Разработка и исследование абсорбционно-люминесцентных методов идентификации этилового спирта с целью контроля технологического процесса и повышения качества алкогольной продукции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.07, кандидат технических наук Савельева, Вера Борисовна

• Савельева, Вера Борисовна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Савельева, Вера Борисовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

§1.1 Характеристика объектов исследования

§ 1.2 Современное состояние методов анализа спирта, входящего в состав алкогольной продукции

§1.3 Обзор абсорбционно-люминесцентных методов анализа

§ 1.4 Обзор нормативно-технической документации, позволяющей осуществлять контроль за качеством и без опасностью спирта этилового ректификованного

Глава 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

§ 2.1 Материалы и методы исследования

§ 2.2 Техника проведения эксперимента 43 "

Глава 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

§ 3.1 Исследование спиртов различного происхождения с целью их идентификации 64

§ 3.2 Метод идентификации спиртов различного происхождения

§3.3 Применение метода УФ - спектрофотометрии для определения содержания денатурирующих добавок в денатурированном этиловом спирте

§ 3.4 Метод определения массовой доли денатониум бензоата (битрекса) в этиловом денатурированном спирте

§ 3.5 Метод определения объемной доли бензина, керосина в этиловом денатурированном спирте

§3.6 Апробирование разработанного метода идентификации спиртов различного происхождения

Глава 4 ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ МЕТОДОВ ПРИ ОЦЕНКЕ КАЧЕСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА КАК СЫРЬЯ,

ИСПОЛЬЗУЕМОГО ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ЛИКЕРОВОДОЧНОЙ

ПРОДУКЦИИ И ЭТИЛОВОГО ДЕНАТУРИРОВАННОГО СПИРТА

§ 4.1 Применение метода идентификации спиртов при оценке качества спирта, используемого при производстве ликероводочной продукции

§ 4.2 Применение метода определения денатурирующих добавок при оценке качества этилового денатурированного спирта ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и исследование абсорбционно-люминесцентных методов идентификации этилового спирта с целью контроля технологического процесса и повышения качества алкогольной продукции»

Актуальность темы диссертационной работы. В настоящее время, в связи с существованием большого количества фальсифицированных продуктов, в различных областях пищевой промышленности разрабатываются новые способы идентификации и оценки качества продуктов питания. Особенно остро стоит эта проблема в ликероводочной отрасли. По данным.Счетнойпалаты Российской5 Федерации свыше 50% оборота алкогольной продукции в стране приходится на нелегальнопроизведенныенапитки.

Основным компонентом, входящим в состав алкогольной продукции, является этиловый ректификованный спирт, который представляет собой многокомпонентную систему, включающую в себя более 200 соединений.

Существующие в настоящее время методы анализа не позволяют достоверно идентифицировать побочные продукты брожения, содержащиеся в этиловом ректификованном-спирте, особенное малых количествах.

Для определения качества и безопасности этилового ректификованного спирта необходимо разрабатывать современные инструментальные* методы анализа, которые основаны на использовании специализированных приборов-и дают полную информацию о свойствах веществ, входящих в состав исследуемого продукта. Современные инструментальные методы испытаний пищевой продукции (ИК-спектроскопия, абсорбционная и люминесцентная спектроскопия в видимом и УФ диапазоне, ЯМР и т.д.) характеризуются большими диапазонами обнаружения, селективностью, экспрессностью, они незаменимы при определении следовых количеств вещества (10"9 - 10"7 г/дм3).

Основным достоинством инструментальных методов анализа является то, что они позволяют получать объективные численные оценки качества и технологических свойств продукции. Поэтому, разработка новых инструментальных методов, позволяющих расширить спектр определяемых веществ, предназначенных для идентификации и оценки качества этилового спирта, является важнейшей и актуальной задачей, решение которой обусловлено необходимостью обеспечения продовольственной безопасности населения страны в современных условиях.

Цель и задачи диссертационной работы. Основной целью диссертационной работы является разработка экспрессных абсорбционно-люминесцентных методов идентификации и оценки качества этилового ректификованного спирта посредством спектрального анализа следовых количеств, присутствующих в нем органических микропримесей, способствующих повышению безопасности ликероводочной продукции.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• осуществить поиск- новых характеристических признаков (маркеров), позволяющих распознавать спирты различного происхождения;

• изучить влияние на спектр поглощения этилового ректификованного спирта вводимых в него денатурирующих добавок (денатоний бензоата — бит-рекса, бензина и керосина);

• исследовать спектры поглощения и люминесценции содержащихся в этиловом спирте микропримесей и разработать алгоритмы и численные методы идентификации спиртов различного происхождения и определения денатурирующих добавок;

• провести независимую апробацию разработанных методов в научно-исследовательских лабораториях и проверить результаты исследований на различных образцах этиловых ректификованных спиртов, полученных из пищевого и непищевого сырья;

• подготовить национальные стандарты, в которые должны быть включены разработанные методы.

