСТИЧЛЕННЫМИ ЦИКЛИЧЕСКИМИ л-ЛИГ АНДАМИ

1.1.1 ТРИКАРБОНИЛ-(л6-БЕНЗО Л)ХРОМ ((г|6-С6Н6)Сг(СО)з)

1.1.2 Арен замещённые (г|6-СбН5К)Сг(СО)з производные комплекса 1

1.1.3 Полусэндвичевые комплексы ЬМ(СО)3, где Ь-шестичленный гетероциклический я-лиганд. 30 §2 ПОЛУСЭНДВИЧЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПЯТИЧЛЕННЫМИ ЦИКЛИЧЕСКИМИ я-ЛИГАНДАМИ. 39 1.2.1 Цимантрен

1.2.2. Мэно-замещённые производные цимантрена

1.2.3. Полусэндвичевые комплексы с пятичленным

гетероциклическим я-лигандом. 49 §3 ПРИМЕНЕНИЕ ТЕОРИИ АМ ДЛЯ ОПИСАНИЯ М-я

ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В я-КОМПЛЕКСАХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

1.3.1. Основные положения теории АМ

1.3.2. Особенности топологии М-я взаимодействия в комплексах, содержащих нециклические я-лиганды

1.3.3. Особенности топологии М-я взаимодействия в комплексах, содержащих циклические я-лиганды

1.3.4. Квантово-топологические дескрипторы связи. 92 ГЛАВА 2. Обсуждение результатов. 96 §1 СТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ 2,5-ДИФЕНИЛФОСФАЦИМАНТРЕНА

2.1.1. Строение 2,5-дифенилфосфацимантрена (СО)3Мп(т|5-Р112Н2С4Р) (I)

2.1.2. Строение комплексов [(СО)3Мп(т15-РЬ2Н2С4Р(ОК))РаС1]2,

где Я = Ме (2), ЕХ (3), ОСН2СН(Ег)(Ме)

2.1.3. Строение анионных комплексов

[(С0)зМп(т14-РЬ2Н2С4Р(0)К)]" в солях У11-Х

§2 ПРОЯВЛЕНИЕ ВЗАИМНОГО ВЛИЯНИЯ ЛИГАНДОВ В

ПОЛУСЭНДВИЧЕВЫХ КОМПЛЕКСАХ ПО ДАННЫМ ОРТ-РАСЧЁТОВ

2.2.1. Влияние ориентации Мп(СО)3 фрагмента на геометрические и топологические характеристики 2,5-дифенилфосфацимантрена

2.2.2. Проявление взаимного влияния лигандов

в 2,5-замещённых производных фосфацимантрена

2.2.3. Проявление взаимного влияния лигандов в 2,5-замещённых производных азацимантрена, трикарбонил-(г|5-тиофен)хрома

2.2.4. Проявление взаимного влияния лигандов в

комплексах феррольного типа

§3 ГЛАВА 3. Экспериментальная часть

Основные результаты и выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимное влияние лигандов в полусэндвичевых комплексах переходных металлов с пятичленным циклическим π-лигандом по данным рентгенодифракционных исследований и квантово-химических расчётов»

ВВЕДЕНИЕ

Химия л-комплексов переходных металлов является одним из основных направлений в элементоорганической химии. Развитие данной области наблюдается с конца 50-х годов по настоящее время [1-13]. Повышенное внимание к л-комплексам обусловлено прежде всего прикладным значением результатов изучения реакций ненасыщенных органических молекул с соединениями переходных металлов. Так установлено, что многие л-комплексы являются катализаторами основных промышленных процессов [8, 9, 11, 13]. Второй важной особенностью, привлекающей повышенный интерес к л-комплексам, является понимание природы электронного взаимодействия между атомом металла и ненасыщенной органической молекулой, т.е. М-л взаимодействие. Электронное строение л-комплексов переходных металлов не поддаётся описанию в рамках классической Льюисовской концепции двухцентровой двухэлектронной связи. Поэтому данный тип взаимодействия является объектом пристального внимания уже на протяжении многих десятилетий [14-24] с момента установления пространственного строения соли Цейзе. Координационные соединения, в которых атом переходного металла связан с ненасыщенным органическим лигандом, можно разделить на два типа. К первому типу относятся комплексы, содержащие ароматические циклы, среди которых важным представителем можно считать ферроцен (Ре(г|5-С5Н5)2) [1-4, 10-13]. Ко второму типу относятся олефиновые комплексы переходных металлов, исторически первым представителем, среди которых является соль Цейзе (этилентрихлоро платинит калия) [8].

Впервые описание М-л взаимодействия на орбитальном уровне было дано в так называемой модели Дьюра-Чатга-Дункансона (Схема 1а) [25, 26]. Согласно модели связывающая л-орбиталь олефина подаёт пару электронов л-связи на вакантную <5 орбиталь металла (прямое донирование), приводя к образованию связи о-типа. В свою очередь упрочнение связи в олефиновых комплексах достигается за счет эффекта обратного дотирования (дативная связь), а именно частичный перенос электронов с заполненной (1-орбитали металла на разрыхляющую л* МО орбиталь олефина. Модель Дьюра-Чатга-Дункансона (Схема 1а) позволяет объяснить устойчивость комплексов олефинов, однако является слишком упрощённой, и в

последние годы возникла широкая дискуссия [8] об относительном вкладе а и я связывания в образование связи металл- олефин.

Соединения (например, молекула ферроцена), в которых атом металла координирован с циклическим я-лигандом, также не поддаются описанию в рамках представлений о двухцентровых связях. Поэтому я-комплексы данного типа разделяют на фрагменты так, что атом переходного металла взаимодействует не с отдельными атомами циклического я-лиганда, а со всей я-электронной системой лиганда в целом [14, 15]. Таким образом, обобщённая многоцентровая химическая связь формируется из граничной орбитали металла и подходящей по симметрии я-орбитали лиганда, который играет роль второго партнёра связи. В ранних работах для описания взаимодействия атома металла с я-лигандами в сэндвичевых соединенях была предложена модель фарообразных химических связей (Схема 16)

[27].

Схема 1

связь а-типа

б)

ГО металла

мо кольца + -

Обобщенная химическая сдязь +

5

«е

-+

Последующие исследования распределения электронной плотности (ЭП), восстановленной из рентгенодифракционных данных, в сэндвичевых соединениях экспериментально подтвердили наличие между атомом металла и циклическим п-лигандом области равномерно делокализованной ЭП [19, 28-32].

Из всего многообразия я-комплексов переходных металлов, в которых атом металла координирован с циклическим я-лигандом, можно выделить два основных типа соединений. К первому типу относятся сэндвичевые соединения с двумя

1 I

циклическими я-лигандами в координационной сфере металла. Второй тип представляют так называемые полусэндвичевые соединения, для которых характерно понижение симметрии лигандного окружения атома металла по сравнению с сэндвичевыми комплексами, т.е. замена одного из ароматических я-лигандов на «нециклические» лиганды. Одной из наиболее изученных молекул

I

среди полусэндвичевых соединений является (трикарбонил-(г|6-бензол)хром, (г|б-С6Н6)Сг(СО)з) (1). Интересной особенностью строения данного комплекса является альтернирование длин С-С связей в ароматическом лиганде [29, 32, 33-38], тогда как в сэндвичевых соединениях длины С-С связей выровнены. Причины, вызывающие альтернирование длин С-С связей, подробно рассматривались в ряде экспериментальных и теоретических работ (описание проблемы дано в п. 1.1.1 Литературного обзора). В результате было показано, что в зависимости от ориентации Сг(СО)3 фрагмента относительно я-лиганда наблюдается различное распределение длин С-С связей [39-42]. Стоит отметить, что в координационной химии начиная с 30-х годов по настоящее время активно изучается взаимное влияние лигандов, в частности транс-влияние и транс-эффект [43-45], на электронное строение и химические свойства комплексов. Однако, в качестве объектов, на которых изучалось взаимное влияние лигандов, выступали комплексы, имеющие плоско-квадратное или октаэдрическое строение [44, 45]. В гораздо меньшей степени взаимное влияние лигандов изучено в я-комплексах, в которых сложно выделить направленные взаимодействия. Тем не менее, приведённый выше пример перераспределения длин С-С связей в 1, свидетельствует о влиянии карбонильных групп Сг(СО)3 фрагмента на геометрическое и электронное строение ароматического я-лиганда. С другой стороны в работах [46-49] было показано, что в монозамещённых производных 1

существует зависимость ориентации Сг(СО)з фрагмента от донорно-акцепторных свойств заместителя (п. 1.1.2). Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о проявлении взаимного влияния лигандов в производных комплекса 1.

Это единственный пример имеющихся в литературе данных о взаимном влиянии лигандов в к-комплексах переходных металлов. Так, даже для такого не менее распространённого в металлорганической химии соединения, как цимантрен (циклопентадиенил марганец трикарбонил, (г|5-С5Н5)Мп(СО)з) о взаимном влиянии лигандов почти ничего не известно.

