Реакции 1,3,7-триазапиренов и солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения с O-нуклеофильными реагентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Тищенко, Олеся Александровна

• Тищенко, Олеся Александровна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тищенко, Олеся Александровна

Введение.

Глава 1. Четвертичные соли азапиренов (литературный обзор).

1.1. Синтез солей.

1.2. Химические свойства.

1.3. Физико-химические свойства.

1.3.1. Спектры ЯМР.

1.3.2. Электронные спектры поглощения и флуоресценции.

1.3.3. Практическое использование.

Глава 2. Реакции 1,3,7-триазапиренов и солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения с О-нуклеофильными реагентами (обсуждение результатов).

2.1. Окислительное гидроксилирование солей 1 -алкил-1,3,7-триазапирения.

2.1.1. Окислительное гидроксилирование в нейтральной среде.

2.1.2. Окислительное гидроксилирование в кислой среде.

2.1.3. Реакции солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения в щелочной среде.

2.2. Окислительное гидроксилирование 1,3,7-триазапиренов.

2.3. Окислительное 8нН-алкоксилирование 1,3,7-триазапиренов.

2.3.1. Алкоксилирование гетаренов и нитроаренов.

2.3.2. Окислительное 8кП-алкоксилирование 1,3,7-триазапиренов.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Физико-химические измерения.

3.2. Синтез исходных соединений.

3.3. Синтез солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения (49е-Ь).

3.4. Синтез 6-циано-8-оксо-7-алкил-7,8-дигидро-1,3,7-триазапиренов (66а-с).

3.5. Окислительное гидроксилирование солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения в нейтральной среде.

3.6. Окислительное гидроксилирование солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения в кислой среде.

3.7. Реакции солей 7-алкил-1,3,7-трйазапирения (49е,Ь) в щелочной среде.

3.8. Окислительное гидроксилирование 1,3,7-триазапиренов.

3.9. Окислительное алкоксилирование 1,3,7-триазапиренов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции 1,3,7-триазапиренов и солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения с O-нуклеофильными реагентами»

На фоне известных достижений химии азинов, азолов и их конденсированных аналогов свойства яе/?и-аннелированных азагетероароматических систем остаются практически неизвестными. Между тем, особый способ сочленения кар-бо- и гетероколец может иметь следствием и необычные свойства таких гетеро-циклов. К их числу относится и объект нашего исследования - 1,3,7-триазапирен, а также его производные и, прежде всего, соли 7-алкил-1,3,7-триазапирения.

Поскольку 1,3,7-триазапирен относится к 7С-дефицитным гетероароматиче-ским соединениям, нас интересовали, прежде всего, его реакции с нуклеофиль-ными реагентами. В соответствии с современными представлениями [1-8] нук-леофильное замещение в ряду электронодефицитных аренов и гетаренов реализуется как двухстадийный процесс присоединения — отщепления (схема 1). На первой стадии возможно образование двух промежуточных продуктов: о - или он-аддуктов. При этом присоединение нуклеофила к незамещенному атому углерода является, как правило, более быстрым процессом, чем мясо-присоединение. Даже при наличии в кольце хорошего нуклеофуга гшсо-замещению предшествует быстрое и обратимое образование он-аддуктов. 2

1,3,7-триазапирен соли 7-алкил-1,3,7-триазапирения

X = Hal, Nq,.

Схема 1

Ароматизация стх-комплекса происходит путем необратимого элиминирования аниона X". В целом традиционный 8нАг'рга-процесс хорошо изучен и представлен в монографии [9]. Прямая же ароматизация он-комплексов затруднена, поскольку предполагает отщепление гидрид-иона. Существует, однако, множество других путей трансформации ан-аддуктов в ароматические соединения, например, посредством элиминирования так называемых вспомогательных групп. В зависимости от расположения последних различают /шне-замегцение, телезамещение [10], а также викариозное нуклеофильное замещение [11]. Все эти методы имеют существенный недостаток: необходимость предварительного введения в молекулу субстрата или реагента вспомогательных групп.

Этого недостатка лишен метод прямого замещения атома водорода под действием нуклеофила (Э^). Поскольку отщепление гидрид-иона формально равносильно окислению субстрата, использование внешнего окислителя — наиболее очевидный способ ароматизации он-комплекса. В настоящее время окислительное нуклеофильное замещение водорода (О^Н)* активно изучается во всем мире.

