Радиационно-термическая стойкость экстракционных смесей на основе трибутилфосфата в присутствии азотной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, кандидат химических наук Родин, Алексей Владимирович

• Родин, Алексей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Родин, Алексей Владимирович

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СИСТЕМЫ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ ОЯТ НА ОСНОВЕ ТБФ

1.2 ИНЦИДЕНТЫ С ЭКСТРАКЦИОННЫМИ СИСТЕМАМИ И ПРИЧИНЫ

1.3 ПРИЧИНЫ ПОПАДАНИЯ ЭКСТР АГЕНТА НА

ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ ОПЕРАЦИИ

1.4 ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ТЕПЛОВОГО ВЗРЫВА

1.5 МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ТЕРМИЧЕСКОЙ СТАБИЛЬНОСТИ

1.5 МЕХАНИЗМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НЖ)3 С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

1.6 МЕХАНИЗМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НЖ)3 С ТБФ И ЕГО РАСТВОРАМИ

1.7 ВЛИЯНИЕ РАЗНЫХ ФАКТОРОВ НА ТЕРМИЧЕСКУЮ СТАБИЛЬНОСТЬ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СИСТЕМ

1.8 ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ РЕАГЕНТЫ

2.2 ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.2.1 Насыщение растворов азотной кислотой

2.2.2 Облучение образцов

2.2.3 Термообработка образцов

2.2.4 Дозиметрия

2.3 АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.3.1 Определение содержания кислоты методом потенциометрического титрования

2.3.2 Определение состава конденсированной и газовой фаз методом газовой хроматографии

2.3.3 Определение теплоты взаимодействия методом ДСК анализа

2.4 УСТАНОВКИ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ЭКЗОТЕРМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В ЭКСТРАКЦИОННЫХ СИСТЕМАХ

2.4.1 Установка по определению параметров теплового взрыва для открытых систем

2.4.2 Установка по определению параметров теплового взрыва для закрытых систем

2.5 МАТЕМАТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОБРАБОТКИ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ОТКРЫТЫХ АППАРАТАХ (ИЗОБАРНЫЕ УСЛОВИЯ)

3.1.1 Однофазные системы «Аддукт ТБФ с азотной кислотой

3.1.2 Системы с разбавителем

3.1.3 Двухфазные системы «экстрагент - азотная кислота»

3.2 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ЗАКРЫТЫХ АППАРАТАХ (ИЗОХОРНЫЕ УСЛОВИЯ)

3.2.1 Системы с трибутилфосфатом

3.2.2 Системы с 30% раствором ТБФ в н-додекане

3.2.3 Системы с 30% раствором ТБФ в С-13

4. ВЫВОДЫ

5. РЕКОМЕНДАЦИИ ПО БЕЗОПАСНОМУ ПРОВЕДЕНИЮ

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕРАБОТКИ ОЯТ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радиационно-термическая стойкость экстракционных смесей на основе трибутилфосфата в присутствии азотной кислоты»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

В настоящее время для переработки отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) различных типов энергетических реакторов, как в России, так и за рубежом используется Пурекс-процесс, предполагающий совместное извлечение урана и плутония из азотнокислых растворов ОЯТ в экстрагент, представляющий собой 30 % раствор трибути л фосфата (ТБФ). Смеси экстрагента с окислителями, прежде всего с азотной кислотой, представляют потенциальную опасность в отношении возникновения неуправляемых экзотермических реакций, ведущих к тепловому взрыву.

Как в России, так и за рубежом известны случаи аварий на радиохимических производствах в процессе эксплуатации в результате теплового взрыва, при взаимодействии окислителей с экстракционной смесью подвергшейся радиационно-термическому воздействию (т.н. «красным маслом», «red oil»). Несмотря на высокую опасность возникновения аварийных ситуаций при переработке ОЯТ на радиохимическом производстве до настоящего времени состав «красного масла» неизвестен, информация о термической стабильности подобных продуктов в смесях с азотной кислотой отсутствует. Вопрос о влиянии радиационно-термической деструкции экстрагента на характеристики тепловых взрывов широко не рассматривался.

В связи с этим, и особенно с учетом постоянно увеличивающейся радиационной нагрузки на экстрагент вследствие увеличения глубины выгорания идущего на переработку ОЯТ до 80 ГВтс/т урана [1, 2], исследование эффектов радиационно-термической обработки экстракционных систем, ТБФ и его растворов в углеводородных разбавителях, а также определение термической стабильности в смесях с азотной кислотой являются весьма актуальной задачей.

Цель настоящей работы определение влияния радиационно-термической деструкции на условия возникновения в экстракционных системах неуправляемых экзотермических реакций (тепловых взрывов) и определение параметров тепловых взрывов в смесях азотной кислоты с деградированным экстрагентом, образующимся в процессе переработки ОЯТ.