Для описания электронного строения химических соединений, помимо орбитальных методов, используется альтернативный подход, основанный на изучении функции распределения электронной плотности (р(г)). В последнее время наиболее широкое распространение для интерпретации функции р(г) получила теория Бейдера «Атомы в молекулах» (АМ) [50, 51]. Теория АМ основана на топологическом анализе функции р{г). При этом функция р{г) может быть получена как с помощью квантовохимических расчетов, так и из данных прецизионных рентгенодифракционных исследований. Теория АМ с успехом применяется для описания электронного строения соединений с разнообразными типами химических взаимодействий (ковалентная или ионная связь, водородная связь, невалентные взаимодействия, например, галоген...галоген, и многие другие) [52-54]. Однако, применение теории АМ для анализа электронного строения к-комплексов описано в литературе в значительно меньшей степени (п. 1.3.2 и 1.3.3). Топологический анализ функции р{г) для тиояо-замещённых комплексов 1 ((г|6-С6Н511)Сг(СО)з,) показал [55], что в зависимости от донорно-акцепторных свойств заместителя наблюдается принципиально различная топология связности между атомом хрома и я-лигандом. С другой стороны, в случае цимантрена топологический анализ р{г) выявил неоднозначность [32, 56] в описании М-к взаимодействия, объяснение которой предположительно обусловлено влиянием карбонильных групп.

Отметим, что анализ изменений в характеристиках М-л взаимодействия, конформационной предпочтительности, электронного и геометрического строения в зависимости от взаимной ориентации лигандов в цимантрене затруднен. Это

обусловлено несоответствием симметрии Ср кольца (С5у) и Мп(СО)3 фрагмента (С3у), что создает трудности в описании их взаимной ориентации. Решение этой проблемы может быть осуществлено двумя способами за счет понижения симметрии циклического тг-лиганда: введением заместителя или заменой одной из С-Н групп на гетероатом, природа которого может варьироваться (Р, 14, Б, и даже металлсодержащий фрагмент, например Ре(СО)3 в комплексах ферольного типа). Это позволяет выделить два конформера, отличающихся син- или антиположением одной из трех СО групп относительно шсо-атома углерода или гетероатома (соответственно цис- или транс-конформер, см. Схему 2), а также провести детальное исследование влияния различной ориентации М(СО)3 фрагмента на связывание атома металла с циклическим я-лигандом.

Схема 2.

цис-конформер

транс-конформер

Учитывая вышесказанное основная цель диссертационной работы заключается в изучении взаимного влияния лигандов в полусэндвичевых комплексах, в которых М(СО)з фрагмент координирован с пятичленным циклическим я-лигандом. Выявить общие закономерности влияния ориентации М(СО)3 фрагмента на строение гетероциклического я-лиганда, а также оценить влияние электронного и геометрического строения цикла на конформационную предпочтительность в ориентации М(СО)3 фрагмента и на топологические характеристики М-я взаимодействия.

В ходе диссертационного исследования решались следующие задачи: - Из анализа литературных данных выявить закономерности строения полусэндвичевых комплексов, в которых М(СО)3 фрагмент я-координирован с шестичленным или пятичленным циклическим лигандом.

- Изучить структуру и электронное строение производных фосфацимантрена с различным типом координации фосфолового лиганда, как наименее изученных представителей полусэндвичевых соединений.

- Изучить влияние донорно-акцепторных свойств заместителей на строение и конформационную предпочтительность 2,5-замещённых производных фосфацимантрена, азацимантрена, трикарбонил-(т|5-тиофен)хрома и комплексах феррольного типа.

- Провести сравнительный анализ топологических особенностей функции р{г) в полусэндвичевых комплексах, различающихся строением и взаимным расположением лигандов.

Для решения поставленных задач в работе использованы следующие методы и подходы: Рентгеноструктурные- исследования, Прецизионные экспериментальные данные совместно с ОБТ-расчетами для анализа (с применением топологии АМ) функции р(г), структурный анализ данных имеющихся в КБСД, а также собственных полученных как экспериментально так и теоретически.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Смольяков, Александр Федорович

Основные результаты и выводы.

Установлено наличие взаимного влияния лигандов в полусэндвичевых комплексах, которое проявляется, с одной стороны, во влиянии ориентации М(СО)3 фрагмента на строение к-лиганда, а с другой - во влиянии природы п-лиганда на конформационную предпочтительность комплексов.

1. Из анализа литературных данных показано, что в полусэндвичевых комплексах с шестичленным циклическим л-лигандом конформационная предпочтительность определяется распределением зарядов в ареновом лиганде.

2. На основании структурных исследований (определено строение 9 новых производных фосфацимантрена) и квантово-химических расчетов (40 конформеров соединений I, Х1-ХХХ) установлено, что в полусэндвичевых комплексах с пятичленным циклическим л-лигандом конформационная предпочтительность определяется распределением электронной плотности на связях С-С и Х-С в л-лиганде, которое можно варьировать типом гетероатома (Р, >1, 8) и донорно-акцепторными свойствами заместителей.

3. Изменение топологии М-л взаимодействия в зависимости от ориентации М(СО)3 фрагмента носит систематический характер и воспроизводится как экспериментально, так и теоретически, а также согласуется с изменением геометрических и энергетических характеристик М-л взаимодействия.

4. Строение фосфацимантренильного фрагмента, участвующего в дополнительной координации с металлсодержащей группой, определяется электронными свойствами хелатированного атома металла. На основании экспериментальных и теоретических данных впервые показано, что в 2,5-дифенилфосфацимантренильном фрагменте, координированном с электрононенасыщенной РёС12 группой (комплексы II-V), взаимодействие между атомами марганца и фосфора отсутствует.

5. Показано, что для комплексов феррольного типа (ХХУП-ХХХ) выполняются общие закономерности взаимного влияния лигандов, характерные для полусэндвичевых комплексов с пятичленным гетероциклическим л-лигандом. Установлено влияние лигандного окружения на топологические характеристики МI

М взаимодействия. 1

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смольяков, Александр Федорович, 2013 год

Список литературы

[1] T.J. Kealy, P.L. Pauson. A New Type of Organo-Iron Compound. И Nature. -1951. -V.168. -P. 1039.

[2] S.A. Miller, J.A. Tebboth, J.F. Tremaine. Dicyclopentadienyliron. II J. Chem. Soc. -1952.-V.114. -P. 632-635.

[3] G. Wilkinson, F.A. Cotton. Cyclopentadienyl and Arene Metal Compounds. II Prog. Inorg. Chem. -1959. -V.l. -P. 1-124.

[4] G. Wilkinson, M. Rosenblum, M.C. Whiting, R.B. Woodward. The structure of iron bis-cycloprentadienyl. 111. Chem. Soc. -1952. -V.74. -P. 2125-2126.

[5] F. A. Cotton, G. Wilkinson. Advanced Inorganic Chemistry. II Wiley: New York.-1988.-V.5.

[6] M.D. Rausch. Recent studies in metal-cyclopentadienyl and metal-arene chemistry. II Revs Pure and Appl. Chem. -1972. -V.30.

[7] A.N. Nesmeyanov. My Way in Organometallic Chemistry. // Adv. Organometal.

I

Chem. -1972. -V.10. -P. 1-78. -

[8] C. Elschenbroich. Organometallics. II Wiley-VCH: Weinheim. Germany. -2006.

[9] R.H. Crabtree. The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. II Wiley-Blackwell: Oxford U.K. -2005.

[10] A. Togni, T. Hayashi. Ferrocenes. II Wiley-VCH: Weinheim. Germany. -1995.

i

[11] A. Togni, R. L. Halterman. Metallocenes: Synthesis, Reactivity, Applications II Wiley: Weinheim, Germany. -1998. -V.l.

[12] N.J. Long. Metallocenes: An Introduction to Sandwich Complexes. II Oxford U.K.-Blackwell Science Ltd. -1998.

[13] T. Takahashi, A.E. Hargreaves. Metallocenes in Regio- and Stereoselective Synthesis. II Springer-Verlag: Berlin. -2003.-

[14] W. Moffitt. The Electronic Structure of Bis-cyclopentadienyl Compounds. II J. Am. Chem. Soc. -1954. -V.76. -P. 3386-3392.

[15] E.M. Шусторович, M.E. Дяткина. Ещё раз об электронном строении ферроцена. II Ж. структурн. химии. -1966. -№ 7. -С. 140.

[16] D.W. Clack, K.D. Warren. Metal-ligand bonding in 3d sandwich complexes. II Struct. Bonding (Berlin) -1980. -V.39. -P. 1-41.

[17] Т.A. Albright, J.K. Burdett, M.H. Whangbo. Orbital Interactions in Chemistry. II John Wiley & Sons, New York -1985.

[18] Y. Jean. Molecular Orbitals of Transition Metal Complexes. II Oxford: University Press -2004.

[19] J.D. Dunitz, L.E. Orgel. Electronic Structure of Metal bis-cyclopentadienyls. II J. Chem. Phys. -1955. -V.23. -P. 954-959.

[20] M. Elian, M.L. Maynard, D. Chen, P. Michael, R. Hoffmann. Comparative bonding study of conical fragments. И Inorg. Chem. -1976. -V.15. -P. 1148-1155.

