Расчетные методы исследования взаимосвязи "структура - свойство" в атом-атомном представлении тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Виноградова, Марина Геннадьевна

• Виноградова, Марина Геннадьевна
• доктор химических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор химических наук Виноградова, Марина Геннадьевна

Основные обозначения

Введение.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

§1.1. Аддитивные схемы расчёта

§1.2. Теория графов в исследования корреляций структура - свойство".

§1.3. Генерирование и систематизация структур

§1.4. Состояние численных данных.

Глава 2. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ВЫРАЖЕНИЯ

§2.1. Основания феноменологического подхода.

§2.2. Внутримолекулярные взаимодействия

§2.3. Некоторые теоретико-графовые понятия

§2.4. Перечисление изомеров замещения

§2.5. Определение параметров схем расчёта

Глава 3. РАСЧЕТНЫЕ СХЕМЫ В РЯДАХ ЗАМЕЩЁННЫХ МОЛЕКУЛ

Замещённые метана и его аналогов по подгруппе

§3.1. Число видов молекул и свободных радикалов.

§3.2. Валентные и невалентные взаимодействия.

§3.3. Расчётные схемы в разных приближениях.

§3.4. Взаимосвязь между схемами расчёта.

§3.5. Автоматизированная (матричная) процедура построения аддитивных схем расчёта

§3.6. Метод конечных разностей.

§3.7. Учёт межмолекулярного взаимодействия

§3.8. Число параметров схем, их определение. Предсказательная сила теории.

Замещённые этана и его аналогов

§3.9. Виды молекул. Изомерия.

§3.10. Перечисление изомеров замещения

§3.11. Валентные и невалентные взаимодействия.

§3.12. Расчётные схемы в предположении свободного внутреннего вращения

§3.13. Учет поворотной изомерии.

Замещённые пропана

§3.14. Виды молекул. Изомерия

§3.15. Валентные и невалентные взаимодействия

§3.16. Расчётные схемы.

Замещённые этилена

§3.17. Виды молекул. Изомерия

§3.18. Валентные и невалентные взаимодействия

§3.19. Расчётные схемы.

Замещённые бензола

§3.20. Виды молекул. Вывод изомеров замещения

§3.21. Валентные и невалентные взаимодействия.

§3.22. Схемы расчёта

Замещённые циклопропана

§3.23. Виды молекул. Изомерия

§3.24. Валентные и невалентные взаимодействия.

§3.25. Схемы расчёта.

Замещённые кубана

§3.26. Виды молекул. Вывод изомеров замещения.

§3.27. Схемы расчёта.

Глава 4. РАСЧЕТНЫЕ СХЕМЫ В ГОМОЛОГИЧЕСКИХ РЯДАХ ° В АТОМ-АТОМНОМ ПРЕДСТАВЛЕНИИ

§4.1. Общая характеристика алканов.

§4.2. Числа взаимодействий.

§4.3. Простые схемы.

§4.4. Первое приближение.

§4.5. Второе приближение.

§4.6. Третье приближение

§4.7. Четвертое приближение.

§4.8. Дальние взаимодействия.

§4.9. Теория графов и аддитивные схемы

§4.10. Расчётные схемы в рядах замещённых алканов

§4.11. Расчётные схемы в гомологических рядах замещённых алкенов, алканов и их замещённых.

Глава 5. ЭНЕРГЕТИКА МОЛЕКУЛ

§5.1. Энергия и энтальпия образования

§5.2. Энтальпия образования и химическое строение

§5.3. Энтальпия образования. Численные расчёты и графические зависимости

§5.4. Энтальпия атомизации и средние энергии связей

Глава 6. ЭНЕРГЕТИКА СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ

§6.1. Энтальпия образования свободных радикалов.

§6.2. Энергии разрыва связей .—

§6.3. Термохимическая кинетика радикальных реакций

Глава 7. НЕКОТОРЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

§7.1. Теплоёмкость.

§7.2. Абсолютная энтропия.

§7.3. Энергия Гиббса

§7.4. Мольный объём

Глава 8. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА

§8.1. Поляризуемость и молярная рефракция

§8.2. Магнитная восприимчивость

Глава 9. ХАРАКТЕРИСТИКИ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ

§9.1. Теплота испарения.

4) §9.2. Давление насыщенного пара

§9.3. Температура кипения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Расчетные методы исследования взаимосвязи "структура - свойство" в атом-атомном представлении»

Разработка теории: и методов расчета свойств веществ исходя из сведений о строении молекул составляет фундаментальную научную задачу химии, решение которой имеет далеко идущие последствия [1,2].

Уже М.В. Ломоносов в своих "Элементах математической химии" (1741) высказал мысль, что свойства вещества зависят от рода, числа и; расположения "элементов" (атомов), составляющих его "корпускулу" (молекулу). В дальнейшем A.M. Бутлеров (1861) ввел понятие химического строения (как порядка связи атомов) и показал, что свойства вещества определяются его составом и химическим строением. Стереохимическая гипотеза Я. Вант-Гоффа и Ж. Ле Бель (1874) расширила понятие строения. Оказалось, что свойства вещества зависят как от химического (в топологическом плане), так и пространственного строения молекул. В это же время (см. [3,4]) были обнаружены первые количественные корреляции "структура - свойство" в органической химии*, которые явились предтечей аддитивных схем расчёта и прогнозирования.

На современном этапе указанная задача весьма актуальна [1,2]. Число полученных веществ (их в настоящее время более 12 млн.) непрерывно возрастает. Известно, что для отбора одного вещества с заданной функцией нужно испытать (в среднем) от 3 до 10 тысяч соединений - таков КПД обращения созданного вещества в вещество, используемое на практике**[1].

Для мольного объёма (Г. Копп, 1839-1855; В. Лоссен, 1889; Ж. Ле Ба, 1910), температуры кипения (Г. Копп, 1842), молярной рефракции (М. Бертло, 1856; Дж. Брюль, 1880; Ф. Эйзенлор, 1910), энтальпии образования (Ф. Герман, 1869; Ю. Томсен, 1882-1886), магнитной восприимчивости (Г. Хенриксен, 1882-1892; П. Паскаль. 1908-1910) и др.

В 1991-1992 гг. из каждых 50-60 тысяч вновь синтезированных веществ практический выход находило лишь одно [5].

Экспериментальное определение физико-химических свойств нередко сопряжено со значительными техническими трудностями, связанными как с самой техникой измерения, так и с получением вещества, его очисткой, возможной нестойкостью, токсичностью, агрессивностью и т.п. Оно требует больших затрат материальных средств, квалифицированного труда и времени, да и не всегда возможно. В результате число изученных веществ резко отстает от числа известных [6,7].

Наличие надежных расчетных методов исследования позволяет предсказывать характеристики вещества (прежде, чем оно синтезировано, а свойство измерено) и тем самым выбрать из многих (ещё не изученных и даже не полученных) соединений те, которые (согласно прогнозу) удовлетворяют поставленным требованиям. Это закладывает научные основы создания новых веществ и материалов с заранее заданными свойствами.

Расчетные методы играют важную роль в решении задач теоретической и прикладной химии. Их развитие содействует углублению и: расширению наших представлений о природе химической связи, взаимном влиянии несвязанных атомов, реакционной способности и др. В то же время несомненна польза количественных методов расчета в различных практических приложениях.

Физические основы учения о строении молекул составляют в основном квантовая механика и статистическая физика. В 1929 г. П. Дирак [8] писал: "Таким образом, известны основные физические законы, необходимые для построения математической теории многих областей физики и всех областей химии; трудность состоит лишь в том, что точное применение этих законов приводит к уравнениям, решения которых оказываются слишком сложными

Такое высказывание (несмотря на значительный прогресс вычислительной техники) сохраняет свой смысл и поныне.

Там, где общие законы природы неизвестны или их применение наталкивается на громадные математические трудности, развиваются: феноменологические теории [9; 10]. Последние способствуют развитию более глубоких теорий, а с практической стороны нередко позволяют достаточно точно предсказывать новые результаты.

Химические основы учения о строении молекул составляет феноменологическая теория химического строения. У этой теории -своя содержательная часть (система понятий и постулатов) и свое формальное исчисление [11-14]. Квантовая механика не отменяет объективной значимости ее основных положений, но, как фундаментальная теория более общего уровня структурной организации материи, раскрывает их содержание, дает объяснение и обоснование.

В принципе все физико-химические свойства можно вывести из фундаментальных положений квантовой механики и физической статистики. Однако полные неэмпирические расчеты (ab initio) весьма трудоемки и дорогостоящи*. Различные же упрощения (на полуэмпирическом уровне) не всегда дают должную количественную информацию (из-за низкой точности). Ясно, что нужны феноменологические методы, которые более просты в обращении и успешно справляются с решениями задач массового расчета и прогнозирования, хотя и требуют для своего использования определенное количество исходных (реперных) данных [7; 11-13; 15-17].

Еденичный расчёт геометрии такой молекулы, как этиламин, в базисе ОСТ-ЗГФ стоит около 30 долларов США, с оптимизацией геометрии - около 300 долларов. При переходе к пропиламину стоимость расчёта возрастает соответственно до 100 и 1000 долларов [18].

Без таких методов невозможно создание информационно-поисковых систем, полноценных баз и банков данных по свойствам органических соединений (число которых исчисляется миллионами), целенаправленный поиск новых структур, решение задач молекулярного дизайна. Всё это требует дальнейшего развития теории, связывающей свойства веществ со строением молекул, расширения исследований по математической химии (теории графов, комбинаторному анализу) и математическому моделированию.

Таким образом, тема диссертационной работы представляется вполне своевременной и актуальной.

Основной предмет диссертации - феноменологические методы, однако не все, а только те, которые непосредственно основываются на модели: молекула — система взаимодействующих атомов, иначе — на концепции попарных и более сложных взаимодействий атомов в молекуле (<атом-атомное представление). Выбор этих методов в нашей работе определяли следующие обстоятельства. Во-первых, ясные и глубокие исходные предпосылки, дающие возможность строить обоснованные расчётные схемы и тем самым избежать произвола в выборе параметров, не имеющих физического смысла; во-вторых, широта применения, позволяющая охватить такие мало изученные ряды соединений, как ЭН4./Х/, 3H4./.mX/Ym ,.; ЭН3./Х/,.; ЭН2 ./X/, . ; ЭН3./Х/-ЭН3./Х/', ЭН3./.шХ/Ут-ЭНз -Г-т XrYm,,. (Э = С, Si, Ge , . ; X, Y, . = D, Т, F, С/ , Br , Г ,СН3 , .), где многие традиционные аддитивные схемы (например, схемы Бенсона или Лайдлера) ограничено применимы и неприменимы вовсе; в-третьих, личный вкус автора.

За последние десятилетия в теоретической химии широкое распространение получили представления топологии и теории графов. Они полезны при поиске количественных соотношений структура - свойство"* (КССС) и количественных соотношений "структура-активность"** (КССА), а также в решении теоретико-графовых и комбинаторно-алгебраических задач, возникающих в ходе сбора, хранения и обработки информации по структуре и свойствам веществ, и тоже используются в нашей работе. Применяются и другие методы (см. далее).

В качестве объектов исследования в работе взяты: замещенные метана (силана, моногермана, станнана, .), этана (дисилана, дигерма-на, .) и пропана, этилена, бензола, циклопропана, кубана и др., мало изученные или не изученные экспериментально. Не обойдены алканы, выступающие шк ключевые соединения для апробации и сопоставления различных расчетных схем, поскольку экспериментальные данные по физико-химическим свойствам этих соединений известны наиболее полно и точно. В конкретных расчётах задействованы и другие классы органических соединений: замещённые алканов (в целом), алкены и т.д.

Диссертация выполнена в соответствии с планом НИР Тверского государственного университета по направлению "Связь свойств веществ со строением молекул: расчетно-теоретическое исследование" (№ гос. регистрации 01.84.0085361), а также в рамках Российской межвузовской научной программы "Университеты России" (фундаментальные исследования, 1992-2003 гг.) и Российского фонда фундаментальных исследований (проекты 93-03-05147-а, 96-03-32384-а, 00-03-32982-а, 01-03-06174-мас, 02-03-06285-мас ).

Англ. Quantitative structure - property relationships (QSPR). Англ. Quantitative structure - activity relationships (QSPA).

Цель работы - разработка теории и методов расчёта и прогнозирования свойств веществ на основе концепции попарных (и более сложных) взаимодействий атомов, установлении (через аналитические выражения и/или графические зависимости) количественных корреляций «структура — свойство» в рядах выбранных соединений. В соответствии с этим были поставлены следующие задачи:

• раскрыть основания разрабатываемого подхода (исходные понятия и постулаты в аксиоматическом плане, физическое обоснование), его ограничения и границы применимости, взаимоотношения с другими подходами и т.д.;

• провести генерирование и систематизацию изучаемых структур по рядам сходных молекул на основе методов теории перечисления графов;

• разобрать расчётные схемы в разных приближениях, установить взаимосвязь между ними; вывести рабочие формулы, удобные для практического использования;

• выяснить алгоритмическую и вычислительную реализуемость методов, установить число параметров схем, оценить возможности их определения;

• обсудить состояние численных данных по отдельным свойствам; дать им оценку, отобрать наиболее достоверные значения;

• провести численные расчёты физико-химических свойств в рядах выбранных соединений;

• построить и проанализировать графические зависимости свойств от разных факторов химического строения.