Для достижения поставленной цели было необходимо:

экспериментально определить характеристики (параметры) экзотермических процессов окисления смесей азотной кислоты с деградированным экстрагентом (ТБФ и его 30 % растворами в н-додекане и разбавителе С-13) в условиях открытого аппарата (изобарный процесс при атмосферном давлении) и закрытого аппарата (изохорный процесс);

- оценить влияние температуры термолиза и поглощенной дозы облучения на характеристики теплового взрыва;

- провести сравнительную оценку характеристик теплового взрыва смесей азотной кислоты со «свежим» и деградированным ТБФ и его 30 % растворами в н-додекане и разбавителе С-13.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Впервые обнаружено влияние радиолиза и термолиза экстракционных смесей на основе ТБФ и его растворов в н-додекане и разбавителе С-13 на термическую стабильность их смесей с азотной кислотой в изохорных условиях.

2. Установлено, что продукты радиолиза снижают температуру, при которой возникает тепловой взрыв в смесях деградированного ТБФ и его растворов в н-додекане и разбавителе С-13 с азотной кислотой, а так же снижают интенсивность окислительных процессов. Эти эффекты проявляются сильнее с увеличением поглощенной дозы облучения.

3. Установлено, что предварительный термолиз не оказывает влияния на температуру начала экзотермических процессов окисления в смесях

деградированного ТБФ и его растворов в н-додекане и разбавителе С-13 с НЖ)3, но снижает их интенсивность.

4. Показано, что в изобарных условиях экзотермические процессы окисления в облученных экстракционных смесях ТБФ и его растворов в н-додекане и разбавителе С-13 с НИОз не могут проходить в режиме теплового взрыва.

5. Впервые показано, что продукты радиолиза ТБФ и его растворов в н-додекане и разбавителе С-13 при определенных условиях способны инициировать тепловые взрывы в смесях с НЖ)3 при температурах ниже, чем в смесях со «свежим» ТБФ.

Практическая значимость диссертации заключается в следующем:

Полученные результаты работы позволяют корректировать условия проведения технологических операций с учетом влияния радиационно-термического воздействия на ТБФ и его растворы в н-додекане и разбавителе С-13 и выдавать дополнительные рекомендации по безопасному проведению технологических процессов переработки ОЯТ.

Определенны и объяснены основные факторы, влияющие на безопасное проведение технологических процессов переработки ОЯТ.

Результаты исследований и выводы, сделанные на их основе, позволяют прогнозировать возможность возникновения неконтролируемых экзотермических реакций в производственных условиях при нарушениях технологического регламента операций переработки ОЯТ.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследования экзотермических процессов, протекающих в смесях азотной кислоты с ТБФ и его растворами в н-додекане и разбавителе С-13, подвергшихся радиационно-термическому воздействию, в условиях открытого аппарата (изобарный процесс при атмосферном давлении) и закрытого аппарата (изохорный процесс).

2. Данные по влиянию ионизирующего излучения при различных поглощенных дозах и термолиза при различных температурах на характеристики теплового взрыва смесей азотной кислоты с деградированным экстрагентом - ТБФ и растворами его в н-додекане и разбавителе С-13.

3. Зависимости характеристик теплового взрыва от температуры внешнего нагревания, полученные для смеси азотной кислоты с деградированным ТБФ и его раствором в н-додекане и разбавителе С-13.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на V и VII конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов «Физикохимия 2010,2012» (г. Москва, ИФХЭ РАН 2010г. и 2012г.), Международной конференции «Неизотермические явления и процессы: От теории теплового взрыва к структурной макрокинетике, посвященная 80-летию академика А.Г. Мержанова» (г.Черноголовка, 2011г.), International Symposium on "Calorimetry and Thermal Effects", CTEC2012, (Lyon, June 26- June 29, 2012.), VII Российской конференции по радиохимии «Радиохимия-2012» (г. Димитровград, 15-19 октября 2012г.),

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 печатные работы из списка журналов ВАК, а также 17 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Химия высоких энергий», Родин, Алексей Владимирович

8. Результаты работы представляют интерес для развития теории автокаталитических окислительных процессов в жидкофазных системах, а в практическом плане полезны для оценки взрывобезопасных условий проведения технологических операций экстракционного цикла переработки облученного топлива и высокоактивных отходов применительно к предприятиям ЯТЦ.

5. РЕКОМЕНДАЦИИ ПО БЕЗОПАСНОМУ ПРОВЕДЕНИЮ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕРАБОТКИ ОЯТ.