Научная новизна работы. Впервые разработаны абсорбционно— люминесцентные методы идентификации и оценки безопасности и качества этилового ректификованного спирта посредством спектрального анализа следовых количеств органических микропримесей, содержащихся в исследуемом объекте.

Получены новые экспериментальные данные, позволившие установить, что этиловые ректификованные спирты из различного вида сырья имеют характерное наличие для каждого из них ансамбля люминесцирующих и нелюми-несцирующих микропримесей, которое приводит к индивидуальному для данного образца спектру возбуждения - испускания - поглощения.

Впервые установлены собственный спектр поглощения битрекса и спектры поглощения углеводородов ароматического ряда, которые присутствуют во всех образцах керосина и бензина.

Экспериментально доказано, что вводимые в этиловый ректификованный спирт денатурирующие добавки (денатониум бензоат — битрекс, бензин и керосин) изменяют его спектр поглощения в УФ-области спектра электромагнитных волн.

Практическая значимость работы. На основании полученных новых экспериментальных данных впервые разработаны:

- экспресс-метод идентификации этилового ректификованного спирта, произведенного из пищевого и непищевого сырья;

- спектральный метод определения массовой доли денатониум бензоата (битрекса) в этиловом денатурированном спирте;

- спектральный метод определения объемной доли бензина, керосина в этиловом денатурированном спирте.

Применение разработанных методов: идентификации спиртов.различного происхождения, определения массовой доли битрекса (денатоний бензоата) и объемной доли бензина (керосина) в этиловом денатурированном спирте, позволяет:

• быстро и точно выявить этиловый ректификованный спирт непищевого происхождения, используемый для приготовления ликероводочной продукции;

• осуществлять контроль за производством этилового денатурированного спирта;

• решить проблему обеспечения безопасности при выпуске ликероводоч-ной продукции, связанной с контролем основного компонента водок — спирта этилового ректификованного из пищевого сырья.

Разработанные методики метрологически аттестованы (свидетельства № 55-05 от 30.05.05 г., № 67-07, № 68-07 от 28.06.07 г.) и положены в основу действующих национальных стандартов:

• ГОСТ Р 52945-2008 «Спирт этиловый. Спектрально-люминесцентный метод идентификации»;

• ГОСТ Р 52826-2007 «Спирт этиловый. Спектрофотометрический метод определения содержания денатурирующих добавок (битрекса, керосина, бензина).

Использование разработанных методов позволит не допустить появления на рынке недоброкачественной и фальсифицированной алкогольной продукции, употребление которой оказывает существенное влияние на здоровье и продолжительность жизни населения страны.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались на российских и международных конференциях: III Международная выставка - конференция «Аналитические методы измерений и приборы в пищевой промышленности», г. Москва, МГУПП, 2005 г; IV Международная выставка - конференция «Аналитические методы измерений и приборы в пищевой промышленности», г. Москва, МГУПП, 2006 г; V Международная выставка — конференция «Аналитические методы измерений и приборы в пищевой промышленности», г. Москва, МГУПП, 2007 г; VII Международная научно-практическая конференция «Инновационные технологии в пищевой промышленности», Республика Беларусь, г. Минск, РУП «Научно-практический центр национальной академии наук Беларуси по продовольствию», 2008 г.; Научно — практические семинары ГНУ ВНИИПБТ Россельхозакадемии, г. Москва, 2005 - 2010 гг.

Публикации.

Основное содержание диссертации отражено в 10 публикациях.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, описания материалов и методов исследований, изложения результатов исследования и их обсуждения, выводов и библиографического списка использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Биотехнология пищевых продуктов (по отраслям)», Савельева, Вера Борисовна

выводы

1. Установлены новые характеристические признаки (маркеры), позволяющие идентифицировать спирты различного происхождения: для спиртов, произведенных из пищевого сырья, это люминесцирующие микропримеси, представленные остатками ароматических аминокислот, входящих в состав белка (фенилаланином, триптофаном и тирозином); для спиртов, произведенных из непищевого сырья — люминесцирующие микропримеси, представленные ароматическими и гетероциклическими углеводородами, содержащимися в нефтегазовом сырье или применяемых при обработке исходного сырья растворителях.