Решение поставленных задач потребует применения и дальнейшего развития разных по своей природе методов, в частности, выяснение оснований подхода - применения аксиоматического метода, а его обоснование - методов нерелятивисткой квантовой механики и статистической физики. Для строгой систематики изучаемых структур, необходимы методы комбинаторного анализа и теории перечисления графов, связанные, в свою очередь, с, методами теории групп (групп симметрии и групп подстановок). Ряд задач требует использования методов линейной алгебры, в частности, матричного исчисления. Это выбор линейно независимых параметров расчетных схем (по рангу матриц), их определение через исходные экспериментальные данные, связанное с решением, вообще говоря, плохо обусловленных систем

4* линейных алгебраических уравнений и т.д. Здесь необходимы методы статистической обработки численных данных, методы регрессионного анализа. Широко используется, в частности, метод наименьших квадратов* (МНК), позволяющий находить наилучшие (наиболее вероятные) значения параметров. Для установления реперных точек в-феноменологических расчетах (за неимением надежных экспериментальных сведений) нужны будут строгие неэмпирические методы квантовой химии (ab initio). В ряде случаев полезны методы молеку

- лярной механики, конформационной статистики, прикладной компьюv терной графики и др.

Научная новизна работы определяется тем, что в ней впервые проведено достаточно полное систематическое исследование связи свойств веществ со строением молекул на основе развитой в диссерта ции концепции попарных (и более сложных) взаимодействий атомов.

Сформулированы основания методов (физические предпосылки, математическая модель), обозначены их основные приближения. Выработана общая методология построения расчётных схем, очерчены их методические аспекты. V

Реже метод наименьших модулей (МНМ) и чебьппевское приближение.

Из представлений комбинаторики найдены выражения для подсчёта числа членов в рядах Х-, XY-, XYZ-, . замещённых метана, этана, пропана, этилена, циклопропана, кубана (в целом и по отдельным группам). На основе теории перечисления Пойа выведены — изомеры замещения базисных соединений, найдены распределения изомеров по семействам (типам замещений), симметрии и др., дана классификация структур (в том числе и с учётом конформационных особенностей).

Введены внутримолекулярные взаимодействия атомов, удалённые через г = 0,1,2,3,скелетных атомов в молекуле; проведён их детальный анализ (определены вид и число взаимодействий, трансфе-рабельность и т.п.).

Построены расчётные схемы, последовательно учитывающие валентные и невалентные взаимодействия атомов по мере их удалённости в цепи молекулы. Получены рабочие формулы, удобные для массового расчёта и прогнозирования физико-химических свойств замещённых метана, этана и пропана (их аналогов), этилена, бензола, циклопропана и др. Выяснены взаимные отношения между схемами расчёта, развита автоматизированная (матричная) процедура их построения. Установлено число параметров схем в разных приближениях, отмечены их некоторые теоретико-числовые закономерности, оценена предсказательная сила теории.

Проанализированы топологические индексы (двумерные и трёхмерные) и выбраны для построения корреляций «структура-свойство» наиболее подходящие. Дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем (на примере • алканов).

Разобраны упрощения, возникающие в расчетных схемах при введении постулата (допущения) о среднем арифметическом для невалентных взаимодействий через один скелетный атом, через два таких атома и т.д. Показано, что действие такого постулата приводит к исчезновению параметров, стоящих при квадратичных (и более высоких степенях) чисел замещения. Расчётные формулы становятся линейными функциями числа заместителей (в гомологических рядах - числа скелетных атомов), что эквивалентно простой аддитивной схеме в органической химии.

Выполнены численные расчёты энтальпий образования, энтальпий атомизации и энергий связей, энтропий и энергий Гиббса, мольных объёмов, критических параметров, поляризуемостей и магнитных вос-приимчивостей, теплот испарения и других свойств, а также энергий разрыва связей, тепловых эффектов и энергий активаций радикальных реакций. Представлены и всесторонне обсуждены диаграммы "Свойство - степень замещения", "Свойство - число углеродных атомов " и др., позволяющие графическим путём получать недостающие значения о свойствах.

Мы полагаем, что теоретический уровень полученных результатов сопоставим с мировым, а по ряду позиций опережает аналогичные разработки в данной области. Проведённое в работе обширное систематическое расчётно-теоретическое исследование вносит крупный вклад в учение о связи свойств веществ со строением молекул (решение проблемы "структура - свойство" в количественном аспекте) и может расцениваться как новое научное направление в этом учении.

Основные положения, выносимые на защиту:

• Общая методология построения схем расчёта и прогнозирования свойств веществ на основе концепции попарных (и более сложных) взаимодействий атомов;

• Перечисление и систематизация изучаемых структур, в частности, изомеров замещения;

• Расчётные формулы определения физико-химических свойств веществ в разных приближениях;

• Получение с помощью этих формул новой (ранее недоступной) численной информации о свойствах;

• Выявленные закономерности в изменениях свойств в рядах выбранных соединений, (на основе численных расчётов и графических зависимостей).

Практическая значимость. Разработанные в работе методы открывают широкие возможности для массового расчёта и предсказания физико-химических свойств выбираемых рядов соединений. Результаты работы могут быть использованы: - •

• при проведении термохимических, термокинетических (и иных) расчётов исследуемых веществ, в том числе не изученных или мало изученных экспериментально; :

• при подготовке справочных изданий по термодинамическим, электрическим и магнитным свойствам органических (и элементоорга-нических) соединений;

• при чтении общих и специальных курсов для студентов и магистрантов, специлизирующихся в области химической термодинамики органических соединений, термохимической кинетики и т.д.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались (и/или были отражены в виде тезисов и матерьялов) на: II Семинаре по методам расчёта термодинамических свойств органических соединений (Тверь, 30 июня 1993 г.); XI Семинаре по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Пущино-на-Оке, 26-28 октября 1993 г.); научной конференции профессорско-преподавательского состава и сотрудников госбюджетных и хоздоговорных тем Тверского госуниверситета (Тверь, 8-10 декабря 1993 г.); VII межвузовской научно-методической конференции "Проблемы совершенствования содержания и методики обучения" (Тверь, 12-14 апреля 1994 г.); Российской научной конференции с участием зарубежных учёных "Математические модели нелинейных возбуждений, переноса, динамики, управления в конденсированных системах и других средах" (Тверь, 28-30 июня 1994 г.); XII конференции ИЮПАК по физической органической химии (Италия, Падуя, 28 августа - 2 сентября 1994 г.); IX Международной конференции "Математические методы в химии и химической технологии" (Тверь,29-31 мая 1995 г); XXXV конгрессе ИЮПАК (Турция, Стамбул, 14-19 августа 1995 г.); научной конференции Тверского государственного университета, посвященной 25-летию университета (Тверь, 17-18 апреля 1996 г.); II Международной научной конференции "Математические модели нелинейных возбуждений, переноса, динамики, управления в конденсированных системах и других средах" (Тверь, 2-5 июля 1996 г.; 2 доклада); XIII конференции ИЮПАК по физической органической химии (Корея, Сеул, 25-29 августа 1996 г. .; 2 доклада); VII; Международной конференции по корреляционному анализу в химии (Япония, Фуку ока, 1-6 сентября 1996 г.); Международной конференции по химической и биологической термодинамике (Индия, Амритцар, 5-8 января 1997 г.); XX юбилейной научно-технической конференции; профессорско-преподавательского состава, аспирантов и сотрудников Тверского государственного технического университета, посвящённая 75-летию вуза (Тверь, 20-26 мая 1997 г.); XIII Семинаре по межмолекулярному взаимодействию и конформации молекул (Тверь, 16-20 июня 1997 г.); XXXVI конгрессе ИЮПАК (Швейцария, Женева, 17-22 августа 1997 г; 2 доклада); I Всероссийск. конференции "Молекулярное моделирование" (Москва, 14-16 апреля 1998 г.); I Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 24-29 мая 1998 г.); III Международной конференции "Математические модели нелинейных возбуждений, переноса, динамики, управления в конденсированных системах и других средах" (Тверь, 29 июня - 3 июля 1998 г. 2 доклада); Международной научной конференции "История и методология химии" (Кисловодск, 3-7 октября 1998 г.), X Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Казань, 28 июня — 2 июля 1999 г.), V Всемирном конгрессе теоретически ориентированных химиков, BATOX '99 (Англия, Лондон, 1-6 августа 1999 г.), первой научно-практической конференции студентов и аспирантов высших учебных заведений города Твери (Тверь, 14 декабря 1999 г.), областной научно-технической конференции молодых учёных "Химия и химическая технология" в рамках VII Региональных Каргинских чтений (Тверь, 31 марта 2000 г.), конференции студентов и аспирантов химбиогеофака ТвГУ (Тверь, 5 апреля 2000 г.), II Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 22-26 мая 2000 г.); IV Международной конференции по математическому моделированию "Математические модели нелинейных возбуждений, переноса, динамики, управления в конденсированных системах и других средах" (Москва, 27 июня-1 июля 2000 г. ; 4 доклада); 2 Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование" (Москва, 24-26 апреля 2001 г.); научно-методической конференции, посвящённой 30-летию Тверского государственного университета "Процесс обучения и воспитания: содержание и методы реализации" (Тверь, 22 октября - 1 ноября

2001 г.); Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2002" (Москва, 9-12 апреля

2002 г.); XVI конференции ИЮПАК по физической органической химии (США, Сан-Диего, Калифорния 4-9 августа 2002 г.; 2 доклада); I Российской школе-конференции "Молекулярное моделирование в химии, биологии и медицине" (Саратов, 18-20 сентября 2002 г.); V

Международном конгрессе по математическому моделированию (Дубна, 30 сентября - 6 октября 2002 г.; 2 доклада); X Международной конференции "Математика, компьютер, образование" (Пущино, 20-25 января 2003 г.); 3 Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование" (Москва, 15-17 апреля 2003 г.; 3 доклада); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 21-26 сентября 2003 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 89 научных работ (см. список литературы), в том числе 2 монографии, 3 учебных и учебно-методических пособия, 37 статей, 8 материалов и трудов конференций, 39 тезисов докладов.

Личный вклад. Все основные результаты диссертационной работы получены автором самостоятельно, в ряде случаев совместно с научными консультантами по диссертации - д.х.н., заслуженным деятелем науки РФ Ю.Г. Папуловым и д.х.н. В.М. Смоляковым*. Ряд работ выполнен в соавторстве с И.Г. Давыдовой , Р.Ю. Папуловым и др.

Всем им я хотела бы выразить большую благодарность.

По теме диссертации значатся два консультанта: д.х.н. Ю.Г. Папулов (общие вопросы теории, связывающей свойства веществ со строением молекул) и д.х.н. В.М. Смоляков (теория графов в исследовании корреляций структура - свойство).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Виноградова, Марина Геннадьевна

выводы

1. На основе концепции попарных и более сложных взаимодействий атомов (атом-атомное представление) разработана стройная феноменологическая теория связывающая свойства веществ со строением молекул, где в соответствии с общими принципами математического моделирования чётко определены:

• исходные понятия и постулаты (физические предпосылки, общая математическая модель); методологические аспекты построения схем расчёта и т.д.;

• нахождение параметров расчётных схем и выполнение численных расчётов (в рамках решения той математической задачи, к которой приводит модель);

• сопоставление результатов расчёта с экспериментом (адекватность модели) и предсказание новых данных.

Приведены в систему, обобщены и расширены исследования в данной области знания.

2. С привлечением методов комбинаторного анализа и теории перечисления графов, проведена систематика изучаемых объектов, необходимая для построения: расчётных схем на множестве Х-, XY-, XYZ-, . замещённых метана (силана, моногермана, .), этана (дисилана, .), пропана, этилена, бензола, циклопропана, кубана. Определено число членов в рядах (по полному перечню и отдельным признакам). Дан вывод изомеров, замещения базисных соединений, найдены различные распределения изомеров.

3. Исходя из основного постулата теории (2.1) выведены ранее известные и новые рабочие формулы для расчёта свойств замещённых метана и этана (и их аналогов), пропана, этилена, бензола, циклопропана, кубана. Параметры в рабочих формулах для Х-, XY-, XYZ-, . замещённых метана (и его аналогов) образуют по совокупности в линейном приближении линейные числа, в квадратичном приближении — треугольные числа, в кубическом приближении - тетраэдрические числа и т.д.; в соответствующих формулах, для замещённых этана, этилена, бензола, циклопропана, кубана появляются линейные, треугольные, квадратные или пятиугольные числа (теоретико-числовые закономерности).

Развита автоматизированная (матричная) процедура построения на ЭВМ расчётных схем с оптимальным набором параметров, выраженных через внутримолекулярные взаимодействия. Показана эквивалентность схем расчёта, взятых в данном приближении; установлены связи между их параметрами. Продемонстрирована хорошая предсказательная способность теории.

4. Описаны схемы расчёта свойств алканов в атом-атомном представлении, учитывающие внутримолекулярные взаимодействия через к=0,1,2,3,4,. атомов по цепи молекулы; определена их связь с известными схемами Фаянса, Лайдлера, Бенсона, Татевского и др., параметры которых выражены в работе через валентные и невалентные взаимодействия.

Обсуждены возможности теоретико-графового подхода в построении и интерпретации аддитивных схем расчёта и прогнозирования алканов (отмечено, что многие известные ТИ участвуют как числа параметров в конструировании таких схем). Подобным образом охвачены другие классы соединений.