На основании анализа литературных данных [7, 43, 98, 105] и проведенной работы можно дать следующие рекомендации для исключения возможности возникновения и развития неуправляемых экзотермических реакций (тепловых взрывов) на радиохимических производствах:

1) обеспечить тщательный контроль за содержанием органической фазы в упариваемых растворах;

Основным условием, которое приводит к аварии с «красным маслом», является наличие органических компонентов в растворах азотной кислоты. Как было проанализировано выше, ТБФ (чистый или с разбавителем) может попасть в нагреваемые растворы несколькими способами. Кроме того, некоторое количество ТБФ растворяется в водной фазе. Для отделения органической фазы от водной на производстве используют отстаивание растворов перед высокотемпературными операциями с последующим удалением органического слоя, находящегося над водным раствором. Для исключения «проскока» органической фазы используют «защитный» объем. Однако помимо случайного проскока экстрагент вследствие инверсии фаз может попасть в водную часть аппарата-отстойника и далее в выпарной аппарат.

Для уменьшения количества экстрагента в растворах, подаваемых на высокотемпературные операции, используется ряд дополнительных операций. В основном, это традиционная периодическая карбонатная промывка экстрагента для удаления продуктов разложения. Вторым способом для достижения этой цели служит перегонка экстрагента. В АКЕУА между операцией жидкостной экстракции и упариванием проводят специальную операцию для уменьшения содержания в растворах, поступающих на упаривание, растворенного и механически захваченного ТБФ. Эта операция состоит в смешивании в противотоке азотнокислых растворов с углеводородным разбавителем (например, до деканом). Разбавитель извлекает большую часть растворенного ТБФ из водной фазы, и концентрация его снижается с 200 - 250 мг/л до 10 мг/л.

Таким образом, предотвращение попадания органической фазы и уменьшение содержания ТБФ и продуктов деструкции в растворенном виде в водной фазе позволит полностью исключить возможность возникновения и развития неуправляемых экзотермических реакций. Но выполнение этого условия не всегда возможно, чаще всего по причине ошибок операторов и сложности обнаружения небольших количеств в подаваемых растворах.

2) контроль за давлением в аппаратах;

По результатам работы можно отметить исключительную важность вентилирования для предотвращения или по крайней мере уменьшения последствий неконтролируемой реакции ТБФ - азотная кислота.

Во-первых, вентиляция обеспечивает отвод из системы активного автокаталитического агента - диоксида азота, тем самым не давая возможности реакции протекать со значительным самоускорением.

Во-вторых, наличие вентиляции обеспечивает пассивное охлаждение раствора за счет испарения воды, азотной кислоты и образующихся продуктов взаимодействия.

Наличие вентиляции должно контролироваться измерением давления. В [106] показано, что в емкости не возникнет избыточное давление, если отношение массы ТБФ и продуктов его разложения к площади поперечного сечения сдувки не превысит 312 г органических веществ на 1 мм . В целях некоторой дополнительной гарантии безопасности рекомендовано

-у использовать соотношение 208 г/мм .

Учитывая важность вентиляции аппаратов, в которых может находиться свободная органическая фаза, при проектировании такого оборудования компания AREVA не предусматривает наличие каких-либо клапанов, перекрывающих сдувки.

Также следует отметить, что контроль за давлением позволяет обнаружить и устранить его избыток, возникающий за счет газовыделения при экзотермической реакции, но не предотвращает взрыв таких газообразных продуктов как СО, пары органических соединений, в некоторых случаях Н2, образующихся при этой реакции.

3) контроль за температурой растворов в аппаратах

Стартовые» температуры теплового взрыва являются критическими, они исключительно важны для безопасности таких технологических операций, как ректификация азотной кислоты и упаривание азотнокислых растворов. Между тем, сведения о величинах этих температур несколько различаются. Основываясь на результатах экспериментальных исследований, ряд американских специалистов полагает, что никакая реакция теплового взрыва «красного масла» не происходит при температуре ниже 130 °С [3, 4, 25]. В других источниках критические температуры начала разложения «красного масла» считают находящихся в пределах 120 - 135 °С, поскольку кинетические данные реакций ТБФ - азотная кислота свидетельствуют о резком ускорении реакций после достижения этих температур. Данные моделирования показывают, что для смесей в адиабатических условиях эти температуры не являются абсолютными пределами, ниже которых невозможна неконтролируемая экзотермическая реакция между ТБФ или продуктами его разложения и азотной кислотой. Таким образом, необходимо с осторожностью ориентироваться на «стартовую» температуру теплового взрыва в качестве пределов безопасной эксплуатации, так как она зависит от многих параметров. Однако в условиях эксплуатации с вентилируемыми емкостями и теплообменом с окружающей средой температурные пределы 120 -135 °С оказываются достаточно эффективными для обеспечения безопасности относительно аварий с «красным маслом», но для случая с глубоко деградированным раствором предельную температуру более целесообразно установить ниже минимальной «стартовой» температуры полученной в данной работе - 113-115 °С.

