Разработка технологии получения хитозана из панциря креветки Penaeus semisulcatus и изучение возможности его использования в качестве пищевых покрытий и добавок тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.04, кандидат наук Аллам Айман Юнес Фатхи

• Аллам Айман Юнес Фатхи
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Аллам Айман Юнес Фатхи

1.3 Получение хитина

1.4 Получение хитозана

1.5. Биологические свойства и антиоксидантная активность хитозана

1.6 Применение хитозана в технологиях пищевых производств

ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЭКСПЕРИМЕНТА, ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Общие методы исследования

2.2.2 Специальные методы исследования

2.3 Условия и постановка экспериментов

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СЫРЬЯ И ОБОСНОВАНИЕ ПАРАМЕТРОВ ПОЛУЧЕНИЯ ХИТИНА ИЗ ПАНЦИРЯ КРЕВЕТКИ PENAEUS SEMISULCA TUS

3.1 Исследование химического состава панциря креветок

3.2 Исследование условий и обоснование режимов получения хитина из креветки Penaeus semisulcatus

3.2.1 Обоснование режимов деминерализации

3.2.2 Обоснование режимов депротеинизации

3.2.3 Изучение состава хитина из панцирей креветок Решет semisulcatus

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ НА СТЕПЕНЬ ДЕАЦЕТИЛИРОВАНИЯ И ФУНКЦИОНАЛЬНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХИТОЗАНА

4.1 Обоснование условий процесса деацетилирования хитина в получении хитозана

4.2 Разработка технологии получения хитозана из панцирей креветок Репаеш semisulcatus

4.3 Изменение минерального соства панцирей креветок Репаеш semisulcatus в процессе получения хитозана

4.4 Исследование вязкости растворов хитозана из панцирей креветок Репаеш semisulcatus

4.5 Определение антиоксидантной активности хитозана из панцирей креветок Репаеш semisulcatus

4.5.1 Определение ДФПГ-радикальной активности хитозана

4.6 Определение показателей безопасности хитозана из панцирей креветок Репаеш semisulcatus

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ПИЩЕВЫХ ТЕХНОЛОГИЙ С ПРИМЕНЕНИЕМ ХИТОЗАНА ИЗ ПАНЦИРЕЙ КРЕВЕТОК PENAEUS SEMISULCATUS

5.1 Применение хитозана в технологиях мучных изделий

5.2 Биоразлагаемые пищевые пленки на основе хитозана из панцирей креветок Репаеш semisulcatus: технология, свойства, применение

5.2.1 Применение пищевых пленок на основе хитозана для сохранения качества и увеличения сроков хранения свежей клубники

5.2.2 Применение пищевых пленок на основе хитозана для сохранения качества и увеличения сроков хранения томатов

5.3 Исследование антимикробных свойств хитозана из панцирей креветок Репаеш semisulcatus

5.4 Расчет ожидаемой экономической эффективности производства хитозана из панцирей креветок Репаеш semisulcatus

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии получения хитозана из панциря креветки Penaeus semisulcatus и изучение возможности его использования в качестве пищевых покрытий и добавок»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Роль морей и океанов в обеспечении человечества продовольственными и иными ресурсами в настоящее время становится все более значительной, что нашло свое отражение как в глобальных программах «Взаимодействие суша-океан в береговой зоне (ЬОГС7)», «Динамика глобальных океанических систем (GLOBEC)», так и в программе России «Мировой океан» ( 2016-2031 г). Целью перечисленных программ является реализация стратегических задач по научному обеспечению развития морской деятельности и использования потенциала мирового океана. Постоянно растет объем добычи продовольственных ресурсов океанического происхождения, в том числе ракообразных, являющихся источником полноценного белка, дефицит которого отмечается в планетарном масштабе. Переработка ракообразных (крабов, креветок, криля) сопряжена с образованием значительного (до 60%) количества побочных продуктов и отходов. Основной компонент панцирей ракообразных - хитин, второй после целлюлозы по распространенности в природе полисахарид, строение и свойства которого обуславливают активное применение в самых разнообразных областях - медицине, косметологии, пищевых и нанотехнологиях [3, 56, 57, 64, 129]. Для Египта наиболее важной проблемой является утилизация отходов от разделки зелёной креветки Решет semisulcatus (экзоскелета и головогруди), составляющих от 45 до 70% от массы сырья. Научный интерес к данной проблеме обусловлен необходимостью рационального использования данных возобновляемых биоресурсов в обеспечении экологического баланса [3, 22, 129, 63]. Содержание белка и хитина [12, 168, 173] в этих отходах обуславливает их оценку, как ценных вторичных ресурсов, требующих рационального подхода и глубокой переработки с получением пищевых продуктов, обладающих функциональными свойствами [51, 147].

Интенсивное развитие логистики на современном этапе требует обеспечения длительной сохранности показателей качества пищевых продуктов при транспортировке. Поиск наиболее экологически чистых, безопасных для здоровья, а также экономичных упаковочных материалов является актуальной научной проблемой в пищевой биотехнологии, с позиций необходимости пролонгации сроков хранения и сохранения функциональных свойств биопродуктов - плодов и овощей. Перспективным направлением в биотехнологии является создание пищевых пленочных покрытий и биологически активных добавок с повышенными функциональными и антиоксидантными свойствами на основе хитозана.

Расширение сырьевых источников хитозана, разработка новых технологий его получения и способов применения в пищевых продуктах -актуальная научная и практическая задача.

Степень разработанности темы. Благодаря исследованиям функциональных возможностей хитина и его производного - хитозана учеными С.В. Лосевой, О.Р. Быкановой , А.В. Пестовым, А.А. Адамян, В.А. Гольдаде, Lim and Hudson, Ibrahim, Roberts, Shahidi, Synowiecki и др. изучена биоразлагаемость, антиоксидантная, противомикробная и противогрибковая активность, обеспечивающие использование данных биополимеров в технологиях продуктов питания, кормов для животных, косметике, биомедицине, в сельском хозяйстве [53, 56]. Не смотря на интенсивный интерес научных кругов к проблеме получения и применения хитозана, в настоящее время отсутствуют технологии производства и способы практического применения хитозана из панциря креветки Penaeus semisulcatus, что особенно актуально, учитывая промышленные объемы вылова и переработки этих ракообразных в Египте.

Цель работы состоит в научном обосновании условий и режимов получения хитозана из панциря креветки Penaeus semisulcatus, применительно к производству пищевых антиоксидантов и биоразлагаемых фунциональных пищевых мембран.

Для достижения поставленной цели были сформулированы задачи

исследования:

1. Провести патентно-информационный поиск в области рационального использования водных ресурсов, глубокой переработки побочных продуктов переработки креветки Репаеш semisulcatus с получением пищевых функциональных добавок и покрытий.

2. Определить химический состав панциря креветки Репаеш semisulcatus с целью оценки целесообразности использования для получения хитина и хитозана, включая белок, жир, золу, полисахариды.

3. Исследовать влияние факторов, оптимизировать параметры и режимы получения хитина (деминерализации, депротеинизации) и хитозана (деацетилирования хитина) из панцирей креветки Репаеш semisulcatus с целью обеспечения прогнозируемых свойств биополимеров.

4. Дать комплексную оценку физико-химических и функционально-технологических свойств хитозана из панцирей креветки Репаеш semisulcatus.

5. Изучить антиоксидантные свойства хитозана из панцирей креветки Репаеш semisulcatus, применительно к пищевым технологиям на примере мучных кондитерских изделий.

6. Оценить растворимость хитозана в органических кислотах, определить параметры и результативность применения его растворов в получении плёночных покрытий, для увеличения сроков годности продуктов на примере томатов и клубники.

7. Рассчитать ожидаемую экономическую эффективность производства хитозана из панцирей креветки Репаеш semisulcatus, разработать техническую документацию, провести промышленную апробацию модифицированных технологий.

Научная новизна исследования.

1) Впервые в качестве источника хитина и хитозана предолжены панцири креветки Репаеш semisulcatus, в которых идентифицировано наличие углеводов 13,2 %, белка 36,6 %, липидов 4,9%, золы 31,9%, влаги 13,0%

2) Физико-химические и функционально-технологические свойства объекта позволили применить известные технологии обработки путем модификации параметров и режимов, обеспечивающих деминерализацию - 92%, депротеинизацию - 88%, деацетилирование - 85% для получения хитина и хитозана из панцирей креветок Репаеш semisulcatus прогнозируемого уровня качества.

3) Анализ установленных закономерностей позволил предложить модифицированные технологии хитина с содержанием углеводов 77%, белка 1,5%, липидов 0,7%, золы 0,9%, влаги 19%, хитозана с содержанием углеводов 85,6%, белка 0,5%, липидов 0,1%, золы 0,8%, влаги 13,0%, рН 7,4.

4) Выявлены антиоксидантные свойства хитозана, полученного из хитина панцирей креветок Репаеш semisulcatus при введении в рецептуры мучных кондитерских изделий (кексы), замедляющие рост кислотного и пероксидного чисел жиров на 50-100%.