2. Экспериментально доказано, что вводимые в этиловый ректификованный спирт денатурирующие добавки (денатониум бензоат — битрекс, бензин и керосин) изменяют его спектр поглощения.

3. Разработаны алгоритмы и новые методики измерений спектров поглощения и люминесценции содержащихся в этиловом спирте микропримесей с-целью:

• идентификации спиртов различного происхождения;

• определения денатурирующих добавок (бензин, керосин, битрекс) в денатурированном этиловом спирте с применением УФ — спектрофотометрии.

4. Показано, что разработанные методы обладают метрологическими характеристиками, приведенными в свидетельствах о метрологической аттестации методик:

- методика идентификации спиртов различного происхождения, свидетельство об аттестации МВИ № 55-05 от 30.05.05 г.; методика определения денатурирующих добавок (бензин, керосин, битрекс) в денатурированном этиловом спирте с применением УФ - спектрофотометрии, свидетельства об аттестации МВИ № 67-07, № 68-07 от 28 июня 2007 года.

5. Разработанные методы прошли независимую апробацию в научно-исследовательских лабораториях и на различных образцах спиртов из пищевого и непищевого сырья. Испытания подтвердили достаточную специфичность, воспроизводимость, точность и экспрессность этих методов для определения качества и безопасности этилового ректификованного спирта.

6. С использованием аттестованных методик разработаны национальные стандарты:

• ГОСТ Р 52945-2008 «Спирт этиловый. Спектрально-люминесцентный метод идентификации»;

• ГОСТ Р 52826-2007 «Спирт этиловый. Спектрофотометрический метод определения содержания денатурирующих добавок (битрекса, бензина, керосина)».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Савельева, Вера Борисовна, 2011 год

1. Брунштейн Б. А., Клименко В. Л., Цыркин Е. Б. Производство спиртов из нефтяного и газового сырья. Л.: Недра, 1964. — 257 с.

2. Бутлеров A.M. Сочинения. т. 1, М.: Изд-во Академии наук СССР, 1953. — 561 с.

3. Новые тенденции в производстве, синтетического этилового спирта. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1981. -46 с.

4. Сапотницкий С, А. Использование сульфитных щелоков. 3 изд., Mi: Лесная промышленность, 1981. — 224 с.

5. Стабников В. Н., Ройтер И. М., Процюк Т. Б. Этиловый спирт. М.: Изд-во Пищевая промышленность, 1976. — 272 с.

6. Шарков В. И., Сапотницкий С. А., Дмитриева О. А., Туманов И. Ф. Технология гидролизных производств. М.: Лесная промышленность, 1973. — 204 с.

7. Яровенко В. Л., Маринченко В. А., Смирнов В. А. и др. Под ред. Проф. Яро-венко В. Л. Технология спирта. -М.: Колос, 1999г. — 465 с.

8. Елизарова О.Н. и соавт. Биологическое исследование очищенного синтетического спирта с целью обоснования допустимости его применения в пищевых целях. // Тез. докл. итоговой конф. Моск. ин-та гиг. им. Ф.Ф. Эрисмана. — М., 1961.-с. 69-71.

9. Елизарова О.Н. Сравнительная токсичность спиртов, полученных из пищевого сырья, этилена и древесины // Матер. Респ. научн. конф. по итогам гиг. исследований за 1963-65 гг. Уфа, 1966. - с. 182-185.

10. Постоянный комитет по контролю наркотиков. Списки сильнодействующих и ядовитых веществ. По состоянию на 1 января 1998 г. (Издание официальное). Москва, 1998. с. 23.

11. ГОСТ Р 51652-2000. Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия.

12. ГОСТ Р 51999-2002. Спирт этиловый синтетический ректификованный и денатурированный. Технические условия.

13. ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия.

14. Гиллем А., Штерн Э. Электронные спектры поглощения органических соединений. М.: Издат. ин. лит., 1957 - 295 с.

15. Головня Р.В., Еникеева Н.Г. Сенсорный анализ для организации контроля качества традиционных и новых пищевых продуктов // Современные методы анализа пищевых продуктов. — М: Наука, 1987. 268 с.

16. Кантере В.М., Матисон В.А., Фоменко М.А. и др. Органолептический анализ пищевых продуктов. Монография. — М.: Издательский комплекс МГУПП, 2001.-151 с.

