Поведение актинидов и осколочных элементов в экстракционных системах с моно- и бидентатными фосфорорганическими соединениями в процессах фракционирования высокоактивных отходов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Дрожко, Дмитрий Евгеньевич

• Дрожко, Дмитрий Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дрожко, Дмитрий Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Выделение актинидных элементов из BAO

Экстракционные смеси на основе нейтральных монодентатных фосфорорганических соединений

Экстракционные смеси на основе бидентатных нейтральных фосфорорганических соединений. TRUEX процесс

Экстракция актинидов диамидами

Экстракция актинидов фосфорорганическими кислотами и их солями

1.2 Разделение ТПЭ и РЗЭ

1.3 Основные экстракционные свойства карбамоилметилфосфин оксидов 42 Состав экстрагируемых комплексов карбамоилметилфосфорильных реагентов с азотной кислотой и катионами металлов в органических растворах

Характер связи протонов и катионов металла в их комплексах с бидентатными нейтральными фосфорорганическими соединениями

Экстракция металлов из азотно- и хлорнокислых растворов растворами карбамоилметилфосфин оксидов в органических разбавителях

Растворимость карбамоилметилфосфин оксидов в органических и водных растворах

1.4 Экстракция актинидов монодентатными нейтральными фосфорорганическими реагентами

ГЛАВА И. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

11.1 Исходные вещества

11.2 Методика эксперимента

11.3 Измерения и аппаратура

ГЛАВА III. ПОИСК ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ

ЭКСТРАКЦИОННОГО ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ U(VI), ТУЭ И

РЗЭ РАСТВОРАМИ Ph2Bu2 В МНТБФ ИЗ РАСТВОРОВ BAO

III. 1 Экстракция актинидов из модельного раствора BAO

Выбор оптимального содержания реагента в экстракционной системе

Зависимость коэффициентов распределения Am(III) при экстракции Ph2Bu2 в МНБТФ из модельного раствора BAO от соотношения V0/Vb и степени разбавления BAO Экстракция U(VI), Pu(IV), Am(III) и Zr(IV)

111.2 Реэкстракция целевых и сопутствующих элементов из 61 фазы PI12B

Реэкстракция Pu(IV), U(VI), Am(III) и Zr(IV) растворами смеси азотной и фтористоводородной кислот

Реэкстракция Pu(IV), U(VI), Am(III) растворами смеси щавелевой и азотной кислот

Реэкстракция U(VJ), Pu(IV), Am(III) растворами ОЭДФК

111.3 Способ извлечения U(VI), ТУЭ и РЗЭ из рафината BAO 70 ФГУП «ПО «МАЯК»

ГЛАВА IV. ЭКСТРАКЦИЯ АКТИНИДОВ И ЛАНТАНИДОВ

РАСТВОРАМИ ДИАЛКИЛ(МЕТИЛ)ФОСФОНАТОВ

IV.1 Исследование влияния различных условий на экстракционную способность реагентов

IV.2 Экстракция америция(Ш) моноалкилметилфосфоновыми кислотами в МНБТФ

ГЛАВА V. ИЗУЧЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ НЕКОТОРЫХ АКТИНИДОВ И ЛАНТАНИДОВ ПРОИЗВОДНЫМИ ФОСФИНОВОЙ кислоты

У.1 Исследование влияния различных условий на экстракционную способность реагентов У.2 Изучение экстракции 11(У1,) Ри(1У), Ат(Ш), Еи(Ш) и Тс(УИ) 02ЭГДКМФФ в ДХЭ из растворов Ш03 в зависимости от различных параметров У.З О характере связи металла в его комплекса с АДФФ

Экстракционное разделение актинидов, лантанидов и технеция при использовании фосфинатов из растворов азотной кислоты

У.5 Изучение реэкстракции актинидов, лантанидов и технеция(УИ) из органических экстрактов

У.6 Изучение экстракции Ат(Ш) кислым реагентом

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поведение актинидов и осколочных элементов в экстракционных системах с моно- и бидентатными фосфорорганическими соединениями в процессах фракционирования высокоактивных отходов»

Актуальность темы Основой технологии переработки отработанного ядерного топлива (ОЯТ) радиохимических заводов мира является ПУРЕКС-процесс, обеспечивающий эффективное извлечение урана и плутония (>99,9%) о П с высокой степенью их очистки от продуктов деления (10 - 10 ). В результате этого процесса остается значительное количество жидких азотнокислых солесодержащих высокоактивных отходов (BAO), в состав которых входят остатки урана и плутония, так называемые "минорные" актиниды - Np, Am, Cm, а также продукты деления (ПД) и стабильные элементы. Проблема обращения с BAO может быть решена двумя путями. Первый - отверждение BAO без предварительной переработки, т.е. совместное отверждение долго-, средне- и короткоживущих радионуклидов вместе со стабильными элементами. Второй -отверждение BAO с предварительным фракционированием долгоживущих радионуклидов в соответствии с их химическими свойствами и периодом полураспада. В результате фракционного выделения радионуклидов для их иммобилизации и хранения можно будет использовать специфические матрицы сообразно их радиотоксичности. Это обеспечит большую прочность их удерживания в матрицах и позволит хранить в минимальном объеме особо токсичные радионуклиды, а также позволит осуществить в будущем трансмутацию долгоживущих актинидов и продуктов деления в короткоживущие и стабильные изотопы. Таким образом, уже сегодняшняя практика обращения с BAO требует разработки эффективных технологий выделения из BAO долгоживущих радионуклидов, а для перспективы - и разделения их на фракции или индивидуальные компоненты.

