Выделение, разделение и определение актинидов: новые подходы и методы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, доктор химических наук Куляко, Юрий Михайлович
- Специальность ВАК РФ02.00.14
- Количество страниц 196
Оглавление диссертации доктор химических наук Куляко, Юрий Михайлович
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. ЭКСТРАКЦИОННОЕ ВЫДЕЛЕНИЕ АКТИНИДОВ И ЛАНТАНИДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛИГАНДОВ В ОТСУТСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ.
1.1. Основные закономерности экстракции актинидов и лантанидов днфсннл[днбутилкарбамоилмстил] фосфнпоксидом в отсутствие органического растворителя.
1.1.1. Взаимодействие дифеиил[дибутилкарбамоилмстил]фосфиноксида с минеральными кислотами и катионами металла.
1.1.2. Исследование экстракции актинидов и лантанидов аддуктом дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфин оксида с азотной кислотой из водных растворов.
1.1.3. Состав комплексов ypana(VI) и неодима(Ш) с аддуктами дифепил[дибутилкарбамоилметил]фосфин оксид с азотной и хлорной кислотами.
1.1.4. Эффективность извлечения актинидов и лантанидов аддуктом дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфип оксид-Н>Юз из кислых водных растворов и механизм происходящих процессов.
1.1.5. Использование аддукта дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфин оксида с HNO3, закрепленного па инертных матрицах, для извлечения урана и лантанидов из азотнокислых растворов.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Радиохимия», 02.00.14 шифр ВАК
Экстракция актинидов и лантанидов сверхкритическим диоксидом углерода, содержащим органические комплексообразующие реагенты2005 год, кандидат химических наук Самсонов, Максим Дмитриевич
Методы аналитического контроля в производстве трансплутониевых элементов, гранулированного ядерного уран-плутониевого топлива и радиоэкологическом мониторинге1999 год, доктор химических наук Леваков, Борис Иванович
Поведение урана, нептуния и плутония в карбонатно-бикарбонатных и некоторых экстракционных системах2007 год, кандидат химических наук Родыгина, Наталья Ивановна
Минералоподобные матрицы для иммобилизации актинидов, выделенных из высокоактивных отходов2004 год, кандидат химических наук Винокуров, Сергей Евгеньевич
Взаимодействие актинидов, осколочных элементов и других компонентов в экстракционных системах с трибутилфосфатом при переработке ОЯТ АЭС2001 год, доктор химических наук Фёдоров, Юрий Степанович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Выделение, разделение и определение актинидов: новые подходы и методы»
Актуальность темы
Развитие крупномасштабной ядерной энергетики России ориентировано на замкнутый топливный цикл, подразумевающий извлечение из облучённого ядерного топлива (ОЯТ) урана и плутония с целью их дальнейшего использования. По существующей технологии ОЯТ сначала растворяют в концентрированной азотной кислоте, затем из раствора извлекают уран и плутоний, используя экстракционные методы. Экстрагенты (трибутилфосфат, метилизобутилкетон и т.д.) применяют в виде их растворов в органических растворителях, которые, как правило, летучи, легко воспламеняются, взрывоопасны и токсичны. После извлечения основных компонентов топлива остаются большие объёмы водно-органических, к тому же радиоактивных растворов-отходов, в которых аккумулируются наряду с остаточными количествами урана и плутония долгоживущие а-излучающие актиниды: Np, Am, Cm; сравнительно долгоживущие продукты деления: l37Cs, 90Sr; осколочные лаптаниды, а также обладающие свойством высокой миграции в окружающей среде 1291 и 99Тс. Хранение непереработаппых высокоактивных отходов (ВАО) связано с риском поступления их в окружающую среду в результате техногенных аварий, природных катастроф, террористических актов. Концепция безопасного обращения с ВАО радиохимических производств предусматривает необходимость фракционного извлечения высокоактивных компонентов из этих отходов перед их хранением. Для извлечения радионуклидов из ВАО также используют экстракционные методы, в которых за последние 15 лет в качестве экстрагентов нашли применение нейтральные и кислые фосфорорганические и макроциклические соединения, моно- и диамиды, органические кислоты и их смеси с экстрагентами различных классов.
Экстракционные реагенты, как и при переработке ОЯТ, используют в виде растворов в органических разбавителях. В результате образуются дополнительные объёмы вторичных токсичных органических и водных растворов-отходов, которые необходимо утилизировать. Это является основным недостатком применения жидкостной экстракции. Возникает потребность перехода к экстракционным системам без использования органических растворителей.
В настоящей работе представлены результаты, показывающие возможность использования аддуктов органических экстракционных реагентов с минеральными кислотами для эффективного извлечения актинидов и лантанидов из кислых растворов и твёрдых оксидных соединений изучаемых элементов без применения органических растворителей. В работе приведены также результаты исследования по экстрагированию актинидов из их оксидов и извлечению Cs+ и Sr2+ из водных растворов сверхкритическим СОг (СК-С02), содержащим органические лиганды. Использование СК-С02 в качестве растворителя перспективно, так как исключает применение и последующую утилизацию токсичных и экологически опасных органических растворителей.
При фракционировании ВАО трудной задачей является разделение трехвалентных трансплутониевых элементов (ТПЭ) и лантанидов. В настоящей работе показано, что для этих целей приемлемыми являются не только экстракционные, но и осадительные методы, особенно эффективные при их совмещении с окислительно-восстановительными реакциями полицианидных комплексов двух- и трехвалентного железа, которые достаточно устойчивы в умеренно кислых и щелочных растворах.
Важнейшим разделом химии урана и трансурановых элементов (ТУЭ) являются окислительно-восстановительные реакции, лежащие в основе многих технологических процессов переработки ядерных материалов и использующиеся в препаративной и аналитической практике. Особый интерес представляют реакции, которые протекают в средах, способствующих образованию устойчивых комплексов актинидов. Применение таких сред позволяет стабилизировать неустойчивые высшие состояния окисления ТУЭ, что, как правило, открывает новые возможности в разработке методов выделения, анализа и определения этих элементов.
Цели работы:
• исследование возможности и эффективности использования экстрагентов в отсутствие органических растворителей для прямого экстракционного извлечения актинидов из кислых растворов и их диоксидов;
• изучение экстрагирования актинидов из их диоксидов в виде комплексов с органическими лигандами и переноса полученных соединений для последующего разделения с использованием сверхкритического диоксида углерода, содержащего органические лиганды;
• использование феррицианид-ионов для эффективного разделения трасплутониевых элементов и лантанидов;
• применение новых комплексообразующих сред для получения, стабилизации и изучения химических свойств актинидов в неустойчивых высших состояниях окисления с целью разработки новых, эффективных методов их выделения, разделения, а также избирательных высокочувствительных методов определения.