[21] J. Weber, A. Goursot, E. Pe'nigault, J.H. Ammeter, J. Bachmann. Electronic structure of metallocene compounds. 3. Comparison of the results of multiple-scattering X.alpha. calculations with various electronic observables of cobaltocene. // J. Am. Chem. Soc. -1982. -V.104. -P. 1491-1506.

[22] Zhen-Feng Xu, Yamoing Xie, Wen-Lin Feng, H.F. Schaefer III. Systematic Investigation of Electronic and Molecular Structures for the First Transition Metal Series Metallocenes M(C5H5)2 (M=V, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni). II J. Phys. Chem. A. -2003. -V.107. -P. 2716-2729.

[23] Y. Yamaguchi, W. Ding, C.T. Sanderson, M.L. Borden, M.J. Morgan, C. Kutal. Electronic structure, spectroscopy, and photochemistry of group 8 metallocenes. II Coord. Chem. Rev. -2007. -V.251. -P. 515-524.

[24] A. Boccia, A.G. Marrani, S. Stranges, R. Zanoni, M. Alagia, M. Cossi, M.F. Iozzi. Symmetry breaking effect in the ferrocene electronic structure by hydrocarbon-monosubstitution: An experimental and theoretical study. II J. Chem. Phys. -2008. -V.128.-P. 154315-154324.

[25] J.S. Dewar. Bull. Soc. Chim. Fr. -1951. -V.18. -P. 71.

[26] J. Chatt, L.A. Duncanson. Olefin co-ordination compounds. Part III. Infra-red spectra and structure: attempted preparation of acetylene complexes. II J. Chem. Soc. -1953 -P. 2939-2947.

[27] Н.П. Гамбарян, И.В. Станкевич. Развитие понятия химической связи от

i

водорода до кластеров. И Успехи химии. -1988. -№12 -С. 1945-1970.

[28] M.Yu. Antipin, К.А. Lyssenko, R. Boese. Electron density distribution in the vanadocene crystal on the basis of X-ray diffraction data at 108 К. II J. Organomet. Chem. -1996 -V.508. -P. 259-262.

i i

[29] B. Rees, P. Coppens. Electronic structure of benzene chromium tricarbonyl by X-ray and neutron diffraction at 78 K. II Acta Crystallogr. Sect. B. -1973. -V.29. -P. 2515-2528.

[30] Y. Wang, P. Coppens. Electron distribution in mu.-acetylene-bis(cyclopentadienylnickel) by low-temperature X-ray diffraction. II Inorg. Chem. -1976 -V.15-P. 1122-1127.

[31] A. Mitschier, B. Rees, M.S. Lehmann. Electron density in bis(dicarbonyl-.pi.-cyclopentadienyliron) at liquid nitrogen temperature by x-ray and neutron diffraction. II J. Am. Chem. Soc. -1978 -V.100 -P. 3390-3397.

[32] L.J. Farrugia, C. Evans, D. Lentz, M. Roemer. The QTAIM Approach to Chemical Bonding Between Transition Metals and Carbocyclic Rings: A Combined Experimental and Theoretical Study of (rj5-C5H5)Mn(CO)3, (^-C^JCrfCOJs, and (E)-{(rj5-C5H4)CF=CF(rj5-C5H4)}(ri5-C5H5)2Fe2. II J. Am. Chem. Soc. -2009. -V.131. -P. 12511268.

[33] G. Allegra, G. Natta. AttiA!ccad. Naz. Lincei. -1961. -V.31. -P. 241.

[34] M.F. Bailey, L.F. Dahl. Three-Dimensional Crystal Structure of Benzenechromium Tricarbonyl with Further Comments on the Dibenzenechromium Structure. II Inorg. Chem. -1965. -V.4. -P. 1314-1319.

[35] Y. Wang, K. Angermund, R. Goddard, C. Kruger. Redetermination of the

I

experimental electron deformation density of (benzene)tricarbonylchromium. II J. Am. Chem. Soc. -1987. -V.109-P. 587-589.

[36] J. Brunvoll, S.J. Cyvin, L. Schäfer. Benzenechromium tricarbonyl III. Mean amplitudes of vibration and related quantities for C^i6Cr(CO)i. II J. Organomet. Chem. -1972.-V.36-P. 143-152.

[37] L. Schäfer, G.M. Began, S. Cyvin. The Raman spectrum of benzene-chromium-tricarbonyl. II J. Spectrochimica Acta Part A. -1972. -V.28A -P. 803-806.

[38] R. Catlaiotti, A. Poletti, A. Santucci. Low-frequency infrared spectra of n-arenechromiumtricarbonyl complexes and normal coordinates of C6H6Cr(CO)3. II J. Mol. Struct. -1970. -V.5. -P. 215-226.

[39] T.A. Albright, P.~ Höfmann, R. Hoffmann. Conformational preferences and rotational barriers in polyene-MLS transition metal complexes. II J. Am. Chem. Soc. -1977. -V.99. -P. 7546-7557.

[40] E.L. Muetterties, J.R. Bleeke, E.J. Wucherer, T.A. Albright. Structural, stereochemical, and electronic features of arene-metal complex. II Chem. Rev. -1982. -V.82. -P. 499-525.

[41] J.W. Chinn, M.B. Hall. Interruption of conjugation in polyenes bound to transition-metal fragments. И J. Am. Chem., Soc. -1983. -V. -105. -P. 4930-4941.

[42] A.A. Low, M.B. Hall. Benzene chromium tricarbonyl revisited: Theoretical study of the structure and dynamics of (rj6-C¿H$)Cr(CO)3. II Int. J. Quantum Chem. -2000. -V.77. -P. 152-160. ___^

[43] И.И. Черняев. Изв. Ин-та по изучению платины. -1926. -№.4. -С. 243.

[44] Ю. Н. Кукушкин. Взаимное влияние лигандов в комплексных соединениях. II Успехи химии. -1974. -№ ю. -С. 1689-1715.

[45] B.J. Сое, S.J. Glenwright. Trans-effects in octahedral transition metal complexes. II Coord. Chem. Rev. -гООО^-У^ОЗ -P. 5-80.

[46] A.D. Hunter, L. Shilliday, W.S. Furey, M.J. Zawarotko. Substituent interactions in .eta.6-arene complexes. 1. Systematic x-ray crystallographic study of the structural manifestations of .pi.-donor and .pi.-acceptor substituent effects in substituted chromium (.eta.6-arene)Cr(CO)3 complexes. //Organometallics -1992. -V.ll. -P. 1550-1560.

[47] A.D. Hunter, V. Mozol, S.D. Tsai. Nonlinear substituent interactions and the electron richness of substituted (.eta.6-arene)Cr(CO)3 complexes as measured by IR and carbon-13 NMR spectroscopy and cyclic voltammetry: role of .pi.-donor and .pi.-acceptor interactions. II Organometallics -1992. -V.ll. -P. 2251-2262.

[48] G.H. Hunter, R.L. MacKay, P. Kremminger, W. Weissensteiner. Observation of slowed rotation about the rf-arene-chromium bond in the tripodal chromium complexes of the trimers of bicyclo[2.2.1]hept-2-yne: intramolecular rotational barriers in organometallic complexes and their correlation with internal non-bonding interactions and structural changes. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1991. -P. 3349-3358.

[49] S.M. Sickafoose, S.M. Breckenridge, S.G. Kukolich. Microwave Spectra for

i i

(C6H5D) Cr(CO) 3, (C6D6) Cr(CO)3, and (C6H5F)Cr(CO)3 and the Structure of (Benzene)chromium Tricarbonyl. //Inorg. Chem. -1994. -V.33. -P. 5176-5179.

[50] R.F.W. Bader. Atoms in Molecules: A Quantum Theory. Oxford University Press. -1990.

[51] P. Popelier, Atoms in Molecules: an Introduction. Prentice Hall, Harlow. -2000.

[52] T.S. Koritsanzky, P. Coppens. Chemical Applications of X-ray Charge-Density Analysis. II Chem. Rev. -2001. -V.101. -P. 1583-1628.

[53] Ю.В. Нелюбина, М.Ю. Антипин, K.A. Лысенко. Анион-анионные взаимодействия: природа, энергия, роль в формировании кристаллов. II Успехи химии. -2010. -№ 79. -С. 195-217.

[54] К.А. Лысенко, М.Ю. Антипин. Природа и энергетика внутримолекулярных водородных связей в кристалле. // Изв. АН. Сер. хим. -2006. -№ 1 -С.1.

[55] С.Н. Suresh, N. Koga, S.R. Gadre. Molecular Electrostatic Potential and Electron Density Topography: Structure and Reactivity of (substituted агепе)Сг(СО)з Complexes. II Organometallics. -2000. -V.19. -P. 3008-3015.

[56] A.O. Borissova, M.Yu. Antipin, K.A. Lyssenko. Mutual Influence of Cyclopentadienyl and Carbonyl Ligands in Cymantrene: QTAIM Study. II J. Phys. Chem. A. -2009, -V. 113. -P. "l0845-10851.

