Реакции 1,3,7-триазапирена и его производных с нуклеофильными реагентами и применение найденных методов на 3-нитропиридине и акридине тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Демидов, Олег Петрович

• Демидов, Олег Петрович
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Демидов, Олег Петрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. 1,3,7-Триазапирен. Четвертичные соли и их реакции

1.1. Синтез 1,3,7-триазапирена

1.2. Реакции 1,3,7-триазапирена с участием атомов азота

1.2.1. Протонирование

1.2.2. Кватернизация

1.3. Реакции четвертичных солей 1,3,7-триазапирения

1.3.1. Реакции четвертичных солей 1-алкил-1,3,7-триазапирения

1.3.2. Реакции четвертичных солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения

1.3.2.1. Окислительное гидроксилирование в нейтральной среде

1.3.2.2. Окислительное гидроксилирование в щелочной среде

1.3.2.3. Окислительное гидроксилирование в кислой среде

1.3.2.4. Аннелирование пиррольного кольца

Глава 2. Исследование реакций нуклеофильного замещения в ряду 1,3,7-триазапиренов

2.1. Окислительное нуклеофильное замещение атома водорода

2.1.1. Реакции 1,3,7-триазапиренов с O-нуклеофильными реагентами

2.1.1.1. Окислительное гидроксилирование 1,3,7-триазапиренов

2.1.1.2. Окислительное алкоксилирование 1,3,7-триазапиренов

2.1.2. Реакции 1,3,7-триазапиренов с К-нуклеофильными реагентами

2.1.2.1. Окислительное аминирование и алкиламинирование

2.1.2.2. Окислительное ариламинирование

2.1.2.3 Окислительное ациламинирование 1,3,7-триазапиренов

2.1.2.4. Окислительное аминирование и карбамоиламинирование 1,3,7-триазапиренов

2.1.2.4.1. Мочевины. Современные подходы к синтезу и применение (краткая сводка литературных данных)

2.1.2.4.2. Окислительное аминирование и

алкилкарбамоиламинирование 1,3,7-триазапиренов

2.1.3. Окислительное нуклеофильное арилирование 1,3,7-триазапиренов

2.2. Нуклеофильное ипсо-замещение в ряду 1,3,7-триазапиренов

2.2.1. Гидролиз аминов и расщепление простых эфиров

2.2.2. Переалкоксилирование простых эфиров 1,3,7-триазапирена

2.2.3. ипсо-Замещение метоксигруппы на К-нуклеофилы

2.2.3.1. Реакция SNAr-аминирования

2.2.3.2. Реакция SNAr-ариламинирования

2.2.3.3. Реакция SNAr-ациламинирования

2.2.3.4. Реакция SNAr-аминирования и SNAr-

алкилкарбамоиламинирования

Глава 3. Применение найденных методов на примере 3-нитропиридина и акридина

3.1. Реакции с участием 3-нитропиридина

3.1.1. SN -Ациламинирование

3.1.2. SN -Аминирование мочевиной

3.1.3. SN -Карбамоиламинирование

3.2. Реакции с участием акридина и его солей

3.2.1. SN -Ациламинирование

3.2.2. SN -аминирование и карбамоиламинирование

3.2.3. Нуклеофильное присоединение к солям К-алкилакридиния

3.2.3.1. Присоединение амидов карбоновых кислот

3.2.3.2. Нуклеофильное присоединение мочевин

Глава 4. Экспериментальная часть

4.1. Синтез исходных соединений

4.2. Реакции 1,3,7-триазапирена с участием атомов азота

4.3. Реакции четвертичных солей 1,3,7-триазапирения

4.3.1. Реакции четвертичных солей 1-алкил-1,3,7-триазапирения

4.3.2. Реакции четвертичных солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения

4.4. Реакции 1,3,7-триазапиренов с О-нуклеофильными реагентами

4.4.1. Окислительное гидроксилирование 1,3,7-триазапирена

4.4.2. Окислительное SN -алкоксилирование 1,3,7-триазапиренов

4.5. Реакции 1,3,7-триазапиренов с К-нуклеофильными реагентами

4.5.1. Окислительное аминирование и алкиламинирование

h

4.5.2. Окислительное SN -ариламинирование

4.5.3. Окислительное ациламинирование

4.5.4. SN -Аминирование и карбамоиламинирование

4.6. Окислительное нуклеофильное арилирование 1,3,7-триазапиренов255

4.7. Нуклеофильное ипсо-замещение в ряду 1,3,7-триазапиренов

4.7.1. Гидролиз аминов и расщепление простых эфиров

4.7.2. Переалкоксилирование простых эфиров

4.7.3. ипсо-Замещение метоксигруппы на N-нуклеофилы

4.7.3.1. Зк^^-Алкиламинирование

4.7.3.2. SNAr(OR)- Ариламинирование

4.7.3.3. ЗкАг(ОК-Аминирование и карбамоиламинирование

4.8. Применение найденных методов на примере 3-нитропиридина и акридина

4.8.1. Реакции с участием 3-нитропиридина

4.8.2. Реакции с участием акридина

4.8.3. Нуклеофильное присоединение к солям10-алкилакридиния

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции 1,3,7-триазапирена и его производных с нуклеофильными реагентами и применение найденных методов на 3-нитропиридине и акридине»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Периферийная ароматичность, необычность протекания реакций нуклеофильного и электрофильного замещения, стабильность промежуточных частиц и другие факторы стимулируют существенный теоретический интерес к полиядерным гетероциклам. Химия обширного семейства иери-аннелированных полиядерных азинов типа аза-и полиазапиренов остаётся малоизученной, хотя в последние десятилетия наблюдается активизация подобных исследований. Это связано, прежде всего, с развитием супрамолекулярной химии (применение для создания молекулярных устройств [1]) и OLED технологии (использование в качестве органических электролюминофоров [2]). В ряду наиболее изученных на сегодняшний день 4,9- и 2,7-диазапиренов выявлена анальгетическая [3], противовирусная, антибактериальная [4] и противораковая активность [57]. Вместе с тем, некоторые моноазапирены показали мутагенную и канцерогенную активность [8], что связано, по-видимому, с их способностью выступать в качестве интеркаляторов [9-17]. Обнаружена возможность для их использования при извлечении из органических сред токсичных ароматических углеводородов [18].

Высокая электрофильность в сочетании с эффективной делокализацией заряда в о-аддукте сделала 1,3,7-триазапирены удобными объектами для исследования процессов прямого нуклеофильного замещения атома водорода (S^-реакции). Это перспективное направление соответствует классическим принципам «зеленой химии» в части атомной экономии. Особый способ сочленения карбо- и гетероколец имеет следствием необычные химические свойства этих соединений. К ним следует отнести лёгкость протекания реакций нуклеофильного замещения атома водорода (SNH) и склонность вступать

H H

в тандемные SN -SN превращения, часть из которых протекает в водной среде. Безусловный интерес представляет и изучение конкурентного влияния пиридинового и пиримидинового ядер в этих соединениях на региосе-лективность реакций.

Одной из ключевых проблем современного органического синтеза является разработка селективных методов образования C-N связей, что обусловлено широчайшим использованием азотсодержащих соединений, как в синтетической органической химии, так и в других отраслях народного хозяйства. Методы, позволяющие исключить применение катализа переходными металлами, в наибольшей степени удовлетворяют требованиям фармацевтической промышленности.

Учитывая широкие возможности для функционализации 1,3,7-триазапиренов, обладающих интенсивной флуоресценцией как в растворах, так и в кристаллическом состоянии, исследования в этом направлении могут позволить получать вещества с заданными свойствами, например, флуоресцентные маркеры или стабильные компоненты для OLED.

Цель и задачи исследования. Цель работы заключалась в разработке способов функционализации 1,3,7-триазапиренов и их солей на основе реакций нуклеофильного замещения с последующей апробацией найденных методов на других электронодефицитных азинах.

В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи:

-изучение синтетического потенциала 1,3,7-триазапиренов в реакциях с О-, C- и N-нуклеофильными реагентами, акцентируя внимание на разработке однореакторных методов получения гомо- и гетерофункциональных производных данного гетероцикла;

-создание эффективных методов образования C-N связей на основе реакций аминирования, алкиламинирования, ариламинирования, ациламини-рования и карбамоиламинирования 1,3,7-триазапирена посредством прямого нуклеофильного замещения атома водорода;

-изучение возможности применения найденных новых синтетических подходов на примере других электронодефицитных гетероциклов.

Научная новизна. Установлено, что региоселективность кватерниза-ции 1,3,7-триазапиренов алкилгалогенидами определяется как электронны-

ми, так и пространственными эффектами. При отсутствии заместителей в положениях 6 и 8 образуются соли 7-алкил-1,3,7-триазапирения, тогда как 6,8-дизамещённые 1,3,7-триазапирены образуют исключительно соли 1-алкил-1,3,7-триазапирения.

Найдено, что окислительное гидроксилирование солей 1-алкил-1,3,7-триазапирения протекает по положению 2 с образованием в зависимости от условий реакции 2-оксо-1-алкил-6,8-дифенил-1,2-дигидро-1,3,7-триазапиренов или 6-алкиламино-1,3-дифенил-7-имино-7Я-

бензо[^е]изохинолинов. Соли 7-алкил-1,3,7-триазапирения образуют продукты окислительного моно- и дигидроксилирования по положениям 6(8), а также 6-циано-8-оксо-7-алкил-7,8-дигидро-1,3,7-триазапирены. На примере солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения показана возможность окислительного гидроксилирования не только в щелочной или в кислотной, но даже в нейтральной среде.

Обнаружена способность солей 7-а-оксоалкил-1,3,7-триазапирения вступать в реакцию с 1,3-диполярофилами, результатом которой стало ан-нелирование пиррольного цикла. Получена серия производных новой гете-росистемы - пирроло[2.1-^][1,3,7]триазапирена.

Показано, что, в отличие от большинства азинов и азолов, 1,3,7-триазапирены легко подвергаются окислительному гидроксилированию в условиях кислотного катализа образуя 6-оксо-6,7-дигидро-1,3,7-триазапирены.

н

Обнаружена редкая в ряду азинов реакция окислительного SN -алкоксилирования 1,3,7-триазапиренов первичными спиртами в системе

вода/спирт/КОБ/К3^е(СК)6] при комнатной температуре. Процесс проте-

н н

кает как тандем SN -реакций и приводит к неизвестным ранее 6,8-диалкокси-1,3,7-триазапиренам. Установлено, что те же соединения можно получать и в условиях кислотного катализа.

Найдены условия для выполнения окислительного аминирования и ал-киламинирования 1,3,7-триазапиренов в водной среде. Реакция протекает

при комнатной температуре и в зависимости от условий позволяет получать неизвестные ранее 6-амино-, 6-алкил(диалкил)амино-1,3,7-

н н

триазапирены или продукты двойного SN -SN -процесса - 6,8-бис(диалкиламино)-1,3,7-триазапирены. Разработан метод синтеза неизвестных ранее 6-арил(гетарил)амино-1,3,7-триазапиренов прямым SNH-ариламинированием 1,3,7-триазапиренов.

При взаимодействии 1,3,7-триазапиренов с п-донорными аренами и ге-таренами в водном растворе кислоты образуются устойчивые в условиях реакции о-аддукты, которые в ходе выделения окисляются, давая продукты SNH-арилирования - 6-арил(гетарил)-1,3,7-триазапирены. Впервые обнаружена, не имеющая аналогов в ряду азинов, реакция гетарилирования 1,3,7-триазапиреном бензола и его гомологов.

Впервые в ряду гетероароматических соединений предложен метод прямого замещения атома водорода на К-амидную группу амидирование) на примере 1,3,7-триазапиренов. Разработанная система реагентов была использована далее для амидирования 3-нитропиридина и акридина. Синтезированы серии К-(5-нитропиридин-2-ил)-, К-(акридин-9-ил)- и К-(1,3,7-триазапирен-6-ил)амидов алифатического и ароматического ряда.

Предложено использование аниона мочевины в безводном диметил-сульфоксиде в качестве нового реагента для прямого нуклеофильного замещения атома водорода на первичную аминогруппу в ряду 1,3,7-

н

триазапирена и акридина. Этот SN -процесс протекает при комнатной температуре, позволяя, в частности, получать весьма востребованный 9-аминоакридин с высоким выходом.

Обнаружена неизвестная ранее реакция окислительного замещения атома водорода на остаток мочевины (реакция SNH-алкил(диалкил)карбамоиламинирования). Она протекает при взаимодействии анионов моноалкил- и 1,1-диалкилмочевин с 1,3,7-триазапиренами и акридином; получена серия неизвестных ранее мочевин на основе этих ге-

тероциклов. В случае 3-нитропиридина образуется смесь соответствующих

1-алкил-3-(5-нитропиридин-2-ил)мочевин и 1-алкил-3-(5-нитрозопиридин-

2-ил)мочевин.