Научная новизна работы:
Впервые изучены условия использования экстрагентов в виде их аддуктов с азотной кислотой, способных эффективно извлекать актиниды в различных состояниях окисления из кислых водных растворов и из их твёрдых оксидов, исключающие применение органических растворителей. Показано на примере экстрагирования актинидов из их оксидов и экстракции Cs+ и Sr+2 из водных растворов, что роль растворителя с успехом может 7 выполнять экологически безопасный носитель - С02 в сверхкритическом состоянии, который после декомпрессии легко может быть удалён из системы и отделен от целевых продуктов.
Установленное нами различие в химическом поведении ТПЭ и лантанидов в кислых и щелочных растворах феррицианида калия позволило разработать эффективный метод извлечения и разделения ТПЭ и РЗЭ в этих условиях.
Впервые показана возможность получения и стабилизации Am в четырёхвалентном состоянии окисления в ацетонитрильных растворах Н3Р04 и растворах конденсированных фосфатов. Исследовано электрохимическое поведение америция в растворах фосфорвольфрамата калия. Изучена устойчивость Am(IV), Am(V) и Am(VI), а также определены формальные потенциалы пар Am(IV)/Am(III) и Am(VI)/Am(V) в этих средах. Установлены составы комплексов Am(III), Cm(III) и Cf(III) и разработан метод прецизионного кулонометрического определения америция по паре Am(IV)/Am(III) в растворах фосфорвольфрамата калия.
Показано, что Bk(III) легко окисляется электрохимически в сернокислых растворах до Bk(IV); определена его устойчивость, величины формального окислительного потенциала пары Bk(IV)/Bk(III), а также его зависимость от концентрации кислоты.
Исследовано электрохимическое окисление Cm(III) и Cf(III) в карбонатных растворах. Полученные результаты позволяют сделать заключение о возможной стабилизации кюрия и калифорния в состояниях окисления 4+.
Установленные нами закономерности электрохимического поведения Am(III) в растворах НС104 в присутствии Н3РО4 позволили разработать метод его кулонометрического определения в присутствии Cm(III) по паре Am(VI)/Am(V), а также метод разделения этих элементов после электрохимического окисления Am(III) до Am(VI) в растворах конденсированных фосфатов с последующей экстракцией Сш(Ш) раствором
1-фенил-3-метил-4-бензоилпирозолон-5 (ФМБП) в хлороформе. При этом Am(VI) восстанавливается до Am(V) и количественно остаётся в водной фазе.
Разработан прецизионный кулонометрический метод определения урана и плутония, основных компонентов смешанного оксидного топлива, с относительной погрешностью их определения 0,02 % и 0,03 %, соответственно.
Практическая значимость работы
Найденные в работе новые подходы к проведению экстракционных процессов имеют практическую значимость в решении проблемы создания малоотходной технологии переработки ОЯТ и фракционирования ВАО. Установленная нами способность аддукта дифенил[дибутилкар-бамоилметил]фосфиноксида (Ph2Bu2) с азотной кислотой эффективно извлекать актиниды в различных состояниях окисления из кислых растворов может найти применение в экстракционных технологических схемах без использования растворителей, что существенно позволит уменьшить объёмы растворов радиоактивных отходов. Аддукт органический реагент-азотная кислота эффективно экстрагирует уран и другие актиниды непосредственно из их диоксидов без предварительного растворения ОЯТ в концентрированной азотной кислоте и без последующей стадии экстракции U и Ри раствором три-н-бутилфосфата (ТБФ) в органическом растворителе. Это также позволит сократить образование больших объёмов токсичных водных и органических растворов-отходов. Использование сверхкритического диоксида углерода, содержащего макроциклические лиганды, для экстракции l37Cs и 90Sr из ВАО также позволяет избежать образования органических растворов-отходов.
Обнаруженные нами различия в поведении ТПЭ и лантанидов в растворах, содержащих феррицианид-ионы, при дальнейшем развитии этих исследований могут привести к созданию новой технологии группового разделения трехвалентных актинидов и осколочных лантанидов.
Полученные данные о свойствах актинидных элементов в высших состояниях окисления в новых средах, способствующих их комплексообразованию, нашли практическое применение в разработанных нами новых и эффективных методах выделения и разделения этих элементов, а также высокочувствительных и прецизионных способах их определения.
На защиту выносится:
• Механизм образования, состав соединения дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфиноксида с кислотами (HN03, НС104, HCI) (обозначается далее как аддукт) и его использование для экстракции актинидов в различных состояниях окисления и лантанидов из кислых растворов в отсутствие органических растворителей, в том числе и в экстракционно-хроматографическом варианте.
• Использование аддуктов три-н-бутилфосфата, метилизобутилкетона, N,N'-диметил-Ы,Ы'-диоктилгексилэтоксималонамида с азотной кислотой для прямого экстрагирования и разделения актинидов из их диоксидов.
• Закономерности экстрагирования актинидов из их диоксидов, а также Cs+ и Sr2+ из водных растворов сверхкритическим диоксидом углерода в присутствии соответствующих органических лигандов.
• Особенности химического поведения ТПЭ и лантанидов в кислых и щелочных растворах феррицианида калия, которые могут быть положены в основу методов извлечения Am и Ей из растворов, содержащих феррицианид калия, а также группового разделения ТПЭ и лантанидов осаждением, экстракцией и сорбцией
• Особенности и результаты исследований электрохимического и химического получения актинидов в необычных состояниях окисления в средах, способствующих их комплексообразованию и стабилизации в этих состояниях окисления (ацетонитрильные растворы фосфорной кислоты, кислые и щелочные растворы конденсированных фосфатов и фосфорвольфрамата калия, водные растворы хлорной и фосфорной кислот, карбонатные растворы), в том числе: измеренные величины окислительных потенциалов пар -Am(IV)/Am(III), Am(VI)/Am(V), Bk(IV)/Bk(III);
- составы комплексов этих элементов в различных состояниях окисления и условия стабильного существования Am(IV), Am(V), Am(VI), Bk(IV) в этих средах; новые высокочувствительные методы кулонометрического определения америция в растворах с использованием обратимых окислительно-восстановительных пар Am(VI)/Am(V) и Am(IV)/Am(III) па фоне преобладающих количеств кюрия с последующим отделением от последнего, а также кулонометрический метод прецизионного определения урана и плутония с относительной погрешностью определения 0,02% для U и 0,03% для Ри.
Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на ряде совещаний, симпозиумов, конференций, включая:
1986 - Вторая всесоюзная конференция по аналитической химии радиоактивных элементов, Москва
1987 - 11th Radiochemical Conference, Marianske Lazne
1988 - Третья Всесоюзная конференция по химии трансплутониевых элементов, Димитровград
1989 - international Conference Actinides-89, Tashkent, USSR
1990 - International Solvent Extraction Conference 1SEC-90, Japan, Kioto
1993 - International Conference "Actinides-93", Santa Fe, New Mexico, USA
1996 - 4th international conference on Nuclear and Radiochemistry. St. Malo, France
1997 - International Conference "ACTINIDES-97", Baden-Baden", Germany
1998 - 6 Finnish-Russian symposium on radiochemistry, Helsinki, Finland
1999 - International Solvent Extraction Conference ISEC - 99, Barcelona, Spain
2000 - 5th International Conference on Nuclear and Radiochemistry, Pontresina, Switzerland
2001 - Международная конференция по химии и миграционному поведению актинидов и продуктов деления в геосфере 'MIGRATION' 2001, Bregenz, Austria; International Conference "ACTINIDES-2001", Nayma, Japan
2002 - International Solvent Extraction Conference, ISEC 2002, South Africa, Randburg
2003 - French-Russian symposium on «Actinides and Fission Products in Nuclear Fuel Cycle», Paris, France; International Conference "Super Green-03", Nagoya, Japan; 4-ая Российская конференция по радиохимии. «Радиохимия-2003», Озерск, Россия
2004 - Международная научно-практическая конференция «Сверхкритические Флюидные Технологии: инновационный потенциал России», Ростов
2005 - International Conference "ACTINIDES-2005", Manchester, UK Публикации. По материалам диссертации опубликовано 54 статьи в российских и международных реферируемых журналах, сделано 10 докладов на международных конференциях и опубликовано 18 тезисов докладов на российских и международных конференциях.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, выводов и списка литературы из 184 наименований. Диссертация изложена на 196 страницах печатного текста, включает 52 таблицы и 33 рисунка.
Похожие диссертационные работы по специальности «Радиохимия», 02.00.14 шифр ВАК
Поведение актинидов и осколочных элементов в экстракционных системах с моно- и бидентатными фосфорорганическими соединениями в процессах фракционирования высокоактивных отходов2007 год, кандидат химических наук Дрожко, Дмитрий Евгеньевич
Кинетика окисления U(IV) азотной кислотой, катализируемого ионами технеция и плутония, в водных растворах и в органических растворах трибутилфосфата2005 год, кандидат химических наук Двоеглазов, Константин Николаевич
Извлечение соединений актинидов растворами экстрагентов в озон-дружественных фреонах2017 год, кандидат наук Камачев Владислав Анатольевич
Мембранные и экстракционно-хроматографические методы выделения, разделения и концентрирования трансурановых элементов в радиохимическом анализе объектов окружающей среды2004 год, доктор химических наук Новиков, Александр Павлович
Сольвометаллургический способ переработки материалов на основе диоксида урана2007 год, кандидат химических наук Соловьева, Виктория Викторовна
Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Куляко, Юрий Михайлович
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
1. Предложен новый подход к проведению экстракционных процессов, основанный на предварительном переводе твёрдого экстрагента-дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфиноксида в жидкое состояние путём его обработки неорганическими кислотами. При этом отпадает необходимость в применении органических растворителей, использование которых в технологии приводит к образованию больших объёмов растворов отходов, в том числе радиоактивных. Определён состав аддуктов, образующихся при обработки широко используемого в практике органического экстрагента PI12BU2 неорганическими кислотами-п-РЬ2Ви2-т-НШ3-Н20, где m=n=l для HN03 и ш=2 и п=1 для НС104 и НС1 Показано, что механизм экстракции катионов металла из кислых водных растворов аддуктом Ph2Bu2-HN03 состоит в переходе в его фазу катионов элементов за счёт образования комплексов Mn+-Ph2Bu2-HN03, растворяющихся в избытке аддукта.
2. Показано, что аддукт Ph2Bu2 с азотной кислотой является высокоэффективным экстрагентом по отношению к актинидам в различных состояниях окисления. С его использованием предложен экстракционпо-хроматографический метод для извлечения уран(У1) и его отделения от редкоземельных осколочных элементов
3. Впервые показано, что аддукты ТБФ, МИБК и ДМДОГЭМА с азотной кислотой способны эффективно извлекать актиниды из твердого U02 -основы оксидного ядерного топлива. Это позволяет, при соответствующей доработке, заменить в существующей технологии стадию растворения оксидного топлива в азотной кислоте с последующим экстракционным извлечением урана и плутония из HN03 растворами экстрагентов в органических растворителях на одну операцию - прямое экстрагирование актинидов аддуктами органический реагент с азотной кислотой из их диоксидов. Для переноса их комплексов с аддуктами для последующей переработки предложено использование сверхкритического диоксида углерода, который затем легко удвляется из системы или используется повторно.
4. Показано, что сверхкритический диоксид углерода можно использовать для экстракционного извлечения цезия и стронция из водных растворов-отходов в присутствии соответствующих краун-эфиров для последующего их использования или инкорпорирования в соответствующие матрицы для экологически безопасного хранения.
5. Изучены особенности химического поведения ТП и РЗЭ в кислых и щелочных растворах при осаждении феррицианидом калия. Найдены условия для оптимального разделения Am(III) и Eu(III) при осаждении 0,25М феррицианида калия (0,1М HN03; [Am(III)]<8xlO-3; [Eu(III)]=~0,3M; время выстаивания осадка с раствором ~1 час). При этом фактор разделения трёхвалентных актинидов от лантанидов составляет величину~ 80. Показано, что в щелочных растворах феррицианид калия окисляет америций до пятивалентного состояния. На этой основе разработан эффективный метод выделения америция из смеси других актинидов и латанидов.
6. С целью разработки новых эффективных методов выделения и разделения актинидов, а также высокочувствительных, избирательных методов их определения проведено детальное изучение условий окисления актинидов до высших состояний, их устойчивость и составы комплексов в средах, способствующих образованию этих комплексных соединений-ацетонитрильные растворы фосфорной кислоты, растворы конденсированных фосфатов и фосфорвольфрамата калия, карбонатные растворы. Показано, что в этих средах америций может быть окислен в зависимости от условий до четырёх-, пяти- и шести валентного состояния, а берклий, кюрий и калифорний до четырёх валентного. Измерены потенциалы пар Am(IV)/Am(III), Am(VI)/Am(V), Bk(IV)/Bk(III) в соответствующих средах.