[57] N.S. Chui, L. Schafer, R. Seip. On internal rotation in gaseous benzenechromium tricarbonyl. //J. Organomet. Chem. -1975. -V.101. -P. 331-346.

[58] S.G. Kukolich. Alternating C-C Bond Lengths in Gas-Phase (Benzene)chromium Tricarbonyl. II J. Am. Chem. Soc. -1995. -V.117. -P. 5512-5514.

[59] T.A. Albright. Rotational barriers and conformations in transition metal complexes. IIAcc. Chem. Res. -1982. -V.15. -P. 149-155.

[60] T.A. Albright, B.K. Carpenter. Conformational effects of nucleophilic and electrophilic attack on (arene)chromium tricarbonyl complexes. II Inorg. Chem. -1980. -V.19.-P. 3092-3097.

[61] M.F. Semmelhack, J.L. Garcia, D. Codes, R. Farina, R. Hong, B.K. Carpente. Nucleophilic addition to (.eta.6(alkylbenzene)Cr(CO)3) complexes. Dependence of regioselectivity on the size of the alkyl group and the reactivity of the nucleophile. II Organometallics. -1983. -V.2. -P. 467-469.

[62] W. Tam, D.F. Eaton, J.C. Calabrese, I.D. Williams, Y. Wang, A.G. Anderson. Channel inclusion complexation of organometallics: dipolar alignment for second harmonic generation. II Chem.Mater. -1989. -V.l. -P. 128-140.

[63] З.А. Старикова, И.В. Федянин, М.Ю. Антипин. Конформационная жесткость и лабильность парациклофанового остова в замещенных [2.2]парациклофанах. И

I

Изв. АН. Сер. хим. -2004. -№ Ю.-С. 1-26.

[64] A. Demeijere, O. Reiser, M. Stobbe, J. Kopf, G.Adiwidjaja, V. Sinnwell, S.I. Khan. Pi-compression in [2.2]paracyclophanes - structural and spectroscopic effects in tricarbonyl([2.2] paracyclophane-l,9-diene)chromium(0) complexes. II Acta Chem. Scand. Sect. A. -1988. V.42. -P. 611-625.

[65] H. Oike, Y. Kai, K. Miki, N. Tanaka, N. Kasai. Structural chemistry of layered cyclophane .11. the molecular-structure of tricarbonil(triple-layered [2.2]-paracyclophanejchromium at -95-degrees-c(monoclinic form) and -160-degrees-c (triclinicform). II Bull. Chem. Soc. Jpn. -1987. -V.60. -P. 1993-1999.

[66] R.E. Schmidt, W.Z. Massa. Crystal-structure of tricarbonyl(2,6-di-tret-butyl-pyridine)chromium(O) at 200-K. //Naturforsch.,B:Chem.Sci. -1984. -V.39. -P. 213-216.

[67] S.M. Draper, J.J. Byrne!, C.J. Breheny, C. Long, J.N. Low. Tricarbonyl(rf-pyridine)chromium(O). II Acta Crystallogr. Sect.C: Cryst.Struct.Commun. -1994. -V.50. -P. 1669-1671.

[68] C.J. Breheny, S.M. Draper, F.W. Grevels, W.E. Klotzbucher, C. Long, M.T. Pryce, G. Russell. Photochemistry of (rj6-2,6-X2C5H3N)Cr(CO)3 (X = H, CH3, (CH3)3Si). First Example of a Photoinduced Ring-Slip at an (rf-Arene)M(CO)3 Center. Molecular Structures of (yf-2,6-(CH3)2C5H3N)Cr(CO)3 and (ri6-2,6-((CH3)3Si)2C5H3N)Cr(CO)3. II Organometallics -1996. -V.15. -P. 3679-3687.

[69] S.G. Davies, A.J. Edwards, M.R. Shipton. Tricarbonylpyridinechromium complexes:

stereoselective alkylations and aldol-type reactions involving a-carbanions derived from

i

rj-tricarbonyl(2-alkylpyridine)chromium complexes. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. -1991.-P. 1009-1017. " "

[70] K.H. Dotz, A. Tiriliomis, K. Harms, M. Regitz, U. Annen. Annelation of Carbene Ligands by X3-Phosphaalkynes, an Entry to Functionalized Phosphaarenes. II Angew.

Chem. Int. Ed. -1988. V.27. -P. 713-,

i

[71] H. Vahrenkamp, H. Noth. Heteroaromatische Komplexliganden Die Kristallstruktur von 2.4.6-Triphenyl-phosphorin-chrom(0)-tricarbonyl. II Chem. Ber. -1972. -V.105. -P. 1148-1157.

[72] K.H. Dotz, A. Tiriliomis, K. Harms. Phosphahydroquinones and oxaphospholes via carbene annulation and cycloaddition reactions of chromium carbonyl carbene complexes andphosphaalkynes.,// Tetrahedron. -1993. -V.49. -P. 5577-5597.

[73] AJ. Ashe III, F. Xiangdong, J.W. Kampf. 1-Arsanaphthalene. The Structure of Tricarbonyl(2-trimethylsilyl-l-arsanaphthalene)molybdenum. II Organometallics. -2001 -V.20. -P. -2109-2113.

[74] G. Huttner, W. Gartzke. Übergangsmetallkomplexe cyclischer K-Liganden, X. Kristall- und Molekülstrukturen von zwei „Borabenzol" -Derivaten: Di-ju-carbonyl-dicarbonylbis(l-methylborinato)-dieisen und Tricarbonyl(l-phenylborinato)mangan. II Chem. Ber. -1974. V.107. -P. 3786-3799.

[75] R. Boese, N. Finke, T. Keil, P. Paetzold, G. Schmid. Pyridine-borabenzene and pyridine-2-boranaphthaline as ligands of group 6A metals. II Z. Naturforsch. Sec. B-A. J. of Chem. Sei. -1985. V.40. -P. 1327-1332.

[76] J. Tweddell, D.A. Hoic, G.C. Fu. First Synthesis and Structural Characterization of an Enantiomerically Pure Planar-Chiral Lewis Acid Complex. II J. Org. Chem. -1997. -V.62. -P. 8286-8287.

[77] M.C. Amendola, K.E. Stockman, D.A. Hoic, W.M. Davis, G.C. Fu. Defining the Conformation of Lewis Acid/Lewis Base Complex: Crystallographic Evidence for Simultaneous a and n Donation by a Carbonyl Group to a Divalent Boron Lewis Acid. II Angew. Chem. Int. Ed. -1997. V.36. P. 267-269.

[78] A.J. Ashe III, J.W. Kampf, C. Muller, M. Schneider. Aminoboratabenzenes. An Evaluation of the Exocyclic B~N Interaction. II Organometallics -1996. -V.15. P. 387393.

i i

[79] L. Weber, R. Boese. Ubergangsmetall-Schwefelylid-Komplexe, XIII. n-Komplexe von l-Alkyl-3,5-diphenyl-X4-thiabenzol mit Tricarbonylchrom, -molybdän und -wolfram. II Chem.Ber. -1982. V.l 15.-P. 1775-1786.

[80] T. Debaerdemaeker. Tricar bony I (1,1 -methyl, methoxy-2,4,6-triphenyl-lambda-5-phosphorin)chromium, ' tricarbonyl(l,1-fluor,methoxy-2,4,6-triphenyl-lambda-5-phosphorin) chromium — and— tricarbonyl(1,1 -methyl, ethyl-2,4,6-triphenyl-lambda-5-phosphorin) chromium C25H23OP. CR(CO)3(I), C24H20FOP. CR(CO)3(II), C26H25P.CR(CO)3(III). II Cryst. Struct. Commun. -1982. -V.l 1. -P. 1209-1214.

[81] T. Debaerdemaeker. Tricarbonyl(l,l-dimethoxy-2,4,6-triphenyl-X5-phosphorin)chrom und (4-tert-Butyl-l, l-difluor-2,6-diphenyl-X5 -phosphorin)tricarbonylchrom. //Acta Crystallogr. Sect. B Struct. -1979. -V.35. -P. 16861689.

[82] L. Weber, С. Kruger, Y.H. Tsay. к-Komplexe von l-Methyl-3,5-diphenylthiabenzol-1-oxid mit Tricarbonylchrom, -molybdan und -wolfram. И Chem. Ber. -1978. -V.l 11. -P. 1709-1720.

[83] T. Asamizu, J.L. Nielsen, B.K. Nicholson. Cyclorhenated compounds derived from 1,4-diaryl-l-azabutadienes: preparation, structures and reactions. II J. Organomet. Chem. -2010. -V.695. -P. 96-102.

[84] W.J. Mace, L. Main, B.K. Nicholson. Reversible pyranyl complex formation and the mechanism of rearrangement to (rf -6-oxocycloheptadienyl)Mn(CO)3 complexes in the reaction of fi-cyclomanganated 1,5-diarylpenta-l,4-dien-3-ones and alkynes; the crystal structure of [2,4-diphenyl-6-(2-phenylethenyl)pyranyl-r]5]tricarbonylmanganese. II J. Organomet. Chem. -2005. V.690. P. 3340-3347.