5) Установлены параметры мокрого коагуляционного способа формирования биопленок из хитозана панцирей креветок Репаеш semisulcatus, обоснованы условия их применения для реализации барьерных технологий при обработке и хранении ягод и овощей с обеспечением обогащения плодов кальцием (ррт Са+ ^ кг сухого вещества - 2001,443 в ягодах клубники) и повышением сохранности аскорбиновой кислоты с 20 до 39 мг/100г и с 20 до 30 мг/100г в ягодах клубники и томатах соответственно при хранении в течение 10 -24 суток.

Теоретическая и практическая значимость работы:

Теоретическая значимость диссертационной работы обусловлена комплексом исследований, направленных на изучение состава отходов, образующихся при переработке креветки Репаеш semisulcatus и особенностей строения и свойств хитозана, полученного из её панциря, а так же возможностей его использования в качестве антиоксиданта и материала для пищевых покровных полупроницаемых плёнок.

Разработана технология хитина из отходов, образующихся при переработке креветки Репаеш semisulcatus, отвечающая принципам рационального природопользования, обеспечивающая получение хитозана, обладающего ВУС - 511- 526% , ЖУС - 464-487, что делает перспективным его применение в гетерогенных пищевых системах в качестве эффективного структурообразователя и эмульгатора.

Установлена концентрация введения хитозана в рецептуры кексов -1,5% замены муки, обеспечивающая стабилизацию органолептических, структурно-механических, физико-химических свойств кексов (кислотного и пероксидного чисел) в течение 30 суток хранения.

Установлена концентрация пленкообразующего раствора (2,5% хитозана с молекулярной массой 100.50 кДа, 0,5% глюконата кальция в уксусной кислоте) для формирования аморфно-кристаллических полупроницаемых мембран, выполняющих функции покровных барьерных пленок, замедляющих процессы созревания и последующего старения ягод и овощей а также потерь массы при хранении в течение 10-24 дней на 25-40% применительно к клубнике и томатам.

Разработанные технологии прошли апробацию в промышленном производстве, разработан пакет технической документации, включающий ТИ и ТУ на производство хитина и хитозана из панцирей креветки Репаеш semisulcatus.

Научные положения, выносимые на защиту:

У Свойства зелёной креветки Репаеш semisulcatus как нового источника хитина и хитозана;

У Структурные, физико-химические и функционально-технологические особенности хитина и хитозана из панцирей креветки Репаеш semisulcatus;

У Модифицированные технологии применения хитозана из панцирей креветки Репаеш semisulcatus, в пищевых производствах, в качестве антиоксиданта и пленкообразующего агента.

Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены и обсуждены на Международных научных конференциях: 60-ая и 61-ая конференции научно-педагогических работников Астраханского государственного технического университета «АГТУ», 2016, 2017 года; У-я научно-практическая конференция-конкурс по всем наукам «Вестник науки и творчества» общества науки и творчества, г. Казань, 2016 года (Диплом III Степени); XII научно-практическая конференция-конкурс по всем наукам «Актуальные процессы формирования интегративно-целостного мышления в современном научном мире», г. Казань, 2016 года; научно-практической конференции «Актуальные задачи управления качеством и конкурентоспособностью продукции в современных условиях». г. Казань 2016 года; XVI научно-практической конференции Фундаментальные и прикладные исследования в современном мир», г. Санкт-Петербург, 2016; VI научно-практический телеконференции «Российская наука в современном мире» Научно-издательский центр «Актуальность РФ», г. Пенза, 2016; Х научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов: исследования, инновации и технологии «Астраханский государственный университет-АГУ», г. Астрахань, 2016 года; научно-практической конференции «Достижения и перспективы естественных и технических наук», г. Ставрополь, 2016 года; XXXIII научно-практической конференции «Приоритетные научные направления: от теории к практике», г. Новосибирск, 2016 года; II научно-практической

Интернет-конференции «Современное экологическое состояние природной среды и научно-практические аспекты рационального природопользования», Астрахань 2017 года.

Публикации. Основные положения настоящей диссертационной работы изложены в 26 научных публикациях, из них 9 статей: 5 - в научных журналах, рекомендованных ВАК РФ; 2 - в изданиях, индексируемых в базе данных SCOPUS; 2 - в зарубежных изданиях; 17 публикаций в научных журналах и сборниках международных и всероссийских научных конференций.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, основных выводов и результатов, списка литературы из 185 наименований, в том числе 92 - на иностранных языках, объемом 183 страниц машинописного текста, содержит 53 рисунка и 16 таблиц, 9 приложений на 28 страницах.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ И ПЕРСПЕКТИВ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ ХИТОЗАНА ИЗ ПАНЦИРЯ КРЕВЕТКИ

1.1 Структура и свойства хитина и хитозана

Исследование хитина началось почти 200 лет назад. Впервые он был открыт в 1811 году профессором естествознания и по совместительству директором ботанического сада Академии наук в Нэнси (Франция) Генри Браконно при исследовании состава грибов и получил название фунгин. В 1823 году А. Odier выделил полимер из надкрылий насекомых и назвал его хитин (греч. арми- одежда), [157]. Хитин - строительный материал животного происхождения, представляет собой Р -1,4 -гомополимер ^ ацетилглюкозамина. Структурная формула хитина представлена на рисунке 1.1.

С,Н з

С о

Рисунок 1.1- Структурная формула хитина

Хитин, наряду с целлюлозой, является вторым по распространенности полисахаридом на Земле [17, 34, 154]. Хитин представляет собой линейный полисахарид, неразветвленные цепи которого состоят из элементарных звеньев 2-ацетамидо-2-дезокси-0-глюкозы, соединенных 1,4-в-гликозидной связью.

Имеется, таким образом, аналогия между строением хитина и целлюлозы, однако в отличие от целлюлозы в качестве заместителя у второго углеродного атома элементарного звена имеется не гидроксильная, а

ацетамидная группа. При этом макромолекулы нативного (природного) хитина обычно содержат небольшое количество звеньев со свободными первичными аминогруппами. Хитин обычно изолирован от экзоскелетов ракообразных, моллюсков, насекомых и некоторых грибов.

В природе встречаются три различных полиморфных состояния хитина:

-а-хитин, являющийся наиболее общей структурой и соответствующий уплотненным орторомбическим ячейкам, образованным чередующимися листами антипараллельных цепей [19].

-Р-хитин, принимающий моноклинную элементарную ячейку, где полисахаридные цепи расположены параллельно [157].

-у-хитин, который однако не был полностью идентифицирован и было предложено мнение о расположении двух параллельных и одной антипараллельной цепи [151].

Египетский исследователь [168] предположил, что у-хитин может быть комбинацией а- и в-структур, а не отличной полиморфной модификацией. а-хитин обычно получают из экзоскелета ракообразных, в частности, креветок и крабов. в-хитин можно получить из кальмаров, в то время как у-хитин локализуется у грибов и дрожжей.

В дополнение к природному хитину а-хитин может быть получен перекристаллизацией из раствора [67, 93, 109], биосинтезом в пробирке или в результате ферментативной полимеризации. В результате многочисленных исследований учеными было выявлено, что строение хитина не является окончательным, т.к. при дальнейшей обработке он превращается в хитозан. Деацетилирование хитина, т.е. отщепление ацетильной группировки от остатков уксусной кислоты, стало первой модификацией, в результате которой был получен хитозан [14, 62, 86].

Хитозан является линейным полисахаридом и представляет собой частично ^дезацетилированное производное природного полисахарида хитина. Структурная формула хитозана представлена на рисунке 1.2.

Однако не только ракообразные являются источником получения хитозана. Учеными доказано, что клеточная ткань грибов и водорослей, оболочка членистоногих, черви и некоторые органы моллюсков также содержат в своем составе хитин.

Щ, со

!

ш I

а-ь

Рисунок 1.2 - Структурные формулы хитина и хитозана - сополимера N ацетил^-глюкозамина и Д-глюкозамина

1.2 Физико-химические свойства производного хитина - хитозана

Поскольку хитин имеет компактную структуру, он нерастворим в большинстве растворителей. Поэтому, для удобства использования применяют его в модифицированных формах в частности [62, 65, 66] в виде хитозана. Эту структурную модификацию хитина, часто получают щелочным гидролизом путем частичного дезацетилирования хитина [33, 53, 54, 153].

Хитозан делят на следующие виды: технический, промышленный, пищевой и медицинский. Такое деление зависит от растворимости и нерастворимости хитозана в разбавленных растворах органических кислот (уксусной, молочной и яблочной) и его характеристик: вязкости, молекулярной массы, степени деацетилирования (ДА). Наиболее ценным для практического применения является хитозан, имеющий повышенную ДА, низкую молекулярную массу и хорошую растворимость. Он находит применение благодаря свойствам структурообразователя, может использоваться как эффективный и селективный сорбент [61, 62, 63, 77].

Хитозан растворим в уксусной или соляной кислотах при рН ниже 5-6 (его собственный рН составляет от 5,5 до 6,5). Кроме того, существенную роль играют молекулярно-массовое распределение и средняя молекулярная масса, а также характеристическая вязкость. Однако раствор хитозана должен быть свободен от агрегатов, поэтому растворитель для хитозана должен быть выбран тщательно. Вискозиметрическую среднюю молекулярную массу обычно рассчитывают исходя из характеристической вязкости (меньшего воздействия небольших фракций агрегатов), используя зависимость Марка-Хаувинка [11, 47, 94].