Ж8Н-процесс протекает, если соблюдаются следующие условия: а) используемый субстрат является сильным электрофилом или создаются иные условия, обеспечивающие высокую концентрацию сн-адцукта; Аббревиатура ONSH (Oxidative Nucleophilic Substitution of Hydrogen) введена M. Макошей. б) нуклеофил устойчив к окислению или используемый окислитель способен селективно окислять аи-аддукт (но не нуклеофил), или же скорость окисления аддукта значительно превышает таковую для нуклеофила.

Типичными представителями устойчивых к окислению нуклеофилов являются гидроксид-ион и аммиак. Неудивительно, что прямое окислительное гидро-ксилирование нитроаренов и гетаренов известно давно [12,13]; позже в практику органического синтеза голландским химиком X. ван дер Пласом было введено и окислительное аминирование [6].

Ранее в нашей лаборатории было обнаружена необычная способность солей 1 -алкил- 1,3,7-триазапирения легко вступать в реакцию окислительного гидро-ксилирования и в щелочной, и в нейтральной среде с образованием в зависимости от применяемого окислителя продуктов как moho-, так и бис-нуклеофильного замещения, атомов водорода [14]. Несомненно, это результат не только зг-дефицитности, но и особого, яе/ш-аннелированпого строения катиона этого гете-роцикла.

С учетом указанных обстоятельств изначальной целью работы было продолжение изучения реакционной способности солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения по отношению к О-нуклеофильным реагентам. В ходе этой работы был сделан ряд неожиданных наблюдений. Самым интересным из них оказалось образование алкоксипроизводных самого 1,3,7-триазапирена. Изучение реакции SNH-алкоксилирования 1,3,7-триазапирена потребовало значительных устий, поэтому раздел диссертации, связанный с синтезом и расщеплением простых эфиров данного гетероцикла, вышел на первый план, как по объему, так и по значимости. В конечном итоге нами была реализована и первоначальная цель работы, что позволило разработать удобный метод окислительного гидроксилирования не только солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения, но и самого 1,3,7-триазапирена. При попытке гидроксилирования бромида 7-фенацил- 1,3,7-триазапирения мы несколько неожиданно получили продукт 1,3-диполярного циклоприсоединения, причем и 1,3-диполь, и диполярофил образуются из исходной соли. Исследование этой реакции позволило впервые получить серию производных новой гете-росистемы - пиррол о [2.1 -/г] [ 1,3,7]триазапирепа.

В результате проведенного исследования разработаны методы синтеза 6,8-диалкокси-1,3,7-триазапиренов (А), 6-оксо-8-алкокси-6,7-дигидро-1,3,7-триазапи-ренов (В), 6-циано-8-оксо-7-алкил-7,8-дигидро-1,3,7-триазапиренов (С), а также производных пирроло[2.1-/г][1,3,7]триазапирена (Б) и некоторых других.

Диссертация состоит из трех глав. Первая представляет собой литературный обзор по методам синтеза и свойствам четвертичных солей азапиренов. Вторая глава посвящена обсуждению полученных нами результатов, причем разделу, посвященному 8мн-алкоксилированию 1,3,7-триазапиренов, предшествует краткая сводка литературных данных по данным реакциям в ряду нитроаренов и ге-таренов. Третья глава содержит описания проведенных нами экспериментов. В конце диссертации приведены выводы и список цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Тищенко, Олеся Александровна

Выводы

1. Обнаружена уникальная способность 1,3,7-триазапиренов легко вступать в реакцию окислительного Бг/'-алкоксилирования первичными спиртами. Реакция протекает при комнатной температуре в системе вода/спирт/КОН/К3Ре(С1Ч)<5 и приводит in one pot к продуктам двойного нуклеофильного замещения водорода - неизвестным ранее 6,8-диалкокси-1,3,7-триазапиренам. Моно-алкоксипроизводное образуется лишь в том случае, если одно из а-положений к N7-aTOMy занято заместителем.

2. Установлено, что 6,8-диалкокси-1,3,7-триазапирены при действии щелочных реагентов образуют продукты л/оно-дезалкилирования - 6-оксо-8-алкокси-6,7-дигидро-1,3,7-триазапирены, тогда как условия кислотного катализа приводят к продуктам двойного дезалкилирования — 6,8-диоксо-1,6,7,8-тетрагидро-1,3,7-триазапиренам.

3. Найдено, что 1,3,7-триазапирены, в отличие от большинства азинов и азолов, легко подвергаются окислительному гидроксилированию в условиях кислотного катализа с образованием 6-оксо-6,7-дигидро-1,3,7-триазапиренов.

4. Показано, что окислительное гидроксилирование солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения легко протекает в нейтральной среде, а также в условиях кислотного катализа с образованием 6-оксо-7-алкил-6,7-дигидро-1,3,7-триазапиренов с высоким выходом.