В дополнение к вышеприведенным способам на предприятиях осуществляют контроль за концентрацией азотной кислоты. Полагают, что концентрация НЖ)з, поступающая на высокотемпературные процессы 10 моль/л и менее предотвратят реакцию теплового взрыва «красного масла». В системах, состоящих из азотной кислоты с различными солями для контроля концентрации азотной кислоты должно быть измерено больше переменных. В системе азотной кислоты и уранилнитрата для определения их концентрации должны быть измерены и температура кипения и плотность.

В данной работы было показано, что ограничение концентрации кислоты в 10 моль/л не является достаточным условием для предотвращения возможности возникновения и развития неуправляемых экзотермических реакций. По причине того, что при меньшем содержании азотной кислоты, взаимодействие экстрагента с азотной кислотой, также может протекать в режиме теплового взрыва, но при этом несколько увеличиваются температуры при которых оно возникает.

Таким образом, для безопасного проведения технологических процессов переработки ОЯТ в отношении возникновения и развития неконтролируемых экзотермических реакций, необходимо руководствоваться принципами, применимыми для систем со «свежими» экстрагетами. Радиационно-термическая деструкция не оказывает существенного влияния на параметры, определяющие взрывобезопасность технологических процессов, незначительно снижает предельно допустимые температуры и увеличивает газовыделение.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Родин, Алексей Владимирович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Зильберман Б.Я., Пузиков Е.А., Рябков Д.В., Макарычев-Михайлов М.Н., Шадрин А.Ю., Федоров Ю.С., Симоненко В.А. / Развитие технологической структуры переработки облученного ядерного топлива АЭС водно-экстракционными методами, ее анализ и подходы к моделированию // Атомная энергия, т. 107, вып.5, ноябрь 2009, сс.273-285.

2. Зильберман Б.Я / Развитие Пурекс-процесса для переработки высоковыгоревшего топлива АЭС в замкнутом ЯТЦ с точки зрения локализации долгоживущих радионуклидов //Радиохимия 2000 т.42 С.3-15

3. С.И.Ровный, П.П.Шевцев / Современное состояние и пути совершенствования радиохимической технологии выделения и очистки урана и плутония // Вопросы радиационной безопасности 2007 - №2, С.5

4. В.В.Ершов, С.И.Ровный /Ядерный топливный цикл во Франции // Атомная техника за рубежом, 2000. - №9. -С.З

5. А.А.Копырин, А.И.Карелин, В.А.Карелин /Технология производства и радиохимической переработки ядерного топлива // Атомэнергоиздат 2006г. С.204-244.

6 W.S. Durant / "Red oil" explosions at the savannah river plant //DP-MS-83-142, Savannah river laboratory, Aiken, South Carolina, 1983

7. Control of red oil explosions in defense nuclear facilities, Defense Nuclear Facilities Safety Board Technical Report, DNFSB/TECH-33, 2003

8. The radiological accident in the reprocessing plant at Tomsk/ INTARNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY, VIENNA, 1998

9. Tomsk-7 Accident Modeling Summary Report / DOE 1996

10. Rodin A.V., Belova E.V., Nazin E.R., Tananaev I.G., Myasoedov B.F./ Analysys of Tomsk-7 accidents reasons// тезисы докладов. Международная конференция «Неизотермические явления и процессы: От теории теплового взрыва к структурной макрокинетике, посвещенная 80-летию академика А.Г.Мержанова» Черноголовка, Россия. 2011. С. 107

11. R.M.Wagner / Investigation of explosive characteristics of PUREX solvent decomposition products (Red Oil) // HW-27492, Hanford works Richland, Washington, 1953

12. H.D. Harmon, M.L.Hyder, B.Tiffani at.al./ Behavior of tributil phosfat in aline processes // DP-1418, Savannah river laboratory, Aiken, South Carolina, 1983

13. T. S. Rudisill, W.J.Crooks / Initiation Temperatures for runaway Tri-n-Butil Phospate /Nitric Acid reaction // WSRC-MS-2001-00214 Westinghouse Savannah River Company, Aiken, South Carolina, 2001

14. Усачев B.H., Марков Г.С. / Аварии на опытных и промышленных установках, вызванные образованием, накоплением и разложением «красного масла». // Радиохимия, т. 45, № 1, 2003.