[85] L. Nyulaszi, G. Keglevich. Study on the aromaticity and reactivity of chlorophosphinines. II Heteroatom Chem. -1994 V.5. -P. 131-137.

[86] T.S. Piper, F.A. Cotton, G. Wilkinson. Cyclopentadienyl-carbon monoxide and related compounds of some transitional metals. II J. Nucl. Chem. -1955 -V.l. -P. 165174.

[87] A.H. Несмеянов, T.B. Никитина, O.B. Ногина и др. II Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды. -М. Наука. -1974. -С. 781-850.

[88] А.Г. Гинзбург Химия цимантрена. II Успехи химии -2009. -Т.78. -№ 3 -С. 211226.

[89] А.Г. Гинзбург Металлоорганическая химия Т. 2. (Итоги науки и техники. Серия Координационная химия). Изд-во ВИНИТИ. Москва. 1990.

[90] A.F. Berndt, R.E. Marsh. The crystal structure of cyclopentadienyl manganese tricarbonyl, C5H5Mn(CO)3i //Acta Crystallogr. -1963 -V.16. -P. 118-123.

[91] P.J. Fitzpatrick, Y. Le Page, I.S. Butler. The structure of tricarbonylfrj5-cyclopentadienyl)rhenium(I). II Acta Crystallogr. Sect. В -1981. -V.37. -P. 1052-1058.

[92] L.R. Byers, L.F. Dahl. Structural analysis of (pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(I)

dicarbonyl: evidence for an electronically induced distortion of the cyclopentadienyl ring

\

due to its interaction with a planar dicarbonylcoba.lt fragment. II Inorg. Chem. -1980. -V.19.-P. 277-284.

[93] A. Mitschier, B. Rees, M.S. Lehmann. Electron density in bis(dicarbonyl-.pi.-cyclopentadienyliron) at liquid nitrogen temperature by x-ray and neutron diffraction. II J. Am. Chem. Soc. -1978. -V.100 -P. 3390-3397.

[94] L.J. Todd, J.R. Wilkinson. Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of metal carbonyl compounds. II J. Organomet. Chem. -1974. V.77. -P. 1-25.

[95] M.H. Chisholm, S. Godleski. Applications of Carbon-13 NMR in Inorganic Chemistry. 11 Prog. Inorg. Chem. -1976. -V.20 -P. 299-436.

[96] J.P. Hickey, I.M. Baibich, I.S. Butler, L.J. Todd. Oxygen-17 NMR Spectra of Some

i

Group VIB and VIIB Transition Metal Chalcarbonyl Complexes. II Spectrosc. Lett. -1978. V.ll.-P. 671-680."

[97] D.M. Adam, A. Squire. Reassignment of the vibrational spectra of n-cyclopentadienyl- and methyl-n-cyclopentadienyl-manganese tricarbonyl. II J. Organomet. Chem. -1973 -V.63. -P. 381-388.

[98] B.V. Lokshin, E.B. Rusach, V.N. Setkina, N.I. Pyshnograeva. A comparative study of the vibrational spectra of (n-pyrrolyl)tricarbonylmanganese and (n-cyclopentadienyl)tricarbonylmanganese. II J. Organomet. Chem. -1974 -V.77. -P. 69-76.

[99] D.J. Parker. Vibrational spectra of tricarbonyl(iz-cyclopentadienyl)manganese, bis-[tricarbonyl(n-cyclopentadienyl)molybdenum], and their deuteriated derivatives. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1974 -P. 155-162.

[100] P.J. Fitzpatrick, Y. Le Page, J. Sedman, I.S. Butler. Reexamination of the crystal and molecular structure of tricarbonyl(.eta.5-cyclopentadienyl)manganese(I): structural and spectroscopic evidence for a distortion of the cyclopentadienyl ring framework and its implications on bonding in a molecule possessing cylindrical symmetry. // Inorg. Chem. -1981. -V.20. -P. 2852-2861.

[101] V.W. Day, B.R. Stults, K.J. Reimer, A. Shaver. Reactions of diazocyclopentadienes. Preparation and structure of halogen substituted pentahaptocyclopentadienylrhodium complexes. II J. Am. Chem. Soc. -1974. -V.96. -P 1227-1229.

[102] A.E. Smith. Crystal and molecular structure of bis(cyclopentadienyl)-2,2'-bi-.pi.-allylbis(nickelj~~(C5H5NiC3H4-C3H4NiC5H5). 11 Inorg. Chem. -1972. -V.ll. -P. 165170.

[103] D.R. Laws, D. Chong, K. Nash, A.L. Rheingold, W.E. Geiger. Cymantrene Radical Cation Family: Spectral and Structural Characterization of the Half-Sandwich Analogues of Ferrocenium Ion. II J. Am. Chem. Soc. -2008. -V. 130. -P 9859-9870.

[104] I.S. Lee, H. Seo, Y.K. Chung. Preparation of (Thiophene)manganese Tricarbonyl Cations for Nonlinear Optics. II Organometallics -1999. -V.18. -P 1091-1096.

[105] Y.M. Terblans, S. Lotz. Synthesis and structure of bimetallic complexes withal-bridged monocarbeneligands. II J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1997. -P. 2177-2182.

-v I I

[106] A.du Toit, M. Landman, S. Lotz. Synthesis and structure of bimetallic complexes with a,K-bridging thienyl and benzothienylligands. II J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1997. -P. 2955-2962.

[107] T.A. Waldbach, R. Eldik, P.H.V. Rooyen, S. Lotz. Preferred Coordination Sites for Metal Fragments in a, k-B ¿metallic Complexes. Detailed Mechanistic Insight from Heteroatom, Bridging Ligand, Solvent, Temperature, and Pressure Effects on the Irreversible Exchange of Coordination Sites. II Organometallics -1997. -V.16. -P 40564070.

[108] T.A. Waldbach, P.H.V. Rooyen, S. Lotz. (rj'-tpMn, rf-tpCr) -> (rj'-tpCr, rf-tpMn) Thiophene (tp) Conversion due to Bimetallic Activation: A Novel Metal-Exchange Reaction. II Angew. ChemJ Int. Ed. -1993. -V.32. -P. 710-712.

[109] T.A. Waldbach, P.H. V. Rooyen, S. Lotz. Trimetallic complexes with .sigma.,.sigma.,.pi.-bonded thienylene ligands. // Organometallics -1993. -V.12. -P 4250-4253.

[110] M.J. Sanger, R.J. Angelici. Dynamic NMR Studies of the Restricted Rotation of Thiophenes (Th) and Selenophenes (Seln) in the Cr(CO)3(.eta.5-Th) and Cr(CO)3(.eta.5-Seln) Complexes. II Organometallics -1994. -V. 13. -P 1821-1831.

[111] C. Ganter, L. Brassat, B. Ganter. Diastereoselective Synthesis of Tricarbonyl(thiophene)chromium Complexes. II Chem.Ber. -1997. -V.130. -P. 659-662.

[112] M.S. Loft, T.J. Mowlem, D.A. Widdowson, D.J. Williams. Enhanced lability of a-

!

silyl groups in thiophenetricarbonylchromium(O) complexes. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. -1995. -P. 105-109.

[113] Y. Dusausoy, J. Protas, R. Guilard. Structure cristalline et conformation moléculaire du (1-3,3% 8a.-f])-(dimethyl-5,7 4¥l-cyclohepta[c] thiophene) chrome

tricarbonyle. II Acta Crystallogr. Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. -1973. -V.29. -P. 726-730.

[114] G. Huttner, O.S. Mills. Übergangsmetallkomplexe cyclischer n-Liganden, III. Kristall- und Molekülstruktur von Tricarbonyl(N-methyl-pyrrol)chrom(0). II Chem. Ber. -1972.-V.105.-P. 301-311.

[115] N. Kuhn, J. Kreutzberg, E.-M. Lampe, D. Blaser, R. Boese. Heterozyklen als liganden: XVIII. Synthese und struktur von tricarbonyl(l,2,3,4,5-pentamethylpyrrol)chrom(O) -der Einfluß der methylsubstituenten auf die koordinationseigenschaften des pyrrol-liganden. II J. Organomet. Chem. -1993. -V.458. -P. 125-129.

[116] M.J. Zaworotko, R.J. Stamps, M.T. Ledet, H. Zhang, J.L. Atwood. Heterocyclophane complexes of transition metals. 1. Synthesis and crystal structure of both the (.eta.5-[2.2](2,5)pyrroloparacyclophane)tricarbonylchromium and the (.eta.6-[2.2](2,5)pyrroloparacyclophane)tricarbonylchromium. II Organometallics. -1985. -V.4. -P. 1697-1700.

[117] G.E. Herberich, J. Hengesbach, G. Huttner, A. Frank, U. Schubert. Tripeldecker-komplexe: III. Komplexierungsreaktionen von l-phenyl-4,5-dihydroborepin unter gerüstumlagerung. Synthese und struktur von tripeldecker-komplexen des mangans und des eisens mit 2-ethyl-l-phenylborol als brückenligand. II J. Organomet. Chem. -1983. V.246.-P. 141-149.