В мировой практике для концентрирования и выделения долгоживущих радионуклидов разрабатываются различные методы осаждения, сорбции, экстракции, экстракционной хроматографии и другие. Однако опыт практической переработки ОЯТ и утилизации накопленных радиоактивных отходов (РАО) показывает, что наиболее эффективной технологией разделения, выделения и концентрирования радиоактивных элементов, в том числе актинидов, является жидкостная экстракция. Экстракционная технология переработки ОЯТ и РАО ныне положена в основу действующих производств различных стран (России, Франции, Великобритании). Основные достоинства методов жидкостной экстракции - простота, селективность и высокая скорость проведения. Усовершенствование действующих экстракционных процессов и разработка новых технологий, вовлечённых в ядерный топливный цикл, представляют большой научный интерес и практическую актуальность.

За прошедшие 20-30 лет был создан и проверен на реальных растворах BAO ряд процессов извлечения актинидов из BAO с применением широкого спектра органических реагентов. При этом основными требованиями к ним становится их эффективность и селективность. В результате исследований было показано, что наиболее перспективными экстрагентами для переработки и фракционирования BAO являются моно- и бидентатные нейтральные фосфорорганические соединения (ФОС). Их общим достоинством является возможность извлекать долгоживущие радионуклиды без предварительного разбавления BAO. При этом характерными свойствами монодентатных ФОС становится невысокая стоимость реагента, а также малая эффективность экстракционного извлечения компонентов BAO. Бидентатные соединения, напротив, обладают высокими комплексообразующими свойствами по отношению к долгоживущим радионуклидам, но имеют высокую стоимость из-за сложности синтеза. Для выбора тех или иных ФОС для конкретных практических радиохимических задач необходимо провести систематические исследования их экстракционных свойств на примере наиболее перспективных экстрагентов с целью определения оптимальных условий в технологии. На этой основе представляется возможным предложить ряд структур оригинальных недорогих и эффективных ФОС, не имеющих недостатков известных соединений, синтезировать и исследовать их экстракционные свойства.

Цели работы - На примере известных ранее фосфорорганических: бидентатного дифенилдибутилкарбамоилметилфосфин оксида (Ph2Bu2) и ряда монодентатных диалкилметилфосфонатов провести систематическое исследование экстракционных свойств урана(У1), трансурановых (ТУЭ), редкоземельных элементов (РЗЭ) и технеция(УН) из модельных и реальных растворов BAO. В сравнении с полученными выше данными предложить не исследованный ранее класс ФОС на основе производных фосфиновой кислоты алкилдиэтилкарбамоилметилфенилфосфинатов в качестве альтернативных известным соединениям. По результатам исследований разработать реальные схемы извлечения актинидов, лантанидов и технеция из реальных растворов BAO на стендовой установке для практического применения на ФГУП «ПО «Маяк».

Научная новизна

• Впервые изучены экстракционные свойства раствора Ph2Bu2 для экстракции ЩУ1), ТУЭ и РЗЭ из модельных растворов BAO в зависимости от соотношения объема органической и водной фаз, концентрации реагента и азотной кислоты, содержания радиоактивных элементов, а также их реэкстракция выбранными комплексообразующими соединениями. Исследована экстракция осадкообразующих элементов (Zr, Nb, Fe, Мо) растворами Ph2Bii2 в выбранном разбавителе из модельного и реального растворов BAO в оптимальных условиях и их реэкстракция с целью разработки методов селективного разделения целевых компонентов ОЯТ и сопутствующих нуклидов.

• Изучена экстракция U(VI), ТУЭ, РЗЭ и Tc(VII) растворами диалкилметилфосфонатов в различных разбавителях из азотнокислых сред, а также из модельных растворов BAO в зависимости от строения соединений, концентрации азотной кислоты и реагента, а также типа разбавителя. Определены составы экстрагируемых комплексов и факторы разделения. Изучена реэкстракция указанных выше элементов с применением комплексообразующих соединений.

• Исследованы экстракционные способности алкил(диэтилкарбамоилметил) фенилфосфинатов по отношению к U(VI), ТУЭ, РЗЭ и Tc(VII) при их извлечении из растворов азотной кислоты или из реальных BAO. Установлен бидентатный тип связи металлов с указанными реагентами в комплексе, состав образующихся экстрагируемых комплексов, факторы разделения элементов, влияние природы радикала на эффективность экстракции элементов, концентрации азотной кислоты и реагента.