15. James N.J., Sheppard G.T. / Nuclear Engineering and Desing.// 1991, Vol.130, p. 59-69.

16. Nomura, Yasushi, Lecht R., Ashton P. J. / Nucl.Sci. Techn. (Tokio) //, 1994, Aug., Vol. 31(8), p 850-860.

17. Tully A. Incident Occurrence Probability of Evaporator Explosion in Waste and Pu Conditioning. «Red Oil Reactions», «Red oil», Nitrate-TBP-Complexe. Fachinformationszentrum Energie, Phusic, Mathematic. 1983, 900p

18. H.H. Семенов. / Тепловая теория горения и взрывов.// Успехи физических наук.- т.23, вып.З.- 1940.- с. 251- 292.

19. А.Г. Мержанов, Ф.И. Дубовицкий. / Современное состояние теории теплового взрыва.// Успехи химии.- т.35, вып. 4. - 1966. - с.656-683.

20. И.Я. Шейнман, А. А Коссой, А.И. Бенин. / Математическое моделирование теплового взрыва. // «Российский научный центр «Прикладная химия» , 2011 г.

21. Топчиев А.В. / Избранные труды. Нитрование. // М.:Наука, 1965.410 с.

22. Денисов Е. Т./ Кинетика гомогенных химических реакций // М., 1978

23. А.И.Гольбиндер / Лабораторные работы по курсу теории взрывчатых веществ. // Росвузиздат 1963

24. К.К.Андреев / Термическое разложение и горение взрывчатых веществ // Издательство «Наука» М, 1966г 346с.

25. В.Хеммингер, Г.Хене / Калориметрия Теория и практика, первод с английского О.Б.Саламатиной // Москва «Химия», 1989г.

26. А. А. Коссой, А. И. Бенин. / Методология применения дифференциальной сканирующей калориметрии для исследования кинетики химических реакций. // «Российский научный центр «Прикладная химия» (ФГУП «РНЦ «Прикладная химия»), 2010 г.

27. У.Уэндландт / Термические методы анализа. Перевод с английского под редакцией В.А.Степанова и В.А.Берштейна. // Издательство «Мир», М. 1978

28. Francis Stoessel / Thermal Safety of Chemical Processes. Risk Assessment and Process Design // WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim. 2008

29. Hantzsch A, Ber, 58, 958, (1925); 61,1328 (1928), Z anorg. Chem, 190,321 (1930)

30. Е.Ю.Орлова / Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. // Издательство «Химия» 1973г

31. Gillespie R.J и др / J.Chem. Soc (London) // 1950,2552,2493,2504,2532

32.Титов А.И./ Журнал органической химии // 11 1125 (1941); 17,382 (1947)

33. Титов А.И. / Теория нитрования предельных углеводородов // Диссертация M. 1941

34. O.K.Tallent, J.C.Mailen, K.D.Pannell / Purex Diluent Degradation // Report Oak Ridge National Laboratory ORNL/TM-8814, 1984 , 36p.

35.Ю.И.Рубцов, А.И. Казаков, Е.Ю Рубцова, Л.П. Андриенко, Е.П. Кирпичев./ Кинетика тепловыделения при взаимодействии декана с HN03 // Известия Академии наук. Серия химическая, 1996, №8

36. Е. Camera, G.Modena, and В. Zotti / Propellants, Explosives, Pyrotechnics., 1983,8,70

37. War J.C. / Journal of the American Chemical Society 11 1949, v.71, p.3254.

38. Филлипов Ф.П., Круглова Т.И. Радиохимия 1949, т.11, №5, с.554.

39. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Белова Е.В., Тхоржницкий Г.П., Рябова Е.В. Термическая стабильность смесей экстрагента и азотной кислоты при температурах от 90 до 120 °С. Радиохимия, 2010, т.52, N1, с.49-52

40. К. Chandram, Tarum Kumar Sahoo, P.Muralidaran, V. Ganesan, T.G. Srinivasan. / Calorinetric studies on thermal decomposition of tri n-butil phosphate-nitric acid systems. // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry DOI 10.1007/sl0973-011-1950-6, 2011

41. Barney, G. S. & Cooper, T. D. (1994) The chemistry of TBP at elevated temperature in the Pu finishing plant process vessels. Westinghouse Hanford Company report, WHC-EP-0737, 65p

42. Nowak Z. // nucleonica. Vol.26, N 1. P.27.

43., D.F.Paddleford / Thermal decomposition of Nitrated Tributil Phosphate // Westinghouse Savannah River Company, Savannah River Site, Aiken, South Carolina 29808 WSRC-RP-95-259, 1995

44. A.B. Топчиев / Нитрование углеводородов и других органических соединений // Издат. АН СССР, Москва, 1956, 488с

45. Tomsk-7 Accident Modeling Summary Report //U.S. Department of Energy. 1996. 74 p.

46. David J. Frurip / Selection of the Proper Calorimetric Test Strategy in Reactive Chemicals Hazard Evaluation // Organic Process Research & Development 2008, 12, 1287-1292

47. Белова E.B., Егоров Г.Ф., Назин E.P., Тхоржницкий Г.П. / Изучение сорбции урана на неорганическом катеоните - фосфате циркония // Радиохимия, 2001, т. 43, № 1, с. 72.