Хитозан - природный сополимер ацетилглюкозамина и глюкозамина, представляющий собой гетерогенную группу веществ, различающихся по молекулярной массе, степени ацетилирования, расположению ацетилированных звеньев вдоль полимерной цепи, вязкости, значению рКа. Каждый из этих параметров может существенно влиять на биологические свойства полимера. Одним из важных переменных параметров хитозанового полимера является его степень полимеризации и молекулярная масса. Известно, что хитозан хорошо растворим в кислых растворах, но от молекулярной массы зависит растворимость полимера при щелочных значениях рН среды. Однако установление подобной зависимости осложняется тем, что образцы хитозанов часто обладают высокой степенью полидисперсности.

Аминогруппы молекулы хитозана имеют константу ионной диссоциации (рКа) 6,3-6,5 [11, 91]. Ниже этого значения аминогруппы протонированы, и хитозан представляет собой катионный, хорошо растворимый полиэлектролит. Выше - аминогруппы депротонированы, и полимер нерастворим. Такая зависимость растворимости от рН позволяет получать хитозан в различных формах: капсулы, пленки, мембраны, гели, волокна и др.

Растворимость хитозана в слабокислых водных растворах существенно повышается при понижении молекулярной массы и повышении степени

деацетилирования. Высокомолекулярный хитозан со степенью деацетилирования 70-80% плохо растворяется в водных растворах при рН 6,0-7,0, что существенно ограничивает возможности его практического применения. Хитозан, в отличие от хитина, имеет дополнительную реакционноспособную функциональную группу (аминогруппа N№2), поэтому помимо простых и сложных эфиров из хитозана возможно получение ^производных различного типа, что существенно расширяет возможности его применения.

Физические свойства хитозана в растворе значительно зависят от деацетилирования (ДА) и распределения ацетильных групп вдоль цепей. Когда степень ДА достигает более 50%, хитозан становится растворимым в кислых водных растворах и ведет себя как катионный полиэлектролит. Было обнаружено, что степень ДА хитозана влияет на его физические, химические свойства [131] и его биологическую активность [124]. На физико-химические характеристики хитозана: степень извлечения и растворимость хитозана, влияют режимы и условия экстрагирования хитозана.

Свойство хитозана повышать влагоудерживающую (ВУС) и жироудерживающую способности (ЖУС) материала объясняется наличием у него функциональных групп, также он может связывать ионы металлов, облегчая тем самым доступ молекулам воды и жиров к функциональным группам белков, т.е. аналогично действию фосфатов [1, 13].

1.3 Получение хитина

Наиболее распространенный метод получения хитина - химическое извлечение из раковин или панцирей морских ракообразных, в том числе -креветок.

Химический метод выделения хитина из биомассы ракообразных включает в себя две основные стадии:

1. Первая стадия - деминерализация - удаление неорганического вещества (карбонат кальция) в разбавленной кислой среде, как правило, осуществляется с использованием HCl.

2. Вторая стадия - депротеинизация - экстрагирование белковых веществ в щелочной среде. Депротеинизация традиционно реализуется путем обработки панцирьсодержащих отходов водными растворами NaOH или КОН. Эффективность щелочной депротеинизации зависит от температуры процесса, концентрации щелочи и отношения ее раствора к оболочкам.

Однако, извлечение путем химической обработки имеет много недостатков:

1. наносит вред физико-химическим свойствам хитина и приводит к уменьшению молекулярной массы (далее -MW) и деацетилированию (далее - ДА), что отрицательно влияет на свойства очищенного хитина;

2. образуются сточные воды, содержащие некоторые химикаты;

3. увеличивается стоимость процессов очистки хитина.

Таким образом, выделение хитина из моллюсков требует удаления двух основных компонентов оболочки - белков и карбоната кальция вместе с небольшими количествами пигментов и липидов, которые обычно удаляют в течение двух перечисленных стадий. В некоторых случаях для удаления остаточных пигментов применяется дополнительная стадия обесцвечивания [9, 37, 40, 49].

На протяжении многих лет были предложены и использованы различные методы для получения чистого хитина. Как депротеинизацию, так и деминерализацию можно проводить химическими или ферментативными методами. Порядок двух этапов, упомянутых ранее, может быть изменен, особенно при использовании ферментативной обработки. Также используется микробная ферментация. В этом случае стадии депротеинизации и деминерализации применяются одновременно.

Независимо от выбранного метода, выделение хитина начинается с отделения панциря. В идеале выбираются оболочки одинакового размера и вида. В случае креветок стенка оболочки более тонкая, поэтому выделение хитина легче, чем у других типов панциря. Выбранные оболочки затем очищаются, высушиваются и измельчаются. Далее технология и режимы обработки зависят от количественного содержания хитозана в сырье и степени его деацетилирования. Для подобного анализа существует ряд точных и чувствительных методов. Среди них выделяют: метод адсорбции красителя [148], спектроскопия путем инфракрасного преобразования Фурье (Фурье-ИК спектроскопии), [92, 174], первый производный УФ-метод [154, 182], методы ЯМР-спектроскопии ядерного магнитного резонанса вместе с дифракцией рентгеновских лучей (ЯМР) [123,164] и потенциометрическое титрование [164].

Обобщение существующей информации позволяет выделить основные подходы в технологических цепочках получения хитина и хитозана.

Деминерализация заключается в удалении минералов из панцирей и раковин морских ракообразных, прежде всего карбоната кальция. Деминерализация обычно проводится кислотной обработкой с использованием HCl, HNO3, H2SO4, CH3COOH и HCOOH [158, 162]. Среди этих кислот предпочтительным реагентом является разбавленная соляная кислота. Деминерализация легко осуществима, поскольку она включает в себя разложение карбоната кальция в водорастворимые соли кальция с выделением углекислого газа, как показано в следующем уравнении:

2HCl + СаСОз -► CaCl2 + H2O + CO2 ]

Большинство других минералов, присутствующих в кутикуле моллюсков, аналогичным образом реагируют и дают растворимые соли в присутствии кислоты. Затем соли могут быть легко отделены фильтрованием твердой фазы хитина с последующей промывкой деионизированной водой. Деминерализация зачастую является эмпирической процедурой и варьируется в зависимости от

степени минерализации каждой оболочки, времени обработки, температуры, размера частиц, концентрации кислоты и соотношения масс обрабатываемого субстрата и рабочего раствора [14, 15, 16].

Чтобы получить полную реакцию, потребление кислоты должно быть равно стехиометрическому количеству минералов или даже больше [44, 134, 173]. Так как трудно удалить все минералы (из-за неоднородности твердого вещества), используют больший объем или более концентрированный раствор кислоты. За деминерализацией может следовать ацидиметрическое титрование: изменение рН в сторону нейтральности соответствует потреблению кислоты, но сохранение кислотности в среде указывает на конец реакции [14, 37, 181].

Обычно деминерализацию проводят с использованием разбавленной соляной кислоты в различных концентрациях (до 10%) при комнатной температуре в течение различных инкубационных периодов. Среди таких методов можно упомянуть Muzzarelli и др., [151, 152].

Исключением из вышесказанного можно видеть в работах у Brugnerotto и др. [109], где деминерализация осуществлялась с 90% муравьиной кислотой и 22% HCl соответственно при комнатной температуре.

Большинство из вышеупомянутых методов включают радикальную обработку, которая может вызывать модификации, такие как деполимеризация и деацетилирование естественного хитина. Чтобы преодолеть эту проблему, были разработаны другие методы с использованием слабых кислот (для минимизации деградации). Например, Balazs и др, [106] использовал этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТУ), Brine и Austin, [108] применяли уксусную кислоту.

В процессе депротеинизации происходит нарушение химических связей между хитином и белками. Он осуществляется гетерогенно с использованием химических веществ, которые также деполимеризуют биополимер. Полное удаление белка способствует понижению аллергенности хитозана, что особенно важно для биомедицинского применения [7, 34, 70].

В качестве реагентов для депротеинизации был исследован обширный ряд химических веществ, включая №ОН, №2СО3, NaHCO3, КОН, К2С03, Са(ОН)2, Na2SO3, NaHSO3, CaHSO3, Na3PO4 и В каждом исследовании условия реакции значительно различаются. №ОН является предпочтительным реагентом и применяется в концентрации от 0,125 до 5,0 М при изменяющейся температуре (до 160° С) и продолжительности обработки (от нескольких минут до нескольких дней). В дополнение к депротеинизации использование №ОН неизменно приводит к частичному деацетилированию хитина и гидролизу биополимера, снижая его молекулярную массу [45, 63].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Аллам Айман Юнес Фатхи, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Абдель-Рахман, С.А.Л.Т. Совершенствование технологии рыбных колбас с использованием природных веществ с антиоксидантными свойствами: автореф. ...дис. канд. техн. наук: 05.18.04: защищена: 15.09.2011/ Абдель- Рахман Саид Абдель - Латиеф Талаб. - М., 2011. - C. 24.

2. Агеев Е.П. Первапорационные свойства пленок термомодифицированного хитозана / Е.П. Агеев, H.H. Матушкина, Г.А. Вихорева // Коллоид, журн. -2007. Т.69. №3. -С.300-305.

3. Адамян А.А. Разработка новых биологически активных перевязочных средств и методология их применения / А.А. Адамян , С.В. Добыт, Л.Е. Килимчук, И.Н. Шандуренко , И.А. Чекмарева.// Хирургия. Журн. им. Пирогова. -2004. №12. С.10-14.