Изучение реакции нуклеофильного присоединения анионов амидов карбоновых кислот, мочевин и уретана к солям 10-алкилакридиния позволило синтезировать библиотеку К-(10-алкил-9,10-дигидроакридин-9-ил)замещённых амидов карбоновых кислот, мочевин и уретана. Обнаружена способность мочевины проявлять себя в этой реакции в качестве К,№-динуклеофила, а формамида и акриламида - как К,К-динуклеофила. В последнем случае доказано образование пространственно перегруженных молекул соответствующих К,К-бис-(10-алкил-9,10-дигидроакридин-9-ил)ациламидов.

Найдены условия, позволяющие получать продукты частичного или полного гидролиза алкокси- и аминогрупп в серии синтезированных производных 1,3,7-триазапирена: 6-оксо-8-алкокси-6,7-дигидро-1,3,7-триазапирены, 6,8-диоксо-1,6,7,8-тетрагидро-1,3,7-триазапирены, 6-оксо-8-алкиламино-6,7-дигидро-1,3,7-триазапирены.

В ходе изучения процессов нуклеофильного замещения алкокси- и аминогрупп (SNAr-реакции) в ряду 1,3,7-триазапирена удалось обнаружить реакцию переалкоксилирования 6,8-диалкокси-1,3,7-триазапиренов; найти условия для замещения одной или обеих алкоксигрупп на амино-, алкила-мино-, ариламино-, ациламино- и алкилкарбамоиламиногруппы, выполнить частичный или полный гидролиз диаминов или расщепление простых эфи-ров, что позволило синтезировать большую группу неизвестных ранее го-мо- и гетерофункциональных производных этого гетероцикла.

Практическая значимость. Впервые выполнено системное исследование свойств новой пери-аннелированной гетероароматической системы -1,3,7-триазапирена - по отношению к нуклеофильным реагентам. Установлено, что в сравнении с конденсированными азинами пери-сочленение кар-бо- и гетероколец оказывает значительное влияние на лёгкость протекания

и региоселективность реакций с участием нуклеофилов. Некоторые из таких реакций уникальны по условиям их применения, другие, например,

нн

тандемное SN -алкоксилирование или гетарилирование бензола и его гомологов, применимы только для этого гетероцикла.

Разработанные на примере 1,3,7-триазапирена оригинальные методы

н

SN -аминирования, алкиламинирования, ариламинирования, амидирования и алкилкарбамоиламинирования не требуют использования в качестве катализаторов соединений переходных металлов, отличаются простотой исполнения и могут найти применение в других классах п-дефицитных гете-роциклов, в том числе, для создания веществ с практически полезными характеристиками. Их эффективность продемонстрирована, в частности, на

примере акридина и 3-нитропиридина. Впервые предложена эффективная

н

методика SN -аминирования акридина.

Предложены новые нуклеофильные реагенты - анионы мочевины и алкилмочевин, для реакций SNH- и SNAr-типа, позволяющие вводить фарма-кофорные аминогруппы или карбамоиламиногруппы в молекулы п-дефицитных гетероциклов.

Обнаружены вещества, проявляющие флуоресцентные свойства, как в растворах, так и твердом состоянии, что может быть использовано для создания новых органических флуоресцентных материалов. Положения, выносимые на защиту

- результаты исследований региоселективности кватернизации 1,3,7-триазапиренов и реакций их нуклеофильного замещения;

- закономерности взаимодействия 1,3,7-триазапирена и его производных с нетривиальными О-, С- и Ы-нуклеофилами;

- комплекс методов генерирования С-Ы-связи в 1,3,7-триазапиренах, 3-нитропиридине, акридине и его солях;

- анализ строения полученных соединений на основе данных Ш и 2D

1 13

ЯМР Н( С) и ИК спектроскопии, масс-спектрометрии, в том числе, высокого разрешения, элементного и рентгеноструктурного анализа.

Апробация работы и публикации. По теме диссертации опубликовано 30 статей в рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ. Материалы диссертации были доложены на конференциях: International Conference «Dombay Organic Conference Cluster DOCC-2016» (Домбай, 2016), XII Международный Семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология) (Ростов-на-Дону, 2015), IV Всероссийская конференция по органической химии (г. Москва, 2015), Третья Всероссийская научная конференция (с международным участием) «Успехи синтеза и комплексо-образования» (Москва, 2014), International Conference "Molecular Complexity in Modern Chemistry" (Москва, 2014), Международная конференция «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Пятигорск, 2013), Всероссийская научная конференция (с международным участием) «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2012), Международная конференция по химии гетероциклических соединений (Москва, 2010), X Международный семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология) (Ростов-на-Дону, 2010), Международная конференция «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009), XI Всероссийская научная конференция «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (Саратов, 2008), Международная научная конференция «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии» (Астрахань, 2008).

Вклад автора. В диссертационной работе обсуждены и обобщены результаты, полученные лично автором или в соавторстве, в том числе: определена тема исследования; сформулированы цели и задачи; выполнена часть синтетических экспериментов; проведены инструментальные исследования масс-спектрометрии высокого разрешения, рентгеноструктурного анализа и значительной части спектроскопии ЯМР; интерпретированы и обобщены полученные результаты.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4-х основных разделов, выводов, списка литературы и приложений. В раз-

делах 1-3 обсуждены результаты собственных исследований автора. Поскольку обзоры, посвящённые синтезу и свойствам известных азапиренов были опубликованы нами ранее [19, 20], обсуждение собственных результатов предваряются краткими комментариями. Работа изложена на 325 страницах машинописного текста, включает 50 рисунков и 44 таблицы.

Благодарность. Автор выражает искреннюю благодарность всем сотрудникам и студентам кафедры химии СКФУ, принимавшим участие в проведении экспериментальных исследований: к.х.н. Писаренко С.В., к.х.н. Курносовой Н.А., к.х.н. Немыкиной О.А., Амангазиевой Г.А., Авакян Е.К., а также научному консультанту проф. Боровлеву И.В.

Выносимые на защиту результаты получены при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках государственного задания (проект № 4.141.2014/К).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ Глава 1. 1,3,7-Триазапирен. Четвертичные соли и их реакции 1.1. Синтез 1,3,7-триазапирена

Ранее было показано, что перимидины являются удобными предшественниками в синтезе 1,3-ди- и 1,3,7-триазапиренов [21-28]. Надстройка шестичленного пери-кольца к перимидинам легко протекает in situ при их взаимодействии с 1,3-биэлектрофильными агентами. Синтез и свойства 1,3-диазапиренов достаточно подробно были изучены ранее в нашей лаборатории [29-33]. О свойствах же 1,3,7-триазапиренов до начала нашего исследования ничего не сообщалось.

Для синтеза разнообразных 1,3,7-триазапиренов авторами [34] была

использована комбинация реагентов (схема 1), включающая соответствующие перимидины, 1,3,5-триазин и полифосфорную кислоту (ПФК).

Схема 1

Был предложен вероятный механизм реакции, который включает последовательное присоединение катиона 1,3,5-триазиния, раскрытие триази-нового цикла и последующую циклизацию по пери-положению перимиди-на (схема 2). Ароматизация же, по мнению авторов, происходит при обработке реакционной смеси водой вследствие элиминирования амидина:

Схема 2

н2о,

-- 1а

- НСО(ЖН4

Поскольку 1,3,7-триазапирен (1а) является основным объектом этой работы, нами была выполнена оптимизация метода его синтеза. Опираясь на предложенный авторами механизм [34], включающий первоначальную атаку по пери-положениям перимидина, мы разделили процесс синтеза на две последовательные стадии. Известно [35], что электрофильное замещение по 6(7)-положению 1^-перимидина имеет ярко выраженный кинетический характер. Изменение температурных условий реакции (сначала 60 оС, затем 135 оС) позволили разграничить две основные стадии процесса - селективное присоединение симм-триазина к перимидину, и только после этого, - повышение температуры реакционной массы, приводящее к циклизации. Это позволило существенно увеличить выход 1,3,7-триазапирена с описанных в литературе 67% до 90%, сократить применявшийся ранее избыток симм-триазина и, главное, дало возможность синтеза значительных по массе количеств 1а.

Был найден альтернативный метод синтеза наиболее востребованного из дизамещённых 1,3,7-триазапиренов - 6,8-дифенилтриазапирена (1с) (схема 3). Помимо уже описанных способов его получения из перимидина и соответствующего замещённого симм-триазина или арилнитрила [34, 36], его можно синтезировать с использованием бензамида, который более доступен, чем 2,4,6-трифенил-1,3,5-триазин.

Схема 3

При синтезе несимметричных 6-К-1,3,7-триазапиренов мы также опирались на разработанный ранее метод [37]: реакцией соответствующих 6(7)-бензоилперимидинов 2а-с с симм-триазином (схема 4). Для увеличения суммарного выхода целевого продукта нами был оптимизирован синтез исходных 6(7)-бензоилперимидинов 2а-с путём селективного ацилиро-вания соответствующего перимидина бензоилхлоридом по Фриделю-Крафтсу [38].

Схема 4

1,3,7-Триазапирены представляют собой бесцветные или слабоокра-шенные кристаллические вещества с высокими температурами плавления. Их плавление сопровождается сублимацией, а родоначальник ряда медленно возгоняется даже при комнатной температуре. Они ограничено растворяются в спиртах, лучше в галоидалканах, толуоле, малорастворимы в воде.

Спектр ЯМР 1,3,7-триазапирена, как магнитный критерий, подтверждает ароматичность системы и имеет ряд особенностей (рис. 1). В наиболее слабом поле (9.76 м. д.) находится протон в положении 2 (ср. Н-2 пиримидина 9.26 м. д. [39], Н-2 пиридина 8.60 м. д. [40]), лишь немного уступают ему протоны в положениях 6 и 8 - 9.72 м. д. Большие константы спин-спинового взаимодействия (J > 9 Гц) указывают на существенную двоесвязанность между атомами углерода (4,5 и 9,10). Для сравнения, в пи-

ридине ъJmax= 7.6 Гц. Эти особенности спектральных характеристик позволяют легко идентифицировать производные 1,3,7-триазапирена.

Тетрациклическая система 1,3,7-триазапирена плоская, что подтверждено данными рентгеноструктурного анализа (рисунок 1). Как и в случае пиридина [41], а также пиримидина [42], вследствие более короткой связи С-№ валентные углы вблизи гетероатомов имеют существенные отклонения от 120о.

Рисунок 1 - Общий вид молекулы 1,3,7-триазапирена (1а)

В ИК спектрах 1а-| присутствуют характеристичные полосы поглощения, отвечающие за валентные колебания ароматических углерод-углеродных связей (1620-1500 см-1) .

1.2. Реакции 1,3,7-триазапирена с участием атомов азота

1.2.1. Протонирование

1,3,7-Триазапирен, являясь по сути триазином, проявляет выраженные

основные свойства. Он легко растворяется в протонных кислотах, образуя хорошо растворимые в воде соли, включая перхлорат.

Кристаллическая соль, полученная при пропускании сухого хлорово-дорода через раствор 1,3,7-триазапирена в толуоле, представляет собой продукт дипротонирования 3а (схема 5, рисунок 2).

Полученный дикатион неустойчив и при хранении полностью разлагается до моногидрохлорида 3Ь. Таким образом, можно отметить, что двойное протонирование 1,3,7-триазапирена протекает достаточно легко.

Этот важный факт во многом определяет обнаруженную уникальную реакционную способность 1,3,7-триазапирена в кислой среде.

Схема 5

НС1

толуол

л—N 2С1"

_л_1

За

_______л_____1

Рисунок 2 - Спектр ЯМР 1Н моно- и дипротонированного 1,3,7-триазапирена в ДМСО-D6

В области ароматических протонов спектр монокатиона 3Ь аналогичен спектру катиона 7-метил-1,3,7-триазапирения (см. раздел 1.2.2), что позволяет идентифицировать его как катион N7+. Симметричность спектра дикатиона 3а в полярном растворителе объясняется быстрой в шкале времени ЯМР вырожденной миграцией протона между атомами N1 и N пири-мидинового фрагмента молекулы. И, как это было показано нами на 2-трифторметил- и 2-пивалоилперимидинах, переносчиком протона в подобных случаях является диметилсульфоксид [43].

При переходе от 1,3,7-триазапирена к его моно- и дикатиону сигналы всех протонов закономерно смещаются в слабое поле. Самым слабополь-ным в случае основания является синглет протона в положении 2, тогда как в катионах - это синглет протонов в положениях 6 и 8. Константы спин-спинового взаимодействия дублетных сигналов протонов в положениях 4, 5, 9 и 10 в данном ряду изменяются незначительно (9.2-9.4 Гц).

Возможность третьего протонирования косвенно подтверждена по методу [44] с помощью УФ спектроскопии. По мере увеличения кислотно-

сти растворов, содержащих 1,3,7-триазапирен в УФ спектрах последнего наблюдается последовательный батохромный сдвиг. Так, максимум поглощения в спиртовом растворе приходится на 330 нм, в растворе соляной кислоте ~ 360 нм и в конц. серной кислоте - 375 нм (рисунок 3).

