Обоснование и разработка технологии пищевого хитозана и препаратов на его основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.04, кандидат технических наук Ежова, Елена Анатольевна

• Ежова, Елена Анатольевна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ежова, Елена Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Строение и свойства хитина и хитозана

1.2. Способы получения хитина и хитозана

1.2.1 Способы получения хитина

1.2.2 Способы получения хитозана

1.2.3 Влияние различных факторов на процесс 23 деацетилирования хитина

1.3 Применение хитина и хитозана в различных отраслях хозяйства 27 и медицине

ГЛАВА 2 ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследований

ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ

ОБСУЖДЕНИЕ

Разработка технологии пищевого хитозана

3.1 Выбор и обоснование рациональных параметров процессов 54 депротеинирования и деминерализации панциря ракообразных

3.1.1 Исследование влияния различных факторов на 54 процесс депротеинирования

3.1.2 Исследование влияния процесса деминерализации 59 хитина на его качественные характеристики

3.2 Выбор и обоснование рациональных параметров процесса 63 деацетилирования хитина

3.2.1 Деацетилирование хитина при высоких температурах

3.2.2 Деацетилирование хитина в условиях умеренных 69 температур

3.2.3 Деацетилирование хитина модифицированным 74 способом

3.2.4 Сравнительная оценка хитозана, полученного различными 88 способами деацетилирования

Разработка технологии биологически активных 95 препаратов на основе пищевого хитозана

3.3 Разработка технологического процесса БАД «Хитан»

3.4 Технологические параметры получения БАД «Полихит»

ГЛАВА 4 ПРАКТИЧЕСКАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ

РЕЗУЛЬТАТОВ ПРОВЕДЕННОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

4.1 Комплексная технология переработки панцирьсодержащих 104 отходов ракообразных

4.2 Модификация метода определения содержания хитозана в 108 пищевых продуктах и различных препаратах на его основе.

4.3 Реализация результатов исследования

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Обоснование и разработка технологии пищевого хитозана и препаратов на его основе»

В настоящее время во всем мире отмечается возросший интерес специалистов к полисахаридам природного происхождения, а именно хитину ракообразных, его производному - хитозану и возможностям их использования в различных областях жизнедеятельности человека. Это связано с биологическими свойствами данных полисахаридов, а также с наличием богатой сырьевой базы.

Основным сырьем для получения хитина является панцирь промысловых ракообразных. Другими источниками могут служить гладиус кальмара и сепион каракатицы (Немцев, 1994; Салем Омер, 1995; Дацун,1995), куколка шелкопряда и кутикула тараканов (МиггагеШ, 1977), биомасса микроорганизмов (Феофилова, 1995; Феофилова, 1999), диатомовые водоросли (Регз1'<л'а1, 1967) и пчелиный подмор (Немцев, 2001).

Рыбная отрасль России располагает значительной базой панцирьсодержащего сырья. Панцирь, являющийся побочным продуктом "переработки ракообразных, составляет до 40% их массы, что позволяет организовать промышленное производство хитина и его производных.

Комплексное использование гидробионтов, предполагающее получение пищевых продуктов, ферментов, биологически активных препаратов и природного высокомолекулярного полисахарида хитозана имеет большое народнохозяйственное значение в плане повышения эффективности использования сырьевых ресурсов.

В разработку научных и практических основ химии и технологии хитина, хитозана, их производных внесли большой вклад отечественные и зарубежные ученые: Плиско Е.А., Нудьга Л.А., Быкова В.М., Гамзазаде А.И., Сафронова Т.М., Вихорева Г.А., Маслова Г.В., Варламов В.П., Кривошеина Л.И., Немцев С.В., Феофилова Е.П., МиггагеШ 11.А.А., Нкапо и многие другие.

О большом интересе к проблемам изучения этих биополимеров, 4 технологии их получения и использования свидетельствуют множество международных конференций по хитину и хитозану, проведенных за последние 20 лет: США (1977), Япония (1982), Италия (1985), Норвегия (1988), США (1991), Польша (1994), Франция (1997), Япония (2000), Норвегия (2001), Таиланд (2002), Польша (2004).