4. Александрова Е.А. Эффективность препарата «Олигохит» при вертеброгенной дорсалгии/ Е.А. Александрова, А.В. Суворова, Е.А. Антипенко и др.// Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана : матер. Седьмой междунар. конф. - М. : ВНИРО. -2003. -С. 131134.

5. Алиева Л.Р. Взаимодействие хитозанов с белками молочной сыворотки / Л.Р. Алиева, А.В. Бакулин, В.П. Варламов и др. // Вестник Северо-Кавказского феде-рального университета. - 2012. - № 2 (31). - С. 73-77.

6. Алиева Л.Р. Перспективы применения коллоидного раствора хитозана при производстве хлеба / Л.Р. Алиева, А.Г. Ткаченко // Современные проблемы произ-водства продуктов питания : сб. докл. 7-й науч.-практ. конф. с междунар. участием. - Барнаул : Изд-во АлтГТУ. -2004. - С. 13-15.

7. Байдалининова Л.С. Биотехнология морепродуктов / Л.С. Байдалининова, A.C. Лысова, О.Я. Мезенова, Н.Т.Сергеева, Т.Н.Слуцкая, Г.Е.Степанцова. - М.: Мир. -2006. - С.560.

8. Бобылкина О. В. Физико-химические основы электродиализной деминерализации низкомолекулярного хитозана / О. В. Бобылкина [и др.] // Сорбционные и хроматогра- фические процессы. — 2004. Т.4, № 5. — С.561—570.

9. Большаков И.Н. Использование хитозана и его продуктов при воспалительных заболеваниях желудочнокишечного тракта / И.Н. Большаков, С.М. Насибов, Е.Ю. Куклин, А.А. Приходько //Хитин и хитозан: получение, свойства и применение под ред. К.Г. Скрябина, Г.А. Вихоревой, В.П. Варламова. - М. : Наука, 2002. - С. 280-301.

10. Буданова Н.Ю. Изучение возможности использования хитозана в капиллярном электрофорезе / Н.Ю. Буданова , Е.Н. Шаповалова, О.А. Шпигун // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия.,-2006. Т.47. №3. — С.177-181.

11. Бучахчян Ж.В. Исследование воз можностей применения хитозана при производстве структурированных функциональных молочных продуктов / Ж.В. Бучахчян, Л.Р. Алиева, И.А. Евдокимов// Матер. 10-й междунар. конф. «Со-временные перспективы в исследовании хитина и хитозана». - Н. Новгород : ННГУ. -2010. - С. 252-258.

12. Быканова О.Н. Биологический эффект хитозана в пищевых продуктах / О.Н. Быканова, С.Н. Максимова, Г.А. Тарасенко // Изв. вузов. Сер. Пищ. технол. — 2009. — № 1. — С. 34-36.

13. Быков В.П. Перспектива использовании хитина и хитозана рыб / В.П. Быков //Рыбное хозяйство, 1977.- №.11.-С. 94-96.

14. Быкова В.М. Сырьевые источники и способы получе-ния хитина и хитозана / В.М. Быкова, С.В. Немцев//Хитин и хитозан: получение, свойства и применение под ред. К.Г. Скрябина, Г.А. Вихоревой, В.П. Варламова. - М. : Наука. -2002. - С. 7-78.

15. Ветошкин А. А. Получение биологически активных соединений из кутикулы мадагаскарского шипящего таракана (Gromphadorina grandidieri) / А.А. Ветошкин, Т.В. Буткевич// Совр. экол. проблемы развития Полесского региона и сопредельных территорий: наука, образование,

культура: матер. VII Международной научно-практической конференции / МГПУ им. И.П. Шамякина. - Мозырь, -2016. - С. 112-114.

16. Вихорева Г.А. Получение и исследование свойств угольнохитозановых пленок / Г.А. Вихорева, М.Ю. Устинов , С.Е. Артеменко, А.Д. Алиев, A.C. Кечекьян // Высокомол. соед. Б. -2002. Т.44. №11. -С. 1916-1921.

17. Габриелян Г.А. Детоксикация хитозаном нефтезагрязненных почв Волгоградской агломерации /: автореф. ...дис. канд. техн. наук: 03.02.08: защищена: 18.5.2012 / Габриелян Г.А. - М., 2012. - C. 24-25.

18. Гарднер К. Х. Уточнение структуры ß-хитина / К. Х. Гарднер, Д. Блэквелл // Биополимеры. -1975. V.14. - P. 1581-1595.

19. Гафуров Ю.М. «Полимед» - средство наружного применения для лечения ожогов на основе хитозана / Ю.М. Гафуров, В.А. Рассказов// Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана : матер Девятой междунар. конф. - М. : ВНИРО. -2008. - С. 153-155.

20. Гафуров Ю.М. Хитозан: свойства, опыт применения:монография / Ю.М. Гафуров //Владивосток : Дальнаука. -2011. — C.136.

21. Гичев Ю.Ю. Руководство по биологически активным пищевым добавкам / Гичев Ю.Ю. //М. : Триада, Триада-Х Фирма (ООО). -2001. — C.230.

22. Гольдаде В.А. Современные тенденции развития полимерной пленочной упаковки / В.А. Гольдаде // Полимерные материалы и технологии. - 2015. - Т. 1, № 1. - С. 63-71.

23. Гольдберг А. Новый процесс ускоренного использования отходов креветок / А. Гольдберг, Э. Штенберг. // Биохимия процесса. - 2001. V.36. -P.809-812.

24. Гольцова О. И. Получение лекарственных пле- нок хитозан-йод / О. И. Гольцова, С. В. Колесов // Успехи игтеграции академической и вузовской науки по химическим специальностям: Материалы Республикан-

ской научно-практической конференции, Уфа, 18—19 февр., 2006. — Изд-во БашГУ. -2006. -С. 161.

25. Гонг M. Клеточных мембран, имитирующие пленки, иммобилизованные путем синергического прививкой и сшивающего / М. Гонг, Ю. Данг, Ю. Б. Ван, С. Янг, У. К. Гонг // Ж. Soft Matter. - 2013. Том 9 (17). -C.4501 - 4508.

26. ГОСТ 28562-90 «Продукты переработки плодов и овощей. Рефрактометрический метод определения растворимых сухих веществ». Государственный стандарт союза СССР.

27. ГОСТ 31986-2012 «Услуги общественного питания. Метод органолептической оценки качества продукции общественного питания».

28. ГОСТ 7061-88 «Варенье. Общие технические условия». Государственный стандарт союза СССР.

29. ГОСТ 7636-85 «Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Методы анализа». Государственный стандарт союза СССР.

30. ГОСТ Р 50457-92 (ИСО 660-83) «жиры и масла животные и растительные. Определение кислотного числа и кислотности ».

31. ГОСТ Р 51487-99 «Масла растительные и жиры животные. Метод определения перекисного числа ».

32. Гулик Е.С. Влияние хитозана на антиоксидантную активность биологических жидкостей / Е.С. Гулик, Н.Я. Костеша, О.Б. Заева и др.// Современные исследования в области хитина и хитозана : матлы Десятой Междунар. конф. — Н. Новгород : ННГУ. -2010. -С.177-179.

33. Гурьянов И.Д. Хитозан в производстве желейного мармелада / И.Д. Гурьянов, З.И. Фаизрахманова, Д.И. Фаизрахманова// Вестник Казанского технологического университета. - 2014. - Т. 17, № 3. - С. 205208.

34. Данилов С.Н. Изучение хитина. I. Действие на хитин кислот и щелочей / С.Н. Данилов, Е. А Плиско // Журнал общей химии. - 1954. - Т.24. - С. 1761-1769.

35. Диаб Т. А. Физико-химические свойства и применение пищевых съедобных пленок и покрытий в сохранении фруктов / Т. А. Диаб, Ц. Г. Билиадерис, Д. А. Герасопоулос, Е. Ф. Сфакиотакис // Пищевая агронаука. -2011. - С.988-1000.

36. Евдокимов И.А. Расширение ассортимента хлебобулочных изделий с функциональными свойствами / И.А. Евдокимов, Л.Р. Алиева, Б.О. Суюнчева и др. // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана : матер. Девятой междунар. конф. - М. : ВНИРО. -2008. - С. 214217.

37. Жанг Д. А. Эффекты покрытия хитозана на ферментативном браунинге и распаде во время хранения плодов litchi (Litchi chinensis Sonn.) / Д. А. Жанг, П. Ц. Кянтицк //фрукт. Послеурожайные Биол. Технологии. -1997. -12 - С.195-202.

38. Зеленков В.Н. Применение хитозана в медицинской биотехнологии и лечебной косметике / В.Н. Зеленков// Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана : матер. Пятой междунар. конф. - М. : ВНИРО. -1999. - С. 140-144.

39. Зоткин М.А. Термомодификация хитозановых пленок в форме солей с различными кислотами / М.А. Зоткин, Г. А. Вихорева, A.C. Кечекьян // Высокомол. соед. Б. -2004. Т.46. №2. -С.359-363.

40. Ильина А.В. Способ получения низкомолекулярного хитозана для противолучевых препаратов: пат. № 2188829 РФ, Россия/ Ильина А.В., Варламов, В.П., Банникова Г.Е., Немцев С.В., Ильин Л.А., Чертков К.С., Андиранова И.Е., Платонов Ю.В., Скрябин К.Г// заявл. 10.09. 2002.