7. С использованием высших состояний окисления америция разработаны эффективные способы его отделения от кюрия и некоторых продуктов деления в пирофосфатных (рН=10) и смешанных хлорно- и фосфорнокислых растворах. Метод состоит в окислении америция до Am(VI) с последующей экстракцией Cm(III) раствором ФМБП в хлороформе.
8. На основе использования обратимых окислительно-востановительных пар Am(VI)/Am(V) и Am(IV)/Am(III) разработаны новые высокочувствительные методы кулонометрического определения америция в растворах на фоне преобладающих количеств кюрия и других элементов, а также кулонометрический метод прецизионного определения урана и плутония с погрешностью определения их содержания 0,02% для U и 0,03 % для Pu.
ВКЛАД СОАВТОРОВ ПЕЧАТНЫХ РАБОТ
Планы исследований формировались при творческом обсуждении с заведующим лабораторией академиком Б.Ф. Мясоедовым. Работы по необычным состояниям окисления ТПЭ и суперкритической экстракции были начаты автором по инициативе академика Б.Ф. Мясоедова. Экспериментальная работа выполнялась лично автором или под его руководством сотрудниками сектора анализа и выделения радиоактивных изотопов.
Автор в первую очередь благодарен своему первому и бессменному учителю и руководителю, Борису Фёдоровичу Мясоедову, в лабораторию которого пришёл аспирантом в 1969 году. Автор благодарен канд. хим. наук
И.С. Скляренко| и И. Г. Сентюрину, с которыми в течение ряда лет проводил исследования в области электрохимии. Автор приносит слова благодарности доктору хим. наук |И.А. Лебедеву! и к.х.н. В .Я. Френкелю, с которыми после защиты кандидатской диссертации он длительное время выполнял совместные научные исследования. Особую благодарность хотел бы выразить своему коллеге Т.Н. Трофимову за многие годы совместной работы и дружбы, так же как и к.х.н. С.А. Перевалову. Автор благодарит их за творческое и квалифицированное участие в совместных исследованиях и обсуждение полученных результатов. Автор искренне благодарен ведущему инженеру Б.В. Савельеву, который обеспечивал, особенно в последние не легкие годы научной деятельности лаборатории, успешное проведение экспериментальной работы и к.х.н. Д.А. Маликову за качественное выполнение совместных экспериментов. Автор благодарен д.х.н. А.П. Новикову, за длительный период дружеского общения и совместного выполнения научной и организационной работы по обеспечению нормального функционирования радиохимической лаборатории. Автор благодарит всех сотрудников лаборатории, как ныне здравствующих, так и безвременно ушедших, за их теплое и дружеское отношение.
Заключение
В диссертации представлены основные результаты исследований, которые были выполнены автором в период, начиная с 1980 и по настоящее время. В первый период исследования были направлены на разработку методов определения, выделения и разделения актинидных элементов с использованием их различных состояний окисления. В этой связи на этом этапе исследования проводился поиск новых сред, способствующих стабилизации актинидов в неустойчивых состояниях окисления для их определения, выделения и разделения. В результате были предложены новые среды: ацетонитрильные растворы фосфорной кислоты и кислые и щелочные растворы конденсированных фосфатов, в которых было исследовано электрохимическое поведение Am(III) и некоторых ТПЭ. Исследования были дополнены изучением электрохимического поведения Am в кислых и нейтральных растворах фосфорвольфрамата калия, водных растворах хлорной и фосфорной кислот. В этих средах, были измерены величины окислительных потенциалов пар - Am(IV)/Am(III), Am(VI)/Am(V), Bk(IV)/Bk(III), Ce(IV)/Ce(III), изучено комплексообразование этих элементов в различных состояниях окисления и найдены условия стабильного существования Am(IV), Am(V), Am(VI), Bk(IV). Полученные данные были использованы при разработке методов кулонометрического определения америция с использованием пар Am(VI)/Am(V) и Am(IV)/Am(III), а также методов разделения Am и Ст. Были использованы и традиционные среды, в частности, для изучения электрохимического поведения берклия использовали растворы азотной и серной кислот. Были получены данные по окислению Cm(III) и Cf(III) до четырёх валентного состояния в карбонатных растворах. В растворе азотной была разработана методика прецизионного кулонометрического определения урана и плутония в смешанном топливе. Выполненные исследования показали перспективость использования нетрадиционных сред для получения актинидов в необычных состояния окисления, что может быть использовано в дальнейших исследованиях, в частности, ацетонитрильные растворы и щелочные растворы конденсированных фосфатов могут быть использованы для получения и изучения нептуния и плутония в состояниях окисления выше, чем 6+.
Впервые обнаруженное различие в поведении Am(III), Cm(III) и Eu(III) в кислых растворах феррицианида калия, и детальное исследование этих различий позволило найти и рекомендовать оптимальные условия, в которых можно осуществить осадительное разделение Am(III) и Eu(III). Последующее исследование поведения трансплутониевых элементов и лантанидов в щелочных растворах феррицианида калия позволило предложить осадительный метод отделения америция от ТПЭ и лантанидов.
Начиная с второй половины 90-х годов направление исследований лаборатории было сосредоточено на радиоэкологических проблемах, связанных с развитием ядерной энергетики, которая в России ориентирована на замкнутый топливный цикл и предусматривает экстракционное извлечение уран и плутония из облучённого топлива. Экстракционные реагенты в Пурекс или Труэкс-процессах (ТБФ, нейтральные и кислые фосфорорганические, моно- и диамиды и др.) используют в виде растворов в органических растворителях, которые, как правило, летучи, взрывоопасны и токсичны. В этой связи нами был предложен новый подход к проведению экстракционных процессов с использованием аддуктов экстракционных реагентов с азотной кислотой. При этом отпадает необходимость в применении органических растворителей, использование которых приводит к образованию больших объёмов токсичных органических и водных, в том числе высокорадиоактивных растворов отходов, которые необходимо утилизировать. Исследования показали эффективность нового подхода к извлечению актинидов в различных состояниях окисления и лантанидов из кислых растворов и их твёрдых оксидов, используя аддукты экстрагентов с кислотой без применения органических растворителей. Показано, что при дальнейшем обращении с полученными целевыми продуктами роль специфического растворителя может выполнять сверхкритический С02, который способен транспортировать комплексы актинидов с аддуктами по технологической схеме и который можно удалить из системы или, при необходимости, осуществить его рециркуляцию в системе. Экстракция цезия и стронция из растворов также осуществима сверхкритическим С02, содержащим соответствующие лиганды. Таким образом новый подход к извлечению актинидов, лантанидов, цезия и стронция из различных сред сверхкритическим С02, в присутствии органических лигандов, при дальнейшем развитии, может стать альтернативным способом извлечении этих радионуклидов для последующего их использования или инкорпорирования в соответствующие матрицы для экологически безопасного хранения и сокращения водных и органических радиоактивных отходов, образующихся в действующих технологиях.
Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Куляко, Юрий Михайлович, 2006 год
1. Horwits H.P.,Kalina D.G.//The extraction of Am(III) from nitric acid by octyl (phenyl)-N,N-diisobutylcarbamoylmethyl phosphine oxide-tri-n-butyl phosphate mixtures//Solvent Extr.Ion Exch., 1984, vol.2, N 2, p. 179-200.
2. Horwits H.P., Kalina D.G., Diamond H., Vandergrift G.F. The truex-process A process for the extraction of the transuranium elements from nitric acid wastes utilizing modified purex solvent//Solvent Extr.Ion Exch., 1985, vol.3, N 1 - 2, p.75-109.
3. Myasoedov B.F., Chmutova M.K, Smirnov I.V., Shadrin A.Yu.//Proc.Intern.Conf. and Technol.Exhibit, on Future Nucl.Systems: Emerging Fuel Cycles and Waste Disposal Options. GLOBAL'93, Sept. 12-17,1993, Seattle, Wa, USA. Vol.1, p.581-583.
4. Пушленков М.Ф., Комаров E.B., Шурепкова M.E. О межмолекулярпом взаимодействии в системе (С4Нс)0)зР0-Н>Юз-Н20. // Ж. Структурной химии. 1961. Т.2. №6. С. 682-689.
5. Вдовенко В.М., Буляиица Л.С., Савоскипа Г.И. О механизме распределения мииераль-ных кислот между водными растворами и диизоамиловым эфиром метилфосфиновой кислоты (ДАМФ). IV. Экстракция азотной кислоты. //Радиохимия, 1970, т. 12, №4, с. 658-661.
6. Андреева О.В., Савоскина Г.И., Свентицкий Е.Н. Изучение взаимодействия азотной кислоты с нейтральными фосфорорганическими соединениями методом ЯМР//Ж. исорг. хим., 1981, т.26, №2, с.386-390.
7. Матросов Е.И., Ткаченко В.В., Атовмян JI.O., Кабачник М.И. Об особенностях строения окиси трифенилфосфина с азотной кислотой //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985, №, с. 320-324.
8. Матросов Е.И., Нестерова Н.П., Зарубин А.И., Комолова И.А., МедведьТ.Я., Кабачник М.И. Взаимодействие карбамоилметилфосфорильпых соединений с азотной кислотой //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1988, №5, с. 1070-1074.
9. Чмутова М.К., Иванова JI.A., Кочеткова Н.Е., Нестерова П.П.,. Мясоедов Б.Ф.,. Розен A.M. Зависимость экстракции азотной кислоты и америция (III) от структуры оксидов диарил(диалкил)диэтилкарбамоилметил.фосфинов. //Радиохимия, 1995, т.37, №5, с.422-426.
10. Розен A.M., Николотова З.И., Карташева 11.А. Диокиси дифосфинов как экстрагенты для извлечения актинидов. Об эффекте аномального арильпого упрочнения //Радиохимия, 1986, т. 28, N 3, с.407-423.
11. Чмутова М.К., Юссониуа М., Литвина М.Н., Мясоедов Б.Ф. Экстракция U(VI) нейтральными бидентатными фосфорорганическими реагентами из растворов фосфорной и хлорной кислот //Радиохимия, 1990, т.32, N 4, с.56-61.
12. Чмутова М.К., Литвина М.Н., Нестерова Н.П., Кочеткова Н.Е., Мясоедов Б.Ф., Кабачник М.И. Экстракция америция(Ш) окисями диарилдиалкилкарбамоилмстил. фосфинов из растворов хлорной кислоты // Радиохимия, 1990, т.32, N 5, С.88-95.
13. Литвина М.Н., Чмутова М.К., Нестерова Н.П., Кочаткова Н.Е. Мясоедов Б.Ф. Экстракция железа(Ш) оксидами диалкил (диарил) диэтилкарбамоилметил. фосфинов из растворов азотной и хлорной кислот//Радиохимия, 1993, т.35, N 6, с.79-84.
14. Chmutova М.К., Litvina M.N., Nesterova N.P., Myasoedov B.F., Kabachnik M.l.//Solvent Extr. Ion Exch., 1992, vol. 10, N 3, p.439-458.
15. Чмутова M.K., Иванова Л.А., Мясоедов Б.Ф. Определение растворимости оксидов диарилдиалкилкарбамоилметил.фосфинов в растворах азотной кислоты.// Радиохимия, 1995, т.37, N5, с.427-429.
16. Horwitz Е.Р., Kalina D.G., Kaplan L., Diamond H.D. Selected alkyl-(phcnyl)-N,N-dialcyl-carbamoyl methyl-phosphine as extractants for Am(lII) from nitric acid media //Sep. Sci.and Techn., 1982, vol. 17, N 10, p. 1261-1279
17. Horwitz E.P., Diamond H.D., Kalina D.G., Kaplan L. Mason G.W. Octyl(phenyl)-N,N-diisobutylcarbamoylmethylphosphine oxide as extractant for actinidcs from nitric acid wastes //Proc. ISEC-83, Denver-1983, p.451-452.
18. Horwitz E.P., Kalina D.G., Muscatello A.C. The extration of Th(IV) and U(VI) by Dihexyl-N, N-diethylcarbamoylmethylphosphonate from Aqueous Nitrate Media.//Sep. Sci. and Tcchnol., 1981, vol.16, N 4, p.403-416.
19. Kalina D.G. Application of lanthanide induccd shifts for the determination of solution structures of metal ion extractent complexes. // Solvent Extr. Ion Exch.1984, vol.2, N3, p.381-404.
20. Розен A.M., Никифоров A.C., Николотова З.И., Карташева П.А., Студнсв Ю.Н., Фокин А.В. Влияние строения бидентатных фосфороргапических соединений на их экстракционную способность //Докл.АН СССР, 1985, т.285, № 1, с.165-170.