• Изучена экстракционная способность исследуемых фосфорорганических соединений на примере экстракции Am(III) в одинаковых условиях из азотнокислых растворов. Показано, что диалкил(метил)фосфонаты уступают по эффективности экстракции производными карбамоилметилфосфин оксидов, но их недостаточная экстракционная способность может быть компенсирована использованием более концентрированных растворов экстрагентов за счет их невысокой стоимости.

Практическая ценность

• Определены оптимальные условия селективного экстракционного извлечения U(VI), ТУЭ и РЗЭ растворами РЬ2Виг в выбранном разбавителе из BAO с переводом в рафинат осадкообразующих элементов (Zr, Nb, Fe, Мо). Разработан способ и предложена техническая схема селективной реэкстракции U(VI), Pu(IV), Am(III), Eu(III) единым реэкстрагентом из реальных растворов BAO.

• Разработана и апробирована на модельных растворах BAO ФГУП «ПО «Маяк» эффективная схема извлечения Am(III) с применением диизооктил(метил)фосфоната в метанитробензотрифториде (МНБТФ) из 2 моль/л HN03.

• Разработана и апробирована на реальных растворах BAO ФГУП «ПО «Маяк» схема фракционирования U(VI), ТУЭ и РЗЭ с использованием (2-этилгексил)(диэтилкарбамоилметил)фенилфосфината в МНБТФ из 3 моль/л HN03.

Все предлагаемые экстракционные схемы проработаны и удовлетворяют основным требованиям к ним для радиохимической промышленности (взрыво-и пожаробезопасность, низкая коррозионная активность, высокая химическая и радиационная устойчивость, низкая токсичность, удовлетворительные гидродинамические характеристики и т.д.). Выносится на защиту

• Исследования экстракции U(VI), Pu(IV), Am(III), Eu(III), Zr(IV), Nb(IV), из азотнокислых сред растворами Ph2Bu2 в различных разбавителях из BAO, а также реэкстракция указанных выше элементов с применением комплексообразующих соединений. Поиск оптимальных условий экстракции растворами Ph2Bu2 из BAO и реэкстракции указанных выше радионуклидов в технологических целях.

• Изучение распределения U(VI), Pu(IV), Am(III), Eu(III) при экстракции диалкил(метил)фосфонатами из азотнокислых сред в различных разбавителях. Исследование влияния структуры реагента на его экстракционную способность, а также влияние природы разбавителя и среды на эффективность извлечения элементов.

• Закономерности поведения U(VI), Pu(IV), Am(III), Eu(III) и Tc(VII) при экстракции алкил(диэтилкарбамоилметил)фенилфосфинатов из азотнокислых сред и BAO в широком диапазоне концентраций HNO3 и реагента при использовании различных разбавителей.

• Оригинальные схемы экстракционного извлечения и разделения урана, ТУЭ и РЗЭ с применением ряда моно- и бидентатных ФОС из реальных растворов BAO, а также результаты их апробации на стенде ФГУП «ПО «Маяк».

Апробация работы. Результаты диссертационной работы доложены на российских и международных конференциях, посвященных проблемам радиохимии и радиохимической технологии (Нижний Новгород, 2001 г.; Краснодар, 2002 г.), а также на межлабораторных семинарах в ГЕОХИ РАН (2001 г., 2004 г., 2005 г., 2006 г.).

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 118 страницах машинописного текста, включает введение, литературный обзор, главу, посвященную методикам эксперимента и анализа, и три главы с основными результатами работы и их обсуждением, а также выводы и список литературы. Работа иллюстрирована 31 рисунком и 9 таблицами. Список литературы насчитывает 121 ссылку. Справочные данные и схемы синтеза оригинальных фосфорорганических реагентов изложены в приложении (6 страниц, 2 таблицы).

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Дрожко, Дмитрий Евгеньевич

Выводы

1. Определены оптимальные условия экстракции урана (VI), трансурановых, редкоземельных и некоторых сопутствующих элементов растворами Ph2Bu2 в МНБТФ из модельных растворов BAO ФГУП «ПО «Маяк»: концентрация реагента 0,05 моль/л; соотношение объёмов органической и водной фаз 1,6; разбавление исходного модельного раствора BAO в 1,5 раза 2 моль/л HNO3.

2. В оптимальных условиях определены величины коэффициентов распределения U(VI), Pu(IV), Am(III), Eu(III), Zr(IV) и Nb(IV) при экстракции Ph2Bu2 в МНБТФ из модельных растворов BAO ФГУП «ПО «Маяк». Найдены условия селективного экстракционного отделения U(VI), Pu(IV) и Am(III) от осадкообразующих элементов, в первую очередь Zr(IV) и Nb(IV), в присутствии комплексообразующих веществ (HF, Н2С204) в различных вариантах. Определены границы устойчивости по отношению к осадкообразованию в модельных растворах BAO в системе HNO3 - Н2С204 -Н20 применительно к реэкстракции целевых и сопутствующих элементов из фазы Ph2Bu2 в МНБТФ единым реэкстрагентом. В условиях оптимальных концентраций HNO3 и Н2С204 и максимальной устойчивости растворов BAO в присутствии указанных соединений показана возможность количественной реэкстракции урана (VI), трансурановых и редкоземельных элементов единым реэкстрагентом, содержащим 0,02М HNO3, 2,5 г/л ОЭДФК и 5 г/л лимонную кислоту.