41. Касьянов Г.И. Биоразрушаемая упаковка для пищевых продуктов / Г. И. Касьянов// Наука. Техника. Технологии. - 2015. - № 3.- С. 1-20.

42. Касьянов Г.И. Комплекс научных исследований, технологических разработок и промышленного освоения высоких технологий СО2-обработки сырья растительного и животного происхождения / Г.И. Касьянов, Р.И. Шаззо, Т.К Рослякова // Краснодар:КНИИХП. -1998. -С.70.

43. Керницкий В.И. Биополимеры - дополнение, анеальтернатива / В.И. Керницкий, И.А. Жир // Твердые бытовые отходы. - 2015. - № 1. - С. 26-31.

44. Ковалек С.В. Получение и исследование физико-механических свойств бикомпонентных пленок на основе комопзиций крахмала с альгинатом натрия / С.И. ковалек, Е.Г. ковалева, Т.А. Савицкая // Материалы 71-ой научной конференции студентов и аспирантов БГУ: Материалы. -Минск. -2014. - С. 211-214.

45. Красавцев В.Е. Техникоэкономические перспективы производства хитина и хитозана из антарктического криля / Красавцев В.Е. // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: материалы VII Международной конференции, Москва: ВНИРО, -2003. - С. 7-9.

46. Кудрякова, В.А. Съедобная упаковка: состояние и перспективы /

B.А. Кудрякова, Л.С Кузнецова, М.Н. Нагула [и др.] // Упаковка и логистика. - 2009. - № 6. - С.24-25.

47. Кузнецова Л.И. Хитин - глюкановый комплексновая добавка для производства хлеба / Л.И. Кузнецова, Н.А. Киселева, С.И. Ганичева, Е.С. Быстрова.//Хлебопечение России. -2000. -С. 14-15.

48. Кузнецова Л.С. Съедобная упаковка в мясных технологиях / Л.С. Кузнецова, Н.В. Михеева // Мясные технологии. -2007.- № 12. - С. 4-8.

49. Куприна Е.Э. Особенности получения хитинсодержащих материалов электрохимическим способом / Е.Э. Куприна, К.Г. Тимофеева,

C.В. Водолажская // Журнал прикладной химии. -2002. - №5. - С.840-846.

50. Лазарева Е.В. Получение и коллоиднохимические свойства новых поверхностноактивных производных хитозана /Е.В. Лазарева Л.С. Гальбрайхт//Химические волокна. - 2015. - Т. 6. — С. 33-39.

51. Лосева С. В. Гидрогелевые композиции для модификации синтетических протезов кровеносных сосудов / С. В. Лосева, С. П. Новикова, М. И. Штильман // Успехи в химии и химической технологии. — 2002. — № 3. — C. 59. РЖХ 04.07—190.32

52. Ляйстнер Л. Барьерные технологии: комбинированные методы обработки, обеспечивающие стабильность, безопасность и качество продуктов питания : монография, пер. сангл / Л. Ляйстнер, Г. Гоулд //М. : ВНИИ мясной промышленности им. Горбатова В.М.-2006. — C.236.

53. Максимова С. Н. Вклад индивидуальных барьеров в совместный антибактериальный эффект / С. Н. Максимова, Г. Н. Ким, Т. М. Сафронова и др. // Хранение и переработка сельхозсырья. — 2009. № 6. - С. 93-95.

54. Максимова С. Н. Хитозан в технологии рыборастительных консервов / С.Н. Максимова. // Рыбпром: технологии и оборудование для переработки водных биоресурсов. — 2010. № 2. -С. 29-31.

55. Максимова С.Н. Интенсивность вяжущего вкуса хитозана в различных средах / С.Н. Максимова // Научные труды Дальрыбвтуза. -Владивосток : Дальрыбвтуз. -1998. - Вып. 11. - С. 104-108.

56. Максимова С.Н. Хитозан в технологии рыбных продуктов: характеристики, функции, эффективность : монография / С.Н. Максимова, Т.М. Сафронова.// Владивосток : Дальрыбвтуз. -2010. -С. 256.

57. Маслова, Г.В. Теоретические аспекты и технология получения хитина электрохимическим способом / Г.В. Маслова // Рыбпром. -2010. -№2. - С. 17-22.

58. Мезенова О.Я. Биотехнология морепродуктов / О.Я.Мезенова, Л.С. Байдалининова, A.C. Лысова,Н.Т.Сергеева,Т.Н.Слуцкая, Г.Е. //Степанцова. - М.: Мир, -2006.- С. 560.

59. Мезенова О.Я. Технология пищевых продуктов сложного состава на основе биологических объектов водного промысла / О.Я. Мезенова, Л.С. Байдалинова. Калининград: Изд-во ФГОУ ВПО «КГТУ», 2007. - С.108.

60. Мударисова Р.Х. Изучение комплексообразования хитозана с антибиотиками амикацином и гентамицином / Р.Х. Мударисова, Е.И. Кулиш, Н.Р. Ершова, С.В. Колесов, Ю.Б. Монаков.// Журн. прикл. химии.- 2010. Т.83. №6. -С. 1006-1009.

61. Мукатова М. Д. Биологически активные вещества пресноводных ракообразных: способы получения и перспективы применения / Мукатова М. Д. [и др.] // Вестник АГТУ. Сер. Рыбное хозяйство. -2009. -№ 2. -С. 109-113.

62. Мукатова М. Д. Качественные характеристики хитина и хитозана, полученных из панцирьсодержащих отходов речных раков/ М. Д. Мукатова, Н. А. Киричко, Е. Н. Романенкова // Вестник МГТУ. -2015. - С. 641-646.

63. Мустафин Р. И. Изучение диффузионно- транспортных свойств поликомплексных матричных систем, образованных хитозаном и эудрагитом L100 / Мустафин Р. И. [и др.] // Химико-фармацевтический журнал. — 2005. — №12. — С. 44—46.

64. Немцев С.В. Комплексная технология хитина и хитозана из панциря ракообразных :монография / С.В. Немцев // - М. : ВНИРО. -2006. -С.134.

65. Пестов А. В. Карбоксиэтилирование хитина 3бромпропионовой кислотой / А.В. Пестов, Ю.А. Скорник, Ю. Г. Ятлук // Проблемы теоретической и экспери ментальной химии: Тезисы докладов 13 Российской студенческой научной конференции, посвященной 90 -летию со дня рождения профессора А. А. Тагер, Екатеринбург, 22—25 апр., 2003. — Издво Ур ГУ , 2003. — С. 25—26. РЖХ 04.02—19Ф.49

66. Петрова Е.А. Применение хитозана в мясной промышленности / Е.А. Петрова, О.А. Легонькова // Пищ. промсть. -2012. - № 1. -С. 49-51.

67. Плиско Е.А. Свойства хитина и его производных / Е.А. Плиско, С.Р. Данилов // Химия и обмен углеводов. - М.: «Наука». - 1965. - С. 141145.

68. Подкорытова А.В. Комплексная переработка культивируемых креветок / А.В. Подкорытова, Н.Г. Строкова, Н.В. Семикова// Тез. докл.

Междунар. науч. практ. конф. «Мировые тенденции развития аквакультуры и современные методы переработки водных биоресурсов». — М. : МВЦ «Крокуссити ЭКСПО».- 2010. — С. 71.

69. Полещук Д.В. БАД на основе хитозан нуклеинового гидролизата из молок лососевых / Д.В. Полещук, С.Н. Максимова, Ю.М. Гафуров// Сб. статей и тезисов Междунар. науч. практ. конф. «Химия биологически активных веществ морских гидробионтов».-Владивосток: Тихоокеанский государственный медицинский университет. 2013. - С. 44-49.

70. Романаззи, Г. Д. Обработка хитозаном для регулирования хранения плодов серой формы столовых сортов винограда / Г. Д. Романаззи, Г. Ф. Милкота, Й. Л. Смиланик // Фитопатология. -2005. - С.90- 95.

71. Савицкая Т.А. Съедобные пленки и покрытия: помощь человека окружающей среде или новый продукт питания / Т.А. Савицкая, Е.А. Готина, Хуо По. Т.А.// Биология и химия. - 2014. - № 6. - С. 3-9.

72. Садовой В.В. Изучение связывающей способности ионов тяжелых металлов пищевой добавкой, содержащей хитозан / В.В. Садовой, Ю.А. Анисимова //Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана : матер. Седьмой междунар. конф. - М. : ВНИРО. -2003. - С. 268270.

73. Самуйленко А.Я. Хитозан в составе биологически активных добавок к пище / А.Я. Самуйленко, А.И. Албулов, В.И. Еремец и др.// Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана :матер. Седьмой междунар. конф. - М. : ВНИРО. -2003. - С. 271-272.

74. СанПиН 2.3.2.1078-01. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. М., ФГУП "ИнтерСЭН", 168 с, 2002.

75. Сафронова Т.М. Антимикробная активность хитозана в пищевых средах / Т.М. Сафронова, С.Н. Максимова, Е.В. Ситникова // Рыбпром: технологии и оборудование для переработки водных биоресурсов, 2007.- 2 (2 квартал). - С. 22-25.