21. Rozen A.M. Progress in actinide extraction chemistry .//J. Radioanalyt. Nucl.Chem. Art. 1990, vol.143, N2, p.337-355.
22. Розен A.M., Никифоров A.C., Николотова З.И., Карташева H.A. Исследование и подбор новых экстрагентов для извлечения актинидов //Атомная энергия. 1985. N. 6, с. 413-421.
23. Медведь Т.Я., Чмутова М.К., Нестерова Н.П., Койро О.Э. Кочеткова П.Е., Мясоедов Б.Ф., Кабачник М.И. Окиси диалкил диалкилкарбамоилметил. фосфинов // Изв. АН СССР. Серия хим., 1981, N 9, с.2121-2127.
24. Nakamura Т., Miyake Ch. NMR study of Lanthanide(III) Nitrate-CMPO Extraction System. (I) Structure of Extracted Chemical Specics//Solvent Extr. Ion Exch., 1994, vol.12, N 5, p.931-949.
25. E.Ph. Horwitz, D.G. Kalina, H. Diamond, G.F. Vandergrift. The TRUEX-proccss-a proccss for the extraction of the transuranic elements from nitric acid wastes utilizing modified purex solvent/// Solvent Extr. Ion Exch., 1985, Vol. 3, N1-2. P. 75-109.
26. Зварова Т.И., Шкинев B.M., Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А. Жидкостная экстракция в системах водный раствор соли водный раствор полиэтиленгликоля //ДАН СССР, 1983, т.273, №1, с. 107-110.
27. Петров Б.И., Афендикова Г.Ю. Об устранении основного недостатка процессов жидкостной экстракции неорганическх соединений //Ж.прикладн. хим., 1985, т.58, №10, с. 2194-2199.
28. Петров Б.И., Рогожников С.И. Экстракция тория в водной расслаивающейся системе, содержащей антипирин и монохлорукеусную кислоту. // Радиохимия, 1985, т.27, №3, с.293-296.
29. Розен A.M., Николотова З.И., Карташова Н.А., Большакова А.С. Аномальное арилыюе упрочнение комплексов при экстракции америция и европия диокисями алкилендифосфипов из хлорнркислых сред. // ДАН СССР. 1977. Т.237, N1. С.148-151.
30. Д. И. Рябчиков, В. А. Рябухин. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия, Москва, Наука, 1966, с. 178.
31. Diphenyldibutylcarbamoylmethyl.phosphine oxide from Nitric Acid Solutions. NRCS 5th Intern. Conf. On Nuclear fnd Radiochemistry. Pontresina, Switzerland, Scpt.3-8, 2000. Extended Abstracts. Vol.1, p. 114-117.
32. Katz J. J., Seaborg G. Т., Morss L. R. (eds.) The Chemistry of Actinide Elements. // Vol. 1. 2nd Ed. Chapman and Hall. London. 1986. p. 525.
33. Плутоний. Справочник. Под редакцией О. Вика. Том 1. стр. 243. Перевод с английского под редакцией В.Б. Шевченко, В.К. Маркова
34. C.Cuillerdier, et al. Malonamides as New Extractants. Commissariat a l'Encrgic Atomique IRDI/DERDCA/DGR-BP N 6, 92265, France.
35. А.П. Филипов, JI.A. Стрелков. Исследование процессов окисления и растворения соединений урана в неводпых средах. Радиохимия, 1971.т. 13, №1, стр.52-57
36. А.П. Филипов, Л.А. Стрелков. Исследование процессов окисления и растворения соединении урана в неводпых средах. Радиохимия, 1979.Т.21, №3, стр. 363-365
37. Николотова З.И., Карташева Н.А.Экстракция нейтральными органическими соедине-ниями (справочник по экстракции). М.: Атомиздат. 1978. T.l. С.48.
38. Атомная наука и техника СССР. Под общей редакцией A.M. Петросьянца. Москва Эисргоатомиздат, 1987 г., стр. 167
39. Y. Meguro, S. Iso, Т. Sasaki Z. Yoshida. Solubility of organophosphorus metal extractants in Supercritical Carbon Dioxide. Anal. Chem. 1998, 70. 774-779
40. Larry T. Taylor. Supercritical Fluid Extraction John Wiley and Sons, Inc. New York, 1996.
41. Laintz K.E., Wai C.M., Yonker C.R. and Smith R.D. Extraction of Metal Ions from solid and Liquid Materials by supercritical carbon dioxide. // Anal. Chem. 1992. Vol.64. P. 2875-2878.
42. Lin Yu., Way С. M., Jean F.M., Brauer R.D. Supercritical fluid extraction of thorium and uranium ions from solid and liquid materials with fluorinated P-diketoncs and tributyl phosphate. // Environ. Sci. Tcchnol. 1994. Vol. 28, № 6, P. 1190-1193.
43. Lin Yu., Smart N. G. and Wai С. M. Supercritical fluid extraction of uranium and thorium from nitric acid solutions with organophosphorus reagents. // Environ. Sci. Technol. 1995. Vol. 29, № 10, P. 2706-2708
44. Phelps C.L., Smart N.G., Way С. M. Past, present, and possible future applications of supercritical fluid extraction technology.// J.Chem. Educ. 1996. Vol. 73. №12 . P. 11631168.
45. Smart N., Wai C., Phelps C. Supercritical fluid carbon dioxide promises to improve nuclear industry chemical processes. // Chem. Brit. 1998. Vol. 34. .№8. P. 34-36.
46. Шадрин, В. Бабаин, В. Романовский, В. Старченко, "Дезактивация поверхностей твердых тел в суб- и сверхкритическом углекислом газе", J. Nucl. Sci. & Tech., 3, 267-269, (2002)
47. Samsonov M.D., Troflmov T.I., Lec S.C., Myasoedov B.F. and Wai C.M. Dissolution of uranium oxides in supercritical carbon dioxide containing tri-n-butyl phosphate and thenoyltrifluoroacetone. //Mendeleev Commun. 2001. N4. P.129-130.
48. Мясоедова T.F., Иконников И.Ю., Пономарев A.B., Загорец П.А., Филиппов Е.А. Экстракция Sr2+, Cs+ и Т1+ макроциклическими полиэфирами из азотнокислых растворов. // Радиохимия. 1987. Т.29. № 2. С.180-183.