За прошедшие годы в нашей стране хитину и хитозану были посвящены семь Всероссийских и Международных конференций: Владивосток (1983), Мурманск (1987), Москва (1991), Москва (1995), Москва - Щелково (1999), Москва - Щелково (2001), Санкт-Петербург- Репино (2003), что убедительно свидетельствует о том, что Россия находится в числе ведущих стран мира по разработке и внедрению оригинальных технологий использования хитозана и его производных в различных отраслях народного хозяйства (Варламов, 2001).

В настоящее время ведущую роль в мире в части исследований по данной проблеме, производству хитина/хитозана и продуктов на их основе занимает Япония. В Японии работают около 20 компаний, выпускающих хитин, хитозан и другие производные, и свыше 40 организаций, занимающихся вопросами их использования. Именно в Японии с 1972 г. впервые в мире начато промышленное производство хитина/хитозана, которое к настоящему времени достигло около 2000 т/год (Красавцев, 2003).

По мнению американских экспертов, называющих хитозан «полимером XXI века», мировой рынок продукции на основе хитозана в будущем будет носить глобальный характер, хотя в настоящее время хитиновой проблемой занимаются в разной степени не более 15 стран, главным образом, связанных с морским рыболовством, а мировой рынок продукции из хитозана в ближайшей перспективе составит около 2 млрд. амер. долларов в год (Быков, 1995).

На сегодняшний день известно около 100 направлений практического использования хитина /хитозана, наиболее важными из которых признаны пищевая промышленность, медицина, косметика, сельское хозяйство, ветеринария, биотехнология и экология.

Значительная доля рынка потребления хитозана формируется в направлении его использования в здравоохранении и профилактической медицине.

Высокоэффективным путем решения проблемы поддержания здорового образа жизни населения является широкое применение биологически активных добавок (БАД) - концентратов натуральных или идентичных натуральным биологически активных веществ, предназначенных для непосредственного приема или введения в состав пищевых продуктов (Тутельян, 1996).

Биологически активные добавки уже давно широко применяются в мире в качестве сбалансированного питания и в последнее время все большее распространение получают в нашей стране. Использование БАД позволяет исправить многочисленные нарушения, вызванные изменением структуры питания значительной части населения нашей страны, а также применять их с целью профилактики, вспомогательной терапии и поддержки в физиологических границах функциональной активности органов и систем (Албулов, 2000).

Использование природного полисахарида - хитозана для производства биологически активных препаратов, обладающих лечебно-профилактической направленностью, обусловлено целым рядом его уникальных свойств. Прежде всего это сорбционные, липотропные, иммуномодулирующие, регенерирующие, бактериостатические свойства.

В свою очередь, высокие биологические свойства хитозана по отношению к сорбции тяжелых металлов, холестерина, радионуклидов и различных токсинов зависят не только от природы данного биополимера, но и от способа его получения, который обеспечивал бы сохранение в максимальной степени его нативной структуры.

Существующие различные технологии получения хитозана связаны, в основном, с жесткими условиями обработки хитина: высокими температурами и концентрациями щелочей, что оказывает существенное влияние на степень деструкции полисахарида и, как следствие, значительно изменяет его нативные свойства.

В этой связи настоящие исследования, направленные на модификацию технологии пищевого хитозана с целью сохранения в процессе получения его нативной структуры и создание биологически активных препаратов на основе данного биополимера, представляются актуальными.

Цель работы: обоснование и разработка рациональной технологии пищевого хитозана и создание на его основе биологически активных препаратов определенной направленности.

Научная новизна диссертационной работы состоит в разработке принципиально новой ресурсосберегающей технологии деацетилирования хитина, обеспечивающей сохранение в максимальной степени нативной структуры биополимера и его высокую биологическую активность.

Установлены закономерности влияния температуры и концентрации гидроокиси натрия на скорость и глубину реакции деацетилирования хитина.