76. Скрябин К.Г. Хитозан : монография / К.Г. Скрябин, С.Н. Михайлов, В.П Варламов // Центр «Биоинженерия» РАН. -2013. - С.593.

77. Скрябина К. Г. Хитин и хитозан: получение, свойства и применение / под ред. К. Г. Скрябина, Г. А. Вихоревой, В. П. Варламова // М. : Наука. -2002. -С.368-370.

78. Скрябина К. Г. Хитин и хитозан: получение, свойства и применение. Хитозан /К.Г. Скрябина, С.Н. Михайлова, В.П. Варламова // -М. Наука. -2002.- C. 388.

79. Скрябина К. Г. Хитозан. под редакцией / К.Г. Скрябина, С.Н. Михайлова, В.П. Варламова // М.: Центр. Биоинженерия. РАН. -2013. ISBN 978 (5). - C.4253-0596.

80. Сливкин А.И. Аминоглюканы в качестве биологически активных компонентов лекарственных средств / А.И. Сливкин, В.Л. Лапенко, А.П. Арзамасцев, А.А. Болгов // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. -2005. №2. -С.73-87.

81. Строкова Н.Г. Универсальная ком плексная технология переработки культивируемых и промысловых ракообразных / Н.Г. Строкова, Н.В. Семикова, О.В. Ефремов, А.В. Подкорытова// Тез. докл. Четвертой Междунар. науч. практ. конф «Морские прибрежные экосистемы. Водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки». — Южно. Сахалинск. -2011. — С. 242.

82. Супот D. Съедобные пленки и покрытия - источники, свойства и применение / Д. Супот [и др.] // Пищевые добавки. - 2015. - Vol. 42, Is. 1. - стр. 11-22.

83. Тесленко А.Я. Способ получения глюканхитозанового комплекса: пат. № 2043995 Россия, заявл / Тесленко, А.Я., Воеводина И.Н., Галкин А.В., Львова Е.Б., Никифорова Т.А., Николаев С.В., Михайлов Б.В., Козлов В.П. //Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация.-1995. С.185.

84. Тимофеевская С.А. Перспективы использования хитозана при производстве мясных продуктов [на примере изготовления вареной колбасы "южная"] /С.А. Тимофеевская//Пищевая и перерабатывающая промышленность. Реферативный журнал, 2007.- № 3.- С. 935-935.

85. Унрод В.И. Хитини хитозансодержащие комплексы из мицелиальных грибов: получение, свойства, применение / В.И. Унрод, Т.В. Солодовник // Биополимеры и клетка. - 2001. - Т. 17, № 6. - С.526-533.

86. Фазлутдинова А.Н. Применение хитозана при производстве хлеба из целого зерна пшеницы / А.Н. Фазлутдинова, Н.В. Лабутина, Л.И. Пучкова, А.И. Гамзазаде // Хлебопечение России. -2003. -С. 34 - 35.

87. Федосеева E.H. Особенности механических испытаний пленок хитозана / E.H. Федосеева, М.Ф. Алексеева, В.П. Нистратов, Л.А. Смирнова // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -2009. Т.75. №7. -С.42-46.

88. Феофилова Е.П. Клеточная стенка грибов /Е.П.Феофилова // М. Наука. - 1983. - C. 248.

89. Феофилова Е.П. Перспективные источники получения хитина из природных объектов / Е.П. Феофилова, В.М. Терешина// Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана : матер. Пятой конф. - М. : ВНИРО. -1999. - С. 76-78.

90. Хананов Э.А. Пролонгированные лекарственные формы как способ снижения негативных воздействий на человеческий организм / Э.А. Хананов , П.Г. Мизина, А.А. Симакина// Известия Самарского научного центра РАН. -2009. №1(6). -С.1321-1323.

91. Хитин и хитозан: природа, получение и применение : Хитин и хитозан из отходов переработки ракообразных : Матер. Проекта CYTED IV.14 / под ред. Ana Pastor de Abram (Перу) : пер. с исп. К.М. Михлиной и др. / под науч. ред. В.П. Варламова и др. - 2010. - С.292.

92. Хуо По. Т.А. Съедобные пленки - будущее упаковки пищевых продуктов / По Xyo, Т.А. Савицкая, Е.А. Готина, С.Е. Макаревич, Д.Д.

Гриншпан // Пищевая промышленность: наука и технологии. - 2015. - Т. 29, №3. - С. 87-94.

93. Шаззо А.А. Химический состав и пищевая ценность шелушенного обыкновенного и краснозерного риса / А.А. Шаззо, П.В. Цокур, Б.К. Шаззо, Е.П. Корнена // Изв. вузов. Сер. Пищевая технология. -2009. - № 2-3. - С. 117-118.

94. Acosta, N. Extraction and characterization of chitin from crustaceans / N. Acosta, C. Jimenez, V. Borau, A. Heras. // Biomass Bioenerg. - 1993. Vol.5 (2). P. 145-53.

95. Ahn, D.H. Effects on preservation and quality of bread with coating high molecular weight chitosan / D.H Ahn, J.S Choi, H.Y Lee, J.Y Kim, S.K Youn, S.M. Park // Korean J. Food Nutr. -2003. - Vol. 16(4). - P.430-436.

96. Akbari, Z. Improvement in food packaging industry with biobased nanocomposites / Z. Akbari, T. Ghomashchi, S. Moghadam //International Journal of Food Engineering. -2007. V.3 (4). -P.13-17.

97. Alesson-Carbonell, L. Characteristics of beef burger as influenced by various types of lemon albedo / L. Alesson-Carbonell, J. Fernandez-Lopez, J.A. Perez-Alvarez, V. Kuri // Innovative food science emerging technology. -2005. -Vol.6. -P. 247-255.

98. Alfonso, C. Purification of a heat stable chitin deacetylase from Aspergillus nidulans and its role in cell wall degradation /C. Alfonso, O.M. Nuero, F. Santamaría, F. Reyes. // Curr. Microbiol. -1995, V.30. -P.49-54.

99. Ali, A. Effect of chitosan coatings on the physicochemical characteristics of Eksotika IIpapaya (Caricapapaya L.) fruit during cold storage / A. Ali, M. T. M. Muhammad, K Sijam, Y. Siddiqui. // Food Chem. - 2011. V.124, P.620-626.

100. Alieva, L. R. Sensory evaluation of Chitosan solutions applied in the food industry / L. R. Alieva, S. V. Vasilisin., I. A. Yevdokimov. // Izvestiia Vysshie Uchebnye Zavedeniia PishchevaiaTekhnol. - 2010. - №1. P.51, 53.

101. Alishahi, A. Applications of chitosan in the seafood industry and aquaculture: A review /A. Alishahi, M. Aider/ Food Bioprocess Technol. -2012. V.5, P.817-830.

102. А.О.А.С. (Association of Official Analytical Chemists). - Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. Thirteenth Edition. Association of Official Analytical Chemists (publisher) / Washington, DC. 20044, USA. -2003.

103. А.О.А.С. (Association of Official Analytical Chemists). - Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. Thirteenth Edition. Association of Official Analytical Chemists (publisher) / Washington, DC. 20044, USA. -2000.

104. Badawy, M. Фунгицидные и инсектицидные свойства Оацилпроизводных хитозана / M. Badawy // Polym. Bull. —2005. V.54. № 4— 5. — P.279-289. РЖХ 06.10-19Ф.49.

105. Bakshi, P. Role of calcium in postharvest life of temperate fruits: A review / P. Bakshi, M. Fa, C. G, S. Ta.//Journal of Food Science and Technology, Mysore. - 2005. V.42, P. 1-8.

106. Balazs, N. Limitations of pH-potentiometric titration for the determination of the degree of deacetylation of chitosan / N. Balazs, P. Sipos. // J. Carbohydrate Research. - 2007. V.342 (1), P. 124-130.

107. Bianchi, G. Rhodococcus sp. immobilized by adsorption on chitin. / G. Bianchi, L. Setti, G. Spagna, P.G. Pifferi. In: R Wijffelds, R.M. Buitelaar, J, Tramper // Eds, Immobilized cells: Basics and Applications: Elsevier Science. -2010, P.126-131.

108. Brine, C.J. Chitin variability with species and method of preparation / C.J. Brine, P.R. Austin. //J. Comp. Biochem. Physiol. -1997, V.69, P.283-286.

109. Brugnerotto, J. An infrared investigation in relation with chitin and chitosan characterization / J. Brugnerotto, J. Lizardi, F. M. Goycoolea, W. Argüelles-Monal, J. Desbrières, M. Rinaudo // J. Polymer.- 2001. V.42 (8), P. 3569-3580.

110. Butler B. L. Mechanical and barrier properties of edible chitosan films as affected by composition and storage / B. L. Butler, P.J Vergano, R.F Testin, J.M. Bunn, J.L. Wiles // J. Food Sci. - 1996. - Vol. 61. - P.953-961.

111. Chien Po-Jung. Coating citrus (Murcott tangor) fruit with low molecular weight chitosan increases postharvest quality and shelf life / Po-Jung Chien, Fuu Sheu, Hung-Ren Lin // Food Chemistry. -2007. - vol. 100. -P. 1160-1164.

112. Chung, Y.C. Relationship between antibacterial activity of chitosan and surface characteristics of cell wall / Y.C. Chung, Y.P. Su, C.C. Chen, G. Jia, H.L. Wang, J.G. Wu, J.G. Lin.// Acta Pharm. Sin. -2004. V.25. -P.932-936.