5. Разобраны упрощения, возникающие в расчётных схемах при введении допущения о среднем арифметическом для невалентных взаимодействий через один атом, два атома и далее. Показано, что действие такого допущения приводит к исчезновению параметров, стоящих при квадратичных (и более высоких степенях) чисел замещения. Расчётные формулы становятся линейными функциями числа заместителей (в гомологических рядах - числа скелетных атомов), что эквивалентно простой аддитивной схеме в органической химии.

6. Проведены обширные численные расчёты различных физико-химических свойств выбранного круга соединений, согласующиеся с экспериментом. Оценена точность различных схем (по разным свойствам), даны рекомендации для их использования. Получены новые данные (ранее неизвестные значения свойств). Выявлены определённые закономерности.

7. Построены и проанализированы диаграммы "Свойство вещества — степень замещения". Найдено, что для одних свойств (поляризуемость и молярная рефракция) эти зависимости линейны или близки к линейным, для других (энтальпия образования, энтропия, мольный объём) — нелинейны, но монотонны, для третьих (теплота испарения или температура кипения) — немонотонны и имеют на кривых экстремальные точки (максимумы или минимумы). Обсуждены отклонения от линейности. Изучены другие диаграммы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Концепция взаимодействия частиц является руководящей идеей в многих областях физики и химии (теория ядерных сил, уклонения реальных газов от идеальных, и т.д.), что не является исключением и в данном случае [ 10; 16;33 ;37;60;62;65 ;66;78; 100-102; 112; 124; 126; 142; 153; 154;392;393]. Изложенная выше формальная теория взаимодействий атомов основывается на весьма общих теоретико-познавательных принципах, по своей природе проста, элегантна и позволяет с единой точки зрения охватить обширный фактический материал [ 10; 16; 112; 135-137;150;152]. По существу, это количественная феноменологическая теория связи свойств веществ со строением молекул, где чётко проглядывают:

I. Исходные предпосылки:

• физическая модель: молекула как система взаимодействующих атомов;

• основной постулат теории', свойство вещества как сумма свойств, приходящихся на атомы и взаимодействия атомов (общая математическая модель);

II. Методология построения методов расчёта, включающая в себя:

• генерирование и систематизацию изомеров, что необходимо при построении расчётных схем на множестве выбранных объектов;

• вывод рабочих формул, удобных для расчёта и предсказания физико-химических свойств, изучаемых соединений в разных приближениях;

• установление взаимосвязи между различными схемами расчёта, их иерархии (соподчинения) и эквивалентности; выяснение закономерностей в параметрах схем, оценка предсказательных возможностей теории.

III. Доведение рабочих формул "до числа", куда входит;

• определение параметров схем расчёта;

• проведение численных расчётов свойств; сопоставление результатов расчёта с экспериментальными данными; получение расчётным путём новой (ранее недоступной) количественной информации;

• построение и анализ диаграмм "Свойство — ТИ графа молекулы", позволяющих графическим путём получать недостающие значения о свойствах.

Феноменологические методы выступают как. эффективный инструмент исследования закономерностей, связывающих свойства веществ со строением молекул, и неиссякаемый источник новых данных (см. [7;15;31;37;45;78;392] и др.). Они не отменяют, а, как уже отмечалось, дополняют методы квантовой химии, статистической термодинамики, молекулярной механики и т.д., прежде всего, тем, что пригодны для массового расчёта и прогнозирования физико-химических свойств химических соединений.

Очевидно, не всякие аддитивные методы можно считать, феноменологическими. Эмпирические методы (см. [26;30;37-39;72;73;205-211]) не имеют прочного теоретического фундамента, поэтому допускают схемы со случайным набором параметров, не имеющих ясного физического смысла. Именно идея разложения (2.1) переводит аддитивные схемы на феноменологический уровень, облегчая их обоснование и устраняя произвол в выборе параметров (присущий: схемам эмпирического характера).

Диаграммы "Свойство Р — степень замещения Г\ - мощное (независимое) средство исследования зависимостей физико-химических свойств не только от числа и вида замещающих атомов, но и таких факторов химического строения, как длина цепи, изомерия, наличие кратных связей, сопряжение, циклизация т.д. Для одной группы свойств (таких как поляризуемость и молярная рефракция) зависимости Р от / линейны или близки к линейным, для другой группы свойств (энтальпия образования, энтропия, мольный объём) - нелинейны, но монотонны, для третьей группы (теплота испарения или температура кипения) — немонотонны и имеют на кривых экстремальные точки (максимумы или минимумы). Не менее информативны диаграммы "Свойство - число скелетных атомов" и др.

Методология расчёта физико-химических свойств феноменологическими методами предусматривает анализ состояния числовых данных по свойству Р для данного круга соединений: их сбор, систематизацию, экспертную оценку, отбор, упорядочение по рядом сходных молекул и т.д. Отсюда возникает несколько иной принцип построения баз данных, чем это принято в литературе. Выбирается базовое соединение; генерируются ряды его Х-, XY-, XYZ-,. замещённых, например: Вид зам. Число представителей замещённых метана этана пропана этилена бензола циклопропана

X 5 10 30 7 13 13

XY 15 55 330 27 92 92

XYZ 35 210 2100 76 430 430

XYZU 70 630 9450 175 1505 1505

XYZUV 126 1596 33516 351 4291 4291

По этим рядам размещаются сведения о свойствах; выявляются ключевые соединения, фиксируются пропуски и т.п. Естественно, такие ряды можно пополнять (и уточнять) при помощи надёжных расчётных (и экспериментальных) методов.

Развитые представления можно распространить на другие свойства, например, поверхностное натяжение (через парахор), скорость звука (через постоянную Рао), и на другие классы соединений, в частности, ряды

ЭНз-/Х/, 3H3./.WX/Ym,. (Э = N, Р, As, .) ряды замещённых циклобутана, нафталина, азиридина, фенола и т.п.

Следует иметь в виду ограничения и границы применимости изложенных методов*. Их оптимальная "сфера" действия - молекулы не слишком большого размера (как мы видели этого немало). Они целесообразны и для более крупных молекул (алканов, алкенов и т.д.), хотя в этом случае хорошо "работают" схемы по связям**, группам атомов и др.

Для успешного использования феноменологических методов нужно определённое количество надёжных исходных данных по ключевым соединениям выбираемого ряда (изучение которых и должно быть прежде всего запланировано экспериментально или теоретически*** (при помощи строгих методов квантовой химии). Трансфера-бельность взаимодействий не соблюдается в случае сильного искажения валентных углов и других геометрических параметров.

Вне компетенции методов (в силу их феноменологического характера) остаётся природа атом-атомного взаимодействия (сами взаимодействия могут быть аппроксимированы при помощи валентных и невалентных потенциальных; функций, что составляет предмет самостоятельного исследования).

Одно из главных условий применимости методов: внутримолекулярные взаимодействия должны существенно превышать межмолекулярные (в этом случае возможно выделение молекул и др. химических частиц как индивидуальные образования).

Для более сложных молекулярных систем благоприятны схемы Бенсона, Татевского и др. (см. [21;24;45;57;263;394-401].

На наш взгляд, трудоемкие неэмпирические расчёты имеют прежде всего смысл там, где данные о свойствах весьма трудно (или невозможно) извлечь из эксперимента. Эти данные могут быть использованы в качестве реперных в феноменологических расчётах.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Виноградова, Марина Геннадьевна, 2004 год

1. Легасов В.А., Бучаченко А.А. Проблемы современной химии // Успехи химии. 1986. Т. 55, № 12. С. 1949-1978.

2. Бучаченко А.А. Химия на рубеже веков: свершения и прогноз // Успехи химии. 1999. Т.68, № 2. С. 99-118.

3. Креман Р., Пестимер М. Зависимость между физическими свойствами и химическим строением. ГОНТИ НКТП СССР, Л.;М., 1939.216 с.

4. Быков Г.В. История органической химии. М.: Химия, 1976.360 с.

5. Карпенков CJC. Основные концепции естествознания. М. ЮНИТИ, 1998. 208 с.

6. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчёта ' физико-химических свойств. М.: Наука, 1965.404 с.

7. Феноменологические и квантовохимические методы предсказания термодинамических свойств органических соединений. Сборник докладов межведомственного семинара 24-26 февраля 1987 г., Москва. М: ИВТАН СССР, 1989. 204 с.

8. Дирак P.A.M. Quantum mechanics of many-electron systems //Proc. Roy. Soc. (London). 1929. V. A123. P. 714.

9. Гейзенберг В. Роль феноменологических теорий в системе теоретической физики //УФН. 1967. Т. 91, № 4. С. 731-733.

10. ТатевскийВ. М. Строение молекул. М.: Химия, 1977. 512 с.

11. Татевский В.М. Строение и физико-химические свойства молекул и веществ. М.: Изд-во МГУ, 1993.464 с.

12. ХЛ.Папулов Ю.Г. Строение молекул . ТверыТвГУ, 1995. 200 с.

13. Татевский В.М. Теория физико-химических свойств молекул и веществ. М.: Изд-во МГУ, 1987. 239 с.

14. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Математика в химии. Монография. Тверь: ТвГУ, 1997. 72 с

15. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчётные методы в атом-атомном представлении. Монография. Тверь: ТвГУ, 2002. 232 с

16. Буркерт У., Эллинджер Н. Молекулярная механика М.: Мир, 1986. С. 25.

17. Гьельт Э. История органической химии с древнейших времён до настоящего времени. Пер. с нем. Харьков; Киев:ДНТВУ, 1937.334 с.

18. Ю.Сыркин Я.К., Дяткина М.Е. Химическая связь и строение молекул. М.: Госхимиздат, 1946. 588 с.

19. Татевский В.М. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах.М.:Изд-во МГУ, 1953.320с

20. Волькенштейн М. В. Строение и физические свойства молекул . М Л.: Изд-во АН СССР. 1956 . 638 с.

21. Кондратьев В.Н. Структура атомов и молекул. М.: Физматиз, 1959. 524 с.

22. Татевский В.М., Бендерский В.А., Яровой С. С. Закономерности и методы расчёта физико-химических свойств парафиновых углеводородов. М.: Гостоптехиздат, 1960.114 с.

23. Лебедев Ю.А., Мирошниченко E.A., Кнобель Ю.К. Термохимия нитросоединений. М.: Наука, 1970.168 с.

24. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 944 с.

25. Бенсон С. Термохимическая кинетика. М.: Мир, 1971. 308 с.

26. Казанская А.С., Скобло В.А. Расчёты химических равновесий. М.: Высшая школа, 1974. 286 с.

27. Kupeee В.А. Методы практических расчётов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975. 519 с.

28. Степанов Н. Ф., Ерлыкина М.Е., Филиппов Г.Г. Методы линейной алгебры в физической химии. М.: Изд-во МГУ, 1976.360 с.

29. Ъ2Лровой С.С. Методы расчёта физико-химических свойств углеводородов. М.: Химия, 1978. 256 с.

30. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Физические свойства и химическое строение. Калинин: КГУ, 1981. 88 с.

31. Зимин Р.А., Папулов Ю.Г., Серёгин Э.А., Смоляков В.М., Халатур П.Г. Термодинамические расчёты. Калинин: КГУ, 1985.88с.

32. Кабо Г.Я., Роганов Г.Н., Френкель M.JI. Термодинамика и равновесие изомеров. Минск: Университетское, 1986. 224 с.

33. Смоляков В.М., Папулов Ю.Г., Левин В.П. Термохимические расчёты. Тверь: ТвГУ, 1991. 79 с.

34. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура-свойство» алканов. Аддитивные схемы расчёта. Учебное пособие. Тверь:ТвГУ, 1999. 96 с.

35. Бретшнайдер С. Свойства газов и жидкостей. Инженерные методы расчёта. М.; Л.: Химия, 1966. 535 с.

36. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982. 592 с.

37. АО.Викторов М.М. Методы вычисления физико-химических величин и прикладные расчеты. Л.: Химия, 1977. 360 с.

38. Franklin J.L. Prediction of heat and free energies of organic compounds // Ind. End. Chem. 1949. V. 41, № 8. P. 1070-1076 .

39. Franklin J.L. Calculation of the heats of formations of gaseous free radicals and ions //J. Chem. Phys. 1953. V. 21, № 11. p. 2029-2034.

40. Souders M, Matthews C.S., Hurd S.O. Relationships of thermodynamic properties to molecular structure //Ind. Eng. Chem. 1949. V. 41, № 8. P. 1037-1048, 1048-1056.

41. Benson S. W., Buss J.H. Additivity rules for the estimation of molecular properties. Thermodynamic properties // J. Chem. Phys. 1958. V. 29, № 3. P. 546-572 .

42. Benson S.W., Cruickshank F.R., Golden D.M., Haugen G.R., O' Neal H.E., Rodgers AS., Shaw R., Walsh R . Additivity rules for the estimation of thermodynamic properties // Chem. Rev. 1969. V. 69, № 3. P. 279-324.

43. Кнобель Ю.К., Кизин A.H., Лебедев Ю.А. Аддитивная схема для алканов с учётом второго окружения для атомов // Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ, 1980. С. 38-47.

44. Fajans К . Die Energie der Atombindungen in Diamanten und inaliphatisihen Kohlenwasserstoffen // Ber. Deut. Chem. Ges. 1920.1. Bd.53 B.S. 643-4565 ft

45. Fajans К . Uber kraftwirkungen zwischen Entfernteren Atomen in Diamanten und in aliphatisihen Molekeln // Z. Phys. Chem. 1921. Bd. 99. S. 395-415 .