3. На основании полученных данных разработана принципиальная схема переработки BAO, отличающаяся тем, что до начала экстракции вводят щавелевую кислоту до концентрации 0,5М для удержания в водной фазе осадкообразующих элементов, а также реэкстракцию U(VI), Pu(IV), Am(III) осуществляют единым реэкстрагентом. Схема была апробирована при динамических операциях на стенде ФГУП «ПО «Маяк» и предложена к возможному внедрению.

4. Растворы диалкил(метил)фосфонатов в МНБТФ или синтине являются перспективными экстрагентами для извлечения U(VI), Pu(IV), Am(III) и

Eu(III). Повышенная экстракционная эффективность соединений (превышающая в 50 раз эффективность ТБФ) по отношению к урану (VI), ТУЭ и РЗЭ, простота и использование конверсионных полупродуктов при синтезе, использование широко распространенного разбавителя (синтин), свидетельствуют о практической целесообразности исследуемых соединений. Разработана схема извлечения Am(III) с применением диизооктил(метил)фосфоната в МНБТФ из модельных растворах BAO ФГУП «ПО «Маяк».

5. Исследована экстракция U(VI), Pu(IV), Am(III), Eu(III) и Tc(VII) растворами производных (алкил)(диэтилкарбамоилметил)фенилфосфинатов (АДФФ). Установлено, что в органическую фазу плутоний (IV) и уран (VI) экстрагируются в виде комплексов с одной молекулой реагента. Разработана и успешно апробирована на реальных растворах BAO ФГУП «ПО «Маяк» схема их фракционирования с использованием (2-этилгексил) (диэтилкарбамоилметил)фенилфосфината. ИК спектрометрические исследования АДФФ и их комплексов с РЗЭ свидетельствуют о высоких комплексообразующих свойствах соединений и о наличии бидентатного типа связи в образовавшемся комплексе.

6. При сравнении экстракционной способности трех исследуемых в настоящей работе классов ФОС было определено следующее соотношение коэффициентов распределения Am(III) из 3 моль/л HNO3 в ряду растворов монодентатных трибутилфосфата (ТБФ), диизометилфосфоната (ДИАМФ), 02ЭГДКМФФ и бидентатного дифенилкарбомоилметилфосфин оксида (Ph2Bu2) одинаковой концентрации в ДХЭ):

0(тбф): О(диамф) : 0(02эгдкмфф) • D(ph2bu2)= 1 • 5'Ю1:2,5'Ю4: 5*104

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дрожко, Дмитрий Евгеньевич, 2007 год

1. Егоров Н.Н. Состояние проблемы обращения с радиоактивными отходами и отработавшим ядерным топливом в России // Вопросы радиационной безопасности. 1997. № 4. С. 3-8.

2. Глаголенко Ю.В., Дзекун Е.Г., Дрожко Е.Г., Медведев Г.М., Ровный С.И., Суслов А.П. Стратегия обращения с радиоактивными отходами на производственном объединении «Маяк» // Вопросы радиационной безопасности. 1996. № 2. С. 3-11.

3. Chemical separations in nuclear waste management. The state of art and a look to the future. Eds. G.R. Choppin, M.K. Khankhasayev // H.S. Plendl. Battle Press. DOE/EM-O591. 2002. P. 96.

4. Никифоров A.C., Розен A.M. Накопление актинидов и некоторые проблемы радиохимии // Радиохимия. 1991. Т. 33. Вып. 5. С. 55.

5. Зильберман Б.Я. Развитие Пурекс-процесса для переработки высоковыгоревшего топлива АЭС в замкнутом ЯТЦ с точки зрения локализации долгоживущих радионуклидов // Радиохимия. 2000. Т. 42. № 1. Стр. 3.

6. Rozen A.M., Nikiforov A.S., Zakharkin B.S., Nikolotova, Kartasheva N.A. Optimized extractants for actinides // Proc. Int. Solv. Extraction Conf. ISEC'93. Elsevier. London & NewYork. 1993. V. 3. P. 1615.

7. Glatz J.P., Song C., Koch L., Bokelund H., He H. Hot Tests of the TRPO Process for the Removal of TRU Elements from HLLW // Global'95. Versailles. France. 1995. V. l.P. 548.

8. Zhu Y.J., Song Ch., Jiao R. TRPO process application for TRU elements isolation for radioacitve wastes handling // Global'95. 1995. P. 571-576.

9. Romanovskiy V.N., Zaitsev B.N. New technological methods for HLW reprocessing using TRPO process // Spectrum'96. Proc. Int. Conf. on Nuclear and Hazardous Waste Management. Seattle. American Nuclear Society. 1996. P. 2308.

10. Розен A.M., Николотова З.И., Карташева H.A. Аномальная зависимость прочности комплексов америция III и других металлов III с диокисями алкилендифосфинов от их строения // Доклады АН СССР. 1975. Т. 222. С. 1151.