17. Кантере В.М., Матисон В.А., Фоменко М.А. Сенсорный анализ продуктов питания. М.: Типография РАСХН, 2003. - 400 с.

18. Левшин Л.В., Салецкий А.М. Люминесценция и ее измерения. М.: Издательство МГУ, 1989. - 272 с.

19. Пермяков Е.А. Метод собственной люминесценции белка. — М.: Наука, 2003.- 189 с.

20. Родина Т.Г. Сенсорный анализ продовольственных товаров. Учебник для студ. высш. учеб. заведений. М.: Издательский центр «Академия», 2004. - 208 с.

21. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. - 296 с.

22. Арбузов В.Н., Савчук С.А., Алешкин Б.М., Фролова И.В. Комплексное применив методик для определения подлинности водок // Партнеры и конкуренты. -2001.-№8.-с. 22-25.

23. Архипов Д.Б., Галь JI.H. Современное состояние методологии молекулярной масс-спектрометрии // Журнал аналитической химии. 1999. - Т. 54. - № 6.-с. 585.

24. Бродский Е.С. Аппаратура для хромато-масс-спектрометрии. Современное состояние и тенденции развития // Партнеры и конкуренты. — 20021 № 11.- с. 17-25.

25. Воробьева A.B., Ефимова Т.В., Краснова H.A. Достоверность оценивания качества органолептического анализа ликероводочной продукции // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2005. № 2. — с. 31-32.

26. Вязьмина H.A., Савчук С.А. Исследование примесного состава этилового спирта и продуктов его ректификации // Партнеры и конкуренты. 2002. № 2. —г с. 30—40.

27. Драчева JI.B. Аналитическое оборудование для контроля качества // Пищевая промышленность. 2002. - № 11. - с. 73.

28. Егоров A.A., Хуршудян С.А. Современные методы анализа в пищевой промышленности // Пищевая промышленность. -2002. № 9. - с.' 68-69.

29. Клюев Н.А., Бродский Е.С. Современные методы масс-спектрометрического анализа органических соединений // Журнал аналитической химии. 2002. - Т. XLVI. - № 4. - с. 57-63:

30. Кравченко Ю. Промедление смерти подобно // Стандарты и качество. — 2001.-№1.-с. 8.

31. Легин А. «Электронный язык» для анализа вин и спиртных напитков // Ли-кероводочное производство и виноделие. — 2008. № 9. — с. 28-34.

32. Муратшин A.M., Белобрагин В.Я., Карповская С.А. Идентификация примесей этанола // Башкирский химический журнал. 1998. - Т. 5. - № 2. - с. 56-58.

33. Муратшин A.M., Белобрагин В.Я., Карповская С.А., Шмаков B.C., Галкин Е.Г. Идентификация примесей в техническом этаноле // Башкирский химический журнал. 1998. - Т. 5. - № 4. - с. 51-53.

34. Муратшин A.M., Белобрагин В.Я., Карповская С.А., Шмаков B.C. Безопасность и качество алкогольных напитков // Стандарты и качество. 1998. - № 7. - с. 80.

35. Муратшин А. М., Галкин Е. Г., Нигматулин А. Т., Савлучинская Т. Р., Тол-стиков А. Г., Шмаков B.C. Определение происхождения этилового спирта методом хромато-масс-спектрометрии.// Партнеры и конкуренты. 2001. № 2. — с. 27-34.

36. Муратшин A.M., Шмаков B.C., Тырсин Ю.А. Определение природы этанола методом хромато-масс-спектрометрии.// Пиво и напитки. 2005. № 6. — с. 40-42.

37. Муратшин А.Т., Нигматулин А.Т., Шмаков B.C., Галкин Е.Г., Савлучинская Т.Р:, Толстиков А.Г. Хромато-масс-спектрометрическое определение природыэтанола // Сборник трудов «Проблемы идентификации алкогольсодержащей продукции. М.: АСМС, 2001. - с. 92-109.

38. Нагайчук В.В., Курганова Г.В., Смирнов В.А. Определение массовой концентрации бутанола — 2 // Пищевая пром-сть. 1989. - № 11.-е. 52-53.

39. Петров А.П., Помазанов В.В., Пресняков A.A., Пивоваров Ю.В., Зенин В.А. Проблемы органолептической и инструментальной оценки качества и подлинности алкогольной продукции // Партнеры и конкуренты. 2001. - № 7. — с. 4244.

40. Пивоваров Ю.В., Пресняков A.A., Зенин В.А., Петров A.n., Помазанов В.'В. Разработка комбинированной процедуры идентификации алкогольной продукции // Партнеры и конкуренты. 2000. - № 7. - с. 8-9.