Показана зависимость молекулярной массы и сорбционной активности хитозана от способа деацетилирования хитина.

Разработаны биологически активные добавки «Хитан» и «Полихит», новизна которых подтверждена патентами РФ, получен патент на новый способ получения хитозана из хитина ракообразных.

Практическая значимость.

Разработана и утверждена нормативная документация: ТУ 9289 - 067 -00472124 - 03 и ТИ, Изменения к ТИ «Хитозан пищевой», ТУ 9289 - 002 -00472124 - 03 и ТИ «Биологически активная добавка Хитан», ТУ 9289 - 005 -00038155 - 01 и ТИ «Биологически активная добавка Полихит», Методические указания «Методы определения содержания хитозана в пищевых продуктах и препаратах на его основе».

На базе ЗАО «Биопрогресс» освоен промышленный выпуск указанных продуктов.

Заключение диссертации по теме «Технология мясных, молочных и рыбных продуктов и холодильных производств», Ежова, Елена Анатольевна

выводы

1. Научно обоснована и разработана технология пищевого хитозана, базирующаяся на рациональных параметрах депротеинирования и деминерализации панциря ракообразных, модификации процесса деацетилирования хитина, гарантирующих высокое качество и максимальное сохранение структуры полимера.

2. Установлена необходимость 2-х стадийных этапов депротеинирования и деминерализации панциря краба по сравнению с креветкой, обеспечивающих наличие остаточного содержания минеральных веществ в хитине в пределах 0,2-0,4%, азотистых веществ не более 0,1% (без учета азота хитина) в пересчете на сухое вещество.

3. Разработаны рациональные параметры деацетилирования хитина из панциря краба 40%-ным раствором гидроокиси натрия, включающие его предварительную активацию при температуре 20-22°С в течение 7 I суток и последующий щелочной гидролиз при температуре 60°С в течение 2ч, позволяющие получать пищевой хитозан с высокими качественными характеристиками (ММ - 369кДа, СДА - 81%, характеристическая вязкость — 10,6 дл/г).

4. Показана возможность сокращения продолжительности процесса активации хитина из панциря креветки до 5 суток и концентрации раствора гидроокиси натрия - До 35%, что связано со структурными особенностями панциря.

5. Результаты рентгеноструктурного анализа свидетельствуют об идентичности надмолекулярной структуры хитозана, полученного разными способами деацетилирования. Показано, что реакция деацетилирования хитина сопровождается снижением степени кристалличности получаемого хитозана.

6. Изучена адсорбция тяжелых металлов пищевым хитозаном на примере катионов никеля. Показана большая сорбционная емкость хитозана модифицированного способа деацетилирования, предельная величина сорбции которого составляет 6,Зммоль/г против 1,1 ммоль/г хитозана, полученного при высоких температурах.

7. Разработана технология биологически активной добавки к пище «Хитан» на основе пищевого хитозана, характеризующегося содержанием минеральных веществ в пределах 0,1-0,3%, нерастворимых веществ не более 0,1%, СДА - не менее 80%, динамической вязкостью 500сПз.

8. Разработан технологический процесс получения БАД «Полихит», основными компонентами которой являются хитозан пищевой и ламинария японская с содержанием йода не менее 0,16% от массы сухой водоросли. Выявлено, что внесение 13% ламинарии сухой в состав препарата обеспечивает адекватный уровень потребления йода.

9. Модифицирован колориметрический метод определения содержания хитозана в различных препаратах и пищевых продуктах, основанный на взаимодействии аминогрупп хитозана с нингидрином. Установлено, что на характер калибровочной кривой оказывают влияние степень деацетилирования и молекулярная масса хитозана.