46. Fajans K. Zu meiner Arbeit: "Die Energie der Atombindungen in Diamanten und in aliphatisihen Kohlenwasserstoffen // Ber. Deut. Chem. Ges. 1922 . Bd. 55 B. S. 2826-2838.

47. Lovering E. G., Laidler K.J. A system of molecular thermochemistry for organic gases and liquids. II. Extension to compounds containing sulfur and oxygen //Canad. J. Chem.1960. V. 38. P. 2367-2372.

48. Татевский B.M., Папулов Ю.Г. Связь энергий образования молекулы из свободных атомов с её строением I // Журн. физ. химии. 1960. Т. 34, №2. С. 241-258.

49. Смоленский Е.А. Применение теории графов к расчётам структурно-аддитивных свойств углеводородов // Журн. физ. химии. 1964. Т.38, №5. с. 1288-1290.

50. Сейфер А.А., Смоленский Е.А. Формальный метод нахождения закономерностей в свойствах алканов.И.Термодинамические свойства моноалкилалканов//Журн. физ. химии. 1964.Т.38,№1.С.202-203.

51. Сейфер А.А., Смоленский Е.А. Об учёте попарных взаимодействий связей для расчёта свойств алканов // Журн. физ. химии. 1964. Т.38, № 9. С. 2230-2233 .

52. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Филиппов В.А., Кондратьева В.Т., Ктикян А.А. Аддитивные схемы расчёта энергий образования алканов в атом-атомном приближении // Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ, 1975. С. 3-32 .

53. Zahn С.Т. The significance of chemical bond energies // J. Chem. Phys. 1934. V.2,№ 10. P. 671-680.

54. Bernstein H.J. The physical properties of molecules in relations to their structure. I. Relations between additive molecular properties in several homologous series // J. Chem. Phys. 1952. V.20, № 2. P. 263-269.

55. Ito K. On the heats of formation and potential barries for the internal rotation in hydrocarbon molecules // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75. P. 2430 2435.

56. Allen T.L. Bond energies and the interactions between next-nearest neighbours. I. Saturated hydrocarbons, diamond, sulfanes, S8 and organic sulfur compounds // J. Chem. Phys. 1959. V. 31, № 4. P. 1039-1049.

57. Татевский B.M., Папулов Ю.Г.Съязь энергии образования молекулы из свободных атомов с её строением. II // Журн. физ. химии. 1960.Т.34, № 3. С. 489-504.

58. Папулов Ю.Г., Татевский В.М. Энергия образования молекулы как сумма энергий попарных взаимодействий атомов // Вестн. МГУ. Сер. II, Химия. 1960. № 5. С. 13-15 .

59. Папулов Ю.Г., Татевский В.М. О потенциальных барьерах внутреннего вращения в алканах //Журн. физ. химии. 1961. Т.35, №7. С. 1586-1592.

60. Папулов Ю.Г., Татевский В.М. Об энергиях образования и потенциальных барьерах внутреннего вращения в Х-замещённых алканах //Журн. физ. химии. 1961. Т. 35,№ 12. С. 2695-2709 .

61. Skinner Н.А. An examenation of Allen's empirical bond energy scheme and its application to paraffins and cycloalkanes, olefins,alkyl alcohols and amines //J. Chem. Soc. (A ). 1962. P. 4396-4408 .

62. Kalb A.J., Chang A.L.H., Allen T.L. Bond energies and interactions between next-nearest neighbours. III. Gaseous and liquid alkanes,cyclohexane, alkylcyclohexanes and decalin //J. Amer. Chem. Soc.1966. V. 88, № 13. P. 2938-2942.

63. Somayajulu G.R., Kudchadker A.P., Zwolinski B.J. Termodynamics. //Ann. Rev. Phys. Chem. 1965. V. 16. P. 213-244 .

64. Somayajulu G.R., Zwolinski B.J. Generalized treatment of alkanes // J. Trans. Faraday Soc. 1966. V. 62. P. 2327-2340.

65. Somayajulu G. R. , Zwolinski B. J. Generalized treatment of alkanes. Part 2 // J. Chem. Faraday Trans .1972 . V. 68 . P. 1971 1987 .

66. Папулов Ю.Г., Смоляков B.M. Об эквивалентности феноменологических схем, построенных с учётом ближайшего окружения атомов // Журн. физ. химии. 1972. Т. 46, № 11. С. 2933-2935.

67. Као J.W.H., Chung-Phillips A. Bonded and nonbonded interactions in saturated hydrocarbons//J. Chem. Phys. 1975.V.63,№10. P.4143-4151.

68. Ктикян A.A., Папулов Ю.Г. Сравнительное изучение аддитивных схем расчёта энтальпий образования алканов // Свойства веществ и строение молекул .Калинин: КГУ. 1980. С. 21-32 .

69. Ктикян А.А. Связь между числами фрагментов в алканах // Расчётные методы в физической химии. Калинин, 1983. С. 22-24.

70. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Феноменологические методы расчёта в химии: взаимосвязь между свойствами и строением алканов// Вестник Вологодского научного центра. Сер. Естественные науки. Вологда: ЛиС. 1991. Т. 1, № 1. С. 45-59 .

71. Татевский В.М.',. Папулов Ю.Г.Связь энергии образования молекулы из свободных атомов с её строением. III // Журн. физ. химии. 1960.Т.34, № 4. С. 708-715 .

72. Татевский В.М., Папулов Ю.Г Квантовомеханическое обоснование формулы для энергии образования алканов// Докл. АН СССР. 1959.Т.126, №4. С.823-826.

73. Папулов Ю.Г, Татевский В.М. Метод МО и алканы //Вестн. МГУ. Сер. II, Химия. 1961. №6. С. 16 -22.

74. Татевский В. М., Степанов М. Ф , Яровой С. С. Квантовомехани-ческие выражения для физических величин и закономерности в геометрической конфигурации молекул // Вестн. МГУ Сер. И, Химия. 1964. № 5 . С. 3-34 .

75. Локализация и делокализация в квантовой химии. Аптомы и молекулы в основном состоянии/Под ред.О.Шальве, Р. Додель, С. Дине, Ж.-П.Малерье. Пер. с англ. М.: Мир, 1978. 413 с.

76. Папулов Ю.Г Попарные взаимодействия атомов и свойства X-замещённых метана и их радикалов // Докл. АН СССР. 1962, Т. 143. №6. С. 1395- 1398.

77. Папулов Ю.Г. Об учёте кратных взаимодействий атомов в молекуле // Журн. структур, химии. 1963. Т. 4, № 3 . С. 462-464.

78. Папулов Ю.Г. К вопросу о связи свойств и реакционной способности Х-замещённых метана и их строением // Журн. структур, химии. 1963. Т. 4, №4. С. 617 621.

79. Папулов Ю.Г., Татевский В.М. Попарные взаимодействия и атомов свойства Х-замещённых этана//Журн. физ. химии. 1963. Т.37, №2. С. 406-412.

80. Папулов Ю.Г., Татевский В.М. О потенциальных барьерах внутреннего вращения и разностях энергий поворотных изомеров в Х-замещённых этана //Вестн. МГУ, Сер. II, Химия. 1963. №3. С.5-9.

81. Папулов Ю.Г. Об энергиях разрыва С-С связей в Х-замещённых этана // Вестн. МГУ. Сер. II, Химия. 1963. № 2 . С. 6 9 .

82. Папулов Ю.Г. Попарные взаимодействия атомов и свойства X-замещённых этилена//Журн.физ.химии. 1963. Т.37, №3. С. 648-651.

83. Папулов Ю.Г Попарные взаимодействия атомов и свойства X -замещённых бензола // Журн. физ. химии. 1963. Т. 37, № 4. С. 881.

84. Папулов Ю.Г. Энергии гомолитического и гетеролитического разрыва связей и строение Х- замещённых метана // Журн. общей химии. 1964. Т. 34, № 4. С. 1252 1255.

85. Bernstein H.J. Bond and interaction contributions for calculating the heat of formation, diamagnetic susceptibility, molar refraction and volume and thermodynamic properties of some substituted methanes// J. Phys. Chem. 1965. V. 69, № 5. P. 1550-1564.

86. Папулов Ю.Г. О связи между строением молекул и их реакционной способностью //Учен. зап. Калинин, госпединститута (кафедра физики). Калинин, 1965. Т. 40. С. 160-194.

87. Папулов Ю.Г. Внутреннее вращение и поворотная изомерия в замещённых этана // Теорет. и эксперимент, химия. 1965. Т.1, № 6. С. 743 754 .

88. Папулов Ю.Г. Расчёт разностей энергий поворотных изомеров в замещённых этана с учётом различий между азимутальными углами внутреннего вращения // Теорет. и эксперимент, химия. 1967. Т. 3, № 2. С. 273-278.

89. Папулов Ю.Г. О внутреннем вращении в молекулах вида CXYZ-CX'Y'Z' //Журн. структ. химии. 1966. Т. 7, № 4. С. 638-641.

90. Папулов Ю.Г. Связь физических свойств и реакционной способности замещённых метана с их строением I. Энергия молекул // Журн. общей химии. 1967. Т.37, № 6. С. 1183-1190 .

91. Папулов Ю.Г. Связь физических свойств и реакционной способности замещённых метана с их строением II. Энергия свободных радикалов, энергии разрыва связей и реакционная способность. // Журн. общей химии. 1967. Т.37, №6. С. 1191-1198.

92. Папулов Ю.Г. Связь физических свойств и реакционной способности замещённых метана с их строением III. Другие свойства // Журн. общей химии. 1967. Т.37, № 12. С. 2591-2598.

93. Lacher J.R., Skinner И.A. Bond energy additivity and bond interactions in fluoro-halogenated hydrocarbons // J. Chem. Soc. (A). 1968. P. 1034- 1038.

94. Степанъян A.E., Папулов Ю.Г. Расчет некоторых параметров спектра ЯМР высокого разрешения производных метана //Учен. зап. Калинин, госпединститута (кафедра химии). Калинин, 1970. Т. 76. С. 41-52.

95. Папулов Ю.Г, Чулкова JI.B., Левин В.П., Сошникова Т.А. Зависимость теплот образования алканов от степени замещения //Учен. зап. Калинин, госпединститута (кафедра химии). Калинин, 1970. Т. 76. С. 113-116.

96. Папулов Ю.Г., Степанъян А.Е., Кураков Г.А., Краснов Е.П., Чулкова Л.В. Влияние фенильных заместителей на энергии разрыва в производных метана и этана //Учен. зап. Калинин, госпединститута (кафедра химии). Калинин, 1970. Т. 76. С. 117-122.

97. Папулов Ю.Г, Чулкова Л.В., Левин В.П., Степанъян А.Е. Зависимости энергий разрыва связей в галоидзамещенных метана от числа заместителей //Свойства и строение веществ. Калинин,1971.С.63-65.

98. Папулов Ю.Г.,Сошникова Т.А., Чулкова Л.В.,Аверьянов А.А. Зависимости температур кипения насыщенных углеводородов от степени замещения//Уч. зап. КГПИ (химия). Калинин, 1971.Т.96.С.66-72 .

99. Папулов Ю.Г., Чулкова Л.В., Левин В.П., Степанян А.Е. Энергетика галоидзамещённых метана. I. Теплоты образования// Журн. структ. химии. 1972. Т. 13, № 4. С. 709 714 .

100. Папулов Ю.Г.,Чулкова JI.B., Левин В.П., Степанян А.Е. Энергетика галоидзамещённых метана. II. Энергии разрыва связей // Журн. структ. химии. 1972. Т. 13, №5. С. 956 959.

101. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Об эквивалентности аддитивных схем расчёта энергий образования Х-замещённых метана в кубическом приближении // Строение веществ и физико-химический анализ. Калинин: КГУ, 1973. С. 3-5 .

102. Папулов Ю.Г. Связь свойств веществ со строением молекул // Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ,1974.С,3-38.

103. Исаев П.П., Исаева Г.А. Энергетика ряда метилзамещённых бензола и полиазинов// Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ, 1980. С. 54-57.

104. Шейх-Заде Л.А.,Папулов Ю.Г.,Павлов А.С.Некоторые закономерности в изменениях энергий активации реакций радикального распада и замещения в зависимости от строения реагирующих частиц // Свойства веществ и строение молекул.Калинин:КГУ,1975.С.103-108

105. Тарынина Н.В., Шейх-Заде ^.^.Использование атом-атомных потенциалов для расчета энергетических характеристик реакций радикального распада //Свойства веществ и строение молекул. Калинин, 1977. С. 103-111.

106. Ктикян А.А., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Роненсон М.В. Зависимость свойств производных углеводородов от степени замещения. II. Энтропия // Журн. физ. химии. 1978. Т.52, №7. С. 1658-1660 .

107. Исаев П.П., Исаева Г.А. Энтальпии образования замещённых бензола и полиазинов//Журн.физ.химии.1981.Т.55Д«11.С.2948-2950

108. Папулов Ю.Г. Постулат о среднем арифметическом и невалентные взаимодействия атомов // Расчётные методы в физической химии . Калинин: КГУ, 1983. С. 3-15 .

109. Papulov Yu.G., Vinogradova M.G.,Saltykova M.N. Postulate of the arithmetical mean and nonbonded interactions. Mathematical modeling: problems, methods, applications.New York: Plenum Publ. Corp., 2001. P. P.167-174.