Рисунок 3 - Нормализованные УФ спектры 1,3,7-триазапирена в этиловом спирте, соляной кислоте и конц. серной кислоте

1.2.2. Кватернизация

При кватернизации 1,3,7-триазапиренов избытком алкилгалогенидов,

несмотря на наличие как минимум двух возможных направлений реакции, были получены исключительно соли 7-алкил-1,3,7-триазапирения 4а^ (схема 6) [45]. С учётом того, что скорость кватернизации пиридина в 22 раза больше по сравнению с пиримидином* [46], а также упомянутого выше сходства структурных и магнитных критериев данного гетероцикла и отдельно взятых пиридиновой и пиримидиновой систем, региоселектив-ность кватернизации 1,3,7-триазапирена представляется закономерной.

Интересно, что, несмотря на большой избыток алкилирующего агента и длительное кипячение, обработка триазапирена (1а) бензилхлоридом, аллилбромидом, а также этилбромацетатом в этих условиях, завершается установлением равновесия между исходным основанием и соответствующей солью. Улучшить результаты удалось при кипячении реагентов в то-

* Для справки рКапиридина =5,2 и рКапиримидина=1,3 [«Reactions of annular nitrogens of azines with electorphiles», Grimmett М. R., Keene В. R. T. // Adv. Heterocycl. Chem. - 1988. - 43. - P. 127]

луоле, в котором образующиеся четвертичные соли нерастворимы, и по мере протекания реакции выпадают в осадок.

Схема 6

1а,Ь,] 4а-Ь

Продукт Я1 я2 я3 X Выход, %

4а н н Ме I 96

4Ь н н ЕХ I 85

4с н н РИСОСН2 Вг 82

46 Ме н Ме I 94

4е РЬ РЪ Ме I 78

М Н н АН Вг 80

4ё Н н Вп С1 75

4Ь н н СН2СО<Ж Вг 78

Полученные соли представляют собой кристаллические вещества, окраска которых изменяется от практически бесцветной до красно-коричневой.

Вместе с тем, при алкилировании 6,8-дизамещённых-1,3,7-триазапиренов региоселективность реакции изменяется - образуются лишь соли 1-алкил-1,3,7-триазапирения 5а^ (схема 7, рисунок 4).

Схема 7

Продукт Я1 Я2 X Растворитель Выход

5а Ме Ме I ацетонитрил 80

5Ь РЬ Ме I Ацетонитрил 71

5с РЬ т I Ацетонитрил 69

5(Г МеО Ме Ме804" Толуол 92

5еа ЕЮ Ме Ме304" Толуол 73

5Г РгО Ме Ме804~ Толуол 85

а При получении диалкокси производных (5d-f) использовался коммерческий диметилсульфат после дополнительной очистки (обработке бикарбонатом натрия и перегонке в вакууме) [47].

Рисунок 4 — Общий вид молекулы иодида 1-метил-6,8-дифенил-1,3,7-триазапирения 5Ь

Хлорид 1-метил-1,3,7-триазапирения (6) удалось синтезировать лишь аннелированием пери-кольца к молекуле 1-метилперимидина (7) в полифосфорной кислоте (ПФК) (схема 8) [45]. Его реакция с 1,3,5-триазином завершается образованием соответствующего фосфата, который после обработки соляной кислотой был выделен в виде хлорида. Выход её составил 46%, что обусловлено общим свойством солей триазапирения - их низкой гидролитической устойчивостью (см. раздел 1.3), приводящей к неизбежным потерям при выделении из полифосфорной кислоты.

Схема 8

В случае, когда стерических затруднений недостаточно для полного блокирования атома азота в положении 7, например, в 6-фенил-1,3,7-триазапирене (1^) кватернизация завершается образованием смеси всех возможных изомеров в соотношении 4 : 3 : 3 = 8a : 8Ь : 8c (согласно данным ЯМР спектроскопии) (схема 9). 2,6,8-Триметил- и 2,6,8-трифенил-1,3,7-триазапирены не образуют четвертичных солей ни при

более длительном кипячении, ни при воздействии больших избытков алки-лирующих агентов.

Схема 9

Известно, что 4,9- [4, 7, 16, 17] и 2,7-диазапирены [48, 49] легко образуют двойные четвертичные соли. Несмотря на лёгкость дипротонирования 1,3,7-триазапирена, его двойная кватернизация действием избытка диме-тилсульфата, или, тем более, алкилгалогенидов не протекает. Вместе с тем, при обработке 1,3,7-триазапирена гораздо более сильным метилирующим агентом - метилтрифлатом в условиях ЯМР 'Н эксперимента удалось зафиксировать образование бис-трифторсульфоната 1,7-диметил-1,3,7-триазапирен-1,7-диония (9) (схема 10).

Схема 10

N

N >

CD3CN

__3 мин \-/ CH

1a 9 2CF3SO3-

Повышенная электрофильность соли 9 не позволила нам выделить и охарактеризовать её в чистом виде.

На рисунке 5 приведены спектры ЯМР полученного дикатиона 9 и, для сравнения, 7-метил-1,3,7-триазапирения (4а), гидрохлорида соли 4а (дикатион 4аА), а также дигидрохлорида 1,3,7-триазапирения 3a, полученного добавлением 5 мкл конц. HCl к раствору основания 1a в дейтероаце-тонитриле. Из сравнительных спектральных данных видна схожесть химсдвигов ароматических протонов в дикатионах и их отличие от монокатиона 4a. Упрощение спектров в случае гидрохлоридов обусловлено уже

CF3SO3CH3

отмеченной нами ранее (раздел 1.2.1) прототропией между N1- и К3-атомами.

10.5 10.4 10.3 10.2 10.1 10.0 9.9 9.8 9.7 9.6 9.5 9.4 9.3 9.2 9.1 9.0 8.9 8.8 8.7 8.6 8.5 8.4

А (мл)

10.5 10.4 10.3 10.2 10.1 10.0 9.9 9.8 9.7 9.6 9.5 9.4 9.3 9.2 9.1 9.0 8.9 8.8 8.7 8.6 8.5 8.4

А (мл)

10.5 10.4 10.3 10.2 10.1 10.0 9.9 9.8 9.7 9.6 9.5 9.4 9.3 9.2 9.1 9.0 8.9 8.8 8.7 8.6 8.5 8.4

А (мл)

Рисунок 5 - ЯМР 1Н спектры моно- и бисчетвертичных солей 1,3,7-триазапирения в CD3CN (400 МГц)

Как следует из спектральных данных (таблица 1), сигналы ароматических протонов солей 4 и 5 существенно смещены в слабое поле в сравнении с соответствующими 1,3,7-триазапиренами. Этот эффект усиливается в случае дикатионов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Демидов, Олег Петрович, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Balzani, V. Constructing Molecular Machinery: A Chemically-Switchable [2]Catenane / V. Balzani, A. Credi, S. J. Langford, F. M. Raymo, J. F. Stoddart, M. Venturi HJ. Am, Chem. Soc. - 2000. - Vol. 122. - P. 3542.

2. Schaefer, T. Azapyrenes for electronic applications / T. Schaefer T. Eichen-berger, K. Bardon, A. Ricci, N. Chebotareva II US Patent 20110186821Al. -2011.

3. Andricopolo, A. D. Analgesic activity of cyclic imides: 1,8-naphthalimide and 1,4,5,8-naphthalenediimide derivatives / A. D. Andricopolo, L. A. Müller, V. C. Filho, G.-N. R. J. Cam, R. A. Yunes // Farmaco. - 2000. - Vol. 55. - P. 319. Chem. Abstr. - Vol. 133. - P. 217586.

4. Fairfull, A. E. S. Some Derivatives of 1,6-Diazapyrene and 4:5- 6:7-Dibenzo-l:3-diazacyclohepta-2:4:6-triene / A. E. S. Fairfull, D. A. Peak, W. F. Short, T. I. Watkins II J. Chem. Soc. - 1952. - P. 4700.

5. Roknic, S. In vitro cytotoxicity of three 4,9-diazapyrenium hydrogensulfate derivatives on different human tumor cell lines / S. Roknic, L. Glavas-Obrovac, I. Karner, I. Piantanida, M. Zinic, K. Pavelic // Chemotherapy. -2000. - Vol. 46. - P. 143.

6. Piantanida, I. A new 4,9-diazapyrcnium intercalator for single- and double-stranded nucleic acids: distinct differences from related diazapyrenium compounds and ethidium bromide / I. Piantanida, B. S. Palm, M. Zinic, H.-J. Schneider II J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. - 2001. - № 9. - P. 1808.

7. Steiner-Biocic, 1. 4,9-Diazapyrenium dications induce apoptosis in human tumor cells / 1. Steiner-Biocic, L. Glavas-Obrovac, 1. Karner, I. Piantanida, M. Zinic, K. Pavelic, J. Pavelic // Anticancer Res. - 1996. - Vol. 16. - P. 3705.

8. Tanga, M. J. Bacterial mutagenicity and carcinogenic potential of some azapyrene derivatives / M. J. Tanga, R. M. Miao, E. J, Reist // Mutât. Res. 1986.-Vol. 172.-P. 11.

9. Harvey, R. G. Intercalation and Binding of Carcinogenic Hydrocarbons Metabolites to Nucleic Acids / R. G. Harvey, N. E. Geacintov // Acc. Chem. Res. -1988. -Vol. 21. -P. 66.

10.Pindur, U. Antitumor Active Drugs as Intercalators of Deoxyribonucleic Acid. Molecular Models of Intercalation Complexes / U. Pindur, M. Haber, K. Sattler // J. Chem. Ecluc. - 1993.-Vol. 70.-№4.-P. 263.

11.Becker, H.-C. DNA Binding Properties of 2,7-Diazapyrcne and Its N-Methylated Cations Studied by Linear and Circular Dichroism Spectroscopy and Calorimetry / H.-C. Becker, B. Norden // J. Am. Chem. Soc. - 1997. -Vol. 119.-P. 5798.

12.Becker, H.-C. Ground- and Excited-State Properties of Molecular Complexes between Adenine and 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations / H.-C. Beckcr, A. Broo, B. Norden II J. Phys. Chem. - 1997. - Vol. 101. - P. 8853.

13.Brun, A. M. Photochemistry of Intercalated Quaternary Diazaaromatic Salts . A. M. Brun, A. Harriman II J. Am. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 113. - P. 8153.

14.Piantanida, I. 4,9-Diazapyrenium cations. Synthesis, physico-chemical properties and binding of nucleotides in water / I. Piantanida, V. Tomisic, M. Zi-nic II J. Chem. Soc., Per kin Trans.2. - 2000. - № 2. - P. 375.

15.Palm, B. S. The interaction of new 4,9-diazapyrenium compounds with double stranded nucleic acids / B. S. Palm, I. Piantanida, M. Zmic, H-J. Schneider // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. - 2000. - № 2. - P. 385.

16.Marczi, S. Induction of apoptosis of human tumor cells by a 4,9-diazapyrenium derivative and its affects on topoisomerase-II action / S. Mar-czi, L. Glavas-Obrovac, I. Karner // Chemoterapy. - 2005. - Vol. 51. - P. 217.

17.Piantanida, I. Bis-4,9-diazapyrenium dications; synthesis of the methylenedi-benzyl-analogue, interactions with nucleotides, DNA, RNA. The antitumor activity of all till now prepared analogues / I. Piantanida, M. Zinic, S. Mar-czi, L. Glavas-Obrovac II J. Phys. Org. Chem. - 2007. - Vol. 20. - P. 285.

18.Blanco, V. Complexation and Extraction of PAHs to the Aqueous Phase with a Dinuclear PtlI Diazapyrenium-Based Metallacycle / V. Blanco, M. D. García, A. Te-renzi, E. Pia, A. Fernandez-Mato, C. Peinador, J. M. Quíntela // Chem. Eur. J. - 2010. - Vol. 16. - P. 12373.

19. Боровлев, И. В. Синтез аза- и полиазапиренов (обзорная статья) / И. В. Боровлев, О. П. Демидов И Химия гетероцикл. соедин. - 2008. — №11.— С.1613-1631

20.Боровлев, И. В. Диазапирены (обзорная статья) / И. В. Боровлев, О. П. Демидов // Химия гетероцикл. соедин. - 2003. - № 11. — С. 1612-1640.

21.Демидов, О. П. Неожиданный результат циннамоилирования перими-дина в условиях реакции Фриделя-Крафтса / О. П. Демидов, И. В. Боровлев, А. Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соедин. - 2001. - № 8. -С. 1136-1137.

22.Аксенова, И. В. Неожиданный результат взаимодействия 1,8-диаминонафталина с ароматическими нитрилами в полифосфорной кислоте / И. В. Аксенова, И. В. Боровлев, А, С. Ляховненко, С. В. Писаренко, А. В. Аксенов // Химия гетероцикл. соедин. - 2007. - № 5.-С. 788.