[118] G.E. Herberich, B. Hessner, J.A.K. Howard, D.P.J. Koffer, R. Saive. Synthesis of Anionic Triple-Decker Complexes Having Closed 30e Valence Shells by Stacking of Sandwich Anions with Cr(CO)3 Fragments. //Angew. Chem. Int. Ed. -1986. -V.25. -P. 165.

[119] G.E. Herberich, W. Boveleth, B. Hessner, D.P.J. Koffer, M. Negele, R. Saive. Derivative des borols: VI. Dehydrierende komplexierung von borolenen mit carbonylmetallen: (borol)metall-komplexe von mangan, eisen und cobalt. II J. Organomet. Chem. -1986. -V.308. -P. 153-166.

[120] T. Eicher, S. Hauptman, A. Speicher. The Chemistry of Heterocycles: Structures, Reactions, Synthesis, and Applications 3rd, Completely Revised and Enlarged Edition. II Wiley-VCH. -2013.

[121] A.R. Dias, A.M. Galvao, A.C. Galvao, M.S. Salema. Synthesis, characterisation, crystal structure, reactivity and bondingin titanium complexes containing!,3,4,5-tetramethylpyrrolyl II J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1997. -P. 1055-1062.

[122] G. Frison, F. Mathey, A. Sevin Electronegativity versus lone pair shape: A comparative study of phosphaferrocenes and azaferrocenes. II J. Phys. Chem. A. -2002. -V.106-P. 5653-5659.

[123] R. Wiest, B. Rees, A. Mitschier, F. Mathey. Molecular Structure of Phosphaferrocene and Charge Density Distribution at Low Temperature. 11 Inorg. Chem. -1981. -V.20. -P. 2966-2970.

[124] N.M. Kostic, R.F. Fenske. Bonding in Phosphaferrocenes and Reactivity of the Phospholyi Ligand Studied by Molecular Orbital Calculations. II Organometallics. -1983.-V.2.-P. 1008-1013. '

[125] F. Mathey. Phosphametallocenes: from discovery to applications. II J. Organomet. Chem. -2002. -V.646. -P. 15-20.

[126] N.I. Pyshnograeva, A.S. Batsanov, Yu.T. Struchkov, A.G. Ginzburg. Basicity of metal carbonyl complexes: XIX. Co substitution in azacymantrene and reactions of (rj5-C4H4N)Mn(CO)2PPh3 with electrophiles. X-ray crystal structure of [(PPh3)(CO)2Mn(rj5 -C4H4N)]2PdCl2- II J. Organomet. Chem. -1985. -V.297. -P. 69-76.

[127] D.L. Kershner, A.L. Rheingold, F. Basolo. Synthesis, CO substitution, and structure of tricarbonyl(eta-5-3,4-dimethylpyrrolyl)manganese(I) - evidence for slippage toward nitrogen of the N-heterocycle II Organometallics -1987. -V.6. -P. 196-198.

[128] J.A.D. Jeffreys, C.Metters. Crystal and molecular structure of tricarbonyl(2-methylindolyljmanganese. II J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1977. -P. 1624-1627.

[129] J.E. Joachim, C. Apostolidis, B. Kanellakopulos, D. Meyer, K. Raptis, J. Rebizant, M.L. Ziegler. Metallorganische chemie des technetiums: XI. Synthese, Charakterisierung und röntgenstrukturanalyse von rj5-tetramethylazacyclopentadienyltechnetiumtricarbonyl (Me4C4N)Tc(CO)3-HNC4Me4 und seinen Mn- und Re-homologen. II J. Organomet. Chem. 1994.-V.476.-P. 77-84.

[130] W.A. Herrmann, I. Schweizer, P.S. Skell, M.L. Ziegler, K. Weidenhammer, B. Nuber. Chemie der Übergangsmetall-Heterocyclen-Komplexe, I. Über eine elektrophile Pyrrolyl-Eliminierung aus Azacymantren. II Chem. Ber. -1979. -V.112. -P. 2423-2435.

[131] V.G. Andrianov, Yu.T. Struchkov, N.I. Pyshnograeva, V.N. Setkina, D.N. Kursanov. n-complexes as ligands in transition metal compounds V. Interaction of n-pyrrolyltricarbonylmanganese with picric acid. II J. Organomet. Chem. -1981. -V.206. -P. 177-184.

[132] N.I. Pyshnograeva, V.N. Setkina, V.G. Andrianov, Yu.T. Struchkov, D.N. Kursanov. it-Complexes as ligands in transition metal compounds: II. Bis-(n-pyrrolyltricarbonylmanganesejtricarbonylmanganese halides. II J. Organomet. Chem. -1980.-V. 186.-P. 331-338.

[133] N.I. Pyshnograeva, V.N. Setkina, V.G. Andrianov, Yu.T. Struchkov, D.N. Kursanov. n-Complexes as ligands in transition metal compounds : I. tc-Pyrrolyltricarbonylmanganese, a new two-electron ligand. II J. Organomet. Chem. -1978. -V.157.-P. 431-436.

[134] F. Mathey, A. Mitschier, R. Weiss. Synthetic, physicochemical, and structural study ofphosphacymantrenes. II J. Am. Chem. Soc. -1978. -V.100. -P. 5748-5755.

[135] B. Deschamps, P. Toullec, L. Ricard, F. Mathey. Recovering phospholes from phosphacymantrenes. II J. Organomet. Chem. -2001. -V.634. -P. 131-135.

[136] B. Deschamps, L. Ricard, F. Mathey. rf -Phosphole tricarbonylmanganates: a new type of chelating ligands for transition metals. II J. Organomet. Chem. -2004. -V.689. -P. 4647-4649.

j

[137] L. Nyulaszi. Aromaticity of Phosphorus Heterocycles // Chem. Rev. -2001 -V.101. -P. 1229-1246.

[138] A. Decken, F. Bottomley, B.E. Wilkins, E.D. Gill. Organometallic Complexes of Benzannelated Phospholyls: Synthesis and Characterization of Benzophospholyl and the First iso-Benzophospholyl Metal Complexes. II Organometallics. -2004. -V.23. -P. 36833693. __|__1

[139] D. Gudat, B. Lewall, M. Nieger, I. Detmer, L. Szarvas, P. Saarenketo, G. Marconi. Redox-Induced Coordination Isomerization of a Phosphoniobenzophospholide. II Chem. Eur. J. -2003 -V.9. -P. 661-670.

[140] P. Toullec, L. Ricard, F. Mathey. Electrophilic Alkylation of Electron-Rich Arenes by Phosphacymantrenylcarbenium Ions. // Organometallics. -2003. -V.22. -P. 13401342.

[141] P. Toullec, L. Ricard, F. Mathey. McMurry Coupling of 2-Acylphosphacymantrenes: E- vs Z-Stereochemistry of the 1,2-Bis(phosphacymantrenyl) Alheñes. II Organometallics. -2002. -V.21. -P. 2635-2638.

[142] L. Brunet, F. Mercier, L. Ricard, F. Mathey. The Reactivity of Phosphacymantrenes towards Palladium(II) and Palladium(O) Compounds: Synthesis, Structure, and Chemistry of Pd2Mn2and Pd3Mn4 Arrays. II Angew. Chem. Int. Ed. -1994. -V.33. -P. 742-745.

[143] L. Brunet, F. Mercier, L. Ricard, F. Mathey. Ruthenium(II) complexes of 3,4-dimethylphosphacymantrene. II Polyhedron. -1994. -V.13. -P. 2555-2561.

[144] E. Lindner, A. Rau, S. Hoehne. Darstellung und eigenschaften von und reaktionen mit metallhaltigen heterocyclen XX. Darstellung, eigenschaften und kristallstruktur von X4-thia-X5-phospha-h2-metallabicyclo[2.2.1] heptadienen und ihre Verwendung zur synthese von metallorganischen und organischen Verbindungen. II J. Organomet. Chem. -1981.-V.218.-P. 41-60. 1

[145] P. Binger, S. Leininger, J. Stannek, B. Gabor, R. Mynott, J. Bruckmann, C. Kruger. Selective Syntheses of 1,3-Diphosphacyclobutadiene, Dewar-1,3,5-triphosphabenzene, 1,3,5-Triphosphabenzene, and 1,3,5,7-Tetraphosphabarrelene by Cyclooligomerization of Phosphaalkynes. II Angew. Chem. Int. Ed. -1995. -V.34. -P. 2227-2230.

[146] D.A. Clemente, A. Marzoitto 22 Space-group changes. II Acta Crystallogr. Sect. B: Struct. Sei. -2003. -V.59. -P. 43-50.

[147] B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats, M. Revés, J. Echeverría, E. Cremades, F. Barragán, S. Alvarez. Covalent radii revisited. II J. Chem. Soc. Dalton Trans. -2008. -P. 2832-2838.

[148] P. Honberg, W. Kohn. Inhomogeneous Electron Gas. II Phys. Rev. B. -1964. -V.136.-P. 864-870.