110. Ктикян А.А., Папулова Т.Ю., Кайгородова Г.А. Аддитивные схемы расчёта энтальпий образования замещённых этана в атом-атомном приближении //Расчётные методы в физической химии. Калинин: КГУ, 1983. С. 16-21.

111. Томберг С.Э. Применение метода Бернштейна для оценки значений энергий диссоциации на атомы фтор- и хлорзамещённых этилена// Работы по физической химии. JL: ГИПХ, 1983. С. 18 20.

112. Смоляков В.М., Канович М.М., Папулова Т.Ю., Лешина А.Н. Построение ад дитивных схем расчёта свойств замещённых метана и этана//Свойства веществ и строение молекул.Калинин:КГУ,1984. С. 98- 105.

113. Лешина А.Н. Зависимость энтальпий образования галогензамещённых метана от степени замещения // Расчётные методы в физической химии. Калинин: КГУ, 1985. С. 47-50 .

114. Папулов Ю.Г., Чулкова Л.В., Левин В.П., Смоляков В.М. Зависимость свойств производных углеводородов от степени замещения 1.Теплота образования//Журн.физ.химии. 1974.Т.48.№ 1. С.31-35.

115. Папулов Ю.Г., Левин В.П., Смоляков В.М. Невалентные взаимодействия и физические свойства:, феноменологическое изучение малых молекул и их аналогов по подгруппе // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66, № 1.С. 33-36.

116. Папулова Т.Ю., Левин В.П., Серегин Э.А. Полуэмпирический расчет барьеров внутреннего вращения в этаноподобных молекулах //Расчетные методы в физической химии. Калинин,1987. С. 107-111.

117. Папулов Ю.Г., Лесняк Г.Н. Об энергетических различиях между изомерами положения замещенных бензола //Журн. структ. химии. 1971. Т. 12, № 1.С. 147-152.

118. Смоляков В.М., Папулов Ю.Г., Левин В.П. Некоторые закономерности в теплотах сгорания и образования ненасыщенных карбоно-вых кислот //Синтез и свойства оловоорганических соединений. Калинин, 1975.С. 67-72.

119. Исаева Г.А. Расчёт энтальпий образования гидроксиметилза-мещённых бензола в газовой и конденсированной фазах // Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ. 1980. С. 57-61.

120. Shaub W.M. Procedure for estimating the heat of formation of atomatic compounds chlorinated benzenes, phenols and dioxins //Thermochim. Acta. 1982. V. 55. P. 59-73.

121. Смоляков B.M., Столяров A.A., Балина Т.К. Расчет констант диссоциации и диэлектрических проницаемостей функциональных производных бензола //Расчётные методы в физической химии. Калинин, 1983 .С.31-3 6.

122. Исаев ПЛ., Исаева Г.А. Энергетические свойства циклических соединений в конденсированной фазе//Феноменологические и кван-товохимические методы предсказания термодинамических свойств органических соединений.М: ИВТ АН СССР.1989.С.166-173.

123. Томберг С.Э. Расчёт энтальпий образования газообразных хлорзамещённых бензолов, фенолов, дибензодиоксинов и дибензо-фуранов // Журн. физич. химии. 1997. Т. 71, № З.С. 426 -428.

124. Papulov Yu.G., Vinogradova M.G. Intramolecular interactions and physical properties: phenomenological study of small molecules//Abstr. of 12th Conference IUPAC on physical organic chemistry. Italy. Padova. 1994. P. 168.

125. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Кузина Н.Ю., Давыдова И.Г. Феноменологические методы расчёта свойств замещённых метана и его гетероаналогов по подгруппе // Математические методы в химии. Тверь: ТвГУ, 1994. С. 3-19.

126. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Виноградова М.Г., Кузина Н.Ю., Кузнецова Н.В. Роль внутримолекулярных взаимодействий в конформационном поведении молекул. // Журн. физ. химии. 1995. Т.69, №1. С. 154-163.

127. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Математическое моделирование реакций радикального распада и замещения // Тезисы докл. Международной конференции "Математические методы в химии и химической технологии".Тверь:ТГТУ,1995.С.120.

128. Давыдова И.Г., Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Аддитивные схемы расчёта свойств замещённых этилена // Уч. зап. Тверского гос. университета. Тверь: ТвГУ, 1996. Т. 1. С. 187-188.

129. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Исследование связи свойств веществ со строением молекул на основе феноменологической модели молекулы как системы взаимодействующих атомов // Журн. физ. химии. 1996. Т.70, № 6. С. 1059-1065.

130. Vinogradova M.G., Papulov Yu.G., Davidova I.G. Additivity shemes of calculation of the properties of substituted ethylenes//Abstr 13th Conference IUPAC on physical organic chemistry. Korea.Seoul. 1996.

131. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Давыдова И.Г. Схемы расчёта свойств замещённых этилена // Изв. АН. Сер. хим. 1996, №10. С.2586-2587

132. Давыдова И.Г., Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Ботов А.Б., Смоляков В.М., Обшивкова О.В. Расчёт свойств основных фрагментов цепей виниловых полимеров // Физико химия полимеров . Синтез, свойства, применение. Тверь: ТвГУ, 1997. Вып. 3. С. 29-32.

133. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Давыдова И.Г., Обшивкова О.В. Феноменологический расчёт теплот образования замещённых этилена // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71, № 11. С. 1992 2002.

134. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Папулов Р.Ю. Невалентные взаимодействия и свойства замещённых бензола: феноменологическое изучение // Журн.физ. химии. 1998. Т. 72, № 4. С. 604 608.

135. Папулов Ю. Г., Виноградова М.Г. Модель молекулы как системы взаимодействующих атомов в расчётах свойств химических соединений // Тезисы докл. I Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование". М.: ГЕОХИРАН, 1998. У. 16.

136. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Фреоны: строение и свойства// Уч. зап.Тверского института экологии и права. Тверь: ТвГУ, 1998. С. 85-92.

137. Виноградова М.Г. Расчёт термодинамических свойств замещённых метана и его аналогов по подгруппе // Свойства веществ и строение молекул. Тверь: ТвГУ, 1998. С. 3-13.

138. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г. Расчёт физико-химических свойств фреонов // Уч. зап. Тверского института экологии и права.Тверь: ТвГУ, 1999. С. 67- 74.

139. Виноградова М.Г., Акинфиева Н.Ю., Папулов Ю.Г., Левин В.П. Энергии разрыва связей в замещённых этана и его аналогов по под-группе//Материалы конференции студентов и аспирантов. Химбио-геофака Тверского гос. университета Тверь: ТвГУ, 2000.С.39-41.

140. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н. Взаимосвязь между схемами расчёта свойств замещённых метана и его аналогов // Уч. зап. Тверского гос. университета.Тверь:ТвГУ,2000.Т.7.С.80-85

141. Виноградова М.Г., Папулов Р.Ю., Акинфиева Н.Ю., Васильева Е.А. Расчётные схемы оценки свойств замещённых этана в атом-атомном представлении // Уч. зап. Тверского гос. университета. Тверь: ТвГУ, 2000. Т.7. 86-89.

142. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Васильева Е.Ю., Акинфиева Н.Ю., Сорокина Н.Ю. Расчет физико-химических свойств замещенных этана в атом-атомном представлении //Тр. IV Межд. конф. по математическому моделированию. М.: Станкин,2001. Т. 2. С. 194-200.

143. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Васильева Е.Ю., Акинфиева Н.Ю., Сорокина Н.Ю. Моделирование свойств замещённых этана и его аналогов в атом-атомном представлении//Тезисы докл. 2 Всерос. конф. "Молекулярное моделирование".М.;ГЕОХИ РАН, 2001. С. 60.

144. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Левин В.П. Расчёт критических параметров замещённых метана и его аналогов в атом-атомном представлении // Вестник Тверского госуд. университета. Тверь:ТвГУ, 2003 С. 21-23.

145. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Басалаева П.С. Схемы расчёта свойств изомеров замещения бензола// Журн. физ. химии. 2004. Т.78, №1. С. 108-113.

146. Канович М.М., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Потерин В.Н., Ключников В.А. Аддитивные схемы расчёта энтальпий образования замещённых силана // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56, №7. С. 1766-1769.

147. Смоляков В.М., Канович М.М., Салтыкова М.Н., Ключников В.А., Потерин В.Н., Маръенко М.А. Расчёт энтальпий образования алкилсиланов //Свойства веществ и. строение молекул. Калинин: КГУ, 1982. С. 13-16.

148. Салтыкова М.Н., Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Соколов Д.В. Расчётные схемы оценки свойств замещённых метилсилана // Свойства веществ и строение молекул. Тверь: ТвГУ, 1998.С.14-19.

149. Салтыкова М.Н., Виноградова М.Г., Чернолецкий КВ., Смоляков В.М. Моделирование свойств замещённых метилсилана в атом-атомном представлении/ЛГезисы докл. 3-ей Всероссийской конф. "Молекулярное моделирование."М.;ГЕОХИ РАН, 2003. С.107.

150. Нилов Д.Ю., Соколов Д.В.,Салтыкова М.Н., Виноградова М.Г., Смоляков В.М., Чернолецкий КВ. Схемы расчёта свойств XY-замещённых метилсилана в атом-атомном приближении// Вестник Тверского госуд. университета. Тверь: ТвГУ, 2003 С. 24-28.

151. Папулов Ю.Г., Глазковский Ю.В., Дьяконова И.И. Разности энергий поворотных изомеров в Х-замещенных пропана //Журн. структ. химии. 1967. Т. 8, № 6. С. 1075-1087.

152. Папулов Ю.Г., Левин В.П. Попарные взаимодействия атомов и свойства Х-замещённых пропана // Журн. физ. химии. 1970. Т. 44, №8. С. 2104.

153. Левин В.П., Папулов Ю.Г. Энергии конформаций Х-замещенных пропана //Учен. зап. Калинин, госпединститута (кафедра химии). Калинин, 1970. Т. 76. С. 25-40.

154. Левин В.П., Папулов Ю.Г. Типы поверхностей потенциальной энергии внутреннего вращения в производных пропана //Свойства и строение веществ. Калинин, 1971. С. 21-24.

155. Канович М.М. О последовательном выборе параметров в аддитивных схемах расчета Х-замещенных пропана //Расчётные методы в физической химии. Калинин, 1983. С. 25-30.

156. Канович М.М., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. О выборе параметров в аддитивных схемах расчёта // Журн. физ. химии. 1983. Т. 57, №3. С. 748-751.

157. Нилов Д.Ю:, Соколов Д.В.,Салтыкова М.Н., Виноградова М.Г., Смоляков В.М. Расчётные схемы оценки свойств Х-замещённых пропана // Свойства веществ и строение молекул. Тверь: ТвГУ, 2003.С.25-30.

158. Папулов Ю.Г., Серёгин Э.А., Новикова В.В. Строение и термохимические свойства замещённых циклопропана // Свойства веществ и строение молекул . Калинин: КГУ, 1980. С. 3 -20 .

159. Смоляков В.М., Кеменева Т.Г., Суркова С.В., Лукьянова В.А. Аддитивные схемы расчёта свойств замещённых цикланов с циклами небольшого размера // Расчётные методы в физической химии. Калинин: КГУ, 1985. С. 55-69.

160. Виноградова М.Г., Папулов P .Ю., Быков A.B. Новая расчётная схема оценки свойств замещённых циклопропана // Материалы первой научно-практич. Конференции студентов и аспирантов высших учебных заведений г. Твери. Тверь: Буквица, 1999. С. 6-8.

161. Vinogradova M.G., Papulov R.Yu., Papulov Yu.G.,Korshunova Yu.A. Nonvalent interactions of atoms and properties of substituted cyclopropanes//Russ. J. Phys. Chem. 2000 .V.74: Suppl. 2. P.S353-S356.

162. Михайлова Ю.А. , Виноградова М.Г. Моделирование свойств замещённых циклопропана и его гетероаналогов. Материалы Междун. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным нау-кам."Ломоносов-2002". Т.2.Секция химия. М., 2002. С.274.

163. Виноградова М.Г, Папулов Ю.Г., Михайлова Ю.А. Перечисление изомеров замещения циклопропана и схемы расчёта их свойств.// Тез. Докл. I Российск. школы-конференции "Молекулярное моделирование в химии, биологии и медицине".Саратов,СГУ,2002.С.41-42.

164. Папулов ЮТ. Свойства и строение больших молекул. I //Журн. физ. химии. 1965. Т. 39, № 5. С. 1052-1054.

165. Папулов Ю.Г. Свойства и строение больших молекул. II //Журн. физ. химии. 1965. Т. 39, № 7. с. 1545-1551.

166. Папулов Ю.Г. Свойства и строение больших молекул. III //Журн. физ. химии. 1965. Т. 39, № 8. С. 1848-1855

167. Глазковский Ю.В., Папулов Ю.Г. Об энергетических различиях между конформациями поливинилхлоридной цепи // Высокомол. соед. 1968. Т. 10, № 3. С. 492-501.

168. Папулов Ю.Г., Дьяконова И.Я. Внутреннее вращение и поворотная изомерия в пропене и его производных //Учен. зап. Калинин, госпединститута (кафедра химии). Калинин, 1970. Т. 76. С. 13-24.