11. Mitusgashira Т., Maki M. Suzuki S. New approaches for use of diphenil(alkyl) dialkylcarbamoylmethyl. phosphine oxides for extraction of uranium and plutonium // Proc. of the "84' Symposium on Actinide-Lanthanide Separation". Honolulu. 1984. P. 16.

12. Мясоедов Б.Ф., Чмутова М.К. Использование бидентатных нейтральных фосфорорганическнх соединений для извлечения трансплутониевых элементов из отходов радиохимических производств // X конференция по экстракции. Уфа. 1994. Тезисы докладов. С. 10.

13. Myasoedov B.F., Bodrin J.V., Chmutova М.К. Poly(diphenylphosphinylmethyl)arenes new phosphororganic extractants of transplutonium elements // Solvent Extraction & Ion Exchange. 1983. V.l. № 4. P. 689.

14. Myasoedov B.F., Chmutova M.K., Smirnov I.V., Shadrin A.Yu. Isolation of actinides and separation from rare earth elements and selected fission products by bidentate neutral organophosphorus compounds // Proc. GIobal'93. 1993. P. 581.

15. Розен A.M, Клименко H.M., Крупнов Б.В. Квантовая химия и проблема экстракционной способности // IX Всесоюзная конференция по экстракции. Адлер. 1991. Тезисы докладов. Москва. 1991. С. 16.

16. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Успехи химии. 1996. Т. 65. С. 1052.

17. Ozawa M., Hirano H., Koma Y., Tanaka Y., and Kawata T. Enhancing Actinides Separation by Consolidated PUREX and TRUEX processes intensified by SaltFree Requisite // Global'95, 1995. V. 1. P. 585-594.

18. Koma Y., Koyama Т., Tanaka Y. The concept of separation process for recovery of americium and curium // Global'97. Proc. Int. Conf. on Future Nuclear Systems. Yokohama. 1997. V.l. P. 598-603.

19. Koma Y., Watanabe M., Nemoto S., Tanaka Y. A counter current experiment for the separation of trivalent actinides and lanthanides by SETFICS process // Solvent Extraction and Ion Exchange. 1998. V. 16. № 6. P. 1357.

20. Facchini A., Nannicini R. High level waste partitioning. Status and prospects in Europe//Global'95. 1995. V. 1. P. 1032-1039.

21. Romanovskiy V.N., Smirnov I.V., Shadrin A.Y., Myasoedov B.F. et al. Use of modified TRUEX process for reprocessing of HLW at "Mayak" // Spectrum'98. Proc. Int. Topic. Meet. Nuclear and Hazardous Waste Management. Amer. Nucl. Soc. 1998. P. 576-580.

22. Brewer K.N., Todd. T.A., Herbst R.S. et al. TRUEX process applied to radioactive Idaho Chemical Processing Plant high-level waste calcine // Spectrum'96. 1996 P. 2300-2307.

23. Babain V.A., Romanovsky V.N., Smirnov I.V. Influence of TBP radiolysis products on TPE extraction efficiencies //ICEM'95. Berlin. 1995. V. 1. P. 431.

24. Ringwood A.E., Kelly P.M. Immobilization of high level waste in ceramic wasteforms // Proceedings of the Royal Society, Phil. Soc. Trans. London. 1986. V. A319. P. 63-82.

25. Smith K.L., Hart K.P., Lumpkin G.R. Pyrochlore and zirconolite matrices for actinides immobilization in geological formations // Mat. Res. Soc. Symp. 1991. V. 212. P. 167-174.

26. Delmau L.H., Simon N., Shwing-Weill M.J. Extraction of Tetravalent Lanthanides and Actinides by CMPO-like Calixarenes // Separation Science & Technology. 1999. V. 34. №. 6-7. P. 863-876.

27. Musikas C., Hubert H. New bidentate extractants for actinides(III) and lanthanides (III) separation from concentrated nitric acid // ISEC83. Proc. Int. Conf. Solv. Extr. Denver. 1983. P. 449-450.

28. Musikas C., Hubert H. Extraction by tetraalkylmaloneamides. II. Extraction of metalic ions // Solvent Extraction & Ion Exchange. 1987. V. 5. P. 877-893.

29. Nigond L., Condamines N., Cordier P.Y., et al. Recent advances in the treatment of nuclear wastes by the use of diamide and picolinamide extractants // Separation Science & Technology. 1995. V. 30. P. 2075-2099.

30. Mukaiyama T., Kubota M., Takizuka T., Ogawa T., Mizumoto M., Yoshida H. Partitioning and Transmutation Program OMEGA // Global'95. Versailles. 1995. V. l.P. 110-117.

31. Kubota M., Marita Y. Preliminary Assessment on four group Partitioning Process Developed in JAERI // Global'95. 1995. V. 1. P. 458-462.

32. Kubota M. Recovery of technetium from high level liquid wastes generated in nuclear fuel reprocessing // Radiochimica Acta. 1993. V.63. P.91.