48. Д.А.Ваганов, Н.Г. Самойленко / Макрокинетика начальных стадий жидкофазного окисления углеводородов азотной кислотой // Известия Академии наук. Серия химическая, ISSN 0002-3353, 1999, №1

49. G.S.Nichols / Decomposition of Tributil phosphate - nitrate complexes. // AEC Research and Development Report, 1960

50. Nowak Z., Nowak M. / Thermal Degradation of TBP - Diluent Systems // Radiochem. Radioanal. Letters, 1979, vol.38, № 5-6, P. 377-386

51. Владимирова M.B., Куликов И.А., Куприй A.A. / Кислотный гидролиз триалкилфосфатов. // Атомная энергия, 1991, т.70, вып.2, с.89-94.

52. Владимирова М.В., Куликов И.А., Куприй А.А. / Гидролиз ТБФ и ТиАФ в присутствии циркония // Атомная энергия, 1992, т.73, вып.4, с.273-278.

53. Control of red oil explosions in defense nuclear facilities, Defense Nuclear Facilities Safety Board Technical Report, DNFSB/TECH-33, 2003

54. Mincher, B. J.; Modolo, G.; Mezyk, S. P. / The Effects of Radiation Chemistry on Solvent Extraction: 1. Conditions in Acidic Solution and a Review of TBP Radiolysis. // Solvent Extraction and Ion Exchange 2009, 27, (1), 1 - 25

55. Егоров Г.Ф. / Радиационная химия экстракционных систем. // М.: Энергоатомиздат, 1986.

56. Dean R. Peterman, Bruce J.Mincher, Catherine L. Riddle, Richard D. Tillotson / Summary Report on Gamma Radiolysis of TBP/n-dodecane in the Presence of Nitric Acid Using the Radiolysis/Hydrolysis Test Loop. // INL/EXT-10-19866 Idaho National Laboratory, Fuel Cycle Research & Development, Idaho Falls, Idaho 834152010

57. T. Riggs, W.Wild / Progress in Nuclear Energy, Series III, Process Chemistry, Vol.2, Pergamon Press, London, P.320

58. L.L. Burger / Progress in Nuclear Energy, Series II, Process Chemistry, Vol.2, Pergamon Press, London, P.307

59. W. Davis / Science and Technology of Tri-Butil Phosphate, C.R.C. Press, Boca Raton, 1984, Ch.7, p.236

60. M.V.Krishnamurthy, R. Sampathkumar / Radiation-induced decomposition of the Tributil Phosphate - nitric Acid Systems: Role of nitric Acid // J.Radioanal. Nucl. Chem, Letters 166 (5), 1992, P.421-429

61. Белова Е.В., Егоров Г.Ф., Назин Е.Р., Тхоржницкий Г.П. / Термохимическое окисление компонентов экстракционных растворов и граничные параметры теплового взрыва. 4. Кинетика взаимодействия растворов ТБФ в додекане с азотной кислотой. // Радиохимия, 2001, т. 43, № 1.

62. .Егоров Г.Ф., Афанасьев О.П., Назин Е.Р., Казаринов В.Е. / Термохимическое окисление компонентов экстракционных растворов и граничные параметры теплового взрыва. 1. Кинетика взаимодействия ТБФ с азотной кислотой // Радиохимия, 1996, т.38, №6, с.531-536

63. V.E.Kazarinov, G.F.Egorov, O.P. Afanas'ev, E.R. Nazin / Chemical oxidation of the components of extraction solutions and critical parameters of heat explosion. I. Kinetics of the interactions between TBP and nitric acid.// Jornal of radioanalitical and Nuclear chemistry. Vol.218, №1. (1997) 87-92

64. Белова E.B., Егоров Г.Ф., Назин E.P. / Термохимическое окисление компонентов экстракционных растворов и граничные параметры теплового взрыва. 2. Влияние продуктов радиолиза и гидролиза ТБФ на кинетику газовыделения при термоокислении ТБФ азотной кислотой // Радиохимия, 2000, т.42, №3, с.238-343.

65. Белова Е.В., Егоров Г.Ф., Тхоржницкий Г.П., Назин Е.Р. / Термохимическое окисление компонентов экстракционных растворов и граничные параметры теплового взрыва. 5. Газовыделение при термолизе двухфазных систем в открытых емкостях // Радиохимия, 2002, т.44, № 5, с.434-436.