169. Дьяконова И.Я., Папулов Ю.Г. Энергии конформаций производных циклогексана//Свойства и строение веществ. Калинин, 1971.С.9-20

170. Папулов Ю.Г., Исаев П.П. Расчёт энтальпий образования Х-заме-щённых пиридина //Журн. физ. химии. 1977.Т.51, № 9. С.2391-2392.

171. Папулов Ю. Г., Бычихина Л.В., Серёгин Э.А., Козина М.П., Прокопнева С. В. Расчёт энтальпий образования моно- и дизаме-щённых бицикло-2,2,1.-гептана // Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ, 1975. С. 33-41.

172. Серёгин Э.А., Зимин Р.А., Суркова С.В., Старинец В.Ю. Расчёт энтальпий сублимации метилзамещённых бицикло-2,2,1.-гептана //Свойства веществ и строение молекул. Калинин:КГУ,1982.С.35-43

173. Папулов Ю.Г., Шапорова Т.Г. Строение и термохимические свойства замещённых циклогексана // Свойства веществ и строение молекул . Калинин: КГУ, 1982. С. 3-12.

174. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Кеменева Т.Г. Замещеные призма-на и кубана: перечисление изомеров и расчётные схемы оценки их свойств // Расчётные методы исследования в химии. Тверь: ТвГУ, 1990. С. 23-51.

175. Давыдова И.Г., Папулов Ю.Г. Расчет энтальпии полимеризации виниловых мономеров //Физико-химия полимеров. Синтез, свойства и применение. Тверь, 1998. Вып. 4. С. 158-159.

176. Виноградова М.Г., Басалаева П. С., Михайлова Ю.А. Расчётные схемы оценки свойств замещённых соединений вида C6HsA (А-атом или группа атомов) в атом-атомном представлении // Свойства веществ и строение молекул . Тверь: ТвГУ, 2003. С. 18-25.

177. Papulov Yu.G., Vinogradova M.G., Basalaeva P.S. Isomer enumeration of aromatic compounds //Abstr. V International Congress on Mathematical Modelling (Russia, Dubna, Sept. 30 Oct.6, 2002.

178. Vinogradova M.G., Papulov R.Yu, Boitzova I.Yu. Modeling of properties of substituted benzenes and their derivatives in atom-atomic approach //Abstr. V International Congress on Mathematical Modelling Russia, Dubna, "JANUS-K", 2002.Vol.II.P.227

179. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчётные методы в атом-атомном представлении.//Тезисы докл.XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Казань, 2003. С. 160.

180. Wiener Я. Correlation of heats of isomerization and differences in heats of vaporization isomers , among the paraffin hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 1947. V. 69. P. 2636-2638.

181. Wiener H. Influence of interatomic forces on paraffin properties // J. Chem. Phys. 1947. V. 15. P. 766.

182. Wiener H. Vapor pessure-temperature relationships among the branched paraffin hydrocarbons // J. Phys. Chem. 1948. V.52. P.425- 430.

183. Wiener К Relation of the physical properties of the isomeric alkanes to molecular structure // J. Phys. Chem. 1948. V.52. P. 1082-1089.

184. Piatt J.R. Influence of neighbour bonds on additive bond properties in paraffins // J. Chem. Phys. 1947. V. 15, № 6. P. 419 420 .

185. Piatt J.R. Prediction of isomeric differences in paraffins properties// J. Chem. Phys. 1952. V. 56, № p. 328 336.

186. Greenschields J.B., Rossini F.D. Molecular structure and properties of hydrocarbons // J. Phys. Chem. 1958. V. 62. P. 271-280 .

187. Руврэ Д.Г. Химию прогнозирует топология // В мире науки (Scientific American). 1986. №11. С. 14-22.

188. Химические приложения топологии и теории графов / Под ред . Р. Кинга. М.: Мир, 1987. 560 с.

189. Применение теории графов в химии /Под ред. Н.С. Зефирова и С.И. Кучанова. Новосибирск: Наука, 1988. 306 с.

190. Папулов Ю.Г., Розенфелъд В.Р., Кеменева Т.К. Молекулярные графы. Тверь: ТГУ . 1990 .86 с.

191. Seybold P.G.r May М., Bagal U.A. Molecular structure-property relationships // J. Chem. Educ. 1987. V. 64, № 7. P. 575-581.

192. Hansen P.J., Lurs P.G. Chemical applications of graph theory. Part.I. Fundamentais and topological indices // J. Chem. Educ. 1988. V.65, №7. P. 574 580 .

193. Станкевич М.И., Станкевич И.В., Зефиров Н.С. Топологические индексы в органической химии // Успехи химии. 1988. Т.57, №3. С.337 366.

194. Jain D.V.S., Singh S., Gombar V. Correlations between topological features and physico-chemical properties of molecules //Proc. Indian Sci. (Chem. Sci.). 1984. V. 93, №6. P. 927-945.

195. Needham D.H., Wei I-Chien, Seybold P.G. Molecular modeling of physical properties of the alkanes//J. Am. Chem. Soc. 1988.V.110, №13. P.4186-4194.

196. Mihalic Z, Trinajstic N. Graph-theoretical approach to structure-property relationships // J. Chem. Educ. 1992. V. 69, №9. P. 701-712.

197. Mihalic Z, Nicolic S., Trinajstic N. Comparative study of grapf theory molecular descriptors derived from the distance matrix // J. Chem. Inf. Comput. Sci., 1992. V. 32, №1.P. 28 37.

198. Смоляков B.M., Папулов Ю.Г., Герасимова C.JI., Ланцова О.В. О корреляции энтальпий образования алканов с топологическими индексами матрицы смежности // Расчётные методы в физической химии. Калинин: КГУ, 1988. С.23-38.

199. Wiener Н. Structural determination of paraffin boiling points // J. Am. Chem. Soc. 1947. V. 69. №1. P. 17 20 .

200. Hosoya H. Topolodical index. A proposed quantity characterizing the topological nature of structural isomers of saturated hydrocarbons // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. V. 44. P. 2332 2339 .

201. Randic M. On characterization on molecular branching // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 6609-6615.

202. Balaban A. T. Highly discriminating distance-based topological index // Chem. Phys. Lett. 1982. V.80. P. 399 404,

203. Schultz H.P. Topological organic chemistry. I.Graph theory and topological indices of alkanes//J.Chem.Inf.Comput.Sci.l989.V.29.№3. P. 227-228.

204. Скворцова М.И., Баскин И.И., Словохотова О.Л., Зефиров Н.С. Методология построения общей модели связи «структура-свойство» на топологическом уровне //Докл. АН. 1994. Т. 336, №4. С.496-499.

205. Papulov Yu.G., Smolyakov V.M. Theory-graph aspects of additivity schemes in organic chemistry //Abstr. 2th World Congress of the theoretical organic chemistry. Canada, Toronto, 1990. AA-28.

206. Папулов Ю.Г., Чернова Т.Н., Смоляков В.М., Поляков М.Н. Использование топологических индексов при построении корреляций «структура-свойство» // Журн. физ. химии. 1993. Т.67, №2. С.203-209

207. Papulov Yu.G., Smoljakov V.M. Additivity schemes of calculation in calculation organic chemistry: graph-theoretical aspects // Mathematical methods in contemporary chemistry. New York: Cordon and Breach Publ., 1996. P. 143- 180.

208. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Давыдова И.Г., Чернова Т.П. Об одном способе представления графических зависимостей в корреляциях структура-свойства // Математические методы в химии. Тверь: ТвГУ, 1994. С. 19-25.

209. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Киплокс Л.В., Малышева Ю.А. Использование трёхмерного числа Винера в корреляциях структура-свойства // Уч. зап. Тверского гос. университета. Тверь: ТвГУ, 1996. Т.1. С. 186 .

210. Малышева Ю.А., Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Ботов А.Б., Смоляков В.М. Свойства и строение органических молекул. 1. Трёхмерные топологические индексы алканов //Журн. структ. химии, 1998.Т. 39, № 3. С. 482 492.

211. Малышева Ю.А., Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Давыдова И.Г. Свойства и строение органических молекул. 2. Теоретико-графовое изучение алкенов и спиртов //Журн. структ. химии, 1998.Т. 39, № 3. С. 493 499.

212. Ботов А.Б., Малышева Ю.А., Виноградова М.Г. Использование топологических индексов для расчёта физико-химических свойств спиртов, аминов и алкенов // Свойства веществ и строение молекул.Тверь: ТвГУ, 1998. С. 34-39. .

213. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Салтыкова М.Н., Акинфиева Н.Ю. Топологические индексы алканов: сравнительное изучение // Уч. зап. Тверского гос. университета. Тверь:ТвГУ, 1999. Т.5. С.141-145.

214. Смоляков В.М., Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Поляков М.Н., Чернова Т.И., Талызин И.В., Салтыкова М.Н. Влияние невалентных взаимодействий на термодинамические свойства: теоретико-графовый подход//Журн. физ. химии. 1995. Т.69,№ 1. С. 164-167.

215. Vinogradova M.G., Papulov Yu.G., Smoljakov V.M., Davidova I.G. Theory-graph approach to calculation properties of hydrocarbons //Abstr. 35 th IUPAC Congress. Istanbul. Turkey, 1995. Phys. P015. P. 339.

216. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков B.M., Салтыкова М.Н. Корреляции структура свойство с использованием теории графов // Журн. физ. химии. 1996. Т.70, №4. С. 687-692.

217. Смоляков В.М., Папулов Ю.Г., Поляков М.Н., Виноградова М.Г., Талызин И.В., Салтыкова М.Н., Ланцева О.В. Использование теории графов для расчётов термодинамических свойств углеводородов // Журн. физ. химии. 1996. Т .70, № 5. С. 795 800.

218. Papulov Yu.G., Vinogradova M.G., Smoljakov V.M., Botov A.B., Bochkarev N.N., Poljakov M.N. Graph-theoretical approach to structure-property correlations //Abstr. 7th Intern. Conference on correlation analysis in chemistry. Japan. Fukuoka, 1996.

219. Смоляков B.M., Папулов Ю.Г., Герасимова C.JI., Ланцева О.В. О корреляции энтальпий образования алканов с топологическими индексами матрицы смежности // Расчётные методы в физической химии . Калинин: КГУ. 1988. С. 23 38 .

220. Balaban А.Т. Application of group theory in chemistry // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1985. V. 25, № 3. P. 334 343.

221. Balaban A.T. Chemical graphs: looking back and glimpsing ahead // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1995. V. 35. P. 339-350.

222. Balaban A.T. Application of group theory in chemistry // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1985. V. 25, № 3. P. 334 343.

223. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Использование топологии и теории графов в преподавании химии //Материалы VII Межвуз.на-учно-методической конференции "Проблемы совершенствования содержания и методики обучения." Тверь: ТвГУ, 1994. С.135-137.

224. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Левин В.П. Основные концепции естествознания: Учебно-методическое пособие. Тверь: ТвГУ, 2000.40 с.

225. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Левин В.П. Основные концепции естествознания: Учеб.пособие.2-е изд. Тверь: ТвГУ, 2002.64 с.

226. Зефиров Н.С., Трач С.С., Чижов О.С. Каркасные и полициклические соединения. Молекулярный дизайн на основе принципа изоморфного замещения. Органическая химия (Итоги науки и техники). 1979. Т.З. С. 1-90.

227. Смирнов Б.Б., Шляпочников В.А., Тартаковский В.А. Начальная стадия машинного поиска структурных изомеров с заданными свойствами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. Т.6. С. 1442 1444.

228. Пивина Т.С., Шляпочников В.А. Модель компьютерного поиска соединений потенциально возможных компактных источников химической энергии // Расчётные методы исследования в химии . Калинин: КГУ, 1990. С. 61 - 67.

229. Прикладная комбинаторная математика /Под ред. Э. Беккенбаха. Пер. с англ. М.: Мир, 1968. 363 с.

230. Перечислительные задачи комбинаторного анализа /Под ред. Г.П. Гаврилова. Сб. переводов. М.: Мир, 1979. 365 с.

231. Харари Ф., Палъмер Э. Перечисление графов. М.:Мир,1977.326 с.

232. Cayley A. On the analitical figures, which are in mathematics known as trees, and their application to chemical compounds //Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1875. Bd. 8. S. 1056-1059.

233. Henze H.R., Blair C.M. The number of isomeric hydrocarbons of the methane series //J. Am. Chem. Soc. 1931. V. 53, №8. P. 3077-3085.

234. Blair C.M., Henze H.R. The number of stereoisomeric and non-stereoisomeric mono-substitution products of the paraffins //J. Am. Chem. Soc. 1932. V.54, №3. P. 1098-1106.

235. Henze H.R., Blair C.M. The number of structurally isomeric hydrocarbons of the ethylene series //J. Am. Chem. Soc. 1933. V. 55, № 2. P. 680-686.

236. Henze H.R:, Blair C.M. The number of structural isomers of the more important types of aliphatic compounds //J. Am. Chem. Soc. 1934. V.56, № 1. P. 157.

237. Perry D. The number of structural isomers of certain homologs of methane and metanol //J. Am. Chem. Soc.1932.V54, №12. P.2918-2920.

238. Владимирская Л//. Установление числа структурных изомеров и стереоизомеров гомологического ряда этилена //Научн. докл. высш. школы. Сер. хим. и хим. технол. 1958. №1. С. 86-88.

239. Read R.C. The enumeration of acyclic chemical compounds // Chemical application of graph theory. London: Acad.Press. 1976. P.25-61.