113. Cisneros-Zevallos, L. Dependence of coating thickness on viscosity of coating solution applied to fruits and vegetables by dipping method / L. Cisneros-Zevallos, J. M. Krochta. // Journal of Food Science. -2010. -V.68. -P.503-510.

114. Davidson, S. Human nutrition and dietetics / S. Davidson, G.R. Ames, N.M. Jones // Churchill Livingston, London. th ed. -1979. - P. 12-57.

115. Dong, H. Effect of chitosan coating on quality and shelf-life of peeled litchi fruit / H. Dong, L. Cheng, J. Tan, K. Zheng, Y. Jiang // J. Food Eng. - 2004. Vol.64. P.355-358.

116. El Ghaouth, A. Effect of chitosan and other polyions on chitin deacetylase in Rhizopus stolonifera /A. El Ghaouth, Joseph Awl, Jean Grenier, Alain Asselin // Experimental Mycology. 1992. -Vol. 16 (№3). - P.173- 177.

117. Fierro, S. Nitrate and phosphate removal by chitosan immobilized Scenedesmus / S. Fierro, M.P. Sanchez-Saavedra, C. Copalcua. //Bio resource Technol. - 2008. -Vol.99. -P.1274-1279.

118. Friedman, M. Review of Antimicrobial and Antioxidative Activities of Chitosan in Food / M. Friedman, V.K. Juneja// J. Food Protect. -2010. -V.73. P.1737-1761.

119. Ghosh, P. Polymer Science and Technology of Plastics and Rubbers, Tata McGraw-Hill Publishing Company Limited / P. Ghosh // New Delhi. -2000. - P.183-185.

120. Han, C. Edible coatings to improve storability and enhance nutritional value of fresh and frozen strawberries and raspberries / C. Han, Y. Zhao, S.W. Leonard, M.G. Traber //Postharvest Biol Technol. -2004. -V.33. - P.67-78.

121. Han, C. Sensory evaluation of fresh strawberries coated with chitosan-based edible coatings / C. Han, C. Lederer, M. McDaniel, Y. Zhao // J. Food Sci.- 2005. -V.70 (3). -P.172-178.

122. Hisamatsu, M. partially deacetylate chitin as an acid stable support for enzyme immobilization / M. Hisamatsu, T. Yamada // Journal of Fermentation Bioengineering. - 1989. -V.67. -P. 219-220.

123. Hong, K. Effects of chitosan coating on postharvest life and quality of guava (Psidium guajava L.) fruit during cold storage / K. Hong, J. Xie, L. Zhang, D. Sun, D. Gong // Scientia Horticulturae. -2012. Vol.144. C.172-178.

124. Hopkins, M. Physiological responses and quality attributes of table grape fruit to chitosan preharvest spray and postharvest coating during storage / M. Hopkins, L. Boqiang, L. Jia, T. Shiping // Food Chemistry. -1993. -vol.106. -p.501-508.

125. Horton D. N-deacetylation, chitosan from chitin / D. Horton, D.R. Line-back. // In: Whistler RL. Wolfson M.L. Eds. Methods in Carbohydrate Chemistry. New York: Academic Press. -1999. -P.403.

126. Hussain, M. R. Preparation of genipin cross-linked chitosan-gelatin microcapsules for encapsulation of Zanthoxylum limonella oil (ZLO) using salting-out method / M. R. Hussain, T. K. Maji //Journal of Microencapsulation. -2008. -V.25 (6). -P. 414-420.

127. Ibrahim, H. M. Shrimp's waste: Chemical composition, nutritional value and utilization / H. M. Ibrahim, M. F. Salama, H. A. El-Banna // Nahrung. -1999. -vol.43. -p. 418-423.

128. ICS: 67.080.20. Egyptian Organization for Standardization and Quality, Arab Republic of Egypt. - ES: 1795 / 2007.

129. Illanes, A. Immobilization of lactase for the continuous hydrolysis of whey permeate / A. Illanes, A. Ruiz, M. E. Ztciga, C. Aguirre, S. O-Reilly, E. Curotto //Bioprocess and Biosystems Engineering. - 1990. -V.5. -P. 257-262.

130. ISO/IEC17025. Pesticides residues. Ministry of Agriculture and Land Reclamation. Central Laboratory of Residue Analysis of Pesticides and Heavy Metals- Finnish Accreditation Service (Finas), Egypt. 2016.

131. Jayakumar, R. Novel chitin and chitosan nanofibers in biomedical applications / R. Jayakumar, M. Prabaharan, S. V. Nair, H. Tamura // Biotechnology Advances. -2010. -Vol.28. -p.142-150.

132. Johnson, E. L. Utilization of shellfish waste for chitin and chitosan production E.L. Johnson, Q.P. Peniston. // In Chemistry & Biochemistry of Marine Food Products; Martin, R.E., Flick, G.J., Hebard, C.E., Ward, D.R., Eds.; AVI Publishing Co.: Westport, CT, USA. -1982. -Chapter. 19. -P. 415.

133. Jung, W. Extraction of chitin from red crab shell waste by cofermentation with Lactobacillus paracasei subsp. tolerans KCTC-3074 and Serratia marcescens / W. J. Jung, G. H. Jo, J. H. Kuk, K. Y. Kim, R. D. Park // Applied Microbiology and Biotechnology. -2006. -V.71. -P. 234-237.

134. Kafetzopoulos, D. Bioconversion of chitin to chitosan: Purification and characterization of chitin deacetylase from Mucor rouxii / D. Kafetzopoulos, A. Martinou // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. -2010, V.90. -P. 2564-2568.

135. Kardas, I. Chitin and chitosan as functional biopolymers for industrial applications / I. Kardas, M.H. Struszczyk M. Kucharska, L.A.M. Broek, J.E.G. van Dam, D. Ciechanska // In the European Polysaccharide Network of Excellence (EPNOE). Research Initiatives and Results. Narvard. P. Ed.; Springer-Verlag: Wien, Austria. -2012. -P. 329-374.

136. Kasaai, M. R. Calculation of Mark-Houwink-Sakurada (MHS) equation viscometric constants for chitosan in any solvent-temperature system using experimental reported viscometric constants data / M. R. Kasaai // Carbohydrate Polymers. -2007. -Vol.68 (3). -p. 477-488.

137. Keqian. H. Effects of chitosan coating on postharvest life and quality of guava (Psidium guajava L.) fruit during cold storage / H. Keqian, X. Jianghui, Z. Lubin, S. Dequan, G. Deqiang // J. Scientia Horticulturae. -2012. -V.144. -P. 172-178.

138. Kester, J. J. Edible films and coatings: a review / J.J. Kester, O.R. Fennema// Food Technol. -1986. -.60. -P.47-59.

139. Khan, T. A. Reporting degree of deacetylation values of chitosan: the influence of analytical methods / T. A. Khan, K. K. Peh, H. S. Ching // Journal of Pharmacy & Pharmaceutical Sciences. - 2002. -V.5 (3). -P. 205-212.

140. Kim, K.W. Antioxidative activity of chitosan with varying molecular weights / K.W. Kim, R.L. Thomas// Food Chem. -2007. -V.101. -P. 308-313.

141. Kittur. F. S. Polysaccharide-based composite coating formulations for shelf-life extension of fresh banana and mango / F. S. Kittur ■ N. Saroja ■ Habibunnisa R. N. Tharanathan// Eur Food Res Technol. -2001. Vol.213. P.306-311.

142. Kurita, K. Chitin and chitosan: functional biopolymer from marine crustaceans / K. Kurita.// Mar Biotechnol. -2006. -V.8. -P. 203-206.

143. Lee, H.Y. Effect of storage properties of pork dipped in chitosan solution / H.Y. Lee, S.M. Park, D.H. Ahn // J. Korean Soc. Food Sci. Nutr. -2003. - Vol. 32(4). - P.519-525.

144. Leuschner, R.G.K. Moisture distribution and microbial quality of part baked breads as related to storage and rebuking conditions / R.G.K. Leuschner, M.J.A. O'Callaghan, E.K. Arendt // J. Food Sci. - 1999. - Vol. 64(3). - P. 543-546.

145. Lim, S. Review of Chitosan and Its Derivatives as Antimicrobial Agents and Their Uses as Textile Chemicals / S. Lim, S. M. Hudson // Journal of Macromolecular Science, Part C: Polymer Review. -2003. -Vol.43. -p. 223-269.

146. Maghami, G.G. Evaluation of the viscometric constants for chitosan / G.G. Maghami, G.A.F. Roberts // Makromol. Chem. -1998, V.189, P. 195-200.

147. Martinez-Romero, D. Postharvest sweet cherry quality and safety maintenance by Aloe vera treatment: a new edible coating / D. Martinez-Romero,

N. Albuquerque, J.M. Valverde, F. Guillen, S. Castillo, D. Valero, et al.// Postharvest Biol. Technol. -2006. Vol.39. -P.92-100.

148. Martinou, A. Mode of action of chitin deacetylase from M. rouxii on partially N-acetylated chitosans / A. Martinou, V. Bouriotis, B.T. Stokke, K.M. Varum, // Carbohydr. Res. -2010. -Vol.311. -P. 71-78.

