1,3,7-триазапирены: синтез и некоторые свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Писаренко, Сергей Владимирович

• Писаренко, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Писаренко, Сергей Владимирович

Введение.

1. Синтез аза- и полиазапиренов (литературный обзор).

1.1. Синтез азапиренов.

1.2. Синтез диазапиренов.

1.2.1. 4,9-Диазапирены.

1.2.2. 4,10-Диазапирены.<'.

1.2.3. 2,7-Диазапирены.'.:.,.

1.2.4. 1,3-Диазапирены.

1.2.5. 4,5-Диазапирены.

1.2.6. Иные диазапирены.'.

1.3. Синтез триазапиренов.1.

1.4. Синтез тетраазапиренов.

2.1,3,7-Триазапирены: синтез и некоторые свойства обсуждение результатов).\.

2.1. Синтез.

2.1.1. Синтез 1,3,7-триазапиренов из перимидинов.

2.1.2. Синтез 1,3,7-триазапиренов из 1,8-нафтилендиамина.

2.2. Свойства 1,3,7-триазапиренов.

2.2.1. Синтез солей 1,3,7-триазапирения.1.

2.2.2. Синтез И-оксидов 1,3,7-триазапирена.!.1.61* ! ! '

2.2.3. Гидроксилирование 1,3,7-триазапиренов и их солей.[.62 к

3. Экспериментальная часть.

3.1. Физико-химические измерения.

3.2. Синтез исходных соединений.,.

3.3. Синтез 1,3,7-триазапиренов.

3.4. Формилирование перимидона, 1,3-Диметилперимидона и 1,3-диметил-2,3дигидроперимидина.

3.5. Синтез солей 1,3,7-триазапирения.

3.6. Синтез И-оксидов 1,3,7-триазапирена.

3.7. Гидроксилирование солей 1,3,7-триазапирения.

3.8. Гидроксилирование 1,3,7-триазапиренов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1,3,7-триазапирены: синтез и некоторые свойства»

Полиядерные азагетеросистемы традиционно находятся в центре внимания исследователей. Помимо их общетеоретической значимости (ароматичность, механизм электрофильного замещения, стабильность ион-радикалов и др.), это в большой степени обусловлено прикладными аспектами. Многие соединения данного ряда используются в качестве красителей и люминофоров, входят в состав известных алкалоидов и антибиотиков.

На протяжении последнего десятилетия наблюдается дальнейший рост внимания к полиядерным системам типа азапиренов. Одной из причин этого является интерес к изменению биологической активности по мере включения в пиреновое кольцо атомов азота, то есть при переходе от пирена к его аза- и полиазааналогам. Так, если моноазапирены проявляют мутагенную и канцерогенную активность [1], то производные наиболее изученных 4,9- и 2,7-диазапиренов проявляют анальгети-ческую [2], противовирусную и антибактериальную [3], а также противораковую активность [4-6]. Механизм подобного действия обычно связывают с их известной способностью выступать в качестве интеркаляторов [7-16].

Дополнительный интерес к полиазапиренам обусловлен развитием супрамо-лекулярной химии. Например, недавно Бальзани, Стоддартом и сотр. предложена эффективная модель молекулярного переключателя на основе 2,7-диазапирениевой системы [17].

Тем удивительнее, что до последнего времени триазапирены оставались, за небольшим исключением, практически неизвестными.

С учетом указанных обстоятельств основными целями работы были:

1. Разработка метода синтеза 1,3,7-триазапиренов (1) путем аннелирования [с, ¿^пиридинового кольца к перимидинам (2).

2. Исследование региоселективности реакций кватернизации и Ы-оксидирования 1,3,7-триазапиренов.

3. Изучение реакционной способности полученных соединений по отношению к нуклеофильным реагентам.

R, r¡ n r3 1

Выбор перимидинов (2) в качестве предшественников для синтеза 1,3,7-триазапиренов обусловлен особенностями его электронного строения. Перимиди-ны представляет собой уникальный пример так называемых тс-амфотерных гете-роароматических систем, обладающих одновременно ярко выраженными свойствами 7Г-дефицитных и тг-избыточных гетероциклов [18]. Это следствие необычайно сильного смещения всего я-электронного облака молекулы 2 из гетерокольца в нафталиновый фрагмент (структура 3) [19]. В полном соответствии с этим они, с одной стороны, проявляют свойства сильных ti-доноров, образуя глубоко окрашенные молекулярные комплексы с я-кислотам и [20] и легко реагируя с электрофилами по орто- и пара-положениям нафталинового кольца [21-24], а с другой - 1-R-перимидины легко вступают в реакции нуклеофильного замещения по положению 2 [25,26].