[149] R.F.W. Bader, T.T. Nguyen-Dang, A. Tal. A topological theory of molecular structure. //Rept. Prog. Phys. -1981. -V.44. -P. 893-948.

[150] R.F.W. Bader. A quantum theory of molecular structure and its applications. II Chem. Rev. -1991. -V.9L_-R. 893-928.

[151] R.F.W. Bader, P.L.A. Popelier. T.A. Keith. Theoretical Definition of a Functional Group and the Molecular Orbital Paradigm. II Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1994. -V.33.-P. 620-631.

[152] D. Cremer, E. Kraka. A description of the chemical-bond in terms of local properties of electron-density and energy. II Croat. Chim. Acta. -1984. V.57. -P. 12591281.

[153] E. Espinosa, E. Molins, C. Lecomte. Hydrogen bond strengths revealed by topological analyses of experimentally observed electron densities. II Chem. Phys. Letts. -1998. -V.285.-P. 170-173.

[154] E. Espinosa, I. Alkorta, I. Rozas, J. Elguero, E. Molins. About the evaluation of the

i* -- '

local kinetic, potential and total energy densities in closed-shell interactions. II Chem. Phys. Letts. -2001. -V.336. -P. 457-461.

[155] S. Grimme, C. Miick-Lichtenfeld, G. Erker, H. Wang, H. Beckers, H. Willner. When Do Interacting Atoms Form a Chemical Bond? Spectroscopic Measurements and Theoretical Analyses of Dideuteriophenanthrene. 11 Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -2009. -V.48. -P. 2592-2595.

[156] E. Cerpa, A. Krapp, A. Vela, G. Merino. The Implications of Symmetry of the External Potential on Bond Paths. II Chem. Eur. J. -2008 -V.14. -P. 10232-10234.

[157] J. Poater, M. Sola, F.M. Bickelhaup. A Model of the Chemical Bond Must Be Rooted in Quantum Mechanics, Provide Insight, and Possess Predictive Power. II Chem. Eur. J. -2006 -V.12.-P. 2902-2905.

[158] J. Cioslowski, S.T. Mixon, Universality among topological properties of electron density associated with the hydrogen-hydrogen nonbonding interactions. // Can. J. Chem. -1992 -V.70. -P. 443-449.

[159] A. Haaland, D.J. Shorokhov, N.J. Tverdova. Topological Analysis of Electron Densities: Is the Presence of an Atomic Interaction Line in an Equilibrium Geometry a Sufficient Condition for the Existence of a Chemical Bond? II Chem. Eur. J. -2004 -V.10. _P. 4416-4421.

[160] A. Krapp, G. Frenking. Is This a Chemical Bond? A Theoretical Study ofNg2@C60

(Ng—He, Ne, Ar, Kr, Xe). II Chem. Eur. J. -2007 -V.13. -P. 8256-8270.

i i

[161] E. Cerpa, A. Krapp, R. Flores-Moreno, K.J. Donald, G. Merino. Influence of Endohedral Confinement on the Electronic Interaction between He atoms: A He2@C2oH2o Case Study. II Chem. Eur. J. -2009 -V.15. -P. 1985-1990.

[162] M. Hopffgarten, G. Frenking. Chemical Bonding in the Inclusion Complex of He in Adamantane, He@adam: Antithesis and Complement. II Chem. Eur. J. -2008 -V.14. -P. 10227-10231.

[163] R.F.W. Bader. Bond Paths Are Not Chemical Bonds. II J. Phys. Chem. A. -2009. -V.113-P. 10391-10396.

[164] A.M. Pendas, E. Francisco, M.A. Blanco, C. Gatti. Bond Paths as Privileged Exchange Channels. 11 Chem. Eur. J. -2007 -V.13. -P. 9362-9371.

[165] R.F.W. Bader, T.S. Slee, D. Cremer, E. Kraka. .Description of conjugation and hyperconjugation in terms of electron distributions II J. Am. Chem. Soc. -1983. -V. 105. -P 5061-5068.

[166] P. Macchi, D.M. Proserpio, A. Sironi. Experimental Electron Density Studies for Investigating the Metal n-Ligand Bond: the Case of Bis(l,5-cyclooctadiene)nickel. II J. Am. Chem. Soc. -1998. -V.120.-P 1447-1455.

[167] A. Reisinger, N. Trapp, I. Krossing, S. Altmannshofer, V. Herz, M. Presnitz, W. Scherer. Homoleptic Silver (I) Acetylene Complexes. II Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -2007. -V.46. -P. 8295-8298.

i

[168] J. Overgaard, H.F. Clausen, J.A. Platts, B.B. Iversen. Experimental and Theoretical Charge Density Study of Chemical Bonding in a Co Dimer Complex. II J. Am. Chem. Soc. -2008. -V. 130. -P 3834-3843.

[169] H.A. Sparkes, S.K. Brayshaw, A.S. Weller, J.A.K. Howard. [Rh(C7Hs)(PPh3)Cl]: an experimental chargedensity study II Acta Crystallogr. Sect. B. -2008. -B.64. -P. 550-

[170] J. Overgaard, J.A. Platts, B.B. Iversen. Experimental and theoretical charge-density study of a tetranuclear cobalt carbonyl complex. II Acta Crystallogr. Sect. B. -2009. -B.65. -P. 715-723.

[171] W. Scherer, G. Eickerling, D. Shorokhov, E. Gullo, G.S. McGrady, P. Sirsch.

I I

Valence shell charge concentrations and the Dewar-Chatt-Duncanson bonding model. II New J. Chem. -2006. -V.30. -P. 309-312.

[172] R.F.W. Bader, C.F. Matta. Bonding to Titanium. II Inorg. Chem. -2001. -V.40. -P. 5603-5611.

[173] F. Cortes-Guzman, R.F.W. Bader. Complementarity of QTAIM and MO theory in the study of bonding in donor-acceptor complexes. II Coord. Chem. Rev. -2005. -V.249 -P. 633-662.

[174] K.A. Lyssenko, D.G. Golovanov, M.Yu. Antipin. Topological analysis of the electron density distribution functions of neutral 3d metal metallocenes. II Mendeleev Commun. -2003. -V.13. -P. 209-211.

[175] G. Zhang, H. Zhang, M. Sun, L.Yanhong, P. Xiaohong, Yu. Xiaohong, B. Liu, L. Zesheng. Substitution Effect on the Geometry and Electronic Structure of the Ferrocene. II J. Comput. Chem. -2007. -V.28. -P. 2260-2274.

[176] U. Flierler, M. Burzier, D. Leusser, J. Henn, H. Ott, H. Braunschweig, D. Stalke. Electron-Density Investigation of Metal-Metal Bonding in the Dinuclear "Borylene" Complex [{Cp(CO)2Mn}2(n-BtBu)J II Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -2008. -V.47. -P. 4321-4325.

[177] W. Scherer, G. Eickerling, M. Tafipolsky, G.S. McGrady, P. Sirsch, N.P. Chatterton. Elucidation of the bonding in Mn(tf-SiH) complexes by charge density analysis and T; NMR measurements: asymmetric oxidative addition and anomeric effects at silicon. II Chem. Commun. -2006. -P. 2986-2988.

[178] A.I. Stash, K. Tanaka, K. Shiozawa, H. Makino, V.G. Tsirelson. Atomic interactions in ethylenebisfl-indenyljzirconium dichloride as derived by experimental electron density analysis. // Acta Crystallogr. Sect. B. -2005. -B.61. -P. 418-428.

[179] S. Pillet, Guand, V. Kulsomphob, B.G. Harvey, R.D. Ernst, P. Coppens. Investigation of Zr-C, Zr-N, and Potential Agostic Interactions in an Organozirconium Complex by Experimental Electron Density Analysis. II J. Am. Chem. Soc. -2003. -V.125.-P 1937-1949.

[180] LJ. Farrugia, C. Evans, M. Tegel. Chemical Bonds without "Chemical Bonding"?

' i

A Combined _Experimental_and _ Theoretical Charge Density Study on an Iron Trimethylenemethane Complex. II J. Phys. Chem. A. -2006. -V.l 10 -P. 7952-7961.

[181] R.F.W. Bader, C. Gatti. A Green's function for the density II Chem. Phys. Lett. -1998. -V.287-P. 233-238.

[182] C. Gatti, F. Cargnoni, L. Bertini. Chemical information from the source function. II J. Comput. Chem._-2003.^y..24UP. .422-436.

[183] L.J. Farrugia, P. Macchi. On the Interpretation of the Source Function. // J. Phys. Chem. A. -2009. -V.113 -P. 10058-10067.

[184] X. Fradera, M.A. Austen, R.F.W. Bader. The Lewis Model and Beyond. 11 J. Phys. Chem. A. -1999. -V.103 -P. 304-314.

[185] J.G. Angyan, M. Loos, I. Mayer. Covalent Bond Orders and Atomic Valence Indices in the Topological Theory of Atoms in Molecules. II J. Phys. Chem. -1994. -V.98 -P. 5244-5248.