5. Взаимодействие солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения с водным раствором NaCN и K3Fe(CN)6 при комнатной температуре приводит к продуктам двойного окислительного нуклеофильного замещения - 6-циано~8-оксо-7-алкил-7,8-дигидро-1,3,7-триазапиренам. Те же соединения можно получить из 6-оксо-7-алкил-6,7-дигидро-1,3,7-триазапиренов, которые вступают в реакцию окислительного цианирования в тех же условиях.

6. Реакцией 1,3-диполярного циклоприсоединения в случае солей 7-а-оксоалкил-1,3,7-триазапирения впервые получены первые производные новой гетероси-стемы — пирроло[2.1-/г][1,3,7]триазапирена.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тищенко, Олеся Александровна, 2011 год

1. Chupakhin O.N., Charushin V.N., Н. van der Plas. Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen. -1994. -Academic Press, San Diego. -367 p.

2. Chupakhin O.N., Charushin V.N., H. van der Plas. Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Azines. -Tetrahedron. -1988. -Vol. 44. -P. 1.

3. Макоша M. Электрофильное и нуклеофильное замещение аналогичные и взаимодополняющие процессы. // Известия АН. Сер. хим. -1996. -С. 531.

4. Makosza М., Stalinski К. Oxidative Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Ni-troarenes. A Short Review. // Polish. J. Chem. -1999. -Vol. 73. -P. 151.

5. Чупахин O.H., Береснев Д.Г. Нуклеофильная атака на незамещенный атом углерода азинов и нитроаренов эффективная методология построения гетероциклических систем. // Успехи химии. —2002. -Т. 71. -С. 803.

6. Н. van der Plas. Oxidative Amino-Dehydrogenation of Azines. // Adv. Heterocycl. Chem. -2004. -Vol. 86. -P. 1.

7. Verbeeck S., Herrebout W.A., Gulevskaya A.V., B.J. van der Veken, B. U. W. Maes. ONSH: Optimization of Oxidative Alkylamination Reactions through Study of the Reaction Mechanism. // J. Org. Chem. -2010. Vol. 75. -P. 5126.

8. Берберова H.T., Охлобыстин О.Ю. Одноэлектронный перенос при дегидроа-роматизации гетероциклических соединений. // Химия гетероцикл. соедин. — 1984. -Ко 8. -С. 1011.

9. Горелик М.В., Эфрос JI.C. Основы химии и технологии ароматических соединений. -1992. -Москва, Химия. -С. 302-340.

10. Suwinski J., Swierczek К. Cine— and /е/е-Substitution reactions. // Tetrahedron. — 2001.-Vol. 57.-P. 1639.

11. Makosza M., Kwast A. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen. Mechanism and Orientation. // J. Phys. Chem. -1998. Vol. 11. -P. 341.

12. Squire E.N., G. Mills. Process for the preparation of p-nitrophenol and metal salts thereof using ammonia to control the isomer distribution. // US Patent, 3708545 (1969). Chem. Abstr., 1970, 73, 98593.

13. Писаренко С.В. 1,3,7—Триазапирены: синтез и некоторые свойства.// Дис. канд. хим. наук. —Астрахань. —2008. —117 с.

14. Боровлев И.В., Демидов О.П. Диазапирены. // Химия гетероцикл. соедин. — 2003. -№ 11.-С. 1612.

15. Боровлев И.В., Демидов О.П. Синтез аза— и полиазапиренов. II Химия гетероцикл. соедин. -2008. -№ 11. -С. 1613.

16. Tanga M.J., Reist E.J. Synthesis of 1-azapyrene. II J. Heterocyclic Chem. -1986. -V. 23. -P. 747.

17. Звонок A.M. Синтез производных 2-арил-1,5-дигидро-1-азапирена. II Химия гетероцикл. соедин. -1995. -№ 7. -С. 1002.

18. Kirchlechner R., Jutz С. 2-Azapyrene. // Angew. Chem., internat. Edit. —1968. -V. 7. -No. 5. -P. 376.

19. Cook J.W., Thomson H.S. Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. Part XXXI. Some Nitrogenous Analogues of Chrysene, Pyrene and 3 : 4-Benzphenanthrene. // J. Chem. Soc. -1945. -P. 395.

20. Medenwald H. Synthese des 1-Aza-pyrens und des Phenarithrylen-(4.6)-methans. II Chem. Ber. -1953. -V. 86. -P. 287.

21. Kimura T., Minabe M., Suzuki K. Rearrangements and ring expansions of AH— cyclopentaWe/.phenanthrene derivatives. // J. Org. Chem. —1978. -V. 43. —№ 6. — P. 1247.