33. Liljenzin J.O., Rydberg J., Skarnemark G. Reducing the long-term hazard of reactor waste through actinide removal and destruction in nuclear reactors // Separation Science and Technology. 1980. V. 15. № 4. P. 799.

34. Mukhin I.V., Smelov V.S. Alkylphenylphosphinic acid and it's zirconium salt as reagents for HLW reprocessing // Global'97. Proc. Int. Conf. on Future Nuclear Systems. Yokohama. 1997. V. 1. P. 418-420.

35. Weaver B. Enhancement by zirconium of extraction of cations by organophosphorus acids. Monoacidic phosphonates // Journal of Inorganic Nuclear Chemistry. 1968. V. 30. № 8. P. 2223-2242.

36. Zilberman B.Ya., Fedorov Yu.S., In'kova E.N. TPE and Mo separation from active rafinate using hydroxamic acids // Proc. Int. Symp. Solvent Extraction. Moscow. 1998. P. 132-134.

37. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Мишин E.H. Экстракция молибдена циркониевой солью дибутилфосфорной кислоты // XI росс. конф. по экстракции, тезисы докладов. М. 1998. С. 183.

38. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Шмидт О.В., Инькова Е.Н. Пат. РФ № 2106030, Б.И. № 6, 27.02.1998. Способ экстракционного извлечения и разделения ТПЭ и РЗЭ из азотнокислых растворов

39. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я., Шмидт О.В., Ахматов А.А., Инькова Е.Н., ГолецкийН.Д. Экстракция ТПЭ, РЗЭ и Мо из азотнокислых растворов циркониевой солью дибутилфосфорной кислоты // Радиохимия. 2000. Т. 42. №4. С. 338-344.

40. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Шмидт О.В., А.А. Ахматов, Д.Н. Кухарев, Н.Д. Голецкий. Извлечение ТПЭ, РЗЭ и Мо из высокоактивного рафината с использованием циркониевой соли дибутилфосфорной кислоты // Радиохимия. 2000. Т. 42. № 4. С. 345-348.

41. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я., Шмидт О.В. Разделение ТПЭ и РЗЭ с помощью циркониевой соли дибутилфосфорной кислоты в присутствии различных комплексообразователей // III Росс. конф. по радиохимии, тезисы докладов. СПб. 2000. С. 76.

42. Musikas С. Actinide-lanthanide group separation using sulfur and nitrogen donor extractants // Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 140. P. 197-206.

43. Kolarik Z., Mullich U., Gassner F. Extraction of Am (III) and Eu(III) nitrates by 2,6-di-(5,6-dipropyl-l,2,4-triazin-3-yl)pyridines // Solvent Extraction & Ion Exchange. 1997. V. 15. P. 361.

44. Cordier P.Y., Hill C., Madic C., Kolarik Z. New Molecules for An(III)/Ln(III) Separation by liquid-liquid extraction // Proc. 5th Int. Inform. Exch. Meet. Mol. Belgium. 1999. EUR 18898EN.

45. Kolarik Z., Mullich U., Gassner F. Selective extraction of Am(III) over Eu(III) by 2,6-ditriazolyl- and 2,6-ditriazinylpyridines // Solvent Extraction & Ion Exchange. 1999. V.17. P. 23.

46. Madic C., Hudson M.J., Liljenzin J.O., Glatz J.P., Nannicini R., Faccini A., Kolarik Z. and R.Odoj. New partioning techniques for minor actinides // Proc. 6th Int. Inform. Exch. Meet. 2000. EUR 19149EN.

47. Zhu YJ. The separation of americium from light lanthanides by Cyanex 301 extraction // Radiochimica Acta. 1995. V. 68. P. 95-98.

48. Zhu Y.J., Chen J., Jiao R. Extraction of Am (III) and Eu (III) from nitrate solution with Purified Cyanex 301 // Solvent Extraction & Ion Exchange. 1996. V. 14. №1. P. 61.

49. Zhu Y.J., Chen J., Choppin G. Extraction of americium and fission product lanthanides with Cyanex 272 and Cyanex 301 // Solvent Extraction & Ion Exchange. 1996. V. 14. № 4. P. 543-553.

50. Sidall Т.Н. Bidentate organophosphorus compounds as extractants. Extraction of cerium, prometium and americium nitrates // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1963. V. 25. P. 883-886.

51. Пушленков М.Ф., Комаров E.B., Шуренкова M.E. Экстракция азотной кислоты диизоамиловым эфиром метилфосфиновой кислоты // Журнал структурной химии. 1961. Т. 2. С. 682.

52. Вдовенко В.М., Буляница JI.C., Савоскина Г.И. О механизме распределения минеральных кислот между водными растворами и диизоамиловым эфиром метилфосфиновой кислоты // Радиохимия. 1970. Т. 12. С. 658.

53. Андреева О.В., Савоскина Т.П., Свентицкий Е.Н. Изучение взаимодействия азотной кислоты с нейтральными фосфорорганическими соединениями // Журн. неорганической химии. 1981. Т. 26. С. 386.