Абстрагируясь от возможного образования промежуточных продуктов, методы получения 1,3,7-триазапиренов из перимидинов можно разделить на пять типов (А-Е):

С синтетической точки зрения наиболее привлекателен одностадийный метод А, тогда как С и Б, требуют предварительного получения 6,7-дизамещенных пери-мидина, что не всегда возможно. В настоящей работе использовались методы А и Е надстройки пери-аза-кольца.

В ходе исследования разработаны принципиальные подходы к синтезу 1,3,7триазапиренов 1, на основе которых получены многочисленные соединения данного ряда, включая его родоначальник, соли 7-алкил- (4) и 1-алкил-1,3,7-триазапирения (5), 2- (6) и 6-оксопроизводные (7), аминоимины 8, а также другие производные.

Диссертация состоит из трех глав. Первая представляет собой литературный обзор по методам синтеза аза- и полиазапиренов. Вторая глава посвящена обсуждению полученных нами результатов по синтезу и свойствам 1,3,7-триазапиренов. Третья глава содержит описания проведенных нами экспериментов. В конце диссертации приведены выводы и список цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Писаренко, Сергей Владимирович

Выводы

1. Разработан одностадийный метод надстройки шестичленного 6,7-яери-азакольца к перимидинам действием симм. -триазинов в среде полифосфорной кислоты, что впервые позволило синтезировать ароматический 1,3,7-триазапирен, его 6,8-ди- и 2,6,8-тризамещенные производные. Замена перимидинов на их предшественник -1,8-диаминонафталин - в тех же условиях также приводит к 1,3,7-триазапирену или его 2,6,8-тризамещенным.

2. Показано, что 6(7)-ацилперимидины реагируют с симм,-триазинами в тех же условиях, что и перимидины, однако продукты реакции не всегда можно прогнозировать. Так, если в реакции с 6(7)-бензоилперимидинами 1,3,5-триазин образует ожидаемые 6-фенилзамещенные 1,3,7-триазапирены, то с 6(7)-ацетилперимидином -смесь 1,3,7-триазапирена и его 6-метилпроизводного. Взаимодействие же 6(7)-формилперимидина с 2,4,6-триметил-1,3,5-триазином неожиданно приводит к 6-гидрокси-1,3-диазапирену.

3. Установлено, что региоселективность кватернизации 1,3,7-триазапиренов галоидными алкилами определяется не только электронными, но и пространственными факторами. В отсутствие заместителей в положениях 6 и 8 реакция протекает по ^-атому с образованием солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения. 6,8-Дизамещенные триазапирены в тех же условиях образуют исключительно соли 1-алкил-1,3,7-триазапирения. В случае 6-фенил-1,3,7-триазапирена реакция протекает неселективно, давая смесь всех трёх возможных солей. Аналогично протекает и >1-оксидирование 1,3,7-триазапиренов с образованием либо N7-, либо Ыроксидов.

4. Окислительное гидроксилирование солей 1-алкил-1,3,7-триазапирения приводит к соответствующим 1-алкил-2-оксо-6,8-дифенил-1,2-дигидро-1,3,7-триазапиренам. В отсутствие же окислителя образующееся на первом этапе псевдооснование подвергается гидролитическому расщеплению, в результате чего выделены соответствующие 1Ч-алкил-4,6-дифенил-5-аза-9-аминофеналенонимины-1.

5. Изучение гидроксилирования солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения показало, что направление реакции зависит от объема N7 - заместите л я, типа реагента, окислителя и условий проведения процесса. Установлено, в частности, что гидроксилирование солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения протекает в водном растворе окислителя (т. е. в отсутствие щелочи) как результат ковалентной гидратации катиона и последующего окисления. Впервые синтезированы продукты окислительного моно- и дигид-роксилирования триазапиренового цикла, а также 6-циано-8-оксо-7-алкил-7,8-дигидро-1,3,7-триазапирены.

6. Обнаружен редкий случай окислительного гидроксилирования азотистого гете-роцикла в растворе: при кипячении 1,3,7-триазапиренов в водной щелочи в присутствии Мп02 образуются с небольшим выходом соответствующие 6-гидрокси-1,3,7-триазапирены.

105

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Писаренко, Сергей Владимирович, 2008 год

1. Tanga М. J., Miao R. M., Reist E. J. Bacterial mutagenicity and carcinogenic potentialof some azapyrene derivatives. // Mutat. Res. -1986. -V. 172. -P. 11.

2. Andricopolo A.D., Muller L.A., Filho V.C., Cani G.-N.R.J., Yunes R.A. Analgesic activity of cyclic imides: 1,8-naphthalimide and 1,4,5,8-naphthalenediimide derivatives. // Farmaco. -2000. -V. 55(4). -P. 319. Chem. Abstr., 133, 217586.