22. Robbins R.F. Some Derivatives of 4,9-Diazapyrene.// J. Chem. Soc. -1960. -P. 2553.

23. Fairfull A.E.S., Peak D.A., Short W.F., Watkins T.I. Some Derivatives of 1,6-Diazapyrene and 4:5- 6:7-Dibenzo-l:3-diazacyclohepta-2:4:6-triene. HJ. Chem. Soc. -1952. -P. 4700.

24. Piantanida I., Tomisic V., Zinic M. 4,9-Diazapyrenium cations. Synthesis, physico-chemical properties and binding of nucleotides in water. // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. -2000. -№ 2. -P. 375.

25. Lier E.F., Hunig S., Quast H. 2,7-Diazapyren und sein Bis(N-methyl)quartarsalz. // Angew. Chem. -1968. -Vol. 80. -P. 799.

26. Hunig S., Gross J., Lier E.F., Quast H. Synthese und Polarographic von Quartar-salzen der Phenanthroline, des 2,7-Diazapyrens sowie der Diazoniapentaphene. // Ann. -1973. -P. 339.

27. Stang P.J., Cao D.H., Saito S., Arif A.M. Self-Assembly of Cationic, Tetranuclear, Pt(II) and Pd(II) Macrocyclic Squares. X-ray Crystal Structure of Pt2+(dppp)(4,4'-bipyridyl)2'0S02CF3.4. HJ. Am. Chem. Soc. -1995. -Vol. 117. -P.6273.

28. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Molecular Anion Binding and Substrate Photooxidation in Visible Light by 2,7-Diazapyrenium Cations. // Helv.Chim. Acta.-19S7.-Vol. 70.-P. 1.

29. Ashton P.R., Boyd S.E., Brindle A., Langford S.J., Menzer S., Perez-Garcia L., Preece J.A., Raymo M., Spencer N., Fräser S.J., White A.J.P., Williams D.J. Di-azapyrenium-Containing Catenanes and Rotaxanes. // New J. Chem. -1999. -Vol. 23(6).-P. 587.

30. Jazwinski J., Blacker A .J., Lehn J.-M., Cesario M., Guilhem J., Pascard C. Cyclo-bisintercalands: Synthesis and Structure of an Intercalative Inclusion Complex, and Anion Binding Properties. IITetr. Lett. -1987. -Vol. 28. № 48. -P. 6057.

31. Sotiriou-Leventis С., Mao Z., Rawashdeh A.-M. M. A Convenient Synthesis and Spectroscopic Characterization of N,N'—Bis(2-propenyl)-2,7-diazapyrenium Quaternary Salts. И J. Org. Chem. -2000. -VoL 65. -P. 6017.

32. Neidlein R., Behzadi Z. Synthese und Eigenschaften einigen 1,9-dialkyldiaminophenalene und ihrer Metallkomplexe. II Chem. Ztg. -1978. —Vol. 102. -№ 5. -P. 150.

33. Franz K.-D. Base Induced Intramolecular Cyclization with Oxidation in 9-Dialkylamino-l-alkylaminophenalenium Ions. II Chemistry Lett. —1979. — № 3. -P. 221.

34. Боровлев И.В., Аксёнов A.B., Пожарский А.Ф. Синтез производных 1,3-диазапирена. //Химия гетероцикл. соедин. —1997. — № 11. -С. 1579.

35. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Синтез 1,3—диазапиренов // Химия гетероцикл. соедин — 2002. —№ 8. —С. 1109.

36. Демидов О.П., Боровлев И.В. Синтез и свойства производных 1,3-диазапирена // Материалы I Междунар. конфер. «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». -М.: Т. 2. -С. 92.

37. Демидов О.П., Боровлев И.В. Получение солей 6,8-дифенил-1,3-диазапирения и их гидроксилирование. // Тез. докл. XIII Междунар. конфер. молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ 99". - М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева. -1999. - Ч. 1. -С. 78.

38. Боровлев И.В., Демидов О.П., Чернышев А.В., Пожарский А.Ф. Синтез и гид-роксилирование солей 1-алкил—1,3—диазапирения. // Изв. АН, сер. химич — 2002.-№ 1.-С. 132.

39. Боровлев И.В., Демидов О.П., Аксенов А.В., Пожарский А.Ф. Реакции пери-циклизации в перимидиновом ряду: синтез производных 1,3-диазапирена. // Журн. орг. химии. -2004. -Т. 40. -Вып. 6. -С. 932.

40. Summers L.A., Pickles V.A. 5,6-Dihydropyrazinol,2,3,4—lmri\-\,\0-phenanthrolinium Dibromide. // Chem. Ind. -1967. -P. 619.