10. Технологические решения производства пищевого хитозана и препаратов на его основе использованы при разработке нормативной документации ТУ 9289 - 067 - 00472124 - 03 «Хитозан пищевой», ТУ 9289 - 002 - 00472124 - 03 «Хитан» и ТУ 9289 - 005 - 00038155 - 01 «Полихит». Новизна технических решений подтверждена патентами РФ № 2217011 «Способ получения биологически активной добавки к пище «Полихит» и № 2246880 «Способ получения хитозана из хитина ракообразных».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ежова, Елена Анатольевна, 2005 год

1. Аким Э.Л., Наймарк Н.И., Васильев Б.В. // Высокомолекулярные соединения. 1971.Т. 13А. №12. С. 2244-2249

2. Акопова Т.А., Роговина С.З., Вихорева Г.А. и др. // . Высокомолекулярные соединения. 1991. Т. Б32. №10. С.735-737.

3. Акопова Т.А. Химические превращения хитина и хитозана в твердом состоянии при механическом воздействии. Автореферат дисс. канд. хим. наук.М,2001

4. Албулов А.И., Симонова Л.В., Фролова Е.А. Перспективы применения хитозана в косметике // Материалы V конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 117-118. ,

5. Аналитическая химия. Химические методы анализа под ред. д.х.н., проф. О.М. Перетрухина. М.: Химия. 1993. 400 с.

6. Александрова Е.А., Суворов A.B., Антипенко Е.А. и др. Эффективность препарата «Олигохит» при вертеброгенной дорсалгии // Материалы VII Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2003. С.131-135.

7. Бегунов И.И., Надыкта В.Д., Терехов В.И. и др. Эффективность композиций на основе хитозана против фомопсиса подсолнечника //

8. Большаков И.Н., Насибов С.М. Связывание бактериального липополисахарида хитозаном при энтеросорбции в эксперименте // Материалы V конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 120.

9. П.Быков В.П. Перспективы организации в рыбной отрасли промышленного производства хитина и хитозана // Тезисы четвертой Всероссийской конференции «Производство и применение хитина и хитозана» М.: ВНИРО, 1995. С.3-5.

10. Быков В.П., Сныткин И.И., Быкова В.М. и др. Способ получения хитозана из ракообразных. Пат. РФ 2116733 A23L1/33, 1996.

11. З.Быков В.П., Фурман Д.И. Получение хитозана из гаммаруса // Материалы V конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 18-21.

12. Быкова В.М., Кривошеина Л.И., Ежова Е.А. Использование хитозана для получения биологически активных пищевых добавок.// Международный форум по проблемам науки, техники и образования. Тезисы докладов. М. 2001- С. 7

13. Быкова В.М., Кривошеина Л.И., Ежова Е.А К вопросу определения хитозана в различных композициях.// Материалы VI Международной конференции «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: Изд-во ВНИРО, 2001-С.269-271

14. Быкова В.М., Кривошеина Л.И., Ежова Е.А. и др. Способ получения биологически активной добавки к пище «Полихит». Пат № 2217011. Опубл. 22.11.2003 Бюл.№ 33

15. Быкова В.М., Кривошеина Л.И., Ежова Е.А., Глазунов О.И., Панов К.Н. Современные достижения и песпективы в исследовании хитина и хитозана. // Прикладная биохимия и технология гидробионтов: Труды ВНИРО- М.: Изд-во ВНИРО, 2004. Т.НЗ.С.ЗЗ-42

16. Быкова В.М., Кривошеина Л.И., Ежова Е.А., Глазунов О.И., Панов К.Н. Биологически активные добавки на основе хитозана: получение, применение. // Прикладная биохимия и технология гидробионтов: Труды ВНИРО- М.: Изд-во ВНИРО, 2004. Т.143.С.118-124

17. Варламов В.П. Место российской науки в мировом хитозановом буме // Материалы VI Международной конференции «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: Изд-во ВНИРО, 2001. С. 7 9

18. Вихорева Г.А. Синтез и. свойства водорастворимых производных хитинаУ/ Дис. докт. хим. наук. М.:ВНИИПВ, 1998. 316с.

19. Водолажская C.B. Технология получения белковых гидролизатов из гидробионтов электрохимическим способом для производства микробиологических питательных сред // Дис. .канд. техн. наук. СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2001. 137с.