3. Fairfull A.E.S., Peak D.A., Short W.F., Watkins T.I. Some Derivatives of 1,6

4. Diazapyrene and 4:5- 6:7-Dibenzo-l:3-diazacyclohepta-2:4:6-triene. IIJ. Chem. Soc. -1952.-P. 4700.

5. Roknic S., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K. In vitrocytotoxicity of three 4,9-diazapyrenium hydrogensulfate derivatives on different human tumor cell lines. // Chemotherapy. -2000. -V. 46. -P. 143.

6. Steiner-Biocic I., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K.,

7. Pavelic J. 4,9-Diazapyrenium dications induce apoptosis in human tumor cells // Anticancer Res. -1996. -V. 16. -P. 3705.

8. Harvey R.G., Geacintov N.E. Intercalation and Binding of Carcinogenic Hydrocarbons

9. Metabolites to Nucleic Acids. IIAcc. Chem. Res. -1988. -V. 21. -P. 66.

10. Pindur U., Haber M., Sattler K. Antitumor Active Drugs as Intercalators of Deoxyribonucleic Acid. Molecular Models of Intercalation Complexes. // J. Chem. Educ. -1993. V. 70. -№ 4. -P. 263.

11. Cory M., McKee D.D., Kagan J., Miller J.A. Design, Synthesis, and DNA Binding

12. Properties of Bifunctional Intercalators. Comparision of Polymethylene and Di-phenyl Ether Chains Connecting Phenanthridines. // J. Am. Chem. Soc. -1985. -V. 107. -№ 8. -P. 2528.

13. Becker H.-C., Norden В. DNA Binding Properties of 2,7-Diazapyrene and Its N

14. Methylated Cations Studied by Linear and Circular Dichroism Spectroscopy and Calorimetry. II J. Am. Chem. Soc. -1997. -V. 119. -P. 5798.

15. Becker H.-C., Broo A., Norden B. Ground- and Excited-State Properties of Molecular

16. Complexes between Adenine and 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations. // J. Phys. Chem. -1997. -V. 101: -P. 8853.

17. Brun A. M., Harriman A. Photochemistry of Intercalated Quaternary Diazaaromatic

18. Salts. H J. Am. Chem. Soc. -1991. -V. 113. -P. 8153.

19. Piantanida, I., Tomisic, V., Zinic, M. 4,9-Diazapyrenium cations. Synthesis, physicochemical properties and binding of nucleotides in water. // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. -2000. -№ 2. -P.375.

20. Palm, B.S., Piantanida, I., Zinic, M., Schneider, H-J. The interaction of new 4,9diazapyrenium compounds with double stranded nucleic acids. // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. -2000. -№ 2. -P:385.

21. Marczi S., Glavas-Obrovac Lj„ Karner I. Induction of apoptosis of human tumor cellsby a 4,9-diazapyrenium derivative and its affects on topoisomerase-II action. // Chemotherapy. -2005. -V. 51. -P. 217.

22. Balzani V., Credi A., Langford S.J., Raymo F.M., Stoddart J.F., Venturi M. Constructing Molecular Machinery: A Chemically-Switchable 2.Catenane. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -V. 122. -P. 3542.

23. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С., Королева B.H., Соколов В.И., Боровлев И.В.

24. Одновременное проявление у шестичленных азолов ^-избыточного и 7Г дефицитного характера // Тез. докл. Всесоюзной конфер. - Москва, 1973. - изд-во АН СССР.-С. 101.

25. Пожарский А.Ф., Малышева Е.Н. Общее рассмотрение систем, содержащих Nатом пиррольного типа. Проблема участия пирролыюго атома азота в шести-членном цикле. II ХГС. -1970. -№ 1. -С. 103.

26. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С., Холле П.Дж., Залетов В.Г. Электронные свойства перимидина. П ХГС. -1971. -№ 4. -С. 543.

27. Пожарский А.Ф., Королева В.Н. Нитрование перимидина и его 1- и 2-метилпроизводных. //ХГС. -1975. -№ 4. -С. 550.

28. Пожарский А.Ф., Королева В.Н., Грекова И.Ф., Кашпаров И.С. Нитрование перимидинов азотистой кислотой и двуокисью азота. // ХГС. -1975. -№ 4. -С. 557.

29. Пожарский А.Ф., Дальниковская В.В. Перимидины // Успехи химии. -1981. Т.50. -Вып. 9. -С. 1559.

30. Claramunt R.M., Dotor J., Elguero J. 2-Arylperimidine Derivatives. Part 1. Synthesis,

31. NMR Spectroscopy, X-Ray Crystal and Molecular Structures. II An. Quim. -1995. -V. 91.-P. 151.

32. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С. Реакционная способность С2-атома в ряду перимидина и ацеперимидина. И ХГС. -1970. -№ 8. -С. 1129.