41. Summers L.A., Pickles V.A. 5,6-Dihydropyrazinol,2,3,4—lmri\-\,\0-phenanthrolinium Dibromide. // Chem. Ind. -1967. -P. 619.

42. Black A.L., Summers L.A., Pickles V.A. Synthesis of Pyrazinol,2,3,4-/wn.-l,10-phenanthrolinium Dibromide. // Chem. Ind. -1967. -P. 1836.

43. Calder I.C., Sasse W.H.F. The synthesis of 8a,10a-diazoniaphenanthrene and related cations. // Aust. J. Chem. -1968. -Vol. 21. -P. 2951.

44. Aksenov A., Borovlev I., Aksenova I., Pisarenko S„ Kovalev D. A new method for c,¿^pyridine pery-annelation: synthesis of azapyrenes from phenalenes and their dihydro derivatives. // Tetrahedron Lett. -2008. -Vol. 49. P. 707.

45. Боровлев И.В., Аксенов A.B., Аксенова И.В., Писаренко С.В. Неожиданные продукты взаимодействия 1,8-диаминонафталина с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. // Изв. АН, сер. химич. -2007. -№ 11. -С. 2275.

46. Аксенова И.В., Боровлев И.В., Ляховненко А.С., Писаренко С. В., Аксенов А.В. Неожиданный результат взаимодействия 1,8-диаминонафталина с ароматическими нитрилами в полифосфорной кислоте. // Химия гетероцикл. со-един. -2007. № 5. -С. 788.

47. Аксенов А.В., Боровлев И.В., Писаренко С.В., Аксенова И.В. Взаимодействие 6(7)-ацил(формил)перимидинов с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. // Химия гетероцикл. соедин. —2008. — № 7. —С. 1080.

48. Писаренко С.В., Демидов О.П., Аксенов А.В., Боровлев И.В. Синтез и гидро-ксилирование солей 1-алкил— и 7—алкил-1,3,7—триазапирения. II Химш гете-роцикл. соедин. -2009. -№ 5. -С. 735.

49. Пожарский А. Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. -М.: Химия. — 1985. -С. 250.

50. Bunting J. W. Heterocyclic Pseudobases // Adv. Heterocycl. Chem. -1979. -Vol. 25.-P. 1.

51. Шейнкман A.K., Местечкин M.M., Кучеренко А.П., Артемова В.В., Полтавец В.Н., Высоцкий Ю.Б. 4,9-Диазапирен в реакции гетарилирования. // Химия гетероцикл. соедин. -1974. -№ 4. -С. 537.

52. Hunig S., Gross J. Reversible Redoxsysteme Vom Weitz-Typ. Eine Polarographische Studie. // Tetrahedron Lett. -1968. -P. 2599.

53. Bruhin J., Gerson F. The radical anion of 2,7-diazapyrene a change in orbital sequence on protonation. // Helv. Chim. Acta. -1975. -Vol. 58. -P. 2422.

54. Lilienthal N.D., Enlow M.A., Othman L., Smith E.A.F., Smith D.K. N,N'-dimethyl-2,7-diazapyrenium: a redox-dependent receptor for aromatic carbox-ylates. II J. Electroanal. Chem. -1996. -Vol. 414. -P. 107.

55. Waldhoer E., Zulu M.M., Zalis S., Kaim W. Coordination-induced switch between the singly occupied and the lowest unoccupied molecular orbitals in two methylvi-ologen-derived chromophores. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1996. -P. 1197.

56. Blake A.J., Champness N.R., Khlobystov A.N., Lemenovskii D.A., Li W.-S., Schroeder M. Crystal engineering: the effect of ж-к interactions in copper (I) and silver (I) complexes of 2,7-diazapyrene. // Chem. Commun. -1997. -Vol. 15. -P. 1339.

57. Ito Т., Yamaguchi Т., Kubiak C.P. Intramolecular electron transfer on the vibrational timescale and rate constants estimated by IR absorption band shape analysis. // Macromol. Symposia. -2000. -Vol. 156. -P. 269.

58. Becker H.-C., Norden В. DNA Binding Propertties of 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations Studied by Linear and Circular Dichroism Spectroscopy and Calorimetry. II J.Am. Chem. Soc. -1997. -Vol. 119. -P. 5798.

59. Neidlein R., Behzadi Z. 1,9-Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat und seine Reaktivität. II Chem. Ztg. -1978. -Vol. 102. -№ 5. -P. 199.

60. Feldman M., Winstein S. Planar cationic systems as charge-transfer acceptors. // Tetrahedron Lett. -1962. -№ 19. -P. 853.

61. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. —М.: Химия, 1984.-334 с.

62. Thulstrup E.W., Downing J.W., Michl J. Exited singlet states of pyrene. Polarization directions and magnetic circular dichroism of azapyrenes. // Chem. Phys. -1977. -Vol. 23. —№ 2. -P. 307.

63. Thulstrup E.W., Michl J. Orientation and Linear Dichroism of Symmetrical Aromatic Molecules Imbedded in Stretched Polyethylene. II J. Am. Chem. Soc. -1982. -Vol. 104. -P. 5594.

64. Tanga M.J., Miao R.M., Reist E.J. Bacterial mutagenicity and carcinogenic potential of some azapyrene derivatives. // Mutat. Res. —1986. —V. 172. -P. 11.

65. Becker H.-C., Broo A., Norden B. Ground- and Excited-State Properties of Molecular Complexes between Adenine and 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations. II J. Phys. Chem. -1997. -Vol. 101. -P. 8853.

66. Brun A.M., Harriman A. Photochemistry of Intercalated Quaternary Diazaaromatic Salts. II J. Am. Chem. Soc. -1991. -Vol. 113. -P. 8153.

67. Brun A.M., Harriman A. Dynamics of Electron Transfer between Intercalated Po-lycyclic Molecules: Effect of Interspersed Bases. // J. Am. Chem. Soc. —1992. —Vol. 114.-P. 3656.

68. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M., Wilhels F.X. Photochemical Cleavage of DNA by 2,7-Diazapyrenium Cations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1986. -P. 1035.

69. Blacker J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Diazapyrene Compounds useful for Photoc-leavage of Nucleic Acids Visible Light without Photosensitizers. // US Patent 4925937 (1990).

70. Ikeda H., Fuji K., Tanaka K. Preparation, characterization and DNA photocleavage of diazapyrene-tethered oligothymidylates. // Bioorg. Med. Chem. Lett. —1996. -Vol. 6.-P. 101.

71. Piantanida, I., Tomisic, V., Zinic, M. 4,9-Diazapyrenium cations. Synthesis, physico-chemical properties and binding of nucleotides in water. // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. -2000. -№ 2. -P.375.

72. Palm, B.S., Piantanida, I., Zinic, M., Schneider, H-J. The interaction of new 4,9-diazapyrenium compounds with double stranded nucleic acids. // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. -2000. -№ 2. -P.385.

73. Roknic S., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K. In vitro cytotoxicity of three 4,9-diazapyrenium hydrogensulfate derivatives on different human tumor cell lines. // Chemotherapy. -2000. -Vol. 46. -P. 143.

74. Steiner-Biocic I., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K., Pavelic J. 4,9-Diazapyrenium dications induce apoptosis in human tumor cells II Anticancer Res. -1996. -Vol. 16. -P. 3705.

75. Marczi S., Glavas-Obrovac Lj., Karner I. Induction of apoptosis of human tumor cells by a 4,9-diazapyrenium derivative and its effects on topoisomerase-II action. II Chemotherapy^ —2005. -V. 51. -P. 217.

76. Balzani V., Credi A., Langford S.J., Raymo F.M., Stoddart J.F., Venturi M. Constructing Molecular Machinery: A Chemically-Switchable 2.Catenane. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -Vol. 122. -P. 3542.

77. Credi A., Balzani V., Langford S.J., Montalti M., Raymo F.M., Stoddart J.F. Simple molecular-level machines. Interchange between different threads in pseudoro-taxanes. II New J. Chem. -1998. -Vol. 22. -P. 1061.

78. Decker H. Ueber einige Ammoniumverbindungen. // Chem. Ber. 1892.-Vol. 25-P.443.

79. Prill E.A., McElvain S.M. l-Methyl-2-pyridone. //Org. Synth. Collect- 1943. -Vol. 2. -P. 419.

80. Bunting J.W. Heterocyclic Pseudobases. II Adv. Heterocycl. Chem. -1979. -Vol. 25.-P. 1.

81. Weber H. Oxidative Transformations of Heteroaromatic Iminium Salts. // Adv. Heterocycl. Chem. -1987. -Vol. 41. -P. 275.

82. Ruchirawat S., Sunkul S., Thebtaranonth Y., Thirasasna N. Oxidation of pseudobases derived from heterocyclic iminium salts by molecular oxygen. // Tetrahedron Lett. -1977. -No. 27. -P. 2335.

83. Morhrl H., Weber H. Oxydation von 1-methyl- und 1,3-dimethylpyridiniumsalzen liber pyridine-1. //Tetrahedron. 1970. - Vol. 26. -P. 2953.