54. Матросов Е.И., Ткаченко В.В., Атовмян JI.O., Кабачник М.И. Об особенностях строения комплекса окиси трифенилфосфина с азотной кислотой // Известия АН СССР. Серия хим. 1985. С. 320.

55. Матросов Е.И., Нестерова Н.П., Зарубин А.И., Комолова И.А., МедведьТ.Я., Кабачник М.И. Взаимодействие карбамоилметилфосфорильных соединений с азотной кислотой // Известия АН СССР. Серия хим. 1988. С. 1070.

56. Чмутова М.К., Иванова JI.A., Кочеткова Н.Е., Нестерова Н.П., Мясоедов Б.Ф., Розен A.M. Зависимость экстракции азотной кислоты и америция от структуры оксидов диарилдиалкил(диэтилкарбамоил)метилфосфинов // Радиохимия. 1995. Т. 37. В. 5. С. 422.

57. Чмутова М.К., Литвина М.Н., Прибылова Г.А., Нестерова Н.П., Клименко В.Е., Мясоедов Б.Ф. Влияние заместителя при атоме азота на экстракционную способность и растворимость оксидов // Радиохимия. 1995. Т. 37. В. 5. С. 430.

58. Horwitz E.P., Kalina D.G., Kaplan L. Selected alkyl(phenyl) N, N -dialkylcarbamoyl methylphosphine oxides as extractants for Am (III) from nitric acid media// Separation Science and Technology. 1982. V. 17. № 10. P. 1261.

59. Horwitz E.P., Diamond H.D., Kalina D.G., Kaplan L. Extraction capability of selected alkyl(phenyl) N, N - dialkylcarbamoyl methylphosphine oxides as extractants for Am (III) from nitric acid media // Proceedings ISEC-83. Denver. 1983. P.451.

60. Horwitz E. P., Kalina D.G., Muscatello A.C. The extraction of Th(IV) and U(VI) by dihexyl-N, N-diethylcarbamoylmethylphosphonate from aqueous nitrate media // Separation Science and Technology. 1981. V. 16, № 4. P. 403-416.

61. Kaiina D.G. Application of lanthanide induced shifts for the determination of solution structures of metal ion extractant complexes // Solvent Extraction and Ion Exchange. 1984. V. 2. № 3. P. 381.

62. Розен A.M., Никифоров A.C., Николотова З.И., Карташева H.A. Влияние строения бидентатных фосфорорганических соединений на их экстракционную способность // Доклады академии наук СССР. 1985. В. 285. С. 165.

63. Rozen A.M. Progress in actinide extraction chemistry // Journal of Radioanalytical Nuclear Chemistry. 1990. № 143. P. 337.

64. Розен A.M., Никифоров A.C., Николотова З.И., Карташева H.A. Исследование и подбор новых экстрагентов для извлечения актинидов // Атомная энергия. 1985. № 6. С. 413.

65. Медведь Т.Я., Чмутова М.К., Нестерова Н.П., Койро О.Э., Кочеткова Н.Е., Мясоедов Б.Ф., Кабачник М.И. Окиси диалкил(диарил) диалкилкарбамоилметил.фосфинов // Известия АН СССР. Серия хим. 1981. №9. С. 2121.

66. Chmutova М.К., Kochetkova N.E., Koiro O.E., Myasoedov B.F., Medved' T.Ya., Nesterova N.P., Kabachnik M.I. Structure effects in dialkyldiaryl dialkylcarbamoylmethyl. phosphine oxides // Journal Radioanalytical Chemistry. 1983. V. 80. P. 63.

67. Nakamura Т., Miyake Ch. NMR study of lanthanide(III) nitrate-CMPO extraction system. (I) Structure of extracted chemical species // Solvent Extraction & Ion Exchange. 1994. V. 12. № 5. P. 931.

68. Матросов Е.И., Нестерова Н.П., Зарубин А.И., Комолова И.А., МедведьТ.Я., Кабачник М.И. Взаимодействие карбамоилметилфосфорильных соединений с азотной кислотой // Известия АН СССР. Серия хим. 1988. С.1070.

69. Розен А.Н., Николотова З.И., Карташева H.A. Диокиси дифосфинов как экстрагенты для извлечения актинидов // Радиохимия. 1986. Т. 28. № 3. С. 407.

70. Чмутова М.К., Юссоннуа М., Литвина М.Н., Нестерова Н.П., Мясоедов Б.Ф., Кабачник М.И. Экстракция урана (VI) нейтральными бидентатными фосфорорганическими реагентами из растворов фосфорной и хлорной кислот // Радиохимия. 1990. Т. 32. № 4. С. 56.

71. Чмутова М.К., Литвина М.Н., Нестерова Н.П., Кочеткова Н.Е., Мясоедов Б.Ф., Кабачник. М.И. Экстракция америция (III) окисями диалкил(диарил)диалкилкарбамоилметил. фосфинов из растворов // Радиохимия. 1990. Т. 32. № 5. С. 88.

72. Литвина М.Н., Чмутова М.К., Нестерова Н.П., Мясоедов Б.Ф. Экстракция железа (III) оксидами диалкил(диарил)диэтилкарбамоилметил.фосфинов из растворов азотной и хлорной кислот // Радиохимия. 1993. Т. 35. № 6. С. 79.