41. Положишникова М.А. Идентификация виноградных вин // Партнеры, и конкуренты. 2000. - № 11. - с. 7-14.

42. Полякова JI.JI. // Журнал РХО им. Менделеева: 1994. - Т. 38. - № 1. - с. 47^"

43. Проблемы идентификации алькольсодержащей продукции // Сб. трудов. — М.: АСМС, 2001. с. 101, 178.

44. Романовская Г.И. Новые методы и подходы в люминесцентном анализе// Ж. аналит. химии. 1993. Т. 48, № 2, с. 198-216.

45. Румянцев П.Г., Глубоков Ю.М., Трифонова О.Д., Румянцева М.П. Газохро-матографическое определение компонентов водно-спиртовых смесей, содержащих формальдегид // Изд-во вузов. Химия и хим. технол. — 1999. — 42, № 3. -с. 34-37.

46. Тавер Е.И. Экспертный метод потребительской оценки качества продукции. // Стандарты и качество, 1998, № 11, с. 44 46.

47. Тюкавин Ю.А., Валитова Н.И. Исследование состава высших алифатических спиртов в виноградных винах // Партнеры и конкуренты. — 2002. № 6. — с. 22-29.

48. Филатов O.K., Воробьева A.B., Краснова H.A., Муратшин A.M., Шмаков B.C. Идентификация спиртосодержащей продукции // Пищевая промышленность. 2005. - № 8. - с. 48-49.

49. Яхно Т.А., Яхно В.Г., Санин А.Г., Санина O.A., Пелюшенко A.C., Усватов В. А., Кутяйкин В .Г. «Высыхающая капля» новая технология- интегральной-оценки качества жидких продуктов // Партнеры и конкуренты. - 2003: - №-4. — с. 29-33.

50. Яшин Я.И., Яшин А.Я. Анализ пищевых продуктов и напитков хроматогра-фическими методами // Партнеры и конкуренты. — 2003. № 8. — с: 9-13.

51. Житков А.Н. «Кибер-язык» для распознавания-подлинности водок // Программа и тезисы докладов Третьей научно-практической Конференции и Выставки «Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции». — 2001 г. Пущино. с. 92-93.

52. Калабин Г.А., Голявин A.A., Воробьева Е.В., Пуляева В.Н., Володина Е.Г.п

53. Оценка подлинности винодельческой продукции методами-ЯМР // Тезисы докладов III Всероссийской конференции «Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях». — 2000. — Казхань. — с. 62.

54. Материалы I научно-практической конференции «Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции», г. Пущино, 1999 г.

55. Материалы II научно-практической конференции «Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции», г. Пущино, 2000 г.

56. Материалы III научно-практической конференции «Идентификация качества и безопасность алкогольной продукции», г. Пущино, 2001 г.

57. Метрологическое обеспечение сертификационных испытаний пищевой продукции. // Материалы VI Всероссийской научно-практической конференции. — Екатеринбург. 2002.

58. Пикула Н.П., Слепченко Т.Б., Захарова Э.А. Вольгамиерометрия в сертификационных испытаниях пищевой продукции // Тезисы международного конгресса ¡«Сертификационные испытания пищевой продукции — XXI век». 2000ь - г. Екатеринбург. - с. 43-46;

59. Сертификационные испытания пищевой продукции — XXI век. // Тезисы международного конгресса. Екатеринбург: Из-во Урал. гос. эконом, ун-та — 2000.-е. 128.

60. Тычина А.П. Метод исследования состава спирта, получаемого из вторичных продуктов виноделия // Междунар. науч. конф. «Рациональные пути использования вторичных ресурсов АПК», Краснодар, 23-26 сент., 1997: Тез. докладов Краснодар, 1997. — с. 198-199.

61. ГОСТ Р ИСО 3972-2005 Органолептический анализ. Методология. Метод исследования вкусовой чувствительности.

62. ГОСТ Р ИСО 5492-2005 Органолептический анализ. Словарь.

63. ГОСТ Р ИСО 5496-2005 Органолептический анализ. Методология. Обучение испытателей обнаружению и распознаванию запахов.

64. ГОСТ Р 51698-2000. Водка и спирт этиловый. Газохроматографический экспресс метод определения содержания токсичных микропримесей.

65. ГОСТ Р 51710-2001. Спирт этиловый. Метод определения наличия фурфурола.

66. ГОСТ Р 51723-2001. Спирт этиловый питьевой 95%-ный. Технические условия.