33. Кашпаров И.С., Пожарский А.Ф. Прямое гидроксилирование имидазолов. Новый метод синтеза имидазолонов-2, аримидазолонов и перимидонов. // ХГС. -1971.-№ 1.-С. 124.

34. Кан Р., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру. -М.: Химия. -1983. -С.116.

35. Tanga М. J., Reist Е. J. Synthesis of 1-azapyrene. II J. Heterocyclic Chem. -1986. -V.23. -P. 747.

36. Eguchi S., Asai K., Sasaki T. A novel route to the 2-aza-adamantyl system via photochemical ring contraction of epoxy 4-azahomoadamantanes. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1984. -P. 1147.

37. Звонок A. M. Синтез производных 2-арил-1,5-дигидро-1-азапирена. // ХГС.1995.-№ 7.-С. 1002.

38. Fukuhara K., Miyata N., Kamlya S. Synthesis of 6-azabenzoa.pyrene. // Tetrah. Lett.-1990. -V. 31. -№ 26. -P. 3743.

39. Kirchlechner R., Jutz C. 2-Azapyrene. // Angew. Chem., internat. Edit. -1968. -V. 7.1. No. 5. -P. 376.

40. Cook J.W., Thomson H.S. Polycyelic Aromatic Hydrocarbons. Part XXXI. Some

41. Nitrogenous Analogues of Chrysene, Pyrene and 3 : 4-Benzphenanthrene. // J. Chem. Soc. -1945.-P. 395.

42. Medenwald H. Synthese des 1-Aza-pyrens und des Phenarithrylen-(4.6)-methans. // Chem. Ber. -1953. -V. 86. -P. 287.

43. Kimura T., Minabe M., Suzuki K. Rearrangements and ring expansions of 4Hcyclopentac/e/.phenanthrene derivatives. // J. Org. Chem. -1978. -V. 43. -№ 6. -P. 1247.

44. Phillips R. E., Jr., Daub G. H., Hunt J. A. The synthesis of some new azabenzoa.pyrenes and monomethylazabenzo[a]pyrenes. // J. Org. Chem. 1972. -V.37. -No 12. -P. 2030.

45. Fairfull A.E.S., Peak D.A., Short W.F., Watkins T.I. Some Derivatives of 1,6

46. Diazapyrene and 4:5- 6:7-Dibenzo-l:3-diazacyclohepta-2:4:6-triene. HJ.Chem. Soc. -1952.-P.4700.

47. Mosby W.L. Pyrido2,3,4,5-/m«.phenanthridine. // J.Org.Chem. -1957. -V. 22. -P.671.

48. Kiralj R., Kojic-Prodic B., Piantanida I., Zinic M. Crystal and molecular structures ofdiazapyrenes and a study of %.ti interactions. // Acta Crystallogr. Sect. B. -1999. -V. 55. -P. 55.

49. Матвелашвили Г.С., Белевский С.Ф., Федотова О .Я., Колесников Г.С. Синтез и

50. ИК спектры некоторых производных фенантридина и 4,9-диазапирена. // ХГС. -1969.- №6. -С. 1044.

51. Badger G.M., Sasse W.F.H. The Synthesis of Bromophenanthridines. II J.Chem. Soc.-1957.-P. 4.

52. Robbins R.F. Some Derivatives of 4,9-Diazapyrene.// J.Chem.Soc. -1960. -P. 2553.

53. Mugnier Y., Laviron E. Synthese de derives de la benzoc.cinnoline, du diaza-4,9 pyrene et d'un nouvel heterocycle, le diaza-4,5 pyrene. // Bull.Soc. Chim. Fr. 1-2. -1978. -Pt. 2.-P. 39.

54. Kenner J., Stubbing W.V. A Second Form of 6,6'-Dinitrodiphenic Acid, and its Conversion into New Cyclic Systems. // J. Chem. Soc. -1921. -P. 593.

55. Muth C.W., Elkins J.R., DeMatte M.L., Chiang S.T. Intramolecular Trapping of Hydroxylamines from the Catalytic Hydrogenation of 2-Nitrobiphenyls. // J. Org. Chem. -1967. -V. 32. -P. 1106.

56. Мигачев Г.И., Терентьев A.M., Лисодед В.И. Исследования фенантридона итетрагидродиазапирена. ПХГС. -1979. № 12. -С. 1672.

57. Christie G. Н., Kenner J. The Identity of the Nitration Products derived from 2,7- and4,5-Dinitrophenanthraquinones. // J. Chem. Soc. -1926. -P. 470.