23.Аксенов, А. В. Синтез производных 1,3,7-триазапиренов и 1,2,3,7-тетраазапиренов как результат аномальной реакции Гёша / А. В. Аксенов, И. В. Боровлев, И. В. Аксенова, А. С. Ляховненко, Д. А. Ковалев // Изв. АН, сер. химич. - 2008. - № 1. - С. 209.

24.Боровлев, И. В. Неожиданные продукты взаимодействия 1,8-диаминонафталина с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте / И. В. Боровлев, А. В. Аксенов, И. В. Аксенова, С. В. Писаренко // Изв. АН, сер. химич. - 2007. - № 11. - С. 2275.

25.Боровлев, И. В. Способ получения производных диазапирена / И. В. Боровлев, А. Ф. Пожарский // А. с. 563417 СССР. Бюлл. изобрети. -1977. - № 24.

26.Боровлев, И. В. Способ получения производных диазапирена / И. В. Боровлев, А. Ф. Пожарский // А. с. 596581 СССР. Бюлл. изобрет.

27.Боровлев, И. В. Реакции перициклизации в ряду 1,3 диал кил замещенных перимидонов, тиоперимидонов и 2,3-дигидроперимидинов. Новый тип феналенонов с конденсированными гетероциклическими ядрами / И. В. Боровлев, А. Ф. Пожарский И Хи-

28.Аксенова, И. В. Синтез 1,3-диазапиренов винилформилированием пе-римидинов / И. В. Аксенова, А. С. Ляховненко, А. В. Аксенов, И. В. Бо-

29.Демидов, О.П. Изменение региоселективности реакции перимидина с коричной кислотой в зависимости от концентрации ПФК / О. П. Демидов, И. В. Боровлев, А. Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соедин. -

30.Боровлев, И. В. Реакции перициклизации в перимидиновом ряду: синтез производных 1,3-диазапирена / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, А. В. Аксенов, А. Ф. Пожарский // Жури. орг. химии. - 2004. - Т. 40. - Вып. 6. -С. 932.

31.Боровлев, И. В. Синтез производных 1,3-диазапирена / И. В. Боровлев, А. В. Аксёнов, А. Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соедин. - 1997. -№ 11.-С. 1579.

32.Боровлев, И. В. Синтез 1,3-диазапиренов / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, А. Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соедин. - 2002. - № 8. - С. 1109.

33.Боровлев, И. В. Синтез и гидроксилирование солей 1-ал кил-1,3— диазапирения / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, А. В. Чернышев, А. Ф. Пожарский //Изв. АН, сер. химич. - 2002. - № 1. - С. 132.

34.Akscnov, А. V. A new method for [¿^pyridine pcry-annclation: synthesis

of azapy renes from phenalenes and their d i hydro derivatives / A. V.

297

Aksenov, I. V. Borovlev, I. V. Aksenova, S. V. Pisarenko, D. A. Kovalev I I Tetrahedron Lett. - 2008. - Vol. 49. - P. 707.

35.Пожарский, А. Ф. Прямое ацилирование перимидинов по нафталиновому кольцу. Синтез 4(9) и 6(7) ац и л п ери ми д инов / А. Ф. Пожарский, И.

B. Боровлев, И. С. Каш паров // Химия гетероцикл. соедин. — 1975. — № 4.-С. 543.

36.Аксенова, И. В. Неожиданная реакция 1,8-нафтилендиамина и перимидинов с 1,3,5-триазином в присутствии бензонитрила в полифосфорной кислоте / И. В. Аксенова, А. В. Аксенов, А. С. Ляховненко, И. В. Боровлев II Химия гетероцикл. соедин. —2008. - С. 1 106.

37.Аксенов, А. В. Взаимодействие 6(7)-ацил(формил)перимидинов с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте У А. В. Аксенов, И. В. Боровлев, С. В. Писарснко, И. В. Аксенова // Химия гетероцикл. со-ед. -2008. -№ 7. - С. 1080.

38.Боровлев, И. В. Синтез кстонов 2,3-дигидроперимидинового ряда / И. В. Боровлев, О. П. Демидов // Химия гетероцикл. соедин. - 2009. - № 6. -

C. 902-906.

39.Reddyr, G. G. N.m.r. Studies of Pyrimidine, Imidazole and their Monomethyl Derivatives / G. G. Reddyr, T. Hobgoojdr, J. H. Goldstein // J. Am. Chem. Soc. - 1962. - Vol. 84 (3). - P. 336-340.

40.Gottlieb, H. E. NMR Chemical Shifts of Common Laboratory Solvents as Trace Impurities / H. E. Gottlieb, V. Kotlyar, A. Nudelman // J. Org. Chem. - 1997. - Vol. 62. - P. 7512-7515. b) Pretsch, E. Tables of Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds. Translation by K. Biemann / E. Pretsch, T. CI ere, J. Seibl, W. Simon // Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo. - 1983. - P. 316.

41 .Krygowski, Т. M. How H-bonding Modifies Molecular Structure and 6-Electron Derealization in the Ring of Pyridine/Pyridinium Derivatives Involved in H-Bond Complcxation / Т. M. Krygowski, H. Szatylowicz, J. E. Zachara II J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - P. 8859-8865.

42.Vall-llosera, G. The С Is and N Is near edge x-ray absorption fine structure spectra of five azabenzenes in the gas phase / G. Vall-llosera, B. Gao, A. Ki-vimaki, M. Coreno, J. A. Ruizetal // J. Chem. Phys. - 2008. - Vol. 128. - P. 044316.

43.Боровлев, И. В. Гетероциклические аналоги плейадиена 76.* Синтез и таутомерные превращения моно-и дизамещенных перимидинов с элек-троноакцспторными заместителями в нафталиновом фрагменте / И, В. Боровлев, А. Ф. Пожарский, Е. А. Филатова, О. П. Демидов // Химия гетероцикл. соедин. - 2010. - Вып. 46. - № 3. - С. 392.

44.Riehm, Т. Tetraazaperopyrenes: A New Class of Multif unctional Chromo-phores / T. Riehm, G. De Paoli, A. E. Konradsson, L. De Cola, H. Wadepohl, L. H. Gade // Chem. Eur. J. - 2007. - Vol. 13. - P. 7317-7329.

45.Писаренко, С. В. Синтез и гидроксилирование солей 1-алкил- и 7-алкил-1,3,7-триазапирения / С. В. Писаренко, О. П. Демидов, А. В. Аксенов, И. В. Боровлев И Химия гетероцикл. соедин. - 2009. - № 5, - С. 735-742.

46.Zoltewicz, J. A. A Search for the CY Effect among Heteroaromatic Nitrogen Nucleophiles / J. A. Zoltewicz, L. W. Dcady // Journal of the American Chemical Society I. - 1972. - Vol. 94 (8). - P. 2765.

47.Боровлев, И. В. Синтез и свойства солей на основе 6,8-диалкокси-1,3,7-триазапирсна / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, Н. А. Сайгакова, Н. В. Демидова // Химия гетероцикл. соедин. - 2013. - Т. 49. - № 12. - С. 1917-1924.

48.Lier, Е. F. 2,7-Diazapyren und sein Bis(N-methyl)quartarsalz / E. F. Lier, S. Hunig, H. Quast И Angew.Chem. - 1968. - Vol. 80. - P. 799.

49.Blacker, A.J. Molecular Anion Binding and Substrate Photooxidation in Visible Light by 2,7-Diazapyrenium Cations / A. J. Blacker, J. Jazwinski, J.-M. Lehn // Helv. Chim. Acta. - 1987. - Vol. 70. - P. 1.

50.Джоуль, Дж. Химия гетероциклических соединений. 2-е переработан, изд. Пер. с англ. Ф. В. Зайцевой и А. В. Карчава / Дж. Джоуль, К. Миллс

51 .Decker, H. Ueber einige Ammoniumverbindungen / H. Decker II Chem. В er.

52.Prill, E. A. 1 -Methyl-2-pyridone / E. A. Prill, S. M. McElvain //Org. Synth.

53.Ruchirawat, S. Oxidation of pseudobases derived from heterocyclic iminium salts by molecular oxygen / S. Ruchirawat, S. Sunkul, Y. Thebtaranonth, N.

54.Mörhrl, H. Oxydation von 1-methyl- und 1,3-dimethylpyridinmmsalzen über pyridine-1 / H. Mörhrl, H. Weber II Tetrahedron. - 1970. - Vol. 26. -

55.Bunting, J. W. Heterocyclic Pseudobases / J. W. Bunting II Adv. Heterocycl.

56.Weber, H. Oxidative Transformations of Heteroaromatic Iminium Salts / H.

57.Надеин, О. H. Исследования в области 2,3-бихинолила. 11. Региоселек-тивность гидроксилирования 1-алкил-3-(2-хинолил) хинолиний галоге-нидов / О. Н. Надеин, А. В. Аксенов И Химия гетероцикл. соедин. -

58.Paudler, W. W. Naphthyridine Chemistry. X. Protonation and Methylation of the IX- Naphthyridines (1) / W. W. Paudlcr, T. J. Kress // J. Heterocycl.

59.Bunting, J. W. Quaternization of quinazoline with methyl iodide / J. W. Bunt-

60. Bunting, J. W. Quaternary Nitrogen Heterocycl es. V. Substituent Effects on the Equilibrium Constants for Pseudobase Formation from Quinolinium and Isoquinolinium Cations / J. W. Bunting, W. G. Mcathrcl // Can. J. Chem. -

61.Демидов, О. П. Необычная реакция солей 7-метил-1,3,7-триазапирения с водным раствором K3[Fe(CN)6] / О. П. Демидов, И. В. Боровлев, С. В. Писаренко, О. А. Немыкина Н Химия гетероцикл. соедин. - 2009. - № 5. -С. 780-782.

62.Chiron, J. Reactivity of the Acridine Ring: A Review / J. Chiron, J.-P. Galy // Synthesis. - 2004. - Vol. 3. - P. 313-325.

63.Molz, P. Патент ФРГ. - DE 3628573 / P. Molz, H. J. Skrzipczyk, H. Lucb-bers, H. Strecker, G. Schnorr, T. Kinkel И Chem. Abstr. - 1988. - P. 89359.

64.Демидов, О. П. Соли 7 алкил1,3,7 триазапирения: редкий случай двойного нуклеофильного замещения / О. П. Демидов, И. В. Боровлев, С. В. Писаренко, О. А. Немыкина // Журн. общ. химии. - 2010. - Т. 80. -№ 1.-С. 165-167.

65.Боровлев, И. В. Специфика реакций окислительного гидроксилирова-ния солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, С. В. Писаренко, О. А. Немыкина // Химия гетероцикл. соедин. -2010.-№4.-С. 597-602

66.Пожарский, А. Ф. Реакционная способность атомов азота перимиди-на и ацеперимидина / А. Ф. Пожарский, И. С. Кашпаров // Химия гетероцикл. соедин. - 1970. - № 1. - С. 111.

67.Боровлев, И. В. Соли 7-алкил-1,3,7-триазапирения: редкий случай окислительного гидроксилирования в условиях кислотного катализа / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, С. В. Писаренко, Н. В. Демидова, О. А. Немыкина // Журн. орг. химии. - 2009. - Т. 45. - № 11. - С. 1739-1740.

68.Armarego, W. L. F. Covalent Hydration in 1,3,5-, 1,3,6-, 1,3,7-, and 1,3,8-Triazanaphthalene / W. L. F. Armarego H J. Chem, Soc. - 1962. - P. 4094.

69.Albert, A. Covalent Hydration in 1,4,5-Triazanaphthalenes / A. Albert, G. B. Barlin II J. Chem. Soc. - 1963. - P. 5737.

70.Brown, D. J. The Structure of the Monohydroxypteridines and their N-Methyl Derivatives / D. J. Brown, S. F. Mason // J. Chem. Soc. - 1956. - P. 3443.

71.Albert, A. Addition to 2-Hydroxyptendines / A. Albert, S. F. Howell // J.

72.Bunting, J. W. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Heteroaromatic Cations by Ferricyanide Ion / J. W. Bunting, P. A. Lee-Young, D. J. Norris II

73.Боровлев, И. В. 1,3-Диполярное циклоприсоединение в ряду 7-оксоалкил-1,3,7-триазапирения / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, С. В. Писаренко, О. А. Немыкина, Н. А. Сайгакова // Химия гетероцикл. со-

74.Chupakhin, О. N. Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen / О. N. Chupakhin, V. N. Charushin, H. van der Plas // Academic Press, San Diego.

75.Chupakhin, O. N. Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Azines / O. N. Chupakhin, V. N. Charushin, H. van der Plas II Tetrahedron. - 1988. - Vol.

76.Маконга, M. Элек трофильное и нуклеофильное замещение - аналогичные и взаимодополняющие процессы / М. Макоша // Известия АН, сер.