67. ГОСТ Р 51762—2001'. Водка,и спирт этиловый,из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения летучих кислот и фурфурола.

68. ГОСТ Р 51786-2001. Водка и спирт этиловый из.пищевого сырья: Газохроматографический метод определения подлинности.

69. ГОСТ Р 51823 2001. Алкогольная продукция и сырье для ее производства. Метод инверсионно-вольтамперометрического определения содержания кадмия, свинца, цинка, меди, мышьяка, ртути, железа и общего диоксида серы.

70. ГОСТ Р 52473-2005. Спирт этиловый из пищевого сырья. Правила приемки и методы анализа.

71. ГОСТ Р 52522-2006. Спирт этиловый из пищевого сырья, водки и изделия-ликероводочные. Методы органолептического анализа.

72. ГОСТ Р 52756-2007. Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Определение массовой концентрации азотистых летучих оснований методом капиллярного электрофореза.

73. ГОСТ Р 52788-2007. Спирт этиловый и спиртосодержащая продукция. Газохроматографический метод определения содержания кротонового альдегида (денатурирующей* добавки).

74. ГОСТ Р 52930-2008: Водки, водки особые и вода для их приготовления. Определение массовой концентрации катионов, аминов, анионов неорганических и органических кислот методом капиллярного электрофореза.

75. Analysis of food aroma using a portable electronic nose // PiEtsburgh

76. Conf.Anal.Chem.and Appl.Spectrosc., New Orleans (La)., 1998.-P. 1713.

77. Aylott R.I., Walker D.A. Determination of ethyl carbonate in alcoholic—~ beverages // Anal/proc. 1989/ - 26, N. 12. - P. 431-433.

78. Barbeira P. J. S., Mazo L. H., Stradiotto N.R. Determinahion of trace amc—>xmts of zinc, lead and copper in sugar cane spirits by anodic stripping voltammetry //"^^^nalyst.- 1995/ 120, N. 6. - P. 1647-1650.

79. Brainina Kh., Neyman E. Electroanalytical Stripping Methods. New York: John Wiley & Sons, 1993. - H. 198.

80. Brazier J.L. Forensic Analysis in Forensic Applications of Mass Spentro-r—m f^try. — Boca Ration, Fl. CRC Press Inc, 1995.

81. Careri V., Mangia A. Multidimensional detection methods for separat51-<=zz>ns and their application in food analysis // TRAC: Trends Anal.Chem. 1996. — 15-, "ZITSJ". 10. -P. 538-550.

82. Delahunty C.M., Conner J.M., Piggott J.R. Paterson A. Perception of he^"£z-«srocyc-lic nitrogen compounds in nature whiskey. // J.Instr.Brew. — 1993. — V.93. JNiH^ 6. — P. 479-482.

83. Di Natale Corrado, DDAmico Arnaldo. Il naso electronico: un nuovostrr-TLxmento per lDanalisi dei vini//Ind.bev. 1997. - 26, N. 150. - P. 406-408.

84. Engelhardt H., Beck W., Schmitt T. Capillarelektroforese, Metoc3L<s5:n und Möglichkeiten. — Wiesbaden: Vieveg Velag, 1994.

85. Favier J.-C., Ireland R.J., Mourel R.-M., Feninberg M. Description de ^Érypicite des vius et boissons alkoolisees par le systerne international // Sci.alim. — IL 994. — V.14.-№5.-P. 617-625.

86. Food Authenticity-Issues and Methodologies. — France: Eurofïns S- <z^îentific Publ., 1998.

87. Gómes-Cordovés Carmen, Bartolomé Begoña, Jimeno M. Luisa. Identification of 2,3-dehydroxy-l-guaiacylpropan-l-one in brandies // J. agr. and Food Chem. — 1997. 45, N. 3. - P. 873-876.

88. Gu Xuelin, Greasy L.E., Kester April, Zeece Michel. Capillary electrophoretic determination of resveratrol in wines // J. Aqr. And FoodChem. — 1999. 47, N/ 8. — P. 3223-3227.

89. Hagman G., Roeraade J. Rapid determination of volátiles in alcoholic beverages by precolumn backflush gas chromatography // J.High Resolut.Chromatogr. - 1990. V.13.-№2.-P. 99-103.

90. Honeybourne Colin. A nose for trouble// Chem.Brit. 1997. - 33, N. 11. - P. 37.

91. Laber H., Schulz J., Spanhalz W.R., Bremser W. Use of a combined GC / FTER / MS System for the analysis of spirits // J.Anal.Chem. 1995. - V.351. - № 6. - P. 530-535.