58. Мигачев Г.И., Андриевский A.M., Докунихин H.C. Синтез производных 5,10диоксо-4,5,9,10-тетрагидро-4,9-диазапирена. //ХГС. -1975. № 12. -С. 1699.

59. Мигачев Г.И., Грехова Н.Г., Терентьев A.M. Изучение нитрования 5Н-фенантридин-6-она и его производных. НХГС. -1981. № 3. -С. 388.

60. Coffin В., Robbins R.F. 4,10-Diazapyrenes. И J.Chem.Soc. -1965. -P. 3379.

61. Мигачев Г.И., Еременко JI.B., Урман Я.Г., Булай А.Х., Дюмаев K.M. Изучениереакции нитрования 2,6-бифенилдикарбоновой кислоты и восстановления ее нитропроизводных. // ЖОрХ. -1979. -Т. 15. -С. 1491.

62. Jenny W., Holzrichter Н. 2,7-Diazapyren. И Chimia. -1968. -V. 22. -P. 247.

63. Jenny W., Holzrichter H. Synthes 2,2.(3,5)-pyridinophan. // Chimia. -1967. -V. 21.-P. 509.

64. Lier E.F., Hunig S., Quast H. 2,7-Diazapyren und sein Bis(N-methyl)quartarsalz. //

65. Angew.Chem. -1968. -V. 80. -P. 799.

66. Hunig S., Gross J., Lier E.F., Quast H. Synthese und Polarographic von Quartarsalzender Phenanthroline, des 2,7-Diazapyrens sowie der Diazoniapentaphene. II Ann. -1973.-P.339.

67. Stang P J., Cao D.H., Saito S., Arif A.M. Self-Assembly of Cationic, Tetranuclear,

68. Pt(II) and Pd(II) Macrocyclic Squares. X-ray Crystal Structure of Pt2+(dppp)(4,4'-bipyridyl)2"0S02CF3.4. HJ. Am. Chem. Soc. -1995. -V. 117. -P. 6273.

69. Sotiriou-Leventis C., Mao Z., Rawashdeh A.-M. M. A Convenient Synthesis and

70. Spectroscopic Characterization of N,N'-Bis(2-propenyl)-2,7-diazapyrenium Quaternary Salts. II J. Org. Chem. -2000. -V. 65. -P. 6017.

71. Jazwinski J., Blacker A. J., Lehn J.-M., Cesario M., Guilhem J., Pascard C. Cyclobisintercalands: Synthesis and Structure of an Intercalative Inclusion Complex, and Anion Binding Properties. IITetr. Lett. -1987. -V. 28. № 48. -P. 6057.

72. Kishikawa K., Iwashima C., Kohmoto S., Yamaguchi K., Yamamoto M. Differencein guest-inclusion abilities of anti- and syn-rotamers. // Perkin I. -2000. -V. 14. -P. 2217.

73. Kamata T., Wasada N. Method of the Synthesis of 2,7-Diaza-l,2,3,6,7,8-heksahydropyrenes. II Japan Pat. -1999. 11322, 747. Chem. Abstr., 131, 337016.

74. Kamata T., Wasada N. A New Synthesis of 1,4,5,8-Tetramethylnaphthalene. // Synthesis. -1990. -P. 967.

75. Sotiriou-Leventis C., Mao Z. A Facile Synthesis of 2,7-Diazapyrene. 11 J. Heterocycl.

76. Chem. -2000. -V. 37. -P. 1665.

77. Dufour M., Buu-Hoi N.P., Jacquignon P. Double Skraup Reaction to Diaza-derivatives of some Carcinogenic Hydrocarbons. // J. Chem. Soc. (C). -1967. -P. 1415.

78. Edel A., Marnot P.A., Sauvage J.P. Unexpected synthesis of 2-methyl 1,3-diazapyrtne from 1,8-diamino naphthalene. // Tetr. Lett. -1985. -V. 26. № 6. -P. 727.

79. Neidlein R., Behzadi Z. 1,9-Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat und seine Reaktivität. // Chem. Ztg. -1978. -V. 102. № 5. -P. 199.

80. Neidlein R., Behzadi Z. Synthese und Eigenschaften einigen 1,9-dialkyldiaminophenalene und ihrer Metallkomplexe. II Chem. Ztg. -1978. -V. 102. -№ 5. -P. 150.

81. Franz K.-D. Base Induced Intramolecular Cyclization with Oxidation in 9-Dialkylamino-l-alkylaminophenalenium Ions. II Chemistry Lett. -1979. № 3. -P. 221.

82. Боровлев И.В., Аксёнов A.B., Пожарский А.Ф. Синтез производных 1,3-диазапирена. И ХГС. -1997. № 11. -С. 1579.