77.Makosza, М. Oxidative Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Ni-troarenes. A Short Review / M. Makosza, K. Stalinski // Polish. J. Chem. -

78.Чупахин, О. H. Нуклеофильная атака на незамещенный атом углерода азинов и нитроаренов - эффективная методология построения гетероциклических систем / О. Н. Чупахин, Д. Г. Береснев // Успехи химии. -

79.Van der Plas, Н. С. Potassium permanganate in liquid ammonia. An effective reagent in the Chichibabin ami nation of azines / H. C. van der Plas, M. Woz-

80.Vcrbccck, S. ONSH: Optimization of Oxidative Alkylamination Reactions

through Study of the Reaction Mechanism / S. Verbeeck, W. A. Herrebout,

302

А. V. Gulevskaya, В. J. van der Veken, B. U. W. Maes // J. Org. Chem. -2010.-Vol. 75.-P. 5126-5133.

81 .Берберова, H. Т. Одноэлектрониый перенос при дегидроароматизации гетероциклических соединений / Н. Т. Берберова, О. Ю. Охлобыстин // Химия гетероцикл. соедин. — 1984. — № 8. — С. 1011.

82.Матерн, А. И. Прогресс в исследовании окисления дигидропиридинов и их аналогов / А. И. Матерн, В. Н, Чарушин, О. Н. Чупахин // Успехи химии. - 2007. - Т. 76. - С. 27.

83.Meisenheimer, J. Ueber Reactionen aromatischer Nitrokôrper / J. Meisen-heimer. H Ann. - 1902. - Vol. 323. - P. 205.

84.Горелик, M. В. Основы химии и технологии ароматических соединений / М. В. Горелик, Л. С. Эфрос // М: Химия. - 1992. - С. 302-340.

85.Servis, К. L. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Meisenheimer Complexes / K. L. Servis II J. Am. Chem. Soc. -1967. - Vol. 89. - P. 1508.

86.Terrier, F. Rate and Equilibrium Studies in Jackson-Meisenheimer Complexes / F. Terrier // Chem. Rev. - 1982. - Vol. 82. - P. 78.

87.Suwinski, J. cine- and fete-Substitution reactions / J. Suwinski, K. Swier-czek II Tetrahedron. - 2001. - Vol. 57. - P. 1639.

88.Choi, H. Y. Simple preparation of 7-alkylamino-2-methylquinoline-5,8-diones: regiochemistry in nucleophilic substitution reactions of the 6- or 7-bromo-2-mcthylquinoline-5,8-dione with amines / H. Y. Choi, D. Y. Chi // Tetrahedron. - 2004. - Vol. 60. - P. 4945.

89.Makosza, M. Vicarious Nuclcophilic Substitution of Hydrogen. Mechanism and Orientation / M. Makosza, A. Kwast II J. Phys. Chem. - 1998. - Vol. 11. -P. 341.

90.Makozha, M. Nitroarylamines via the Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen: Amination, Alkylamination, and Aryl ami nation of Nitroarenes with Sulfanamides / M. Makozha, M. Bialecki // J. Org. Chem. - 1998. -Vol. 63.-P. 4878.

91.Tschischibabin, A. E. Eine neue Darstellungsmethode von Oxyderivaten des Pyridins, Ohinolins und ihrer Homologen / A. E. Tschischibabin //

92.Vanderwalle, J. J. M. Notiz über eine verbesserte Darstellung von Isocarbostyril und Carbostyril / J. J. M. Vanderwalle, E. de Ruiter, H,

93.Katritzky, A. R. Handbook of Heterocyclic Chemistry /' A. R. Katritzky,

94.Демидов, О. П. Окислительное аминирование и гидроксилирование 1,3,7-триазапиренов в водной среде / О. П. Демидов, И. В. Боровлев, Н. А. Сайгакова, О. А. Немыкина, Н. В. Демидова, С. В. Писаренко // Хи-

95.Albert, A. Cations of Quinazoline / A. Albert, W. L. F. Armarego, E. Spinner 9 6. Горелик, M.B. Основы химии и технологии ароматических соединений

chloromethylpyridines by methoxide / R. S. Dainter, П. Suschitzky, B. J. Wakefield, N. Hughes, A. J. Nelson // Tetrahedron Lett. - 1984. - Vol. 25. -

98.Heinisch, G. Allylumlagerung bei SN-Reaktionen von 4-(a-Chloralkyl)pyridazinen / G. Heinisch, R. Waglechner // Monatsh. Chem. -

99.Dainter, R. S. Transformations of Trichloromethyl Groups During Reactions of 3-Trichloromethylpyridines with Methoxide / R. S. Dainter, T. Jackson, A. H. H. Omar, H. Suschitzky, B. J. Wakefield, N. Hughes, A. J. Nelson, G.

100. Heinisch, G. Telesubstitution and Dismutation Reactions in the Series of Phenyl-3-pyridazinylmethane Derivatives / G. Heinisch, T. Huber // Liebigs Ann. Chem. -1992.-P. 19.

101. Sugimoto, T. Regioselective alkoxylation of pteridines at the 6-position by N-bromo-succinimide and alcohol / T. Sugimoto, W. Pfleiderer // Heter-ocycles. - 1995. - Vol. 41. - P. 781.

102. Chambers, R. D. The alkoxylation of heterocyclic compounds in the presence of fluorine / R. D. Chambers, C. J. Skinner, G. Sandford // Brit. Pat. 003379. -1996.

103. Catalano, M. M. Efficient Synthesis of 2-Oxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrins from a Nitroporphyrin by a Novel Multi-step Cine-substitution Sequence / M. M. Catalano, M. J. Crossley, L. G. King // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1984. - P. 1537.

104. Kawakami, T. Direct methoxylation of nitroarenes and nitroazaarenes with alkaline methoxides via nucleophilic displacement of an aromatic hydrogen atom / T. Kawakami, H. Suzuki 11 J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 2000. - P. 1259.

105. Демидов, О. П. Синтез и расщепление простых эфиров 1,3,7-триазапирена / О. П. Демидов, И. В. Боровлев, Н. А. Сайгакова, О. А. Немыкина, С. В. Писаренко // Химия гетероцикл. соедин. - 2012. - № 10.-С. 1639-1644.

106. Демидов, О. П. Окислительное 8мИ-алкоксилирование 1,3,7-триазапирснов / О. П. Демидов, И. В. Боровлев, С. В. Писаренко, О. А.Немыкина, Н. А. Сайгакова // Химия гетероцикч. соедин. - 2010. - № 5.-С. 791.

107. Ilkowska, Е. Kinetic, structural and electrostatic aspects of the reduction of pentacyanoferrate (III) complexes by myoglobin / E. Ilkowska, K. Lew-inski, R. van El-dik, G. Stochel II J. Biol. Inorg. Chem. - 1999. - Vol. 4. - P. 302.

108. Kulys, J. Probing Aspergillus niger glucose oxidase with pentacyanofer-rate (III) aza- and thia-complexes / J. Kulys, L. Tetianec, A. Ziemys И J. In-

109. Пожарский, А. Ф. Теоретические основы химии гетероциклов / А. Ф.

110. Боровлев, И. В. Кислотный катализ при окислительном нуклеофиль-ном алкоксилировании 1,3,7-триазапиренов / И. В. Боровлев, О. П.Демидов, Н. А. Сайгакова // Изв. АН, сер. химич. - 2011. - № 8. - С.

111. Булевская, А. В. Окислительное алкиламинирование ароматических и гетероароматических субстратов и сопутствующие гетероциклизации / А. В. Булевская, А. Ф. Пожарский // Изв. АН, сер. хим. - 2008. - С. 899.

112. Гулевская, А. В. Первый случай нуклеофильного замещения водорода в положении 6 лумазиновой системы. Синтез 6-алкиламино-1,3-диметиллумазинов / А. В. Гулевская, А. Ф. Пожарский, В. В. Кузьмснко

113. Counotte-Potman, A. A New Synthesis of 6-(Alkyl)amino-3-aryl(alkyl)-1,2,4,5-tctrazines / A. Counotte-Potman, H. C. van der Plas // J. Heterocycl. Chem. - 1981,-Vol. 18.-P. 123.

114. Нага, H. A new synthesis of 4-(alkyl)aminopteridines / H. Нага, H. C. van der Plas II J. Heterocycl. Chem. - 1982. - Vol. 19. - P. 1527.

115. Sladowska, H. Alkylamination ofPteridines by primary alkylamines - potassium permanganate / H. Sladowska, A. van den Veldhuizen, H. C. van der Plas // J. Heterocycl. Chem. - 1986. - Vol. 23. - P. 843.

116. Borovlev, I. V. An Oxidative Alkylamination of 1,3,7-Triazapyrenes in the Aqueous Medium / I. V. Borovlev, O. P. Demidov, N. A. Saigakova, S. V. Pisarenko, O. A. Nemykina II J. Heterocycl. Chem. - 2011. - Vol. 48. - № 5. -P. 1206-1210.

117. Будыка, M. Ф. Аминированис 5-азациннолина. Случай легкого нуклеофильного замещения атома водорода на аминогруппу / М. Ф. Буды-

306

ка, П. Б. Терентьев, А. Н. Кост II Химия гетероцикл. соедин. - 1977. - С. 1554.

118. Brotzel, F. Nucleophilicities of Primary and Secondary Amines in Water / F. Brotzel, Y. C. Chu, H. Mayr II J. Org. Chem. - 2007. - Vol. 72. № 10. P. 3679.

119. Besedin, D. V. Reaction of 6,8-dimethylpyrimido[4,5-c]pyridazine-5,7(6H,8H)-dione with a,«)-diamines as the first example of tandem nucleophilic substitution in neutral azines / D. V. Besedin, A. V. Gulevskaya, A. F. Pozharskii II Mendeleev Commun. - 2000. - Vol. 10. - P. 150.

120. Gulevskaya, A. V. Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen as a Tool for Heterocyclic Ring Annulation / A. V. Gulevskaya, A. F. Pozharskii // Adv. Heterocycl Chem. - 2007. - Vol. 93. - P. 57-115.

121. Grabenwoger, M. Pyridazines, XLIV. Novel Heteroaromatic Analogues of o-Aminobenzophenones - Preparation and Cyclization to Diazaacridone Derivatives / M. Grabenwoger, N. Haider, G. Heinish // Liebigs Ann. Chem. -1989.-P. 481-484.

122. Boguslavskiy, A. M. A new methodology of annelation of five- and seven-membered heterocycles to quinoxalines / A. M. Boguslavskiy, M. G. Ponizovskiy, M. I. Kodess, V. N. Charushin // Russ. Chem. Bull. - 2003. -Vol. 52.-P. 2175-2184.

123. Esser, F. Cyclic Guanidines; IV.Intramolecular Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen in (3-Nitrophcnyl)-guanidincs / F. Esser, K.-H. Pook // Synthesis. - 1992. - P. 596-601.

124. Pritzkow, W. Studies on the Oxidative S,H Animation of Aromatic Nitro Compounds / W. Pritzkow, F.Sebald // J. Prakt. Chem. - 1994. - Vol. 336. -P. 555-557.

125. Gamier, E. Easy Access to 3- or 5-Heteroarylamino-l,2,4-triazines by SwAr, SNH, and Palladium-Catalyzed N-Heteroarylations / E. Gamier, J. Au-

doux, E. Pasquinet, F. Suzenet, D.PouIlain, G. Lebret, B. Guillaumet H J. Org. Chem.-2004.-Vol. 69.-?. 7809-7815.

126. Patriciu, O.-I. Synthesis of Nitro N,N'-Dipyridinylamines via Oxidative Nucleophilic Substitution of Hydrogen / O.-I. Patriciu, A.-L. Finaru, I.Sandulescu, G. Guillaumet // Synthesis. - 2007. - P. 3868-3876.

127. Боровлев, И. В. Ариламинирование 1,3,7-триазапирена / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, Н. А. Сайгакова Н Химия гетероцикл. соедин. -2014. - Т. 50. - № 5. - С. 746-751.

128. Bordwell, F. G. Acidities of anilines in dimethyl sulfoxide solution / F. G. Bordwell, D. J. Algrim // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110. - P. 29642968.

129. Малыхин, E. В. / E. В. Малыхин, А. А. Штарк, В. Д. Штейнгарц // Журн. орг. химии. - 1982. - Вып. 18. - С. 1898-1904.

130. Stern, М. К. Animation of Nitrobenzene via Nucleophilic Aromatic Substitution for Hydrogen: Direct Formation of Aromatic Amide Bonds / M. K.

Stern, В. K. Cheng И J. Org. Chem. - 1993. - Vol. 58. - P. 6883-6888.

131. Боровлев, И. В. Прямое окислительное 8м"-амидирование 1,3,7-

триазапирена / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, Н. А. Курносова, Г. А. Амангазиева, Е. К. Авакян И Химия гетероцикл. соедин. — 2015. — Т. 51. -№ 2. - С. 170-175.

132. Tamaru, У, Urea as the Most Rcactive and Versatile Nitrogen Nucleophile for the Palladium (2+) - Catalyzed Cyclization of Unsaturated Amines / Y. Tamaru, M. Hojo, H. Higashimura, Z. Yoshida // J. Am. Chem. Soc. - 1988. -Vol. 110.-P. 3994-4002. .