84. Rapoport H., Batcho A.D. 1,5-Naphthyridine and Some of Its Alkyl Derivatives. // J. Org. Chem. 1963. - Vol. 28. -P. 1753.

85. Paudler W.W., Kress TJ. Naphthyridine Chemistry. X. Protonation and Methyla-tion of the 1,X- Naphthyridines (1). // J. Heterocycl. Chem. 1968. - Vol. 5. -P. 561.

86. Bunting J.W., Meathrel W.G. Quaternary Nitrogen Heterocycles. V. Substituent Effects on the Equilibrium Constants for Pseudobase Formation from Quinolinium and Isoquinolinium Cations. // Can. J. Chem. 1974. - Vol. 52. -P. 962.

87. Bunting J.W., Meathrel W.G. Quaternization of quinazoline with methyliodide. // Can. J. Chem. 1970. - Vol. 48. -P. 3449.

88. Демидов О.П., Боровлев И.В., Писаренко C.B., Немыкина О.А. Необычная реакция солей 7—метил-1,3,7—триазапирения с водным раствором K3Fe(CN)6.- НХимия гетероцикл. соедин. -2009. -№ 5. С. 780.

89. Bunting J.W., Р.А. Lee-Young, Norris D.J. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Heteroaromatic Cations by Ferricyanide Ion. // J. Org. Chem. —1978. —Vol. 43.-P. 1132.

90. Bunting J.W., Norris D.J. Rates and equilibriums for hydroxide ion addition to quinolinium and isoquinolinium cations. // J. Am. Chem. Soc. — 1977. Vol. 99. -P. 1189.

91. Демидов О.П., Боровлев И.В, Писаренко С.В., Немыкина О.А. Соли 7-алкил-1,3,7-триазапирения: редкий случай двойного нуклеофильного замещения. //Журн. общей химии. -2010. -Т. 80. -№ 1. -С. 165.

92. Chiron J., J.-P. Galy. Reactivity of the Acridine Ring. I I Synthesis. -2004. Vol. 35. -№3. -P.313.

93. Molz P., Skrzipczyk H.J., Luebbers H. Strecker H., Schnorr G., Kinkel Т. Патент ФРГ. -DE 3628573. -1988; Chem. Abstr. -1988. -P. 89359.

94. Боровлев И.В., Демидов О.П, Писаренко С.В., Немыкина О.А. Специфика реакций окислительного гидроксилирования солей 7-ал кил—1,3,7— триазапирения. //Химия гетероцикл. соедин. —2010. — № 4. -С. 597.

95. Armarego W.L.F. Covalent Hydration in 1,3,5-, 1,3,6-, 1,3,7-, and 1,3,8-Triazanaphthalene. II J. Chem. Soc. -1962. -P. 4094.

96. Albert A., Barlin G.B. Covalent Hydration in 1,4,5-Triazanaphthalenes. // J. Chem. Soc. -1963. -P. 5156.

97. Albert A., Barlin G.B. Covalent Hydration in 1,4,5-Triazanaphthalenes. // J. Chem. Soc. -1963. -P. 5737.

98. Brown D.J., Mason S.F. The Structure of the Monohydroxypteridines and their N-Methyl Derivatives. II J. Chem. Soc. -1956. -P. 3443.

99. Albert A., Howell S.F. Addition to 2-Hydroxypteridines. // J. Chem. Soc. -1962. -P. 1591.

100. Боровлев И.В., Демидов О.П., Писаренко C.B., Демидова Н.В., Немыкина О.А. Соли 7-алкил—1,3,7-триазапирения: редкий случай окислительного гидроксилирования в условиях кислотного катализа. // Журн. орг. химии. — 2009. -Т.45. -№11. -С. 1739.

101. Makosza М., Wojciechowski К. Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Heterocyclic Chemistry. // Chem. Rev. -2004. -Vol. 104. -No. 5. -C. 2631.

102. Vanderwalle J.J.M., E. de Ruiter, Reimlinger H., Lenaers R.A. Notiz iiber eine verbesserte Darstellung von Isocarbostyril und Carbostyril.// Chem. Ber 1975-Vol. 108.-P. 3898.

103. Higashino Т., Takemoto M., Tanji K., Iijima C., Hayashi T. Aryl Migration of 2-Aroylquinoxalines to 2-AryIquinoxalines. HChem. Parm. Bull. -1985. -P. 4193.

104. Демидов О.П., Боровлев И.В., Сайгакова H.A., Немыкина О .А., Демидова

105. H.В., Писаренко С.В. Окислительное аминирование и гидроксилиро-вание1.3,7-триазапиренов в водной среде. // Химия гетероцикл. соедин. —2011. — № 1.-С. 142.