83. Боровлев И. В., Демидов О. П., Пожарский А. Ф. Синтез 1,3-диазапиренов // ХГС.- 2002. -№ 8. -С. 1109. (

84. Dimrot О., Roos Н. Das Naphtazarin und das 5,6-Dioxy-l,4-Naphtochinon. H Ann.1927. B. 456.-P. 177.

85. Gerson F. Die ESR.-Spektren der Radical-Ionen des 1,3,6,8-Tetraazapyrens. II Helv.

86. Chim. Acta. -1964. B. 47. -P. 1484.

87. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат алкилирования перимидина халконом в условиях реакции Михаэля. II ХГС. -2002. -№ 2. 278.

88. И. В. Боровлев, О. П. Демидов, А. В. Чернышев, А. Ф. Пожарский. Синтез иокислительное гидроксилирование солей 1-алкил-1,3-диазапирения. II Изв. АН, сер. химич., № 1, 132 (2002).

89. Аксенова И.В., Ляховненко A.C., Аксенов A.B., Боровлев И.В. Синтез 1,3-диазапиренов винилформилированием перимидинов. // ЖОХ. -2007. -Т. 77. -No 9.-С. 1579.

90. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Изменение региоселективностиреакции перимидина с коричной кислотой в зависимости от концентрации ПФК. ПХГС. -2001. № 1. -С. 133.

91. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат циннамоилирования перимидина в условиях реакции Фриделя-Крафтса. // ХГС. -2001.- №8. -С. 1136.

92. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Синтез 6-гидрокси-1,3-диазапиренов. // Изв. АН, сер. хим. 2002. -№ 5. - С. 794.

93. Боровлев И. В., Демидов О. П., Пожарский А. Ф. Внутримолекулярная циклизация циннамоил- и о-хлорбензоилперимидинов. // ХГС. -2002. -№ 9. -С. 1247-1251.

94. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Реакции перициклизации в ряду 1,3-диалкилзамещенных перимидонов, тиоперимидонов и 2,3-дигидроперимидинов. Новый тип феналенонов с конденсированными гетероциклическими ядрами. //ХГС. -1978. № 6. -С. 833.

95. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Способ получения производных диазапирена. //

96. А. с. 563417 СССР. Бюлл. изобрет. 1977. - № 24.

97. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Способ получения производных диазапирена. //

98. А. с. 596581 СССР. Бюлл. изобрет. 1978. - № 9.

99. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Ацилирование перимидонов, тиоперимидонови 2,3 дигидроперимидинов НХГС. -1975. - № 12. -С. 1688.

100. Summers L. A., Pickles V. A. 5,6-Dihydropyrazinol,2,3,4-/w«.-l,10-phenanthrolinium Dibromide. // Chem. Ind. -1967. -P. 619.

101. Сое В. J., Fitzgerald E. С., Raftery J. l,2,7,8-Tetramethyl-4,5-dihydro-3a,5a-diazapyrene ditriflate. ¡¡Acta Cryst. E. -2006. -V. 62. -P. 4335.

102. Black A.L., Summers L. A., Pickles V. A. Synthesis of Pyrazinof 1,2,3,4-lmn.-1,10phenanthrolinium Dibromide. I I Chem. Ind. -1961. -P. 1836.

103. Calder I.C., Sasse W.H.F. The synthesis of 8a,10a-diazoniaphenanthrene and relatedcations. HAust. J. Chem. -1968. -V. 21. -P. 2951.

104. Deady L. W., Smith C. L. Tetracycle formation from the reaction of acetophenoneswith 1-aminoanthraquinone, and further annulation of pyridine and diazepine rings. HAust. J. Chem. -2003. -V. 56. -P. 1219.

105. Baker W., Buggle К. M., McOmie J. F. W., Watkins D. A. M. Attempts to preparenew aromatic system. Part VII. 15:16-Dihydro-15:16-diazapyrene. The synthesis of di(pyridine-2:6-dimethylene. II J. Chem. Soc. -1958. -P. 3594.

106. Boekelheide V., Lawson J. A. Synthesis of 2,2.(2,6)Pyridinophane-l,9-diene. 11

107. Chem. Commun. -1970. -P. 1558.

108. Martel H. J. J.-B., McMahon S., Rasmussen M. Pyridinophane bridging group chemistry: synthesis and reactions of l,2,9,10-tetrachloro2,2.(2,6)pyridinophane-l,9-diene. HAust. J. Chem. -1979. -V. 32. -P. 1241.

109. Красовицкий Б. M., Шевченко Э. А. Синтезы в ряду производных 4,5-диаминонафталевой кислоты. //ЖОрХ. -1965. -№ 12. -С. 1257.