133. Blagoeva, I. B. Intramolecular Nucleophilic Attack by Urea Nitrogen. Reactivity-Selectivity Relationships for the General Acid-Base Catalysed Cycli-sations of Ureido Acids and Esters / I. B. Blagoeva, I. G. Pojarlieff, D. T. Tashev, A. J. Kirby//J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1989. - Vol. 4. - P. 347-353.

134. Карре, С. О. A Reexamination of the Mechanism of the Biginelli Dihy-dropyrimidine Synthesis. Support for an JV-Acyliminium Ion Intermediate / С. О. Карре ii J. Org. Chem. - 1991. - Vol. 62. - P. 7201-7204.

135. С. Эфрос, Б. А. Порай-Кошиц, С. Г. Фарбенштейн // Жури. общ. химии. - 1953. - Вып. 23. - С. 1691

136. W. R. Sherman, Е. С. Taylor // Org. Synth. 1963. Vol. 4. P. 247.

137. Sachs F. Uebcr Ringschliisse in Peristellung der Naphtalinreihe / F. Sachs // Ann. - 1909. - Vol. 365. - P. 53.

138. Beresnev, D. G. Interaction of 5-methoxy-1,2,4-triazines with ureas as a new route to 6-azapurines / D. G. Beresnev, G. L. Rusinov, O. N. Chupakhin, H. Neunhoeffer // Mendeleev Commun. - 2000. - Vol. 10 (2). - P. 58-59.

139. Афанасьев, В. А. Производные углеводов с карбамидными фрагментами / В. А. Афанасьев, Ж. А. Джаманбаев, Г. Е. Заиков // Успехи химии, -1982.-Вып. 4.-661-677.

140. McKay, М. J. Recent developments in glycosyl urea synthesis / M. J.

McKay, H. M. Nguyen // Carbohydrate Research. - 2014. - Vol. 385. - P. 18-44.

141. Вишнякова, Т. П. Замещенные мочевины, методы синтеза и области применения / Т. П. Вишнякова, И. А. Голубева, Е. В. Глебова // Успехи химии. -1985. - Вып. 3. - С. 429-449.

142. Ragaini, F. Mechanistic studies of palladium-catalysed carbonylation reactions of nitro compounds to isocyanates, carbamates and ureas / F. Ragaini, S. Cenini // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 1996. - Vol. 109.

P. 1-25.

143. Тудоровская, Г. Л. Физико-химические исследования и методы получения комплексных удобрений с применением мочевины / Г. Л. Тудоровская, Ф. Г. Марголис // Успехи химии. - 1965. - Вып. 12. - С. 21242143.

144. Бабикасв, А. А. Методы синтеза азотсодержащих гетероциклов с использованием мочевин и родственных соединений / А. А. Бабикаев, А.

309

Ю. Яговкин, С. Н. Вострецов // Успехи химии. - 1998. - Вып. 67. - С. 333-352.

145. Kim, M.-J. Urea as a long-term stable alternative to guanidium thiocyanate additive in dye-sensitized solar cell / M.-J. Kim, N.-G. Park // Applied Surface Science. - 2012. - Vol. 258. - P. 8915-8918.

146. Zhang, L. Structure and properties of -cyclodextrin/cellulose hydrogels prepared in NaOH/urea aqueous solution / L. Zhang, J. Zhou, L. Zhang // Carbohydr. Polym. - 2013. - Vol. 94. - P. 386-393.

147. Xue, S. A simple and fast formation of biodegradable Poly(urethane-urea) hydrogel with high water content and good mechanical property / S. Xue, D. Pei, W. Jiang, Y. Mu, X. Wan // Polymer. - 2016. - P. 26.

148. Ni, B. Novel imidazolium chiral ionic liquids that contain a urea functionality / B. Ni, A. D. Hcadley // Tetrahedron Lett. - 2006. - Vol. 47. - P. 73317334.

149. Fastnacht, К. V. Bis- and Tris-Urea H-Bond Donors for Ring-Opening

Polymerization: Unprecedented Activity and Control from an Organocatalyst / К. V. Fastnacht, S. S. Spink, N. U. Dhannaratne, J. U. Pothupitiya, P. P.

Datta, E. T. Kiesewctter, M. K. Kiesewetter // ACS Macro Lett. - 2016. -

Vol. 5 (8).-P. 982-986.

150. Gupta, S. A chemoselective ipso-hydroxylation of arylboronic acids using urea-hydrogen peroxide under catalyst free condition / S. Gupta, P. Chaudhary, V. Srivastava, J. Kandasamy // Tetrahedron Lett. - 2016. - Vol. 57.-P. 2506-2510.

151. De Loos, M. Chiral Recognition in Bis-Urea-Based Aggregates and Organogels through Cooperative Interactions / M. De Loos, J. Van Esch, R. M. Kellogg, B. L. Feringa // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - Vol. 40. - P. 613616.

152. Doi, T. Simultaneous measurement of diazolidinyl urea, urea, and allanto-in in cosmctic samples by hydrophilic interaction chromatography / T. Doi,

K. Kajimura, S. Takatori, N. Fukui, S. Taguchi, S. Iwagami // Journal of Chromatogr. B. - 2009. - Vol. 877.-P. 1005-1010.

153. Alber, C. Effects of water gradients and use of urea on skin ultrastructure evaluated by confocal Raman microspectroscopy / C. Alber, B. D. Brandner, S. Bjorklund, P. Billsten, R.W. Corkery, J. Engblom // Biochim. Bio physic. Acta. - 2013. - Vol. 1828. - P. 2470-2478.

154. Yang, B. Urea Transporters / B. Yang, J, M. Sands // Subcell. Biochem. -2014.-Vol. 73.-265 p.

155. Lowenthal, A. Urea Cycle Diseases / A. Lowenthal, A. Mori, B. Marescau // Springer US. - 1982. - Vol. 153. - P. 503.

156. Sommerwerk, S. Urea derivates of ursolic, oleanolic and maslinic acid induce apoptosis and are selective cytotoxic for several human tumor cell lines / S. Sommerwerk, L. Heller, J. Kuhfs, R. Csnk // Eur. J. Med. Chem. - 2016. -Vol. 119. -16 p.

157. Kaneko, T. Synthesis and antibacterial activity of CI 1, C12-cyclic urea

analogues of ketolides / T. Kaneko, W. McMillen, M. K. Lynch // Bioorg. & Med. Chem. Lett.- 2007.-Vol. 17. - P. 5013-5018.

158. Dalko, P. I. Enantioselcctive Organocatalysis / P. I. Dalko, L. Moisan // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - Vol. 40. - P. 3726-3748.

159. Dalko, P. I. In the Golden Age of Organocatalysis / P. I. Dalko, L. Moisan // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - Vol. 43. - P. 5138-5175.

160. Seayad, J. Asymmetric organocatalysis / J. Seayad, B. List II Org. Biomol. Chem. - 2005. - Vol. 3. - P. 719-724.

161. Doyle, A. G. Small-Molecule H-Bond Donors in Asymmetric Catalysis / A. G. Doyle, E. N. Jacobsen // Chem. Rev. - 2007. - Vol. 107. - P. 57135743.

162. Cheong, P. H.-Y. Quantum Mechanical Investigations of Organocatalysis: Mechanisms, Reactivities, and Selectivities / P. H.-Y. Cheong, C, Y. Legault, J. M. Um, N. Celcbi-Olcum, K. N. Houk // Chem. Rev. - 2011. - Vol. 111.-P. 5042-5137.

163. Wendea, R. C. Evolution of asymmetric organocatalysis: multi- and retro-catalysis / R. C. Wendea, P. R. Schreiner // Green Chem. - 2012. - Vol. 14. P. 1821-1849.

164. Curran, D. P. Altering the Stereochemistry of Allylation Reactions of Cyclic a-Sulfmyl Radicals with Diarylureas / D. P. Curran, L. H. Kuo // J. Org. Chem. - 1994. - Vol. 59. - P. 3259-3261.

165. Chataigner, I. Ureas: New Efficient Lewis Base Catalysts for the Allylation of Aldehydes / I. Chataigner, U. Piarulli, C. Gennari // Tetrahedron Lett. - 1999. - Vol. 40. - P. 3633-3634.

166. Sun, Q. An Efficient and Green Procedure for the Knoevenagel Condensation Catalyzed by Urea / Q. Sun, L.-X. Shi, Z.-M. Ge, T.-M. Cheng, R.-T. Li // Chin. J. Chem. - 2005. - Vol. 23. - P. 745-748.

167. Le, W.-J. Synthesis of a new urea derivative: a dual-functional organocata-lyst for Knoevenagel condensation in water / W.-J. Le, H.-F. Lu, J.-T. Zhou, H.-L. Cheng, Y.-H. Gao // Tetrahedron Lett. - 2013. - Vol 54. - P. 53705373.

168. Maher, D. J. Acceleration of the DABCO-promoted Baylis-Hillman reaction using a recoverable H-bonding organocatalyst / D. J. Mahcr, S. J. Con-non // Tetrahedron Lett. - 2004. - Vol. 45. - P. 1301-1305.

169. Sohtome, Y. Development of bis-thiourea-type organocatalyst for asymmetric Baylis-Hillman reaction / Y. Sohtome, A. Tanatani, Y, Hashimoto, K. Nagasawa // Tetrahedron Lett. - 2004. - Vol. 45. - P. 5589-5592.

170. Sigman, M. S. Schiff Base Catalysts for the Asymmetric Strecker Reaction Identified and Optimized from Parallel Synthetic Libraries / M. S. Sigman, E. N. Jacobsen // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - Vol. 120. - P. 4901 -4902.

171. Vachal, P. Enantioselective Catalytic Addition of HCN to Ketoimines. Catalytic Synthesis of Quaternary Amino Acids / P. Vachal, E. N. Jacobsen // Org. Lett. - 2000. - Vol. 2. - P. 867-870.

172. 1 Wenzel, A. G. Divergent Stereoinduction Mechanisms in Urea-Catalyzed Anna AdGditions to Imines / A. G. Wenzel, M. P. Lalonde, E. N. Jacobsen // Synlett. - 2003. - Vol. 12.-P. 1919-1922.

173. Yoon, T. P. Highly Enantioselective Thiourea-Catalyzed Nitro-Mannich Reactions / T. P. Yoon, E. N. Jacobsen // Angew, Chem. Int. Ed. - 2005. -Vol. 44.-P. 466-468.

174. Wenzel, A. G. Asymmetric Catalytic Mannich Reactions Catalyzed by Urea Derivatives: Enantioselective Synthesis of p-Aryl-p-Amino Acids / A. G. Wenzel, E. N. Jacobsen // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. P. 12964-12965.

175. Okino, T. Enantioselective Aza-Henry ReactionCatalyzed by a Bifunc-tional Organocatalyst / T. Okino, S. Nakamura, T. Furukawa, Y. Takemoto // Org. Lett. - 2004. - Vol. 6. - P. 625-627.

176. Borah, P. Urea-pyridine bridged periodic mesoporous organosilica: An efficient hydrogen-bond donating heterogeneous organocatalyst for Henry reaction / P. Borah, J. Mondal, Y. Zhao // J. Catalysis. - 2015. - Vol. 330. - P. 129-134.

177. Andres, J. M. Novel Bifunctional Chiral Urea and Thiourea Derivatives as Organocatalysts: Enantioselective Nitro-Michael Reaction of Malonates and Diketones / J. M. Andrés, R. Manzano, R. Pedrosa // Chem.-Eur. J. - 2008. -Vol. 14.-P. 5116-5119.

178. McCooey, S. H. Urea- and Thiourea-Substituted Cinchona Alkaloid Derivatives as Highly Efficient Bifunctional Organocatalysts for the Asymmetric Addition of Mai on ate to Nitroalkenes: Inversion of Configuration at C9 Dramatically Improves Catalyst Performance / S. H. McCooey, S. J. Connon // Angew. Chem., Int. Ed. - 2005. - Vol. 39. - P. 6367-6370.

179. Durmaz, M. Calixarene-derived chiral tertiary amine-thiourea organocata-lyzed asymmetric Michael additions of acetyl acetone and dimethyl malonate to nitroolcfins / M. Durmaz, A. Tataroglu, H. Yilmaz, A. Sirit // Tetrahedron Asymmetry. — 2016. - Vol. 27. - P. 148-156.

313

180. Nemoto, T. Novel chiral hydrogen bond donor catalysts based on a 4,5-diaminoxanthene scaffold: application to enantioselective conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes / T. Nemoto, K. Obuchi, S. Tamura, T. Fukuyama, Y. Hamada II Tetrahedron Lett. - 2011. - Vol. 52. -P. 987-991.

181. Okino, T. Enantioselective Michael Reaction of Malonates to Nitroolefms Catalyzed by Bifunctional Organocatalysts / T. Okino, Y. Hoashi, Y. Take-moto I! J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125. - P. 12672-12673.