[186] S. Mebs, M.A. Chilleck, S. Grabowsky, T. Braun. Hapticity Uncovered: RealSpace Bonding Indicators for Zincocene Chemistry. II Chem. Eur. J. -2012 -V.18. -P. 11647-11661.

[187] A.D. Becke, K.E. Edgecombe. A simple measure of electron localization in atomic and molecular systems. II J. Chem. Phys. -1990 -V.92. -P. 5397-5403.

[188] B. Silvi, A. Savin. Classification of chemical bonds based on topological analysis of electron localization functions. II Nature. -1994. V.371. -P. 683-686.

[189] A.F. Smol'yakov, F.M. Dolgushin, A.G. Ginzburg, V.V. Bashilov, M.Yu. Antipin. Peculiarities of the М-ж interaction in phosphacymantrene derivatives upon the Mn(CO)з fragment orientation: Experimental and theoretical electron density study. II J. Mol. Struct. -2012. -V.1014. -P. 81-91.

[190] J. Bruckmann, C. Kruger, F. Lutz. Systematic structural investigations on phosphines. II Z, Naturforsch., B: Chem. Sci. -1995. -V.50. -P. 351-360.

[191] A.G. Ginzburg, V.V. Bashilov, F.M. Dolgushin, A.F. Smol'yakov, A.S. Peregudov, V.I. Sokolov. Unexpected reaction pathway during the palladation of 2,5-diphenylphosphacymantrene. II J. Organomet. Chem. // -2009. -V.694. -P. 72-76.

[192] А.Ф. Смольяков, А.Г., Гинзбург, B.B. Башилов, Ф.М. Долгушин, П.В.

! !

Петровский, К.К._Бабиевский, В.И. Соколов. Первое оптически активное Р-алкоксипроизводное пстладированного фосфацимантрена: синтез, структура и хироптические свойства. //Изв. АН. Сер. хим. -2013. -№ 4-С.1079.

[193] H.D. Flack. On enantiomorph-polarity estimation. II Acta Cryst. Sec. A -1983. -V.39.-P. 876-881.

I

[194] J.M. Rosalky, B.-Metz, F. Mathey, R. Weiss. Metal-phosphole and -phospholyl complexes. Crystal and molecular structures of (l-tert-butyl-3,4-

I I

dimethylphosphole)heptacarbonyldimanganese and (3,4-dimethylphospholyl) undecacarbonyltrimanganese. II Inorg. Chem. -1977. -V.16 -P. 3307-3311.

[195] V.V. Bashilov, A.G. Ginzburg, A.F. Smol'yakov, F.M. Dolgushin, P.V. Petrovskii, V.I. Sokolov. // The reaction of 2,5-diphenylphosphacymantrene with solid KOH in the presence of crown ethers: Synthesis of the anionic rf -phosphoryl manganese complexes II J. Organomet. Chem. -2009 -V.694. -P. 4121-4123.

[196] B.B. Башилов, А.Г. Гинзбург, А.Ф. Смольяков, Ф.М. Долгушин, П.В. Петровский, В.И. Соколов., Взаимодействие 2,5-дифинилфосфацимантрена с

I i

диэтиламином в присутствии воды. II Изв. АН. Сер. хим. -2010. -№ 2 -С. 476.

[197] A.G. Ginzburg, V.V. Bashilov, F.M. Dolgushin, A.F. Smol'yakov, P.V. Petrovskii, V.I. Sokolov. Change of the coordination type for the phospholyl ligand under nucleophilic attack of H20 on phosphorus atom in 2,5-diphenylphosphacymantrene promoted by aliphatic amines. II. Inorg. Chim. Acta. -2011. -V.370. -P. 292-296.

I

[198] MORPHY98, a topological analysis program written by P. L. A Popelier with a contribution from R. G. A. Bone (UMIST, Engl, EU).

[199] А.Ф. Смольяков, Ф.М. Долгушин, М.Ю. Антипин. Конформационная предпочтительность 2,5-замещённых производных фосфацимантрена по данным квантово-химических расчетов и анализа топологии электронного распределения. //Изв. АН. Сер._хим. -20Î2. 12 -С. 2185.

[200] T. Douglas, К.Н. Theopold. Synthesis and Crystal Structure of a Phospholyl Anion //Angew. Chem. Int. Ed. -1989. -V.28. -P. 1367-1368.

[201] D.B. Cbesnut, L.D. Quin. Characterization ofNMR Deshielding in Phosphole and the Phospholide Ion. H J. Am. Chem. Soc. -1994. -V.116. -P. 9638-9643.

! I

[202] E-Dikran,-V.-Bruce,—R. Rocha. Structure and Nature of the Metal-Ligand Interactions in Mixed Iron(II) Phosphametallocenes. II Organometallics -2004. -V.23. -P. 5308-5313.

[203] G.Dettlaf, E.Weiss. Kristallstruktur, 'H-NMR- und massenspektrum von tricarbonylferracyclopentadien-tricarbonyleisen, C4H4Fe2(CO)6- 11 J- Organomet. Chem. -1976. -V.108. -P.-2-13-22-3,-- -

[204] Ф.М. Долгушин, А.И. Яновский, М.Ю. Антипин. Металлациклопентадиены: особенности строения и координации в комплексах переходных металлов. П Успехи химии. -2004. -№ 6. -С. 563-587.

1 i

[205] S. Aime, L. Milone, E. Sappa, A. Tiripicchio, A.M.M. Lanfredi. CO activation in the reactions of iron carbonyls and alkynes. Syntheses, crystal structures, and nuclear magnetic resonance studies on hydroxyferrole and maleoyliron derivatives. II J.Chem. Soc. Dalton Trans. -1979. -P. 1664-1670.

[206] M. Deutsch, N. Claiser, J.M. Gillet, C. Lecompte, H. Sakiyama, K. Tone, M. Souhassou. d-Orbital orientation in a dimer cobalt complex: link to magnetic properties? II Acta Crystallogr. Sect. B. -2011. -V.67. -P. 324-332.

[207] P.J. Hay, J.C. Thibealut, R. Hoffann. Orbital interactions in metal dimer complexes. II J. Am. Chem. Soc. -1975. -V.97. -P. 4884-4899.

[208] D.M. Hoffman, R. Hoffman. A-Frames. Inorganic Chemistry. -1981. -V.20. -P. 3543-3555.

[209] P. Macchi, A. Sironi. Chemical bonding in transition metal carbonyl clusters:

1 i

complementary analysis_of theoretical and experimental electron densities. II Coord. Chem. Rev. -2003. -V.238. -P. 383-412.

[210] L.J. Farrugia, C. Evans, H.M. Senn, M.M. Hanninen, R. Sillanpaa. QTAIM View of Metal-Metal Bonding in Di- and Trinuclear Disulfido Carbonyl Clusters. II Organometallics. -2012. -V.31. -P. 2559-2570.

[211] C. Gatti. Challenging-chemical concepts through charge density of molecules and crystals. II Phys. Scr. -2013. -V.87. -P. 1-38.

[212] Blessing R. H. An Empirical Correction for Absorption Anisotropy II Acta Cryst. -1995.-V.51.-P. 33-38.

[213] Programs. SAINT and SADABS. - 1999.

i i

[214] G.M. Sheldrick. A short-history ofSHELXII Acta Cryst. -2008. -V.A64. -P. 112122.

[215] N.K. Hansen, P. Coppens. Testing aspherical atom refinements on small-molecule data sets II Acta. Cryst. -1978. -V.A34. -P. 909-921.

[216] A. Volkov, P. Macchi, L.J. Farrugia, C. Gatti, P. Mallinson, T. Richter, T. Koritsanszky. XD2006 —a-computer program for multipole refinement, topological analysis of charge densities and evaluation of intermolecular energies from experimental or theoretical structure factors. -2006.

[217] Д.А. Киржниц, Ю.Е. Лозовик, Г.В. Шпатаковская. Статистическая модель вещества. II Успехи физических наук. -1975. -№ 711. -С. 3-47.

[218] A.I. Stash, V.G. Tsirelson. WinXPRO: a program for calculating crystal and molecular properties using multipole parameters of the electron density II J. Appl. Crystallogr. - 2002. -V.35. -P. 371-373.

[219] Frisch M. J. Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Montgomery Jr. J. A., Vreven T., Kudin K. N., Burant J. C., Millam J. M., Iyengar S. S., Tomasi J., Barone V., Mennucci B., Cossi M., Scalmani G., Rega N., Petersson G.

A., Nakatsuji H., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Kiene M., Li X., Knox J. E., Hratchian H. P., Cross J. B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Ayala P. Y., Morokuma K., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Zakrzewski V. G., Dapprich S., Daniels A. D., Strain M. C., Farkas O., Malick D. K., Rabuck A. D., Raghavachari K., Foresman J.

B., Ortiz J. V., Cui Q., Baboul A. G., Clifford S., Cioslowski J., Stefanov B. B., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Martin R. L., Fox D. J., Keith T., Al-Laham M. A., Peng C. Y., Nanayakkara A., Challacombe M., Gill P. M. W., Johnson B., Chen W., Wong M. W., Gonzalez C., Pople J. A. Gaussian 03, Revision C.02. - 2004.