106. Albert A., Armarego W.L.F., Spinner Е. Cations of Quinazoline. И J. Chem. Soc. -1961.-P: 2689.

107. Горелик M.B., Эфрос Л.С. Основы химии и технологии ароматических соединений. -М.: Химия. -1992. —544 с.

108. Dainter R.S., Suschitzky Н., Wakefield В J., Hughes N., Nelson A.J. Abnormal nucleophilic substitution of 3-chloromethylpyridines by methoxide. // Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 25. -P. 5693.

109. Heinisch G., Waglechner R. Allylumlagerung bei ¿V-Reaktionen von 4-(a-Chloralkyl)pyridazinen. // Monatsh. Chem. 1984.-Vol. 115.-P. 1171.

110. Heinisch G., Huber T. Telesubstitution and Dismutation Reactions in the Series of Phenyl-3-pyridazinylmethane Derivatives. // Liebigs Ann. Chem. -1992. -P. 19.

111. Sugimoto Т., Pfleiderer W. Regioselective alkoxylation of pteridines at the 6-position by N-bromo-succinimide and alcohol // Heterocycles. —1995. —Vol. 41. -P. 781.

112. Chambers R.D., Skinner С .J., Sandford G. The alkoxylation of heterocyclic compounds in the presence of fluorine. // Brit. Pat. W0/1996/003379, 1996.

113. Catalano M.M., Crossley M.J., King L.G. Efficient Synthesis of 2-Oxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrins, from a Nitroporphyrin by a Novel Multi-step Cine-substitution Sequence.//«/ Chem. Soc., Chem. Commun. -1984.-P. 1537.

114. Kawakami Т., Suzuki H. Direct methoxylation of nitroarenes and nitroazaarenes with alkaline methoxides via nucleophilic displacement of an aromatic hydrogen atom. И J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -2000. P: 1259.

115. Caswell L., Kao T. Cyclic Imides IV. The Reaction, of Some N-Substituted Ni-trophthalimides with Sodium Methoxide. // J. Heterocycl. Chem. 1966. - Vol. 3.-P. 333.

116. Демидов О.П., Боровлев И.В., Писаренко C.B., Немыкина О.А., Сайгакова Н.А. Окислительное 8мН-алкоксилирование 1,3,7-триазапиренов. // Химия гетероцикл. соедин. —2010. —№ 5. —С. 791.

117. Ilkowska Е., Lewinski К., R. van Eldik, Stochel G. Kinetic, structural and electrostatic aspects of the reduction of pentacyanoferrate (III) complexes by myoglobin. II J. Biol. Inorg. Chem. -1999. -Vol. 4. -P. 302.

118. Kulys J., Tetianec L., Ziemys A. Probing Aspergillus niger glucose oxidase with pentacyanoferrate(III) aza- and thia-complexes. IIJ. Inorg. Biochem. —2006.1. Vol. 100.-P. 1614.

119. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений. 2-е переработан. изд./ Пер. с англ. Ф. В. Зайцевой и А. В. Карчава. -М.: Мир, 2004. -С. 105.

120. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. Мир, Москва, 1977.

121. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических соединений. Высшая школа, Москва, 1984.

122. Джонстон Р. Руководство по масс—спектрометрии для химиков-органиков. Мир, Москва, 1975.

123. Sauer S., Huisgen R. Nucleophile aromatische Substitutionen mit additivem Chemismus. II Angew. Chem. 1960. - Vol. 72. -P. 294.

124. Daniels R., Grady L.T., Bauer L. The Acid-Catalyzed Cleavage of 2-Methoxy-pyrimidine-180. HJ. Amer. Chem. Soc. -1965. -Vol. 87. -P. 1531.

125. Шарп Дж., Госпи И., Роули А. Практикум по органической химии: Пер. с англ. -М.: Мир, 1993. -С. 188.

126. Пожарский А.Ф., Анисимова В.А., Цупак Е.Б. Практические работы по химии гетероциклов. -Ростов-на-Дону: изд-во РГУ. 1988. -С. 87.

127. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С. Реакционная способность атомов азота пе-римидина и ацеперимидина. // Химия гетероцикл. соедин. -1970. -№ 1. -С. 111.

128. Пожарский А.Ф., Боровлев И.В., Кашпаров И.С. Прямое ацилирование пе-римидинов по нафталиновому кольцу. Синтез 4(9)- и 6(7)-ацилперимидинов. //Химия гетероцикл. соедин. —1975. — № 4. —С. 543.