182. Molleti, N. Singh Bifunctional chiral urea catalyzed highly enantioselective Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to 2-enoylpyridines / N. Molleti, S. Allu, S. K. Ray, K. Vinod // Tetrahedron Lett. - 2013. - Vol. 54. - P. 3241-3244.

183. Zhu, R. Theoretical study on the enantioselective a-amination reaction of 1,3-dicarbonyl compounds catalyzed by a bifunctional-urea / R. Zhu, D. Zhang, J. Wu, C. Liu II Tetrahedron Asymmetry. - 2007. - Vol. 18. - P. 1655-1662.

184. Bera, M. Tris-ureas as versatile and highly efficient organocatalysts for Michael addition reactions of mtro-olcfins: Mechanistic insight from in-situ diagnostics / M. Bera, T. K. Ghosh, B. Akhuli, P. Ghosh // J. Mol. Catalysis A: Chem. 2015. - Vol. 408. - P. 287-295.

185. Chittoory, A. K. Conformational change in a urea catalyst induccd by sodium cation and its effect on enantioselectivity of a Friedele Crafts reaction / A. K. Chittoory, G. Kumari, S. Mohapatra, P. P. Kundu, T. K. Maji, C. Na-rayana, S. Rajaramb // Tetrahedron. - 2014. - Vol. 70. - P. 3459-3465.

186. Kundu, P. P. Raman, IR and DFT studies of mechanism of sodium binding to urea catalyst / P. P. Kundu, G. Kumari, A. K. Chittoory, S. Rajaram, C. Narayana // J. Mol. Structure. - 2015. - Vol. 1102. - P. 267-274.

187. Tuchman-Shukron, L. Polymer-Supported Enantioselective Bifunctional Catalysts for Nitro-Michael Addition of Ketones and Aldehydes / L.

Tuchman-Shukron, S. J. Miller, M. Portnoy // Chem.-Eur. J. - 2012. - Vol.

188. Wurtz, A. Ueber die Verbindungen der Cyanursaure und Cyansaure mit Aethyloxyd, Methyloxid, Amyloxyd und die daraus entstehenden Producte; Acetyl- und Metacetylharnsloff, Methylamin, A ethyl ami n, Valeramin / A.

189. Hernández-Rodríguez, M. Synthesis of Novel Chiral (Thio)ureas and Their Application as Organocatalysts and Ligands in Asymmetric Synthesis / M. Hernández-Rodríguez, C. C. Av i la-Ortiz, J. M. del Campo, D. Hernández-Romero, M. J. Rosales-Hoz, E. Juaristí // Aast. J. Chem. - 2008. - Vol.

190. Holakovsky', R. Urea derivatives based on a 1,10-binaphthalene skeleton as chiral solvating agents for sulfoxides / R. Holakovsky', M. März, R.. Cibulka // Tetrahedron Asymmetry. - 2015. - Vol. 26. - P. 1328-1334.

191. Engen, W. Synthesis of aryl-heteroaryl ureas (AHUs) based on 4-aminoquinoline and their evaluation against the insulin-like growth factor receptor (IGF-1R) / W. Engen, T. E. O'Brien, B. Kelly, J. Do, L. Rillera, L. K. Stapleton, J. F. Youngrcn, M. O. Anderson // Bioorg. & Med. Chem. - 2010.

192. Machado, V. A. Synthesis, Antiangiogenesis Evaluation and Molecular Do-cking Studies of l-Aryl-3-[(thicno[3,2-b]pyridin-7-ylthio)phenyl]ureas: Discovery of a New Substitution Pattern for type II VEGFR-2 Tyr Kinase Inhibitors / V. A. Machado, D. Peixoto, R. Costa, H. J. C. Froufe, R. C. Calhelha, R. M. V. Abreu, I. C. F. R. Ferreira, R. Soares, M.-J. R. P. Queiroz

193. Toche, R. B. Synthesis, characterization and antimicrobial evaluation of novel urea, sulfonamide and acetamide 3,4-dihydropyrazino[l,2-a]indol-l(2H)-one derivatives / R. B. Toche, R. A. Janrao 11 Arab. J. Chem. - 2015. -

194. Johnson, D. S. Benzothiophene piperazine and piperidine urea inhibitors of fatty acid amide hydrolase (FAAH) / D. S. Johnson, K. Ahn, S. Kesten, S. E. Lazer-with, Y. Song, M. Morris, L. Fay, T. Gregory, C. Stiff, J. B. Dunbar Jr., M. Liimatta, D. Beidler, S. Smith, T. K. Nomanbhoy, B. F. Cravatt // Bioorg. & Med. Chem. Lett. - 2009. - Vol. 19. - P. 2865-2869.

195. Burmistrov, V. 1,3-Disubstituted and 1,3,3-trisubstituted adamantyl-ureas with isoxazole as soluble epoxide hydrolase inhibitors / V. Burmistrov, C. Morisseau, D. Danilov, T. R. Harris, I. Dalinger, I. Vatsadze, T. Shkineva, G. M. Butov, B. D. Hammock // Bioorg. cfe Med. Chem. Lett. - 2015. - P. 1-17.

196. Myers, A. C. Facile incorporation of urea pseudopeptides into protease substrate analogue inhibitors / A. C. Myers, J. A. Kowalski, M. A. Lipton // Bioorg tfe Med. Chem. Lett. - 2004. - Vol. 14. - P. 5219-5222.

197. Hoffman, A. W. Beiträge zur Kenntniss der flüchtigen organischen Basen / A. W. Hoffman // Ann. Chem. - 1849. - Vol. 70. - P. 129.

198. Huang, K.-T. Liquid-Phase Parallel Synthesis of Ureas / K.-T. Huang, C.-

M. Sun // Bioorg Med. Chem. Lett. - 2001. - Vol. 11. - P. 271 -273.

199. Saliu, F. Organocatalyzed synthesis of ureas from amines and ethylene

carbonate / F. Saliu, B. Rindone // Tetrahedron Lett. - 2010. - Vol. 51. - P. 6301-6304.

200. Wodka, D. Activation of carboxylic acids by Burgess reagent: an efficient route to acyl ureas and amides / D. Wodka, M. Robbins, P. Lan, R. L. Martinez, J. Athanasopoulos, G. M. Makara // Tetrahedron Lett. - 2006. - Vol. 47.-P. 1825-1828.

201. Grzyb, J. A. Achieving functional group diversity in parallel synthesis: solution-phase synthesis of a library of ureas, carbamates, thiocarbamates, and amides using carbamoylimidazolium salts / J. A. Grzyb, R. A. Batey // Tetrahedron Lett. - 2008. - Vol. 49. - P. 5279-5282.

202. Hutchby, M. Novel Synthetic Chemistry of Ureas and Amides / M. Hutch-by // Springer- Verlag Berlin Heidelberg. - 2013.-P. 179.

203. Wang, N. Synthesis of Toluene-2,4-Bisurea from 2,4-Toluene Diamine and Urea and the Reaction Kinetics / N. Wang, Y. Geng, H. An, X. Zhao, Y. Wang // Chin. J. Chem. Engin. - 2013. - Vol. 21 (8). - P. 927-932.

204. Borovlev, I. V. Ureas as new nucleophilic reagents for SNH amination and carbamoyl amination reactions in the 1,3,7-triazapyrene series / I. V. Borovlev, O. P. Demidov, G. A. Amangasieva, E. K. Avakyan, N. A. Kurnoso-va // Arkivoc. - 2016. - P. 58-70.

205. Salvestrini, S. Kinetics and mechanism of hydrolysis of phenylureas / S. Salvestnm, P. Di Cerbo, S. Capasso // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 2002. -Vol. 2.-P. 1889-1893.

206. Skonieczny, S. A Review on the Syntheses of the 9-Substituted Acridines / S. Skonieczny // Heterocycles. - 1977. - Vol. 6. - P. 987.

207. Боровлев, И. В. 8ыН-арилирование 1,3,7-триазапирспов в водном растворе кислоты // И. В. Боровлев, О. П. Демидов, Н. А. Сайгакова II Химия гетероцикл. соедин. - 2013. - № 4. - С. 662-668

208. Боровлев, И. В. 1,3,7-Триазапирен: первый случай гетарилирования бензола и его гомологов / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, И. И. Боровлев, Н. А. Сайгакова II Химия гетероцикл. соедин. - 2013. - № 6. - С. 1018-1020.

209. Sauer, S. Nucleophile aromatische Substitutionen mit additivem Chemismus / S. Sauer, R. Huisgen // Angew. Chem. - 1960. - Vol. 72. - P. 294.

210. Сайгакова, H. А. Кислотный гидролиз аминов и расщепление простых эфиров 1,3,7-триазапирена / Н. А. Сайгакова, О. П. Демидов, И. В. Боровлев //Журн. орг. химии. - 2013. Т. 49. № 8. С. 1215-1218.

211. O'Leary, М. Н. The Mechanism of Nucleophilic Substitution of N-Methyl-4-Substituted Pyridinium Salts / M. H. O'Leary, R. W. Stach // J. Org. Chem. - 1972. - Vol. 37. - P. 1491.

212. Stevens, J. R. Substituted Sulfaquinoxalines. I. The Isolation and Synthesis of 3-Hydroxy-2-sulfanilamidoquinoxalinc and of Related Quinoxalincs / J.

R. Stevens, К. Pfister, F. J. Wolf// J. Amer. Chem. Soc. - 1946. - Vol. 68. -P. 1035.

213. Teixido, J. Selective Hydrolysis of 2,4-Diaminopyrimidine Systems: A Theoretical and Experimental Insight into an Old Rule / J. Teixido, J. I. Bor-rell, C. Colominas, X. Deupi, J. L. Matallana, J. L. Falco, B. Martinez-Teipel // J. Org. Chem. - 2001. - Vol. 66. - P. 192.

214. Neilson, D. G. In The Chemistry of Amidines and Imidatcs / D. G. Neil son, S. Patai // Wiley, New York. - 1975. - P. 385.

215. Боровлев, И. В. Переалкоксилирование простых эфиров 1,3,7-триазапирена / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, Н. А. Сайгакова // Химия гетероцикл. соедин. - 2011. - № 5. - С. 792-794.

216. Bemporad, P. Meisenheimer-Type Compounds from Heteroaromatic Substrates. The Reaction of Methoxide Ion with 3,5-Dinitro-4-mcthoxypyridinc in Methanol Solution / P. Bemporad, G. Illuminati, F. Stegel // J. Amer. Chem. Soc. - 1969. - Vol. 91. - P. 6742.

217. Paudler, W. W. 1,2,4-Triazines. IV. Synthesis and characterization of 1,2,4-triazine N-oxides / W. W. Paudler, T.-K. Chen I! J. Org. Chem. - 1971.

-Vol. 36.-P. 787

218. Ryabtsova, O. Synthesis of Functionalized Pyridazin-3(2H)-ones via Bromine-Magnesium Exchange on Bromopyridazin-3(2H)-ones / O. Ryabtsova, T. Verhclst, M. Baeten, B. U. W. Maes // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74. -P. 9440.

219. Liao, Т. K. Synthesis of 7-Amino-6-mcthoxy-5,8-quinolinedione / Т. K. Liao, W. H. Nyberg, С. C. Cheng // Angew. Chem. Int. Ed. - 1967. - Vol. 6. -P. 82.

220. Боровлев, И. В. Синтез гетерофункциональных производных 1,3,7-триазапирена с помощью SNH- и SNAr-реакций / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, Н. А. Курносова, Е. К. Авакян, Г. А. Амангазиева // Журн. Орг. Химии. - 2015. - Т. 51. - № 10. - С. 1469-1474.

221. Chupakhin, О. N. Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen / O. N. Chupakhin, V. N. Charushin, H. C. van der Plas // Academic Press: San Diego. -1994.

222. Borovlev, I. V. SNH- and SN"'"-Arylamination of 1,3,7-Triazapyrenes / 1. V. Borovlev, O. P. Demidov, N. A. Saigakova, G. A. Amangasieva // Eur. J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 34. - P. 7675-7683.

223. Боровлев, И. В. Синтез амидов 1,3,7-триазапирснового ряда нуклео-фильным замещением алкоксигрупп / И. В. Боровлев, О. П. Демидов, Н. А. Курносова, Г. А. Амангазиева, Е. К. Авакян // Химия гетероцикл. соедин. - 2015. - Т. 51. - № 4. - С. 334-339.

224. Minkin, V. I. The Tautomerism of Heterocycles: Five-Membered Rings with Two or More Heteroatoms / V. I. Minkin, A. D. Garnovskii, J. Elguero, A. R. Katritzky, О. V. Denisko II Adv. Heterocyclic. Chem. - 2000. - P. 157296.

225. Амангазиева, Г. А. Мочевина в реакции аминодемстоксилирования 6-метокси-1,3,7-триазапиренов / Г. А. Амангазиева, И. В. Боровлев, О. П,

Демидов, Н. А. Курносова, Е. К. Авакян И Химия гетероцикл. соедин. -

2015. - Т. 51. - № 6. - С. 586-588.