20. Волгарев М.Н., Батурин А.К., Гаппаров М.М.-Г.// Вопросы питания.-1996.-№2.-С.З-6.

21. Гамзазаде А.И., Ажигирова И.А., Рогожин C.B. Способ получения хитозана A.c. СССР № 592678, 1977

22. Гамзазаде А.И., Мрачковская Т.А., Давидович Ю.А. и др. Способ получения хитина A.c. СССР № 665683 ,1979

23. Гамзазаде А.И., Скляр A.M., Павлова С.А., Рогожин C.B. // Высокомол. соед. 1981. Т А23.№3. С.594-597.

24. Гарсия-Алонсо И., Овьедо-Вега Д., Хенрикес Р. // Биоорганическая химия. 1984. Т. 10. №9. С. 1253-1255.

25. Гинье А. Ренгенография кристаллов. // М.: Физматгиз, 1961г.

26. Глазунов В.П., Горбач В.И. Спектрофотометрическое определение содержания аминогрупп в хитозане.// Биоорганическая химия, Т 25, 1999. С.216-219.

27. Горовой Л.Ф., Кошевский И.И., Теслюк В.В и др. Влияние препарата Микосан и хитозана на устойчивость ячменя к болезням // Материалы

28. VI Международной конференции «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: Изд-во ВНИРО, 2001. С. 78-82.

29. Дацун В.М. Вторичные ресурсы рыбной промышленности (использование высокоминерализированных отходов). М.: Колос, 1995. С.32-34.

30. Ежова Е.А. Модификация «холодного» способа деацетилирования хитина // Материалы VII Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2003. С.17-19.

31. Елинов Н.П. Химическая микробиология. М:. Высшая школа,1984. С.197

32. Кайминьш И.Ф., Клявинып З.В. Разработка медицинских сорбентов на основе отходов производства хитозановых бумаг // Тезисы IV Всероссийской конференции «Производство и применение хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1995. С. 51-54

33. Кайминьш И.Ф., Лейченко И.А., Полякова Л.К. и др. Перевязочный материал для закрытия повреждений кожи, A.C. 1406853, 1988.

34. Кайминьш И.Ф. Физико-химические свойства хитозана и возможности его практического использования // Материалы V конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 230-231.

35. Кайминьш И.Ф., Кисилева Т.Б., Клявиньш З.В. и др. Получение диетической пищевой добавки на основе хитозана // Материалы VI Международной конференции «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2001. С. 175.

36. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. Л.: Наука, 1976. С152-191.

37. Красавцев В.Е. Технико-экономические перспективы производства хитина и хитозана из антарктического криля // Материалы VII Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2003. С.7-8.

38. Кривошеина Л.И., Быкова В.М., Ежова Е.А. и др. Способ получения хитина из хитина ракообразных. Пат №. 2246880. Опубл. 27.02.2005 Бюл. №6

39. Куликов С.Н., Алимова Ф.К., Захарова Н.Г. и др. Препараты «АгроХит» и «Триходермин» против болезней картофеля //Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы Седьмой Международной конференции. — М.: Изд-во ВНИРО, 2003.- С.86-90.

40. Куприна Е.Э., Красавцев В.Е., Козлова И.Ю. и др. // Материалы V конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 245-273.

41. Куприна Е.Э., Водолажская C.B. // Хитин и хитозан: Получение, свойства и применение/ Под ред. К.Г.Скрябина, Г.А. Вихоревой, В.П. Варламова,-М.:Наука, 2002, С.59-61.

42. Леваньков C.B., Купина H.H., Блинов Ю.Г. // Материалы V конф. «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО,1999. С. 44-46

43. Лопатин С.А., Немцев C.B., Варламов В.П. Новый колориметрический метод определения хитозана // Материалы VI Международной конференции «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: Изд-во ВНИРО, 2001. С. 298-299.

44. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. // М.: Химия, 1974. 534с.

45. Максимова С.Н. Совершенствование технологии пищевого хитозана// Автореф. дис. канд. тенх. наук.- Владивосток: Дальрыбвтуз, 1998.-25с.