92. Lajtha K., Michener R.H. Stable isotopen in ecology and environmental.science. London: Blackwell Sci. Publ., 1994. - P. 316.

93. Landers J.P. handbook of Capillary Electroforesis. Boca Raton: CRC Press, 1994.

94. Li Juangian, liu Guojun. Газохроматографическое определение спиртов, альдегидов, эфиров в питьевых спиртах. // J.West China Univ.Med.Sci. — 1991. — V.22. № 1. — P. 103-106.

95. López E. Falquí, Fernández Gómez E. Simultaneous determination of the major organic acids, sugas, glycerol and ethanol by HPLC in grape musts and white wines // J. chromatogr. sei. 1996. - 34, N. 5. - P. 254-257.

96. Lucas Q., Benincasa V. Food freshness control with electronic nose // Pittsburgh Conf.Anal.CHem. and Appl.Spectrosc., NewOrleans (La)., 1998.-P. 1756.

97. Maranda D. Oznaczanie zanieczyszczen organicznuch w spirytusach // Przem.ferm.i owoc. — warzyw. — 1989. -V.33. №5. — P. 6-8.

98. Мартин M.JI., Делпеч Дж.Дж., Мартин Г.Дж. Практическое руководство по спектроскопии ЯМР // Пер. с англ. Иркутск. - 1982. — С. 617.

99. Martin G.J. Analytical NMR in food science // Analusis. 1994. - 22, N. 5. - P. M3.

100. Merkel C.M., Vazirani R. Artifical "noses" and their use in the beverage industry // Pittsburgh Conf.Anal.Chem.and Appl.Spectrosc., New Orleans (La)., March 15, 1998: PITTCOND98: Book Abstr. New Orleans (La), 1998. - P. 438.

101. Messer P., Hoffman A., Macnamara K. Application of multidimensional to restricted compound analysis in distilled spirits // PITTCON'95, New Orleans. 1995. -P. 918.

102. Messer P., Hoffman A., Macnamara K. A routine multidimensional GC-MSD for congener analysis in distilled spirits // PITTCON'95, New Orleans. 1995. - P. 260.

103. Millies Klaus D. In zehn Minuten: Betriebskontrolle in Getränkebetrieben mit Hilfe der Kapillarelektrophorese // Getranke-Ind. 1996. -50, N. 9. - P. 582, 584586.

104. Monetti A., Versini G., Reniero F. Classification of Italian wines on a regional scale by means of a multi-isotopic analysis // Amsterdam: Elsevier, 1995. — P. 17231730.

105. Mosandl A. Progress in the authenticity assessment of wines and spirits // Analusis. 1997. -25, N. 3. - P. M31-M38.

106. Neale M.E. Rapid HPLC method for determination of ethanol and fusel oil in the alcoholic beverage industry // J.Chromatogr. 1988. - V.447. - № 2. - P. 443450.

107. Parra Vicente, Arrieta Alvaro A., Fernández-Escudero José-A., Rodrígues-Méndes María Luz, De Saja José Antonio // Sens, and Actuators. В. 2006. - 118, № 1-2.-P. 448-453.

108. Russischer Alkogol häufig gepauseht Getränkeindustrie. 2002. — 56, N 1. — P.7.

109. Santford V., Overton Ph.D., Manura J.J. Volatiles in commercial beverages. // PITTCON'92, New Orleans. 1992. - P. 24-26.

110. Sedlácková Bibina, Kakaliková Lubica, Matisová Eva, Farkas Pavol, Dobos Andrej. Analysis of volatile compounds in various wines // Anal. Meth. And Instrum. -1995/- 2,N/2.-P. 106-108.

111. Wada Koji, Shibamoto Takayuki. Isolation and identification of volatile compounds from a wine using solid phase extraction, gas chromatography, and gas chro-matography/mass spectrometry // J. agr. and Food Chem. 1997/ - 45, N. 11. - P. 4362-4366.

112. Walsh J.W., Illingsworth В. The analysis of trace components present in gain neutral spirits and commercial vodkas. // PITTCON'94, Chicago. 1994. - P. 805.

113. Warburton J. The electronic "NOSE" the technology and applications // Food Sei. and Technol. Today. - 1996. - 10, N. 2. - P. 91-93.