149. Mitsuda, H. Antioxidative action of indole compounds during the autoxidation of linoleic acid / H. Mitsuda, K. Yasumoto, K. Iwami / Eiyoto Shokuryo. -1996. -Vol.19. -p.210-214.

150. Mukhopadhyay, P. Formulation of pH-responsive carboxy-methyl chitosan and alginate beads for the oral delivery of insulin / P. Mukhopadhyay, K. Sarkar, S. Soam, P. P. Kundu // Journal of Applied Polymer Science. -2013. V. 129 (2). -P. 835-845.

151. Muzzarelli, R. A. A. The chelation of cupric ions by Chitosan membranes Callinectes sapidus, blue crab shell / R. A. A Muzzarelli, F. Tanfani, M. Emanuelli, S. Gentile. // J. Appl. Biochem. -1977. -Vol.2. -P. 380-389.

152. Muzzarelli, R. A. A. The discovery of chitin / R. A. A. Muzzarelli.// In: Chitosan in pharmacy and chemistry. Ed. R.A.A Muzzarelli, C. Muzzarelli Atec. -Italy. -2002. - P. 1-8.

153. Nadarajah, K. Sorption behavior of crawfish chitosan films as affected by chitosan extraction processes and solvent types / K. Nadarajah, W. Prinyawiwatkul, H.K. No, S. Sathivel, Z. Xu // J. Food Sci. 2006. - Vol. 71(2). - P.9-33.

154. Nam, T.H. A study on the quality characteristics of jeung-pyun by the addition of chitosan-oligosaccharide / T.H. Nam, K.J. Woo //Korean J. Soc. Food Cookery Sci. - 2002. - Vol. 18 (6). - P. 586-592.

155. No, H. K. Applications of chitosan for improvement of quality and shelf life of foods: A review / H. K. No, S. P. Meyers, W. G. Prinyawiwatkul, Z. F. Xu. // Journal of Food Science. -2007. - Vol. 72. -P.87-100.

156. Osawa, T. Natural antioxidant isolated from eucalyptus leaf waxes / T. Osawa, M. Namiki // J. Agric. Food Chem. - 1985. Vol.33. -p.777- 780.

157. Park, P.J. Free radical scavenging activity of chito-oligosaccharides by electron spin resonance spectrometry / P.J. Park, J.Y. Je, S. K. Kim //J. Agric. Food Chem.- 2005. -Vol.51. -P. 4624-4627.

158. Park, S. A. Development and Characterization of Edible Films from Cranberry Pomace Extracts / S. Park, Y. Zhao // J. Food Sci. - 2006. -Vol.71. P.95-101.

159. Percot, A. Characterization of shrimp shell deproteinisation / S. A. Percot, C. Viton, A. Domard // Bio. Macromolecule. -2003. -Vol.4. -P. 1380-1385.

160. Pereira, D. A. Development of new polyolefin films with Nano clays for application in food packaging / D. A. Pereira, P. P. Losada, I. Angulo, J. M. Cruz //European Polymer Journal. -2007. Vol.43 (6). P.2229-2243.

161. Raymond, L. Degree of deacetylation of chitosan using conduct metric titration and solid-state NMR / L. Raymond, F. G. Morin, R. H. Marches // Carbohydrate Research. -1993. -Vol. 246. -P.331-336.

162. Reddy, V. S. Proteomics of calcium-signaling components in plants / V. S. Reddy, A. S. N. Reddy // Photochemistry. -2014. -Vol.65. -P. 1745-1776.

163. Ribeiro, C. Optimization of edible coating composition to retard strawberry fruit senescence / C. Ribeiro, A. A. Vicente, J. A. Teixeira, C. Miranda // Postharvest Biology and Technology.- 2007. -Vol.44. -P.63-70.

164. Rinaudo, M. Chitin and chitosan: Properties and applications / M. Rinaudo. // Progress in Polymer Science.-2006. -Vol.31. -P.603-632.

165. Roberts, G. A. F. Structure of chitin and chitosan. In Chitin Chemistry / G.A.E. Roberts // Ed. Palgrave Macmillan: London, UK. -1992. -P. 85-91.

166. Romanazzi, G. Effects of pre and postharvest chitosan treatments to control storage grey mold of table grapes / G. Romanazzi, F. Nigro, A. Ippolito, D. D. Venere, M. Salerno // J. Food Sci. -2015. Vol.67. -p. 1862-1867.

167. Sannan, T. Effect of deacetylation on solubility of chitosan / T. Sannan, K. Kurita, Y. Iwakura // J. Chem. -1997. -Vol.177. -P. 3589-3600.

168. Sashiwa, H. Chemistry modified chitin and chitosan as biomaterials / H. Sashiwa, S. Aiba // Progress in Polymer Science. - 2004. Vol.29. -P.887-908.

169. Schou, M. Properties of edible sodium caseinate films and their application as food wrapping / M. Schou, A. Longares, C. M. Herrero, F. J. Monahan, D. O. Riordan, M. O'Sullivan // LWT.-Food Science and Technology. -2005. Vol.38 (6). -P.605-610.

170. Shahidi, F. Isolation and characterization of nutrients and valueadded products from snow crab (Chifroeceles opilio) and shrimp processing discards. / F. J. Shahidi, Synowiecki // J. Agric. Food Chem. -2009. Vol.39. P.1527-1532.

171. Shigemasa, Y. Evaluation of different absorbance ratios from infrared spectroscopy for analyzing the degree of deacetylation in chitin / Y. Shigemasa, Matsuura H., H. Sashiwa, H. Saimoto // International Journal of Biological Macromolecules. - 2010. -Vol.18. -P. 237-242.

172. Strokova, N.G. Extraction of carotinoid-lipid complexes from the shell-containing wastes of crustaceans / N.G. Strokova, A.V. Podkorytova, N.V. Semikova, V.S. Korobitsin, O.P. Kirdyaeva, // Izv. Tinro. — 2012. — V.171. -P. 292-302.

173. Sudha, M. L. Studies on heat stabilized wheat germ and its influence on rheological characteristics of dough. / M. L. Sudha, A. K. Srivastava, V., Baskaran, K. Leelavathi // European Food Research and Technology. -2007. -Vol.224. -P.365 - 372.

174. Sun, T. Antioxidant activity of graft chitosan derivatives / T. Sun, W. Xie, P. Xu // Macromol. Biosci. -2003. -Vol.3. P.320-323.

175. Synowiecki, J. Production, properties, and some new applications of chitin and its derivatives / J. Synowiecki, N. A. Al-Khateeb // Critical Reviews in Food Science and Nutrition. -2003. -Vol.43. -P.145-171.

176. Tokuyasu, K. Characterization of extracellular chitin deacetylase from Colletotrichum lindemuthianum / K. Tokuyasu, M.O. Kameyama, K. Hiyashi // Biosci. Biotechnol. Biochem. -2001. -Vol.60. -P.1598-1603.

177. Tolaimate, A. Contribution to the preparation of chitins and chitosan's with controlled physicochemical properties / A. Tolaimate, J. Desbrieres, M. Rhazi, A. Alagui // J. Polymer. - 2003. -V.44. -P.7939-7952.

178. Vu, K. Development of edible bioactive coating based on modified chitosan for increasing the shelf life of strawberries / K. Vu [et. al.]// Food Research International. - 2011. - Vol. 44. Is.1. - P. 197-203.

179. Wang, S. L. Bioconversion of shellfish chitin wastes for the production of Bacillus subtilis W-118 chitinase / S. L. Wang, T. Y. Lin, Y. Yen, H. F. Liao, Y. J. Chen // Carbohydr Res. -2006. -Vol.341. -P.2507 -2515.

180. Wojcik, P. Effect of calcium and boron sprays on yield and quality of ''Elsanta" strawberry / P. Wojcik, M. Lewandowski // Journal of Plant Nutrition. -2003. Vol.6. -P.671-682.

181. Xing, Y.G. Effects of chitosan coating enriched with cinnamon oil on qualitative properties of sweet pepper (Capsicum annuum L.) / Y.G. Xing, X.H. Li, Q.L. Xu, J. Yun, Y.Q. Lu, Y. Tang // Food Chem. -2011. -Vol. 124. -p. 1443-1450.

182. Xu, Y. Chitin purification from shrimp wastes by microbial deproteination and decalcification / Y. Xu, C. Gallert, J. Winter // Appl. Microbiol. Biotechnol. -2008. -Vol.79. -p.687-697.

183. Yamaguchi, T. HPLC method for the evaluation of the free radical-scavenging activity of foods by using 1, 1-Diphenyl-2-picrylhydrazyl / T. Yamaguchi, H. Takamura, T. Matoba, J. Terao // Biosci. Biotechnol. Biochem. -1998. -Vol.62. -p.1201-1204.

184. Zhang, M. Structure of insect chitin isolated from beetle larva cuticle and silkworm (Bombyx morii) pupa exuviate / M. Zhang, A. Haga, H. Sekiguchi, S. Hirano // Int. J. Biological Macromolecules. - 2000. - Vol.27 - P. 99-105.

185. Zhang, Y. Determination of the degree of deacetylation of chitin and chitosan by X-ray powder diffraction / Y. Zhang, C. Xue, Y. Xue, R. Gao, X. Zhang // Carbohydrate Research. -2005. -V.340 (11). -P.1914-1917.