66. Белова Е.В. / Термо- и радиационно- химическое окисление органических компонентов экстракционных систем в условиях регенерации отработанного ядерного топлива // кандидатская диссертация, ИЭ им.Фрумкина РАН, 2003

67. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М. / О проблемах пожаро-взрывобезопасности технологических процессов радиохимических производств // Вопросы радиационной безопасности. 1998. №2. С. 5-10

68. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М. / Взрывобезопасность технологических процессов экстракционного передела // Вопросы радиационной безопасности. 2001. №2. С. 3-9

69. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Егоров Г.Ф. / Термохимическое окисление компонентов экстракционных растворов и граничные параметры теплового взрыва. 3. Термоокисление органических растворов трибутилфосфат - азотная кислота в закрытых сосудах // Радиохимия, 2000, т.42, №3, с.244-246.

70. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Егоров Г.Ф. / Термическое окисление компонентов экстракционных растворов и граничные параметры теплового взрыва. 6. Термическая стабильность двухфазных смесей ТБФ и его раствора в додекане с HNO3 в закрытых сосудах // Радиохимия, 2004, т.46, №1, с.50-53.

71. Розен A.M., Власов B.C.// Журнал неорганической химии, т.32, вып.7, 1987, С.1661-65

72. Пикаев А.К. / Современная радиационная химия. Экспериментальная техника и методы. // М.; Наука, 1985, с.291.

73. Справочное руководство по работе с программой Zlab

74. [Электронный ресурс]. URL: http://www.setaram.com

75. Первичная обработка, представление и хранение экспериментальных данных дифференциально-сканирующей калориметрии // ФГУП «РНЦ «Прикладная химия», Санкт-Петербург, 2010 г, 12с

76. Программа TDPro, Руководство Пользователя

77. Мержанов А.Г., Дубовицкий Ф.И. / Современное состояние теории теплового взрыва. // Успехи химии, 1966, т. 35, вып. 4.

78. Родин A.B. / Методы и оборудование для изучения термической стабильности индивидуальных веществ и смесей // отчет о патентных исследованиях, Москва, ИФХЭ РАН, 2011, 16с.

79. A.A. Коссой, А. И. Бенин, Ю.Г. Ахметшин / Методология создания кинетических моделей химических реакций // Учебно-методическое пособие, ФГУП «РНЦ «Прикладная химия», Санкт-Петербург 2011

80. Программа Fork, Руководство Пользователя

81. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М. / Методики расчетной и экспериментальной оценки воспламеняемости газовых и паро-воздушных смесей, термической стабильности и детонационной способности конденсированных химических веществ и смесей.// Военный университет радиационной, химической и биологической защиты, Москва 2002г, с. 50

82. [Электронный ресурс]. URL: http://www.ptc.com/product/mathcad/

83. Положение об оценке пожаровзрывобезопасности технологических процессов радиохимических производств. РБ-060-10.

84. Г.Д.Козак, Н.И.Акинин, В.М.Райкова, С.В.Арина / Исследование характеристик взрывоопасности гидропероксида изопропилбензола // Химическая промышленность, 2002 №9, С.48-54

85. Козак Г.Д., Райкова В.М. / Оценка взрывоопасности реакционных масс стадии нитрования п-ацеттолуидида. // Химическая промышленность, 1997,№ 10, С. 18-22.

86. Родин A.B., Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Рябова Е.В., Белова Е.В., Тхоржницкий Г.П. / Термическая стабильность смеси деградированного экстрагента на основе ТБФ с азотной кислотой при атмосферном давлении // тезисы докладов. 7-ая Росиийская конференция по радиохимии «Радиохимия-2012». Димитровград, Россия. 2012. С.174

87. Справочник химика, том первый издательство «Химия», Ленинград, 1966 страница 792

88. K.Chandran, Tarun Kumar Sahoo, P.Muralidaran, V. Ganesan, T.G.Srinivasan / Calorimetric studies on the thermal decomposition of n-butil phospat-nitric acid systems // J Therm Anal Calorim DOI 10.1007/s 10973-011-19506, 2011

89. Родин A.B., Назин E.P., Зачиняев Г.М., Рябова Е.В., Белова Е.В., Тхоржницкий Г.П., Данилин Г.П., Тананаев И.Г. / Радиацинно-термическое

взаимодейтсвие ТБФ с азотной кислотой при атмосферном давлении // Вопросы радиационной безопасности. 2011. №3. С. 45-50