73. Чмутова M.K., Иванова Л.А., Мясоедов Б.Ф. Определение растворимости оксидов диарилдиалкилкарбамоилметил.фосфинов в растворах азотной кислоты//Радиохимия. 1995. Т. 37. В. 5. С. 427-429.

74. Schulz W.W., Horwitz E.P. The TRUEX process and the Management of Liquid TRU wastes // Separation Science and Technology. 1988. V. 23. P. 1191.

75. Burger L.L. Uranium and Plutonium extraction by organophosphorous compounds // Journal of Physical Chemistry. 1958. V. 62. № 5. P. 590.

76. Гольдшмит Б., Рено П. Алкилфосфоновые кислоты // В сб. "Химия ядерного горючего М. Госхимиздат. 1956. С. 128.

77. Землянухин В.И., Савоскина Г.П., Пушленков М.Ф. Изучение комплексообразования америция с диизоамиловым эфиром метилфосфиновой кислоты (ДАМФ) // Радиохимия. 1962. Т.4. № 6. С. 655660.

78. Шевченко В.Б., Шмидт B.C., Ненарокомов Э.А. Экстракция урана (VI) и (IV) диизоамиловым эфиром метилфосфоновой кислоты из солянокислых растворов//Радиохимия. 1961. Т. 3. № 2. С. 129-136.

79. Zhu Y., Jiao R. Chineese experience on the removal of actinides from highly-active waste by trialkyl-phosphine oxide extraction // Global-93. Abstracts. Seattle. 1993. V. 1. P.44.

80. Glatz J.P., Song C., Koch L., Bokelund H., He X. Hot tests of the TRPO Process for the Removal of TRU Elements from HLLW // Global-95. Versialles. 1995. Abstracts. V. 1. P. 548.

81. Михлин Е.Б., Корпусов Г.В. Экстракция редкоземельных элементов цериевой подгруппы диизоамиловым эфиром метилфосфоновой кислоты // Журн. неорганической химии. 1965. Т. 10. № 12. С. 2787-2795.

82. Михлин Е.Б., Корпусов Г.В. Определение констант распределения трехвалентного церия при экстракции нейтральными алкилфосфонатами // Журнал неорганической химии. 1970. Т. 15. № 10. С. 2797-2802.

83. Прокопчук Ю.З., Логунов М.В., Труханов С.Я., Логинова А.Ф. Разделение железа и марганца экстракцией трибутилфосфатом и диизометилфосфонатом // Радиохимия. 1990. Т. 32, № 6. С. 52-56.

84. Ненарокомов Э.А., Слепченко И.Г. О механизме экстракции молибдена (VI) из солянокислых растворов диизоамиловым эфиром метилфосфиновой кислоты //Журн. неорганической химии. 1963. Т. 8. № 12. С. 2785-2789.

85. Синегрибова О.А., Ягодин Г.А. Взаимодействие трибутилфосфата и диизоамил-метилфосфината с соляной кислотой и хлористыми соединениями циркония при нагревании // Журн. неорганической химии. 1969. Т. 14. №9. С. 2469-2473.

86. Украинцев E.B. О механизме экстракции тория и урана моно- и диизоамиловыми эфирами метилфосфоновой кислоты // Радиохимия. 1965. Т. 7. №6. С. 641-648.

87. Ю7.Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М., Рудомино М.В. Фосфорорганические комплексоны // Успехи химии. 1974. Т. XLIII, В. 9. С. 1554-1574.

88. Ю9.Прибылова Г.А., Чмутова М.К., Смирнов И.В., Шадрин А.Ю., Мясоедов Б.Ф. Экстракция Fe (III) из азотнокислых сред и отделение его от Am (III) оксидами карбамоилметилфосфина // Радиохимия. 1996. Т. 38. № 2. С. 149- 152.

89. Мясоедов Б.Ф., Чмутова М.К., Смирнов И.В., Шадрин А.Ю., Логунов М.В., Мезенцев В.А., Полунин А.К. Отчет о НИР по дог. №226 с ПО «Маяк». 1997.

90. Horwitz E.P., Diamond H., Catrone R.C., Nash K.L., Rickert R.G. Advances in TRUEX process // Proc. Of the ISEC- 90. Amsterdam. 1992. Part A. P. 357.

91. Horwitz E.P., Schulz W.W. Metal Ion Separation and Preconcentration Progress and Opportunities // ACS Symposium Series 716. 1999.

92. Chemistry of transplutonium elements // Bibliogr. Ser. № 19. Vienna. 1966. IAEA.

93. Соловкин A.C., Конарев М.И., Адаев Д.П. Экстракция нитрата уранила диизоамиловым эфиром метилфосфоновой кислоты // Журн. неорганической химии. 1960. Т.5. № 8. С. 1861.

94. Ш.Корбридже Д.Е.С. Фосфор. Применение в биохимии и технологии // Под ред. Е.Е. Нифантьева. Москва. Мир. 1982. С. 640-642.