240. Папулов Ю.Г., Филиппов В.А., Кондратьева В.Т. Конформационный анализ парафинов. I //Свойства веществ и строение молекул. Калинин, 1974. С. 47-58.

241. Смоляков В.М., Папулов Ю.Г., Филиппов В.А. Конформационный анализ парафинов. II //Свойства веществ и строение молекул. Калинин, 1974. С. 59-68.

242. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Кондратьева В.Т. Конформационное состояние алканов //Журн. физ. химии. 1977. Т. 51, № 1.С. 1263.

243. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Филиппов В.А. Конформационные характеристики алканов //Свойства веществ и строение молекул. Калинин, 1977. С. 3-41.

244. Папулов Ю.Г. Статическая стереохимия и конформационный анализ. Калинин, 1978. 80 с.

245. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г.,Басалаева П.С. Комбинаторный анализ в химии // Тезисы докл. 3-ей Всероссийской конф. "Молекулярное моделирование."М.;ГЕОХИ РАН,2003. С.98.

246. Robinson R.W., Harary F., Balaban A.T. The number of chiral and achiral alkanes and monosubstituted alkanes //Tetrahedron.1976. V.32. P.355-361.

247. Корнигов М.Ю., Замковый B.I. Обчисления на ЕОМ кшькосп структурних i30Mepie алкашв до С100Р202 i алканол!в до CiooH2oiOH //BicHHK Кшв. ун!верситету. 1981. Вип.22 (Х1м1я). С. 38-42.

248. Wille L.T. Enumeration of normal hydrocarbon conformations // Molec. Phys. 1987. V.61. P. 409-419.

249. Balaban A.T., Kennedy J.W., Quintas L.V. The number of alkanes having n carbons and a longest chain of length d II J. Chem. Educ. 1988, V. 65. №4. P. 304-313.

250. Davies R.E., Freyd P.J. C167H336 is the smallest alkane.with more realizable isomers than the observed universe has "particles" //J. Chem. Educ. 1989. V.66, №4. P. 278-281.

251. Папулов Ю.Г., Смоляков B.M., Кондратьев В. Т. Конформацион-ное состояние алканов //Журн. физ. химии. 1977. Т.51, №1. С. 1263.

252. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Филиппов В.А. Конформационные характеристики алканов // Свойства веществ и строение молекул . Калинин: КГУ, 1977. С. 3-41.

253. Папулов Ю.Г. Симметрия молекул. Калинин: КГУ, 1979. 84 с.

254. Polya G. Algebraische Berechnung der Anzahl der Isomeren einiger organischer Verbindungen//Kristallogr. 1936. Bd.93. S.415 -443 .

255. Polya G. Kombinatorishe Anzahlbestimmungen fur Gruppen, Graphen und chemische Verbindungen // Acta Math. 1937. Bd. 68 . S. 145-254.

256. Rouvray D.H. Isomer enumeration methods //Chem. Soc. Rev. 1974. V.3. P. 355-372.

257. Balaban A. T. The enumeration of cyclic graph //Chemical application of graph theory. London: Acad.Press. 1976. P. 63-105.

258. Идзуми К, Таи А. Стерео-дифференцирующие реакции. Природа асимметричных реакций. Пер. с англ. М.: Мир, 1979. 376 с.

259. Сланина 3. Теоретические аспекты явления изомерии в химии. Пер. с чешек. М.: Мир, 1984. 164 с.

260. Hansen P.J., Lurs Р.С. Chemical applications of graph theory. Part II. Isomer enume-ration //J. Chem. Educ. 1988. V. 65, № 8. P. 661-664.

261. Fujita S. Symmetry and combinatorial enumeration in chemistry. Berlin: Springer-Verlag , 1991. 368 p.

262. Ниггли П. Стереохимия. Пер. с нем. М.: ИЛ, 1949. 364 с.

263. Кривошей И.В. Об определении числа стереоизомеров комплексных соединений //Журн. структ. химии. 1963. Т. 4, № 5. С. 757-761.

264. Корнилов М.Ю. Число структурных изомеров в ряду адамантана //Журн. структ. химии. 1975. Т. 16, № 3. С. 495-498.

265. Папулов Ю.Г. Изомеры замещения и хиральность координационных полиэдров //Тез. докл. I Всес. совещания по неорганической кристаллохимии. Звенигород, 1977. С. 106.

266. Гаврилова З.Г., Папулов Ю.Г.,Исаев П.П., Садыкова Р.Ф. Изомеры замещения органических молекул и хиральность// Тез. докл. I Всес. совещания по неорганической кристаллохимии. Звенигород, 1977. С. 120.

267. Papulov Yu.G., Isaev P.P., Gavrilova Z.G. Isomery of substitution and chirality //Commun. abstr. XL Intern. Congress of crystallography. Warszawa, 1978 /Acta Cryst. 1978. V. A34. Suppl. P. S3-S4.

268. Knop O., Barker W.W., White P.S. Univalent (monodentate) substitution on convex polyhedra //Acta Cryst. 1975. V. A31, № 7. P. 461-472.

269. Hasselbarth W. Substitution symmetry //Theoret. Chim. Acta (Berl.) 1985. V. 67. P. 339-367.

270. Papulov Yu.G., Kemenova T.G., Kasanskaya N.S. Symmetry of polyhedra and isomers //Collected abstr. 12th Europ. crystllogr. meeting. Moscow; 1989. Vol. 1.P.72.

271. Папулов Р.Ю. Перечисление изомеров замещения бензола //Тез. докл. межвуз. конф. "Молекулярные графы в химических исследованиях". Калинин, 1990. С. 73-74.

272. Розенфелъд В.Р., Папулов Ю.Г. О перечислении изомеров с заданной симметрией //Тез. докл. межвуз. конф. "Молекулярные графы в химических исследованиях". Калинин, 1990. С. 75-76.

273. Papulov R.Yu., Papulov Yu.G., Posenfeld V.R. Enumeration of benzene substituted isomers with present symmetry //Abstr. 2th World Congress of the theoretical organic Chemistry. Toronto, 1990. AA-26.

274. Папулов Р.Ю. Перечисление изомеров тригональной призмы и антипризмы //Расчётные методы исследования в химии. Тверь: ТвГУ, 1990. С. 5-14.

275. Кеменова Т.Г., Папулов Р.Ю., Левин В.П. Перечисление изомеров замещения кубана с данной симметрией //Расчетные методы исследования в химии. Тверь, 1990. С. 15-23.

276. Papulov R.Yu., Papulov Yu.G., Kuznethova N.V. Polyhedranes: generation and systematization of isomers // Abstr. 12th Conference of IUPAC of physical organic Chemistry. Italy. Padova, 1994 . P. 167.

277. Папулов Р.Ю., Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Перечисление изомеров замещения этана с данной симметрией // Уч. зап. Тверского гос. университета. Тверь : ТвГУ, 1996. Т. 1. С. 189.

278. Papulov Yu.G., Papulov R.Yu., Vinogradova M.G. Isomer enumeration of substituted ethanes with the given symmetry //Abstr. 13 Conference IUPAC on physical organic chemistry. Korea. Seoul. 1996.

279. Papulov Yu.G., Papulov R.Yu., Vinogradova M.G. Isomer enumeration of substituted cubanes with the given symmetry // Final program and book of abstracts of 36th IUPAC Congress. AC-07 / Chimia. 1997. V. 51. № 7. P. 549.

280. Соколов Д.В., Салтыкова M.H., Папулов Р.Ю., Педько Б.Б., Смоляков В.М. Перечисление изомеров замещения метилсилана //Учен. зап. Тверского госуниверситета. Тверь, 1998. Т. 4. С. 47-51.

281. Папулов Р.Ю., Виноградова М.Г., Смоляков В.М. Генерирование и систематизация изомеров замещения призмана и кубана //Тезисы докл. I Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование". М.: ГЕОХИ РАН, 1998. С.ЗО.

282. Папулов Ю.Г., Папулов Р.Ю., Виноградова М.Г. Перечисление и систематизация изомеров замещения полиэдров с шестью позициями замещения //Тезисы докл. I Национальной кристаллохим. конференции. Черноголовка. 1998. 3-42.

283. Соколов Д.В., Смоляков В.М., Салтыкова М.Н., Виноградова М.Г. Перечисление изомеров замещения диметил- и этилсилана // Уч. зап. Тверского гос. Университета. ТверыТвГУ, 1999. Т.5. С. 135-140.

284. Папулов Р.Ю., Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Перечисление и систематизация изомеров замещения полиэдров с восемью позициями замещения //Тезисы докл. II Национальной кристаллохим. конференции. Черноголовка. 2000.3-10.

285. Папулов Ю.Г., Папулов Р.Ю. Перечисление и систематизация изомеров замещения //Тез. докл. 2-й Всерос. конф. "Молекулярное моделирование". М.: ГЕОХИ РАН, 2001. С. 33.

286. Виноградова М.Г., Папулов Р.Ю., Михайлова Ю.А.,Нилов Д.Ю. Перечисление изомеров замещения спиропентана//Тез. докл.З-ей Всерос. конф. "Молекулярное моделирование". М.: ГЕОХИ РАН, 2003. С.56.

287. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Басалаева П.С. Перечисление и систематизация изомеров замещения: бензол и его электронные аналоги//Свойства веществ и строение молекул. Тверь: ТвГУ, 2003. С.3-8.

288. Соколов Д.В., Нилов Д.Ю., Папулов Р.Ю., Смоляков В.М Перечисление изомеров замещения тетрагональной призмы//Свойства веществ и строение молекул. Тверь: ТвГУ, 2003. С.9-17.

289. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов./ Под ред. В.М. Татевского. М.: Гостоптехиздат, 1960.412 с.

290. Справочник химика (Общие сведения. Строение вещества. Свойства важнейших веществ. Лабораторная техника). Л.; М. Госхимиздат, 1963. Т. 1. 1072 с.

291. Wagman D.D., Evans W. Н., Parker V.B., Halow I., Bailey S.M., Schumm R. H. Selected values of chemical thermodynamic prjperties. NBS Technical Note 270-3 . Washington , 1968 .

292. Карапетъянц M.X., Карапетьянц M.JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968.472 с.

293. Сох J.D., Pilcher G. Termochemistry of organic and organometallic compounds. London & New York: Academic Press. 1970.Ch.V. Thermo-chemical data on organic and organometallic compounds. P. 128-493.

294. JANAF Thermochemical Tables. Natl. Bur. Standards. US Covernment Printing Office. Washington, 1971 .

295. Термические константы веществ /Под научн. рук. В.П. Глушко. М.: ВИНИТИ, 1970. Вып. 4, ч. 1. 509 е.; 1971. Вып. 4, ч. 2.431 с.

296. Термические свойства кремнийорганических соединений / Под ред. В.Н. Костркжова и В.Г. Генчель. М.: Научно-исслед. ин-т технико-экон. исследований. 1973. 168 с.

297. Pedley LB., Rylance J. Computer analysed thermochemical data. Organic and organometallic compounds. Brighton (England): Sussex University. 1977 .

298. Pedley I.B., Naylor R.D., Kirly S.P. Thermochemical data of organic compounds. L.; N.-Y.: Chepman and Hall. 1986. P.87-232.

299. Рабинович B.A., Хавин В.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1991.432 с.

300. Краснов КС., Филиппенко Н.В., Бобкова В.А., Лебедева Н.Л., Морозов Е.В., Устинова Т.Н.,Романова Г.А. Молекулярные постоянные неорганических соединений:Справочник.Л.:Химия,1979. 448 с.

301. Свойства органических соединений. Справочник /Под ред. А.А. Потехина. Л.: Химия, 1984. 520 с.

302. Рябин В.А., Остроумов М.А., Свит Т.Ф. Термодинамические свойства веществ. Справочник. Л.: Химия, 1977, 392 с.

303. Термодинамические свойства индивидуальных веществ /Под ред. В.П.Глушко. М.: Наука, 1978. Т. 1. 495 е.; 1979. Т. 2. 431 с.

304. Молекулярные постоянные неорганических соединений: Справочник/Под. ред. К.С. Краснова. Л.: Химия, 1979. 448 с.

305. Лебедев Ю.А., Мирошниченко Е.А. Термохимия парообразования органических веществ: Теплоты испарения, сублимации и давление насыщенного пара. М.: Наука, 1981. 216 с.

306. Свойства неорганических соединений. Справочник /Ефимов A.M. и др. J1.: Химия, 1983. 392 с.

307. Морачевский А.Г., Сладкое И.Б. Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений. Экспериментальные данные и методы расчёта. JL: Химия, 1987. 192 с.

308. Гурвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н. и др. Энергии разрыва химических связей . Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука, 1974. 351 с.

309. Веденеев В.И., Кибкало А.А. Константы скорости газофазных мономолекулярных реакций. М.: Наука, 1972. 164 с.

310. Кондратьев В.Н. Константы скорости газофазных реакций. М.: Наука, 1971. 352 с.

311. Landolt-Bdrnstein. Atom-und Molekular physik 2. Teil. Molekeln I (Kerngeriist). Berlin; Springer-Verlag, 1951.571 s.

312. Landolt-Bdrnstein. Atom- und Molekularphysik. 3 Teil. Molekeln II (Elektronenhulle). Berlin: Springer-Verlag ,1951. 724 s.

313. Краткий справочник физико-химических величин /Под ред. А.А. Равделя и A.M. Пономаревой. J1.: Химия, 1983.232 с.