46. Маслова Г.В., Куприна Е.Э., Ежов В.Г. и др Комплексная установка для получения белкового концентрата, липидов и хитина из хитинсодержащего сырья. Патент № 2059390. 1996.

47. Маслова Г.В., Куприна Е.Э., Сподобина Л.А. и др. Способ получения хитина из панцирьсодержащего сырья. A.C. 175188 СССР. А 23 I 1/33., 1990

48. Маслова Г.В. Теория и практика создания комплекса рациональных ресурсосберегающих технологий гидробионтов. Автореферат дисс. доктор техн. наук. М., 2002

49. Москаленко Т.М. Влияние хитозана на микробиологические показатели и токсичность бульонов з процессе их дезодорации // Науч. Труды Дальрыбвтуза. Вып 12. Владивосток, 1999. С. 147 151

50. Немцев C.B., Салем Омер А. Технологические особенности хитиновых пластин головоногих моллюсков. // Материалы Международной конференции «Технология переработки гидробионтов». М.: ВНИРО, 1994. С.125-127.

51. Немцев C.B. Разработка комплексной технологии хитина и хитозана из панцирьсодержащего сырья криля с применением ферментных препаратов и криоактивации //Дис. . канд. техн. наук. М: 1997, 222с.

52. Немцев C.B. Разработка комплексной технологии хитина и хитозана из панцирьсодержащего сырья криля с применением ферментных препаратов и криоактивации. Автореферат дисс. канд. техн. наук. М., 1997

53. Новиков М.Ю., Орлова Т.А., Веронина И.Е. // Из. вузов. Пищ. технол. 1990. №5. С.64-67.

54. Нудьга Л. А., Плиско Е.А., Данилов С.Н. // ЖОХ. 1971. Т. 41. С. 25552558. '

55. Нудьга JI.A., Баклагина Ю.Г., Петропавловский Г.А. и др.// Высокомол. соед. 1991. Т.ЗЗБ. №11. С.864-868.

56. Пенистон К.П., Джонсон Э.Л. Способ деминерализации панцирей ракообразных . Пат. США №4066735, 1978.

57. Петров В.А., Тарасенко Г.А. Токсико-гигиеническая оценка хитозана из панциря камчатского краба в условиях хронического эксперимента // Материалы Пятой конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 176

58. Плиско Е.А., Нудьга Л.А. , Данилов С.Н. // Усп. химии. 1977. XLVI, вып. 8. С. 1470-1487.

59. Пилат Т.Л., Иванов A.A. Биологически активные добавки к пище (теория, произодство, применение).-М.:Авваллон, 2002.- С.184-190.

60. Рогожин C.B., Лозинский, В.И., Вайнерман Е.С. и др. Способ получения хитозана. A.c. СССР № 1363831, 1986

61. Розенталь А.Д. Биотехнологические основы переработки панциря антарктического криля // Дис. . канд. биол. наук. Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1988, 102с.

62. Роль Л.Н. и др. Утилизация отходов производства крилевого мяса путем протеолиза //Тез. Докл. 1 Всесоюз.конф. по хитину и хитозану, Дальрыбвтуз, Владивосток, 1983.-С.40.

63. Садовой В.В., Анисимова Ю.А. Изучение связывающецй способности ионов тяжелых металлов пищевой добавкой, содержащей хитозан //

64. Салем Омер А. Разработка технологии получения хитина и хитозана из сепиона каракатицы. Автореферат дисс. канд. техн. наук. М., 1995.

65. Самуйленко А.Я., Албулов А.И., Еремец В.И. и др. Хитозан в составе биологически активных добавок к пище // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы Седьмой Международной- конференции. -М.: Изд-во ВНИРО, 2003. С. 271-272.

66. Сафронова Т.М., Игнатюк JI.H., Максимова С.Н. Способ получения хитозана. Патент №2147590. 2000.