90. Родин A.B., Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Белова Е.В., Тхоржницкий Г.П., Данилин Г.П., Тананаев И.Г. / Влияние предварительного облучения на термическую стабильность ТБФ с азотной кислотой // тезисы докладов. Четвертая Российская молодежная школа по радиохимии и ядерным технологиям. Озерск, Россия. 2010. С. 82

91. Родин A.B., Белова Е.В., Тхоржницкий Г.П., Тананаев И.Г. / Термическая стабильность экстракционных систем при атмосферном давлении // тезисы докладов. V конференция молодых учёных, аспирантов и студентов -«физикохимия 2010». Москва, Россия. 2010. С. 15

92. Родин A.B., Назин Е.Р., Белова Е.В., Тананаев И.Г. / Радиационно-термическая стабильность смесей трибутилфосфата с азотной кислотой, подвергшихся терморадиационной деструкции // тезисы докладов. Всероссийская конференция «Радиохимия-наука настоящего и будущего». Москва, МГУ. 2011.С. 61

93. Родин A.B., Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Белова Е.В., Тхоржницкий Г.П., Данилин Д.И. / Радиационно-термическое взаимодействие ТБФ с азотной кислотой в открытых сосудах // тезисы докладов. XI Научно-практическая конференция "Дни науки-2011. Ядерно-промышленный комплекс Урала". Озерск, Россия. 2011. С. 52

94. Родин A.B., Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Белова Е.В., Тананаев И.Г. / Радиационно-термическое взаимодействие ТБФ с азотной кислотой при атмосферном давлении // тезисы докладов. III Всероссийский симпозиум «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» с международным участием. Туапсе, Россия. 2011. С. 60

95. Родин A.B., Белова Е.В., Тхоржницкий Г.П., Данилин Д.И. /Термическая стабильность экстракционных систем при атмосферном давлении // тезисы докладов. 2-я Российская конференция с международным участием

«Новые подходы в химической технологии минерального сырья, применение экстракции и сорбции». Санкт-Петербург, Россия. 2013. С.248

96. Родин A.B., Назин Е.Р., Белова Е.В., Данилин Д.И., Тананаев И.Г. / Термическая стабильность смесей трибутилфосфата с азотной кислотой подвергшихся терморадиационной деструкции // тезисы докладов. XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Волгоград, Россия. 2011. Т. 3. С. 501

97. Rodin A.V., Nazin E.R., Belova E.V., Tananaev I.G. / The thermal stability of TBP mixtures with nitric acid, which have gone through deep thermoradiation destruction // book of abstracts. CTEC2012 - Calorimetry and Thermal Effects in Catalysis. Lyon, France. 2012. О 30

98. Назин E.P., Зачиняев Г.М. / Пожаровзрывобезопасность технологических процессов радиохимических производств // Федеральная служба по экологическому и технологическому надзору, Научно технический центр по ядерной и радиационной безопасности , Москва 2009 г. с. 195

99. Родин A.B., Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Рябова Е.В., Белова Е.В., Тхоржницкий Г.П., Данилин Д.И., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. / Термическая стабильность двухфазных смесей азотной кислоты с деградированным ТБФ при давлении выше атмосферного // Вопросы радиационной безопасности. 2012. №3. С. 32-38

100. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Родин A.B., Белова Е.В., Тхоржницкий Т.П., Данилин Д.И. / Характеристики теплового взрыва в двухфазных смесях с деградированным экстрагентом // тезисы докладов. 2-я Российская конференция с международным участием «Новые подходы в химической технологии минерального сырья, применение экстракции и сорбции». Санкт-Петербург, Россия. 2013. С.231

101. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Родин A.B., Рябова Е.В., Белова Е.В., Тхоржницкий Т.П. / Характеристики тепловых взрывов в смесях деградированного экстрагента (растворов ТБФ в разбавителях) с азотной

кислотой // тезисы докладов. 7-ая Росиийская конференция по радиохимии «Радиохимия-2012». Димитровград, Россия. 2012. С. 164

102. Перекалин В.В., Сопова А.С. //Успехи химии, 1955, т.94, с.613

103. Неницеску К.Д. // Органическая химия. Т.1: Перевод с румынского под редакцией М.И.Кабачника. М.: Издательство иностранной литературы, 1962.

104. Christie M.I., Voisey М.А./ Photolysis of diethylketone in presence of nitric oxide and of nitrogen dioxide // Transactions of the Faraday Society , 1969 v.65 p.408

105. Senentz G., Delvallez H., Paviet-Hartman P., Bader S.O. / Red oil: Defense in depth in the AREVA plant design // Paris, France, September 6-11, 2009, Paper 9394.

106. Fauske and Assotiates, Inc. Tributy Phosphate - Nitric Acid Reaction and Vent Requirements, FAI/ 94-68, July, 1994.