226. Borovlev, I. V. Ureas as a New Nucleophilic Reagents for SNAr Animation and Carbamoyl Animation Reactions in 1,3,7-Triazapyrene Series /1. V. Borovlev, O. P. Demidov, G. A. Amangasieva, E, K. Avakyan, N. A. Kurn-osova II J. Heterocyclic Chem. - 2016. DOI: 10.1002/jhet2597.

227. Bakke, J. M. Selective vicarious nucleophilic animation of 3-nitropyridines / J. M. Bakke, H. Svensen, R. Trevisan И J. Chem. Soc., Per-kin Trans. 1. - 2001. - P. 376-378.

228. Seko, S. Zinc-promoted direct amination of nitropyridines with methoxy-amine via vicarious nucleophilic substitution / S. Seko, K. Miyake И Chem. Commun. — 1998. — Vol. 15.-P. 1519-1520.

229. Gulcvskaya, A. V. Oxidative arylamination of 1,3-dinitrobenzene and 3-nitropyridine under anaerobic conditions: the dual role of the nitroarenes / A.

230. Szpakiewicz, B. Oxidative Methylamination of Some Nitropyridines / B.

Szpakiewicz, M. Wozniak 11 J. Prakt. Chem. - 1999. - Vol. 341 (1). - P. 75231. Gulevskaya, A. V. C-N bond formation by the oxidative alkylamination of azines: Comparison of AgPy2Mn04 versus KMn04 as oxidant / A. V. Gulevskaya, B. U. W. Maes, C. Meyers, W. Herrebout, B. van der Veken //

232. Makosza, M. Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Arenes and Het-eroarenes / M. Makosza, K. Wojciechowski // Top. Heterocycl. Chem, -

233. Wainwright, M. Acridine - a neglectcd antibacterial chromophore / M.

234. Gamage, S. A. Structure-Activity Relationships for the Antileishmanial and Antitrypanosomal Activities of l'-Substituted 9-Anilinoacridines / S. A. Gamage, D. P. Figgitt, S. J. Wojcik, R. K. Ralph, A. Ransijn, J. Mauel, V. Yardley, D. Snowdon, S. L. Croft, W. A. Denny // J. Med, Chem, - 1997. -

235. Chauhan, P. M. Present Trends and Future Strategy in Chemotherapy of Malaria / P. M. Chauhan, S. K. Srivastava // Curr. Med. Chem. - 2001. -

236. Belmont, P. Acridine and Acridone Derivatives, Anticancer Properties and Synthetic Methods: Where Are We Now? P. Belmont, J. Bosson, T. Godet, M. Tiano // Anti-Cancer Agents Med. Chem, - 2007. - Vol. 7. - P. 139-169.

237. Campbell, N. H. Structural Basis of DNA Quadruplex Recognition by an Acridine Drug / N. H. Campbell, G. N. Parkinson, A. P. Reszka, S. Neidle //

238. Bridewell, D. J. Topoisomcrasc I/1I selectivity among derivatives of N-[2-(dimethylamino)ethyl]acridine-4-carboxamide (DACA) / D. J. Bridewell, G.

J. Finlay, B. C. Baguley // Anti-Cancer Drug Des. - 2001. - Vol. 16. - P.

239. Rene, B. The 1 '-substituent on the anilino ring of the antitumor drug amsacrine is a critical element for topoisomerase II inhibition and cytotoxicity / B. Rene, P. Fosse, T. Khelifa, A. Jacquemin-Sablon, C. Bailly // Mol,

240. Denny, W. A. DNA-intercalating ligands as anti-cancer drugs: prospects for future design / W. A. Denny // Anti-Cancer Drug Des. - 1989. - Vol. 4. -

241. Burger, A. M. The G-quadruplex-interactive molecule BRACO-19 inhibits tumor growth, consistent with telomere targeting and interference with te-lomerase function / A. M. Burger, F. Dai, C. M. Schultes, A. P. Reszka, M. J. Moore, J. A. Double, S. Neidle II Cancer Res. - 2005. - Vol. 65. - P. 1489242. Oppegard, L. M. Novel acridine-based compounds that exhibit an anti-

pancreatic cancer activity are catalytic inhibitors of human topoisomerase II // L. M. Oppegard, A. V. Ougolkov, D. N. Luchini, R. A. Schoon, J. R.

Goodcll, H. Kaur, D. D. Billadeau, D. M. Ferguson, H. Hiasa // Eur. J.

243. Kumar, R. Acridine: a versatile heterocyclic nucleus / R. Kumar, M. Kaur, M. Kumari // Acta Poloniae Pharmaceutica-Drug Research. - 2012. - Vol.

244. Hamy, F. A New Class of HIV-1 Tat Antagonist Acting through Tat-TAR Inhibition / F. Hamy, V. Brondani, A. Florsheimer, W. Stark, M. J. J. Blom-mers, T. Klimkait // Biochemistry. - 1998. - Vol. 37. - P. 5086-5095.

245. Moore, M. J. Trisubstituted Acridines as G-quadruplex Telomere Targeting Agents. Effects of Extensions of the 3,6- and 9-Side Chains on Quadruplex Binding, Telomerase Activity, and Cell Proliferation / M. J. Moore, C. M. Schultcs, J, Cucsta, F. Cucnca, M. Gunaratnam, F. A. Tanious, W. D. Wilson, S. Neidle II J. Med. Chem. - 2006. - Vol. 4. 49. - P. 582-599.

321

246. Kumar, P. Synthesis and anticancer study of 9-aminoacridine derivatives / P. Kumar, R. Kumar, D. N. Prasad II Arab. J. Chem. - 2013. - Vol. 6. - P.

247. Skonieczny, S. Reactions at C-9 of acridine derivatives / S. Skonieczny //

248. Albert, A. In The Acridines, 2nd Ed / A. Albert // St. Martin's Press: New

249. Acheson, R. M. In Acridines, 2nd Ed / R. M. Acheson // John Wiley &

250. Bauer, K. Uber Reaktionen des Acridins in der mesoStellung / K. Bauer //

251. Пожарский, А. Ф. Поведение акридина в отношении амида натрия и щелочи / А. Ф. Пожарский, А. А. Константинченко II Химия гетероцикл.

252. Kitahara, Т. The reaction of acridine with sodium amide without solvent / T. Kitahara, Y. Ishihara, J. Takano // Nippon Kagaku Kaishi. - 1997. - Vol.

253. Демидов, О. П. Окислительное SNH амидирование акридина и таутомерия ^(акридин-9-ил)бензамидов / Демидов О. П., Боровлев И. В., Амангазиева Г. А., Авакян Е. К. П Химия гетероцикл. соедин. - 2016. -

254. Rak, J. Theoretical studies on the prototropic tautomerism, structure, and features of acridinc and 9-acridinamine free bases and their protonatcd forms / J. Rak, J. Blazejowski, R. J. Zauhar И J. Org. Chem. - 1992. - Vol. 57. - P.

255. Boyd, M. NMR studies of configuration and tautomeric equilibria in ni-troacridine antitumor agents. NMR studies of configuration and tautomeric equilibria in nitroacridine antitumor agents / M. Boyd, W. A. Denny // J.

256. Stezowski, J. J. Tautomerism and stenc effects in l-nitro-9-(alkylamino)acridines (ledakrin or nitracrine analogs): probing structure-activity relationships at the molecular level / J. J. Stezowski, P. Kollat, M. Bogucka-Ledochowska, J. P. Glusker//J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107.

257. Wofford, D. S. 15N NMR Spectroscopy: Prototropic Tautomerism of Az-oles / D. S. Wofford, D. M. Forkey, J. G. Russell // J. Org. Chem. 1982. -

258. Lang, X. Novel synthetic acridine derivatives as potent DNA-binding and apoptosis-inducing antitumor agents / X. Lang, L. Li, Y. Chen, Q. Sun, Q. Wu, F. Liu, C. Tan, H. Liu, C. Gao, Y. Jiang // Bioorg. Med. Chem. - 2013.

259. Borovlev, I. V. Direct and Facile Synthesis of 9-Aminoacridine and Acri-din-9-yl-ureas / I. V. Borovlev, O. P. Demidov, G. A. Amangasieva, E. K.

260. . A. K. Sheinkman, S. G. Potashnikova, S. N. Baranov // Russ. J. Org.

261. Chupakhin, O. N. Stable oH-adducts in the reactions of the acridinium cat-

Chupakhin, V. N. Charushin, G. L. Rusinov, Yu. O. Subbotina, P. A. Slep-ukhin, Yu. G. Budnikova // Russ. Chem. Bull. - 2013. - Vol. 62. - P. 773262. Katritzky, A. R. Syntheses of p,p-Diarylvinyl Phenyl Ketones by Ben-zotriazole-Mediated Tandem Coupling-Elimination / A. R. Katritzky, S. N. Denisenko, D. C. Oniciu, 1. Ghiviriga // J. Org. Chem. - 1998. - Vol. 63. - P.

263. Чупахин, О. H. Восстановление акридина и его четвертичных солей гидразинами / О. Н. Чупахин, В. Л. Русинов, И. Я. Постовский // Химия

264. Чупахин, О. Н. К механизму нуклеофильного замещения водорода в азинах. VIII. Кинетическое исследование реакции акридиниевого катиона с о-толуидином / О. Н. Чупахин, Е. О. Сидоров, В. Н. Чарушин // Журн. орг. химии. - 1979. - Вып. 15. - С. 117-121.

265. Andrew Т. L. A Fluorescence Turn-On Mechanism to Detect High Explosives RDX and. PETN / T. L. Andrew, Т. M. Swager // J. Am. Chem. Soc. -2007. - Vol. 129. - P. 7254-7255.

266. Fukuzumi, S. Metal Ion-Catalyzed Di els-AI der and Hydride Transfer Reactions. Catalysis of Metal Ions in the Electron-Transfer Step / S. Fukuzumi, K. Ohkubo, T. Okamoto И J. Am. Chem. Soc. - 2002. Vol. 124. P. 1414714155.

267. Fukuzumi, S. Hydride Transfer from 9-Substituted 10-Methyl-9,10-dihydroacridincs to Hydride Acccptors via Charge-Transfer Complexes and Sequential Electron Proton Electron Transfer. A Negative Temperature Dependence of the Rates / S. Fukuzumi, K. Ohkubo, Y. Tokuda, T. Sucnobu //

J. Am. Chem. Soc. - 2000. - Vol. 122. - P. 4286-4294.

268. Fukuzumi, S. Scandium ion-promoted reduction of heterocyclic N=N double bond. Hydride transfer vs electron transfer / S. Fukuzumi, J. Yuasa, T. Suenobu И J. Am. Chem. Soc. - 2002. - Vol. 124.-P. 12566-12573.

269. Fukuzumi, S. Sequential Electron-Transfer and Proton-Transfer Pathways in Hydride-Transfer Reactions from Dihydronicotinamide Adenine Dinu-cleotide Analogues to Non-heme Oxoiron(IV) Complexes and p-Chloranil. Detection of Radical Cations of NADH Analogues in Acid-Promoted Hydride-Transfer Reactions / S. Fukuzumi, H. Kotani, Y.-M. Lee, W. Nam // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - Vol. 130.-P. 15134-15142.

270. Rigaku, CrysAlisPro version 1.171.38.41. Rigaku Oxford Diffraction. -2015.

271. Sheldrick, G. M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination / G. M. Sheldrick I/ Acta Cryst. A. - 2015. - Vol. 71. - P. 3-8. Doi: 10.1107/S2053273314026370.

272. Sheldrick, G. M. Crystal structure refinement with SHELXL / G. M. Shel-drick // Acta Cryst. C. - 2015. - Vol. 71. - P. 3-8. Doi: 10.1107/S2053229614024218.

273. Dolomanov, О. V. OLEX2: A complete structure solution, refinement and analysis program / О. V. Dolomanov, L. J. Bourhis, R. J. Gildea, J. A. K. Howard, H. Puschmann // J. Appl. Cryst. - 2009. - Vol. 42. - P. 339-341.

274. Шарп, Д. Практикум по органической химии / Д. Шарп, И. Госпи, А. Роули, В. Москва // Ред. Мир, Москва. - 1993. - 240 с.

275. Пожарский, А. Ф. Практические работы по химии гетероциклов / А. Ф. Пожарский, В. А. Анисимова, Е. Б. Цупак // Ростов-на-Дону: изд-во РГУ.- 1988. -С. 87.

276. Uhlig F. Polyphosphoric acid, cyclization agent in preparative organic

chemistry / F. Uhlig // Aug. Chem. -1954. - Vol. 66. - P. 435.

277. Щербаков С. Новый метод пери-аннелирования тиофенового кольца

к производным 1Н-перимидина и 1,2,3-триазафеналсна / С. В. Щербаков, Д. А. Лобач, А. В. Аксенов // Химия гетероцикл. соедин. - 2014. -№. 2.-С. 327