110. Christmann О. Synthesen in der Perimidin-Reihe. // Liebigs Ann. Chem. -1968. -V.716. -P. 147.

111. Stetter H., Schwarz M. Synthese des 4,5,9,10-tetraazapyrens. // Chem. Ber. -1957.1. V. 90.-P. 1349.

112. Holt P. F., Oakland R. Polycyclic Cinnoline Derivatives. Part X I V. 4,5,9-Triazapyrene (quinolino5,4,3-cafe.cinnoline), 4,5,9,10-Tetra-azapyrene (cinnoli-no[5,4,3-c£/e]cinnoline, and their Oxides. II J. Chem. Soc. -1964. -P. 6090.

113. Wudl F., Kaplan M. L., Тео В. K., Marshall J. Tetracyanoquinoquinazolinoquinazoline. H J. Org. Chem. -1977. -V. 42. -No 9. -P. 1666.

114. Ward E. R., Johnson C. D., Day L.A. Polynitronaphthalenes. A Quantitative Study ofthe Nitration of 1 and 2-Nitronaphthalene and of 1 : 5-Dinitronaphthalene. // J. Chem. Soc. -1959.-P. 487.

115. Пожарский А.Ф., Королева B.H., Комиссаров И.В., Филиппов И.Т., Боровлев И.В. Синтез и нейротропная активность 4(9)- и 6(7)-аминоперимидинов. Сравнение с 4(9)- и 6(7)-ацетилперимидинами. И Хим.-фарм. ж. -1976. № 12. -С. 34.

116. Королева В.Н. Нитрование производных перимидинового ряда. // Дисс. канд. наук. -1975. -Ростов-на-Дону.

117. Grundmann, Е. J., Kreutzberger, A. J. Triazines. XIII. The Ring Cleavage of s-Triazine by Primary Amines. A New Method for the Synthesis of Heterocycles. // J. Am. Chem. Soc. -1955. -V. 77. -P. 6559.

118. Gromov, S. P., Yashunskii, D. V., Sagitullin, R. S., Bundel, Yu. G. Two Paths for the Formation of Pyrimidines From sym-Triazine. // Chem. Heterocycl. Compd. (Engl. Transl). -1992. -No 9. -P. 1054.

119. Bilbao, E. R., Alvarado, M., Masaguer, C. F., Ravina, E. Efficient synthesis of qui-nazolinones as intermediates of CNS agents via inverse-electron demand Diels-Alder reaction. // Tetrahedron Lett. -2002. -No 43. -P. 3551.

120. Schaper, W. Heterocyclen-Synthesen mit Monothiomalonsaure-Amiden: Syntese von 3-Oxo-2,3-dihydroisothiazolo5,4-6.pyridinen und 3-Oxo-2,3-dihydroisothiazolo[5,4-i/]pyrimidinen. // Synthesis. -1985. No. 9. -P. 861.

121. Balogh, M., Hermecz, I., Naray-Szabo, G., Simon, K., Meszaros, Z. Studies on Naphthyridines. An Unexpected Product in Hantzsch Pyridine Synthesis. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -1986. -P. 753.

122. Balogh, M., Hermecz, I., Simon, K., Pusztay, L. Synthesis of 4-Substituted and 6-Substituted 1,6-Naphthyridin-5(6#)-ones. II J. Heterocycl. Chem. -1989. -No 26. -P. 1755.

123. Kleinschroth, J., Mannhardt, K., Hartenstein, J., Satzinger, G. Synthese neuer 1,6-Naphthyridine durch Aminomethinylierung von 1,4-Dihydopyridinen. // Synthesis. -1986.-No 10.-P. 859.

124. Schaefer F. C. Synthesis of the s-Triazine System. VI. Preparation of Unsymmetri-cally Substituted s-Triazines by Reaction of Ami dine Salts with Imidates. // J. Org. Chem. -1962. -No 27. -P. 3608.

125. Gromov, S. P., Yashunskii, D. V., Sagitullin, R. S., Bundel',Yu. G. Dokl. Chem. (Engl Transl.). -1987. V. 12. -P. 292.

126. Liang, X., Lohse, A., Bols, M. Chemoenzymatic Synthesis of Isogalactofagomine. // J. Org. Chem., 2000, 65, 7432.

127. Uhlig F. Polyphosphoric acid, cyclization agent in preparative organic chemistry. // Ang. Chem. -1954. -V. 66. -P. 435.

128. Aksenov A., Borovlev I., Aksenova I., Pisarenko S., Kovalev D. A new method for c, cf.pyridine pery-annelation: synthesis of azapyrenes from phenalenes and their di-hydro derivatives. // Tetrahedron Lett. -2008. -V. 49. P. 707.

129. Аксенов А. В., Боровлев И. В., Аксенова И. В., Пнсаренко С. В. Синтез новой гетероциклической системы 1,3,7-триазапирена. // Тезисы докладов X Молодежной конференции по органической химии. Уфа: изд-во «Реактив», 2007. -356 с. (С. 240).