314. Храпковский Г.М., Марченко Г.Н., Шамов А.Г. Влияние молекулярной структуры на кинетические параметры мономолекулярного распада С- и О-нитросоединений. Казань: ФЭН, 1997. 222 с.

315. Хюккель В. Теоретические основы органической химии. Т.2. М.: ИЛ, 1958.

316. Дорфман Я.Г. Диамагнетизм и химическая связь. М.:Физматгиз, 1961.232 с.

317. Орлов Ю.Д., Лебедев Ю.А., Сайфуллин И.Ш. Термохимия органических свободных радикалов. М.: Наука, 2001. 304 с.

318. Дубовицкий Ф.И. Элементарные процессы в реакциях термического разложения нитросоединений//Проблемы кинетики элементарных химических реакций. К семидесятилетию акад. В.Н. Кондратьева. М.: Наука, 1973. С. 171 -182 .

319. Колесов В.П. Термохимия галогензамещённых метана //Успехи химии. 1978. Т. 47, №7. С. 1145 1168 .

320. Кизин А.Н., Лебедев Ю.А. Расчёт термохимических свойств галоидпроизводных алканов // Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ, 1982. С. 17-22 .

321. Папина Т.С., Колесов В.П., Голованова Ю.Г. Стандартные энтальпии образования бромоформа // Журн. физ. химии. 1982. Т.56, № И. С. 2711-2714.

322. Колесов В.П., Папина Т.С. Термохимия галогензамещённых этана // Успехи химии . 1983. Т. 52, № 5. С. 754 776 .

323. Колесов В.П., Ерастов П.А. Современное состояние термохимии фторорганических соединений //Химическая термодинамика. М.: Изд-во МГУ, 1984 . С. 57-78 .

324. Колесов В.П., Папина Т.С. Термохимия органических и галоген-органических соединений //Успехи химии. 1986.Т.55. С. 1603-1632.

325. Папина Т.С., Колесов В.П. Стандартная энтальпия образования 1,1,2-трихлорэтана // Журн. физ. химии. 1987. Т.61, №8. С.2236-2238.

326. Тельной В.И., Рабинович И.Б.Термохимия органических соединений непереходных элементов // Успехи химии. 1980.Т.49, №7.С.1137-1173.

327. Антонова З.А., Сачек A.M., Андреевский Д.Н. Метод оценки энтальпий образования. Галогензамещённые этаны и этены // Расчётные методы в физической химии. Калинин: КГУ, 1988. С. 75-81.

328. Татевский В.М., Грикина О.Е., Ткачик З.А. Расчёт критических свойств алканов и алкилбензолов // Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. №12. С. 3199-3203.

329. Пивина Т.С., Шляпочников В.А. Модель компьютерного поиска соединений потенциально возможных компактных источников химической энергии // Расчётные методы исследования в химии. Тверь: ТвГУ, 1990. С. 61-67.

330. Орлов Ю.Д. Закономерности связи строение-свойство и база количественных данных в термохимии органических свободных радикалов. Дис. докт. хим. наук . Тверь: ТвГУ, 1996.249 с.

331. Папулов Ю.Г. Статическая стереохимия и конформационный анализ. Калинин : КГУ. 1978. 80 с.

332. Петров Ал. А. Химия алканов. М.: Наука, 1974. 244 с.

333. Петров Ал. А. Стереохимия насыщенных углеводородов. М.: Наука, 1981.255 с.

334. Внутреннее вращение /Под ред. В.Дж.Орвилл-Томаса. М.: Мир. 1977.510 с.

335. Папулов Ю.Г., Иванова В. Т. Относительно оптической изомерии в замещённых метана и этана // Уч. зап. КГПИ (химия). Калинин, 1970 .Т.76. С. 82-83.

336. Маслов ИГ. Колебания молекул и термодинамические свойства органических соединений // Успехи химии. 1956. Т.25, №9. С.1069-1119

337. Гельфонд А.О. Исчисление конечных разностей.М.: Наука, 1967.

338. Папулов Ю.Г., Левин В.П. Относительно поворотной изомерии в замещённых этана и геометрической изомерии в замещённых этилена//Уч. зап. КГПИ (химия). Калинин, 1970 .Т.76. С. 84-85.

339. Папулов Ю.Г., Лесняк Г.Н. Относительно изомерии положения в замещённых бензола// Уч. зап. КГПИ (химия).Калинин,1970.Т.76. С. 86-87.

340. Папулов Ю.Г., Папулов Р.Ю.,Виноградова М.Г. Симметрия и изомерия замещенных бензола.// Тез. докл. X Международ, конф. "Математика, компьютер, образование". Москва-Ижевск: R&C Dynamics, 2003. С. 223.

341. Jain D.V.S., Singh S., Gombar V. Correlations between topological features and physicochemical properties of molecules // Proc. Indian Sci. (Chem. Sci.). 1984. V. 93. № 6. P. 927 945 .

342. Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Роль топологических индексов в построении аддитивных схем расчёта и прогнозирования в органической химии // Тезисы докл. межвуз. конференции "Молекулярные графы в химических исследованиях." Калинин: КГУ.1990. С.77-78.

343. Papulov Yu.G., Smoljakov V.M. Theory graph aspects of additivity schemes in organic chemistry // Abstr. 2th Word congress of the theoretical organic chemistry. Canada. Toronto. 1990. AA - 28 .

344. Папулов Ю.Г., Чернова Т.Н., Смоляков B.M., Самушкин В.Н. Теоретико-графовой подход в изучении зависимостей свойств алканов от их строения //Тезисы докл.У1 Всес. совещания по органической кристаллохимии . Киев. 1991. С. 29 .

345. Пентин Ю.А. Схема расчёта физико-химических свойств производных парафиновых углеводородов //Докл. АН СССР. 1958. Т.119, №1. С.113-116.

346. Папулов Ю.Г, Чулкова Л.В., Левин В.П., Сошникова Т.А. Зависимости теплот образования алканов от степени замещения // Уч. зап. КГПИ (химия). Калинин, 1970. Т. 76. С. 113-116.

347. Орлов Ю.Д., Кнобель Ю.К., Лебедев Ю.А. Соотношения между термохимическими энергиями связей и их энергиями диссоциации //Журн. физ. химии. 1987. Т. 61, №12 . С. 3175-3180

348. Семёнов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд-во АН СССР, 1958. 686 с.

349. Свободно-радикальное состояние в химии. Междунар. сборник памяти акад. В.В. Воеводского. Новосибирск: Наука, 1972. 250 с.

350. Орлов Ю.Д., Лебедев Ю.А. База данных и методы прогнозирования термодинамических свойств органических радикалов // Журн. хим. термодинамики и термохимии. 1992. Т. 1,№2. С. 131-142.

351. Орлов Ю.Д., Томилин А.А., Лебедев Ю.А. Энтальпии образования оксимильных радикалов // Журн. физ. химии. 2000. Т.74, №7. С.1184-1188

352. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е., Резников А.И., Уманский С.Я. Термические бимолекулярные реакции в газах. М.:Наука, 1976.192 с.

353. Партингтон Дж, Раковский А.В. Курс химической термодинамики. М.; Л.: Госхимтеориздат, 1932.

354. Ктикян А.А., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Роненсон М.В. Зависимость свойств производных углеводородов от степени заме-щения.Н.Энтропия //Журн. физ. химии. 1978.Т.52, №7.С. 1658-1660 .

355. Папулов Ю.Г., Халатур ИГ., Виноградова М.Г., Клюшник Б.Н. Взаимосвязь между строением молекул и свойствами: расчётно-теоретическое исследование // Свойства веществ и строение молекул. Тверь: ТвГУ, 1998. С. 181-186.

356. Дворкин ПЛ., Рыжова Г.Л., Лебедев Ю.А. Параметры для расчёта стандартных энтропий органических соединений в газообразном и жидком состояниях // Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ. 1982. С. 23-31.

357. Роганов Г.Н., Кабо Г.Я. Расчёт энтальпий образования алкенов с помощью инкрементов замены // Свойства веществ и строение молекул. Калинин: КГУ, 1982. С. 32-34.

358. Роганов Г.Н., Кабо Г.Я. Расчёт энтальпий образования алициклических углеводородов // Расчётные методы в физической химии. Калинин: КГУ. 1988. С. 69-74.

359. Пивина Т.С., Агранов Г.Х., Кукин В.Л.Г Шляпочников В.А. Логико-структурный подход к оценке и прогнозированию физико-химических характеристик органических соединений // Изв. АН СССР Сер. хим. 1990. С. 1349.

360. Татевский В.М. Теория методов массового расчёта физико-химических свойств молекул и веществ // Феноменологические и квантовохимические методы предсказания термодинамических свойств органических соединений.М.:ИВТАН СССР,1989. С.67-73 .

361. Смоленский Е.А. Схема зависимости термодинамических свойств алканов и их производных от строения молекул //Феноменологические и квантовохимические методы предсказания термодинамических свойств органических соединений. М.:ИВТАН СССР, 1989. С.125-136.

362. Комаров B.C. Эмпирический расчёт параметров молекул // Феноменологические и квантовохимические методы предсказания термодинамических свойств органических соединений. М.: ИВТАН СССР, 1989. С.137-142.

363. Пентин Ю.А. О некоторых схемах расчета разностей энергий поворотных изомеров//Журн.физ. химии. 1963.Т.37,№9.С.2106-2113.

364. Илиэл Э., Аллинжер Н., Энжиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ. Пер. с англ. М.: Мир, 1969. 592 с.

365. Мортимер Теплоты реакций и прочность связей. Пер. с англ. М.: Мир, 1964. 288 с.

366. Смоляков В.М., Папулов Ю.Г. Расчет теплот образования алканов по инкрементам замещения //Свойства веществ и физико-химический анализ. Калинин, 1973. С.6-11.

367. Кондратьев В.Н. Энергия химических связей //Успехи химии. 1957. Т. 26, №8. С. 861-894.

368. Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов. Пер. с англ. М.: Мир, 1974. 208 с.

369. Лебедев Ю.А., Орлов Ю.Д., Кнобелъ Ю.К. Определение термохимических энергий химических связей через энергии их диссоциации //Докл. АН СССР. 1987. Т. 294, №1. С. 137-140.

370. Магарил Р.З. Метод расчета энергии разрыва химических связей в углеводородных молекулах и радикалах //Журн. физ. химии. 1990. Т. 64, №6. С. 1569-1573.

371. Орлов Ю.Д., Лебедев Ю.А. Взаимосвязь феноменологических методов расчета энтальпий образования свободных радикалов (энергий диссоциации химических связей)//Журн. физ. химии. 1993 .Т.67, №5 .С .925-932.

372. Степанъян А.Е., Папулов Ю.Г, Краснов Е.П., Кураков Г.А. Прочность химических связей в основных фрагментах полимерных цепей //Высокомол. соед. 1972. Т. 14 (А), № 10. С. 2033-2040.

373. Коттрелл Т. Прочность химических связей. Пер. с англ. М.: ИЛ, 1956. 282 с.

374. Шейх-Заде Л.А., Папулов Ю.Г., Зимин Р.А. О зависимости энергий активаций реакций реакций радикального замещения от энергий разрыва связи //Свойства веществ и строение молекул. Калинин, 1975. С. 109-114.

375. Гаммет Л. Основы физической органической химии.М. :Мир,1972.534с.

376. Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1967. 356 с.

377. Моин Ф.Б. Расчет энергии активации химических реакций на основе приципа аддитивности //Успехи химии. 1967. Т. 36, .№7. С. 1223-1243.

378. Пальм В.А. Введение в теоретическую органическую химию. М.: Высшая школа, 1974. 446 с.

379. Кураков Г.А., Павлов А.С., Папулов Ю.Г. О расчете энергий активаций двух- и трехцентровых радикальных реакций //Свойства веществ и строение молекул. Калинин, 1974. С. 128-130.

380. Степухович АД., Улицкий В.А. Кинетика и термодинамика радикальных реакций крекинга. М.: Химия, 1975.256 с.

381. Шейх-Заде Л.А., Папулов Ю.Г., Павлинов Л. И. Применение теории подобия к расчету энергий активаций и предэкспоненциальных множителей реакций радикального распада //Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1977. Т. 20, № З.С. 453-454.

382. Шейх-Заде Л.А. Применение теории подобия к расчету кинетических характеристик реакций радикального распада и замещения органических соединений //Свойства веществ и строение молекул. Калинин, 1977.С. 112-119.

383. Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.; Л.: Изд-во АН СССР. 1959.466 с.

384. Дашевский В.Г. Конформации органических молекул. М.: Химия, 1974.432 с.

385. Дашевский В.Г Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия, 1982. 272 с.

386. Веннер Р. Термохимические расчеты. Пер. с англ. М.:ИЛ,1950. 364 с.

387. Раковский А.В. Введение в физическую химию.М.: ОНТИ, 1938. 677 с.

388. Глесстон С. Теоретическая химия. М.: ИЛ. 1950. 632 с.

389. Годнее И.Н. Вычисление термодинамических функций по молекулярным данным. М.: Гостехиздат, 1956.419 с.

390. Смирнова НА. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1982. 456 с.

391. Арсенин В.Я., Тихонов А.Н. Некорректные задачи// Математическая энциклопедия. М. Советская энциклопедия, 1982.Т.ЗС. 930-936.

392. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Ростов и/Д.: Феникс, 1997.560 с.