49. Макроциклические соединения в аналитической химии. Ред. Ю.А.Золотов и Н.М.Кузьмин. М.: Наука. 1993. С.41.
50. Smart N.G., Carleson Т.Е., Kast Т., Clifford А.А., Burford M.D., Wai C.M. Solubility of chelating agents and metalcontaining compounds in supercritical fluid carbon dioxide //Talanta, 1997, vol.44, N 2 ,p. 137-150
51. Laintz K.E., Wai C.M., Yonkcr C.R., Smith R.D. Solubility of fluorinated metal diethyldithiocarbamatcs in supercritical carbon dioxide //J.Supercrit.Fluids. 1991, vol.4, p.194-198.
52. Separation Techniques in Nuclear Waste Management. Eds.T.E.Carlson, N.A.Chipman and C.M.Wai. 1996,P.47
53. Blasius E., Klein W., Schon U.J. Separation of strontium from nuclear waste solutions by solvent extraction with crown ethers. //J.Radioanal.Nucl.Chem. 1985, vol.89, N2, p.389-398.
54. Mohite B.S., Khopkar S.M. Solvent extraction separation of strontium as 18-crown-6 complex with picrate ion. //Anal.Chem. 1987. Vol. 59. №8. P. 1200-1203.
55. Toews К.1., Shroll R.M., Wai C.M., Smart N.G. pH-dcpending Equlibrium between Water and Supercritical C02. Influence on SFE of Organics and Metal Chelates //Anal.Chem. 1995, vol.67, p.4040-4043
56. Тапапаев И.В., Сейфер Г.Б., Харитонов Ю.Я., Кузнецов В.Г., Корольков А.П. Химия ферроцианидов. М.: Наука.1971. С.35.
57. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука. 1966. С.80.
58. Коттон Ф., Уилкинсоп Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир. 1969. Т.З. С.274.
59. Sullivan J.C., Brown W., Nash К., Thompson M.The Reaction between Np(VI) and Fe(CN)64" in Aqueous Carbonate Media //Radiochimica Acta. 1982. Vol.30, N1. P.45-47.
60. Beitz J., Johan C., Sullivan J.C., Woods M. A Kinetic Study of the Reaction Between Plutonium (VI) and Fe(CN)64" in Aqueous Solutions //Radiochimica Acta. 1986. Vol.40, Nl.P.7-9.
61. Hobart D.E., Samhoun K., Peterson J.R. Spectroelectrochemical Studies of the Actinides: Stabilization of Americium (IV) in Aqueous Carbonate Solution//Radiochimica Acta. 1982. Vol.31, N3/4. P.139-145.
62. Семивалентное состояние нептуния, плутония, америция./Крот Н.Н., Гельман Л.Д., Мефодьева М.П., Шилов В.П., Перетрухин В.Ф., Спицып В.И. М.: Паука. 1977. 149 с.
63. Bonhoure, I.: These de Г universite PARIS XI, Orsay (2000) and CEA-R-5972 (2001).
64. The Actinide Elements.(Seaborg, G.T., Katz, J.J., eds.) Mc Graw-Hill Book Company, Inc. New York (1954) 14B, P. 427.
65. Виеящева Г.И., Волков Ю.Ф., Симакип Г.А., Капшуков И.И. Некоторые гидроксидные соединения пятивалентного нептуния //Радиохимия. 1984. Т.26, №2. С.171-176.
66. Мясоедов Б.Ф., Лебедев И.А., Михайлов В.М. Получение и устойчивость четырёхвалентного америция в фосфорнокислых растворах. ДАН СССР. 1973. Т. 211,№6. С. 1351-1353
67. Сапрыкин А.С., Спицын В.И., Крот Н.Н. О стабилизации америция(1У) и8 9тербня(1У) гетерополнанпонами SiWnC^ ' п BW11O39 'в водных растворах. // ДАН СССР. 1976. Т. 231, № 1.С. 150-151.
68. Лебедев И.А., Френкель В.Я., Мясоедов Б.Ф. Кинетика и механизм распада америция(1У) в фосфорнокислых растворах. // Радиохимия. 1977. Т. 19, № 4. С. 570-578.
69. D.E.G. Corbridge, Phosphorus. An Outline of its Chemistry, Biochemistry and Technology, Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York, 1980.
70. Yanir E., Givon M., Marcus Y. Higher oxidation states of americium in phosphate solutions. // Inorg. Nucl. Chem., Lett. 1969. Vol.5. №5. P. 369-372.
71. Добош Д. Электрохимические константы. M.: Мир. 1980. С. 131.
72. Баранов А.А., Спмакин Г.А., Тимофеев Г.А. Окислительно-восстановительный потенциал пары Am(V1)-Am(V) в растворе фосфоровольфрамата калия. // Радиохимия. 1982. Т. 24, № 5. С. 688-689.
73. Дж.Эмслп. Элементы.Перевод с английского Е.А. Краснушкиной. Москва «МИР» 1993, С. 94, 174.
74. Сапрыкин А.С., Шилов В.П., Спицын В.И., Крот Н.Н. Стабилизация четырехвалентного состояния америция, кюрия и тербия в водных растворах. // ДАН СССР. 1976. Т. 226, № 4. С. 853-856.
75. Косяков В.Н., Тимофеев Г.А., Ерин Е.А., Андреев В.И., Копытов В.В., Симакин Г.А. Получение и устойчивость америция(1У), юория(1У) и калифорпия(1У) в растворах фосфоровольфрамата калия. // Радиохимия. 1977.Т. 19, №4. С. 511-517.
76. Ерин Е.А., Копытов В.В., Рыков А.Г., Косяков В.Н. Исследование условий окисления америция(Ш) и устойчивости америция(1У) и америция(У1) в растворах фосфорвольфрамата калия. // Радиохимия. 1979.Т. 21, № 1. С. 63-67.
77. Milyukova M.S. Litvina M.N., Myasoedov B.F. Separation and stability of tetravalent americium in nitric acid solution containing potassium phosphotungstate. Radiochem. Radioanal. Letters, 1980, vol. 44, №4, P. 259-268.
78. Шилов В.П., Бухтнярова Т.Н., Журавлёва О.П., Крот Н.Н. Влияние условий на комплексообразовапие Np(IV), Ce(III), Nd(III) и Am(III) с «ненасыщенными» фосфорвольфраматамл. // Радиохимия. 1979. Т. 21, № 5. С. 714-719.
79. Копытов В.В., Ерин Е.А., Васильев В .Я., Рыков А.Г. Препринт НИИАР-2(410). Димитровград. 1980. С. 1-20.