114. Zhou Zaide, Zeng Yongchahg, Xie Minggui, Li Xiujuan. Газохроматографиче1 ское определение активного амилового спирта в сивушных маслах // Sichuani )daxue xuebao. Ziran kexue ban J. Sichuan Univ. Natur. Sei. End. - 1996. - 33, N. 2. -P. 187-190.i r

115. Zonta F., Bogoni Р., Masotti Р. Analisi mediante HPLC di composti carbonilici nelle bevande e nei superalcolici // Ind.bev. 1992. - 21, N. 120/ - P. 273-276.

116. Нигматулин A.T. Идентификация методом хромато-масс-спектрометрии микропримесей в синтетическом этиловом спирте и полученном из природного сырья. Дисс., канд., хим., наук Уфа, 2006.

117. Рыков P.C. Развитие методов идентификации и контроля безопасности напитков. Дисс., канд., хим., наук М., 2005.

118. Алексеева Т.А., Теплицкая Т.А. Спектрофлуориметрический анализ ароматических углеводородов в природных и техногенных средах. JL: Гидрометеоиз-дат, 1981.-215 с.

119. Бурштейн Э.А. Собственная люминесценция белка. Природа и применения. М.: ВИНИТИ, 1977. (Итоги науки и техники. Биофизика; Т. 7). — 190 с.

120. Владимиров Ю.А. Фотохимия и люминесценция белков. М.: Наука, 1965. — 232 с.

121. Гришаева Т.И. Методы люминесцентного анализа: Учебное пособие для вузов. СПб.: AHO НПО «Профессионал», 2003. - 226 с. ¿

122. Демченко А.П. Люминесценция и динамика структуры белков. Киев: Наук, думка, 1988.-280 с.

123. Красников В.В., Тимошкин Е.И. Люминесценция пищевых продуктов. — М.: Издательство «Легкая и пищевая промышленность», 1983.-264 с.

124. Левшин В.Л., Левшин Л.В. Люминесценция*и ее применение. — Mí: Издательство «Наука», 1972. — 181 с.

125. Нурмухамедов Р.Н. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М:: Химия, 197 Г. 216 с.

126. Горячева ЙЮ., Мельников Г.В., Штыков С.Р., Пономарев A.C. Фосфори-метрическое определение полициклических ароматических углеводородов в бензине // Ж. аналит. Химии. 2000: Т. 55, № 8. с. 883-887.

127. Магомедова Е.С., Мамаев А.Т. Люминесцентная характеристика вин из сорта Ркацетели // Виноград и вино России. 1998. - № 1. — с. 12-13.

128. Романовская Г.И., Лебедева H.A. Люминесцентное определение полициклических ароматических углеводородов на фоне собственного свечения, природных, питьевых и сточных вод // Ж. аналит. Химии. 1993. Т. 43, № 12. с. 1983-1989.

129. Линькова М.А. Спектрально-люминесцентный, индикатор подлинностиво-док // Программа, и тезисы докладов Третьей научно-практической Конференции и Выставки «Идентификащшкачества и безопасность алкогольной продукции». 2001. .- г. Пущино: - с. 96. ' ' •

130. Некрасов В.В., Сурин Н.М., Гасанов Д.Р. Способ идентификации подлинности спиртосодержащих жидкостей. Патент RU 2150699 G 01 N 33/14 от 10.06.2000 г., бюл. № 16.

131. Jaffé, Orchin. Theory and Applications of Ultraviolet Spectroscopy, Wiley, 1962.

132. Li-Chan E.G.Y. Methods to monitor process-induced changes in food proteins // Adv. Exp. Med. Biol; 1988. Vol. 434. P. 5-23.

133. Manual on Recommended Practices in Spectrophotometry, American Society for Testing and materials, Philadelphia, 1966, E131-65T, P. 1.

134. Oreshkin E.F., Borisova M.A., Tshubarova G.S. et al. Conformational changes in the muscle proteins of cured beef during heating // Meat Sci. 1986. Vol. 16. II. 297-305.

135. FOOT P 52826--2007.Спектрофотомегрический метод определения^ содержания денатурирующих; добавок (битрекса, керосина; бензина).

136. Ораевский А.А., Летохов B.C., Рангимов С.Э. и др. Спектральная^диагностика атеросклеротических бляшек в-сосудах человека // Изв. АН СССР, сер. Физическая. 1990. Т. 54, № 10. с. 1900-1903.

137. Нужный В.П., Савчук С.А., Тюрин И.А., Белов С.К. Проблема денатурирующих добавок к этиловому спирту в связи с исследованием образцов нелегальной алкогольной продукции // Токсикологический вестник. № 33, май-июнь 2004.-c.7-12.