130. Аксенов А.В., Боровлев И.В., Ляховненко А. С., Аксенова И.В. Ацилирование перимидина 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. П Химия гетероцикл. соед. -2007. № 4. -С. 629.

131. Аксенов A.B., Боровлев И.В., Писаренко C.B., Аксенова И.В. Взаимодействие 6(7)-ацил(формил)перимидинов с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. // Химия гетероцикл. соед. -2008. № 7. -С. 1080.

132. Пожарский А.Ф., Боровлев И. В., Кашпаров И. С. Прямое ацилирование перимидинов по нафталиновому кольцу. Синтез 4(9)- и 6(7)-ацилперимидинов. //Химия гетероцикл. соед. -1975. № 4. -С. 543.

133. Боровлев И. В., Пожарский А.Ф. Ацилирование перимидонов, тиоперимидонов и 2,3-дигидроперимидинов. // Химия гетероцикл. соед. -1975. № 12.-С. 1688.

134. Пожарский А.Ф., Филатова Е. А., Висторобский Н. В., Боровлев И. В. Формилирование перимидонов, 2,3-дигидроперимидинов и перимидинов. //Химия гетероцикл. соед. -1999. № 3. -С. 365.

135. Боровлев И. В., Аксенов А. В., Аксенова И. В., Писаренко С. В. Неожиданные продукты взаимодействия 1,8-диаминонафталина с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте. // Изв. АН, сер. химич. -2007. -№ 11. -С. 2275.

136. Аксенов А. В., Боровлев И. В., Аксенова И. В., Ляховненко A.C., Ковалев Д. А. Синтез производных 1,3,7-триазапиренов и 1,2,3,7-тетраазапиренов как результат аномальной реакции Гёша. // Изв. АН, сер. химич. -2008. -№ 1.-С. 209.

137. Holljes E. L., Wagner Е. С. Some reactions of nitriles as acid anammonides // J. Org. Chem. -1944. -V. 9. -P. 31.

138. Аксенова И. В., Боровлев И. В., Ляховненко А. С., Писаренко С. В., Аксенов А. В. Неожиданный результат взаимодействия 1,8-диаминонафталина с ароматическими нитрилами в полифосфорной кислоте. // Химия гетероцикл. соед. -2007. № 5. -С. 788.

139. Суслов А. Н., Пожарский А. Ф., Боровлев И. В. 2-Циан- и 2-карбамоил-перимидины. II Химия гетероцикл. соед. —1993. № 6. —С. 804.

140. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Molecular Anion Binding and Substrate Photooxidation in Visible Light by 2,7-Diazapyrenium Cations. // Helv, Chim. Acta. —1987. —V. 70.-P. 1.

141. Hamana M. The Reaction of Dihydro-intermediates Derived from Pyridine and Quinoline N-oxides. // Croat. Chem. Acta. -1986. -V. 59. -P. 89.

142. Пожарский А. Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. -М.: Химия. -1985. -С. 250.

143. Bunting J.W. Heterocyclic Pseudobases. II Adv. Heterocycl. Chem. -1979. -V. 25.-P. 1.

144. Bunting J.W., Lee-Young P.A., Norris D.J. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Heteroaromatic Cations by Ferricyanide Ion. // J. Org. Chem. -1978.-V. 43.-No 6.-P. 1132.

145. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С. Реакционная способность атомов азота перимидина и ацеперимидина. // ХГС. -1970. -№ 1. -С. 111.

146. Tschischibabin А. Е. Eine neue Darstellungsmethode von Oxyderivaten des Pyridins, Ohinolins und ihrer Homologen. II Chem. Ber. -1923. -V. 56. -P. 1879.

147. Vanderwalle J. J. M., de Ruiter E., Reimlinger H., Lenaers R. A. Notiz über eine verbesserte Darstellung von Isocarbostyril und Carbostyril. II Chem. Ber. -1975.-V. 108.-P. 3898.

148. Katritzky A. R, Pozharskii A. F. "Handbook of Heterocyclic Chemistry-2-nd edition. -Pergamon, Amsterdam. -2000. -P. 199.

149. Шарп Дж., Госпи И., Роули А. Практикум по органической химии: Пер. с англ. -М.: Мир, 1993. -С. 188.

150. Пожарский А. Ф., Анисимова В. А., Цупак Е. Б. Практические работы по химии гетероциклов. -Ростов-на-Дону: изд-во РГУ. 1988: а) С. 87; б) С. 107; в) С. 109; г) С. 122.

151. Sachs F. Ueber Ringschlüsse in Peristellung der Naphtalinreihe// Ann. -1909. -B. 365.-P. 53.