67. Скляр A.M., Гамзазаде А.И., Роговина JI.3. и др. Исследование реологических свойств разбавленных и умеренно концентрированных растворов хитозана.// Новое в реологии. Материалы XI Всесоюзного симпозиума по реологии. Суздаль, 1981.- с.86.

68. Соколова Е.А., Байданова Е.А>. Влияние фиторегуляторов на количество зерен в колосе // Материалы VII Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2003. С.114-116.

69. Справочник по химическому составу и технологическим свойствам водорослей, беспозвоночных и морских млекопитающих/ Под ред. Быкова. М.:Изд-во ВНИРО, 1999.С.13-15

70. Тутельян В.А.//Вопросы питания.- 1996.-№6.-С.6.

71. Тутельян В.А., Суханов Б.П., Австриевских А.Н. и др. Биологически активные добавки в питании человека. Томск: Изд-во HTJI, 1999. 296с

72. Удалова В.Б., Селиверстов А.Ф., Ершов Б.Г. Применение хитозана и нилверма в комплексной системе мер борьбы с галловой нематодой в теплицах // Материалы V конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 108 110.

73. Шлегель Г. Общая микробиология. М.:Мир, 1987. С.51, 136.

74. Шугалей И.В., Львов С.Н„ Целинский И.В. и др. Некоторые аспекты действия крилевого хитозана при свободнорадикальных поражениях биообъектов // Производство и применение хитина и хитозана: Тезисы докладов 4-й Всероссийской конф. М.: ВНИРО, 1995. С.49

75. Феофилова Е.П., Терешина В.М., Менорская A.C. Хитин мицелиальных грибов: методы выделения, идентификации и физико-химические свойства. // Микробиология, 1995. Том 64. №1. С.26-30.

76. Феофилова Е.П., Терешина В.М. Перспективные источники получения хитина из природных объектов.// Материалы V конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 76-78.

77. Фомичев Ю.П., Шайдуллина Р.Г., Федоров Ю.Н. и др. Влияние хитозана на резистентность и рост телят// Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы Седьмой Международной конференции. -М.: Изд-во ВНИРО, 2003. -С.210-214.

78. Хитин и хитозан: получение, свойства и применение/ Под ред. К.Г. Скрябина, Г.А. Вихоревой, В.П. Варламова.-М.: Наука, 2002. С.65-70.

79. Червинец В.М. Изменение микробиоцеиоза при воспалительных и эрозивно-язвенных поражениях пищевода, желудка и двенадцати

80. Чертова Т.С. Биологически активные вещества в защите растений // Защита и карантин растений. -2000. №6. - С.58-62.

81. Эмануэль Н.М. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М: Химия, 1982. С. 282

82. Arul J., Ghaouth А. Е. // Proc. Intern. Conf. Chitin/Chitosan, 1st, France.-1995.-P.18.

83. Blumental H.J., Roseman S.// J. Bacterid. 1957. V. 74. P. 222-225

84. Brine C. // Chitin and Chitosan, Japan, 1981.-P.105-110

85. V.M. Bykova*, L.I. Krivosheina*, E.A. Ezhova*. Application of chitosan for preparations bioactive supplements. // 5th International Conference of the European Chitin Society, Trondhaim, Norway, 2002. P.7

86. V.M. Bykova*, L.I. Krivosheina*, E.A. Ezhova*. Biologically active chitosan additives. // 6th International Conference of the European Chitin Society, Poznan, 2004.C. 75 ;

87. Carlson В., Knorr D., Watkins T. // Nutrition Reports Intern.-1983 Vol.27.-P.201.

88. Cira L.A., Huerta S., Guerrero I. et al. // Advances in chitin science, TUCHIS-99. Potsdam: 1999. P.21-27.

89. Cid C., Ramos V. // Advances in chitin science, EUCHIS-99, Potsdam, 1999. P.93-97.

90. E.A. Ezhova, V.M. Bykova*, L.I. Krivosheina. Chitosan deacetylation under low temperature conditions. // 6th International Conference of the European Chitin Society, Poznan, 2004.C. 19

91. FAO/WHO. Питание. Глобальные проблемы. Международная коференция по питанию.-Рим, 1994.-С.3-8.

92. Foster А. В., Hackman R.H. // Nature. 1957. V.180. P. 40-44.

93. Hall G.M., Reid C.L. // Chitin and chitosan, the versatile environmental freindly modern materials. Malaysia: UKM. 1995. 47p.