80. Лебедев И.А. Корреляция между числом 5 f-электронов и окислительно-восстановительными потенциалами пар M(IV,-M(III) и М(П1)-М,11) актиноидных элементов. //Радиохимия, 1978, т. 20, N5. С. 645-652
81. Колтунов B.C. Кинетика реакции актиноидов. Москва, Атомиздат, 1974, С.236.
82. Френкель В.Я., Лебедев И.А., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Окисление америция(У) америцием(1У) в растворах фосфорной кислоты. // Радиохимия, 1979, т. 21, №6, с. 836-838.
83. Weaver В, Stevenson J.N. Relative Oxidation Potentials of the Bk(IV)- Bk(III) and Ce(IV)-Ce(III) couples in Acid Solutions. // J. Inorg. Nucl.Chem. 1971. Vol 33. N 6.1. P.1877-1881.
84. Симакин Г.А., Косяков B.H., Баранов A.A., Ерин А.А., Копылов В.В., Тимофеев Г.А. Окислительно-восстановительные потенциалы пары Bkn-Bkni.
85. П.Измерения окислительно-восстановительных потенциалов пар BkIY-Bkni и Сеп-Сеш в растворах хлорной и азотной кислот. // Радиохимия. 1977. Т. 19. № 3.C.366-372.
86. Stokely J.R., Baybarz R.D., Schults W.D. Direct potentiometric determination of the format potential of the Bk(III) Bk(lV) couple in sulfuric acid.// Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1969. Vol. 5, N 11. P. 877-884.
87. Prost R.C., Hyder M.L. Electrochemistry of Berkelium in Acidic Aqueous Solution. // J. Inorg. Nucl.Chem. 1970. Vol.32. N 7. P.2205-2216.
88. Stokely J.R., Baybarz R.D., Peterson J.R. The formal potential of Bk(IV)-Bk(III) couple in several media.// J. Inorg. Nucl.Chem. 1972. Vol.34. N 1. P.392-393.
89. Мясоедов Б.Ф., Гусева Л.И., Лебедев И.А., Милюкова М.С., Чмутова М.К. Аналитическая химия трапсплутонневых элементов. М.: Наука, 1972, с 376
90. Косяков В.Н., Яковлев Н.Г., Казакова Г.М., Ерин Е.А., Копытов В.В. Особенности экстракции четырехвалентного берклия ди-2-этилгексилфосфорной кислотой. // Радиохимия. 1977. Т. 19. № 4.С.486-489.
91. Gutmacher, R.G., Bode, D.D., Lougheed, R.W., Hulet, E.K. J. The stability of tetravalent berkelium in acid solution and the absorption spectra of Bk(IV) and Bk(III). Inorg. Nucl. Chem. 1973. vol. 35, No 3, P. 979-994.
92. R.L. Propst, M.L. Hyder. Oxidation of Cf3+ in aqueous solutions. //Nature. 1969. Vol. 221, №5186. P.l 141-1142.
93. Косяков B.H., Тимофеев Г.А., Ерин E.A., Копытов В.В., Андреев В.И. Получение и устойчивость четырехвалентного калифорния в водных растворах фосфорвольфрамата калия//Радиохимия. 1977.Т. 19, № 1.С. 82-84.
94. G.V. Ionova, V.G. Pershina, V.I. Spitsyn. Квантовохимическое изучение экстремальных валентных форм актинидов. // Dokl. Akad. Nauk SSSR. 1982. Vol. 263, N1. P.130-134.
95. F. David, K. Samhoun, R. Guillaumont, N. Edelstein. Thermodynamic properties of 5f elements. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. Vol. 40, N1. P. 69-74.
96. G.V. Ionova, V.S. Mironov, V.I. Spitsyn, V.G. Pershina. Электронная структура некоторых f-элементов в экстремальных валентных формах. // Radiokhimiya. 1981. Vol. 23. N 1. P. 6-11.
97. D.E. Hobart, К. Samhoun, J.P. Young, V.E. Norveli, G. Mamantov, J.R. Peterson. Stabilization of praseodymium (IV) and terbium (IV) in aqueous carbonate solution. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1980. Vol. 16. N5. P. 321-328.
98. D.E. Hobart, K. Samhoun, J.R. Peterson. Spectroelectrochemical studies of the actinides: stabilization of americium (IV) in aqueous carbonate solution. // Radiochim. Acta. 1982. Vol. 31, N3/4. P. 139-145.
99. D.E. Hobart, P.G. Varlashkin, K. Samhoun, R.G. Haire, J.R. Peterson. Spectroscopic and redox properties of curium and californium ions in concentrated aqueous carbonate-bicarbonate media. // Rev. Chim. Minerale. 1983. Vol. 20. N4-5. P. 817-827.
100. E.A. Erin, V.M. Vityutnev, V.V. Kopytov, V.Ya. Vasilyev. Влияние некоторых катионов на экстракционно-хроматографическое разделение кюрия и калифорния. //Radiokhimiya. 1981. Vol. 23. N3. P. 342-346.
101. Н.Б. Михеев. Низшие состояния окисления элементов f-серии. Радиохимия. 1983. Т.25, №5. С.642-649.
102. Мясоедов Б.Ф., Молочпикова Н.П., Лебедев И.А. Экстракционный метод быстрого отделения америция от других трансурановых и осколочных элементов. //ЖАХ, 1971, Т.26, № 10, С. 1984-1992.
103. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова Думка, 1966, С. 493.
104. Moore F.L. Separation of americium from other elements: application to the purification and radiochemical determination of americium. //Anal. Chem., 1963 Vol. 35, №6, P. 715-719
105. Coleman J.S., Keenan Т.К., Jones L.H., Carnall W.T., Penneman R.A. Preparation and properties of americium(VI) in aqueous carbonate solutions. // Inorg. Chem. 1963. Vol.2. N1. P. 58-61.
106. Holcomb H.P. Analytical oxidation of americium with sodium perxenate. // Anal. Chem., 1965, Vol. 37, №3, P. 715.
107. Пеннеман P., Кинен Т. Радиохимия америция и кюрия. М., Изд-во иностр. лит., 1961, с. 20.
108. Koehly G. Dosage de l'americium par coulometrie a potentiel impose. // Anal. Chim. Acta, 1965, Vol. 33, P. 418-425.
109. Propst R.C. Coulometrie titration of microgram amounts of americium at the conducting glass electrode. //Anal. Chem., 1969, Vol.41, №7, P. 910-914.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.