94. Joseph S. Podolski, Kuang Hsu. // Chitosan Induced Immunopotentiation. Zonagen, Inc., Patent US N.5,912,000 Jun. 15.1999.

95. Knorr D. Recovery and Utilization of Chitin and Chitosan in Food Processing Waste Managenem// Food Technol., January, 1991.-P. 114-122.

96. Le Doan Dien, Tran Quang Binh.// proc. Asia-Pacif. Symp. Chitin/Chitosan, 2nd, Thailand, 1996.- P.200-203.

97. Lusena C.V., Rose R.C. // J.Fish Res Board Can. 1953. V.10. P.521-525.

98. Madhavan P., Ramachandran Nair K.G. // Fishery Technol. 1974. V.U. P.50-53.

99. Mima S., Miya M., Iwamoto R. et. al.// It chitin and chitosan. Ed. S. Hirano, S. Tokura. The Japaness Society of Chitin and Chitosan. 1982. P.21-25.

100. Miya V., Iwamoto R., Yoshikawa S. et. al. I.r. spectroscopic determinaition of CONH content in highly deacylated chitosan // Int.J. Biol. Macromol., Vol 2, P.323

101. Mooijani M.N., Achuta V., Khasim D.I. // J. Food Sei. Technol. 1975. V.12. P. 187-190.

102. Muzzarelli R.A.A., Chitin. Oxford: Pergamon Press, 1977. 309p.

103. Muzzarelli R.A.A. Colorimetric determination of chitosan // Analytical Biochemistry, V.260, 1998. P.255-257.

104. Persiwal E., McDowell R. Chemistry and enzymology of marine algae polysaccharides.// Academic Press. London and New York, 1967. P.219.

105. Ramachandran N.K., Madhavan P. // Proc. 2nd Int. Conf. "Chitin end Chitosan". Sapporo: 1982, P. 187-190

106. Rao S.S.V. et al.// Indian J. Technol. 1987. - Vol.25. - №4. - P.580-583.

107. Rao S.S.V., Stevens W.F. Processing parameters in scaling-up of lactobacillus fermentation of shrimp biowaste // Advances in chitin science, 7th ICCC, Lyon: 1997. P. 88-93.

108. Rhoades J., Roller S. Antimicrobial actions of degraded and nativ chitosan against spoilage organisms in laboratory media and foods // Applied and Environmental Microbiology. Jan.2000. V.66(l). P.80-86.

109. Roberts G.A.F. Chitin chemistry. BasingstokeA Macmillan Press, 1992, 352c.

110. Roberts G.F.A.// Advances in chitin science. 7th ICCC, 3-5 September 1997, -Lyon, France, 1997. P22-31.

111. Saito G. // Cellulosechemie. 1940. V. 18. P.106-110. 134.Shimahara K., Ohkoushi K., Ikeda M. // In chitin and chitosan. Ed. S. Hirano, S. Tokura. The Japanese Society of Chitin and Chitosan. 1982. P. 10-15.

112. Stivens W.F., Win N.N., Ng Ch H., Pichyangkura S., Chandrkrachang S.// Proc. Intern. Chitin/Chitosan Conf. 7th, Franse, 1997.-P.40-47.

113. Takeda M., Tamida T. // Suisan Daigakku Kenkyu Hokoku, 1969. P.143- . 150

114. Wächter R., Stenberg E.// Proc. Intern. Conf. Chitin/Chitosan, lst, France.-1995-P.1813 8.Yang T.C., Zall R.R. // Ind. Eng. Chem. Prod.Res.Dev.1984. V.23. N.l P.168-172