Экстракция трансплутониевых и редкоземельных элементов циркониевой солью дибутилфосфорной кислоты из азотнокислых растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Шмидт, Ольга Витальевна

• Шмидт, Ольга Витальевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шмидт, Ольга Витальевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Экстракционные системы для извлечения ТПЭ и РЗЭ из азотнокислых растворов

1.1.1. Общие положения

1.1.2. Экстракция нейтральными соединениями

1.1.3. Экстракция аминами

1.1.4. Экстракция кислыми фосфорорганическими соединениями

1.1.5. Другие экстракционные системы

1.1.6. Выбор экстракционной системы

1.2. Экстракционные свойства циркониевых солей диалкилфосфорных кислот и их структура

1.2.1. Влияние ¿/-элементов на экстракционные свойства алкилфосфорных кислот

1.2.2. Структура соединений циркония с ФОК

1.3. Постановка задачи

2. МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРОВ И РЕАГЕНТОВ

2.1. Методика проведения лабораторных экспериментов

2.2. Условия проведения экспериментов

2.2.1. Влияние способа приготовления раствора Zr на экстракцию ТПЭ и РЗЭ

2.2.2. Влияние времени и температуры на экстракцию ТПЭ и РЗЭ

2.3. Описание многоцелевого стенда центробежных экстракторов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 41 3.1. Исследование экстракционных свойств ДБФК и ее солей по отношению к РЗЭ и ТПЭ.

3.1.1. Экстракция ТПЭ и РЗЭ с помощью ДБФК из азотнокислых растворов.

3.1.2. Экстракция РЗЭ и ТПЭ солями ДБФК с ^-элементами.

3.1.3. Изотермы экстракции РЗЭ с помощью ЦС ДБФК переменного состава. 47 3.1.5. Экстракция азотной кислоты раствором ЦС ДБФК.

3.1.6. Изучение состава комплекса ЦС ДБФК с HNO3 и РЗЭ с помощью ИКС.

3.1.7. Обсуждение результатов по разделу 3.1.

3.2. влияние ТБФ на экстракционные свойства ДБФК и ЦС ДБФК.

3.2.1. Влияние ТБФ на экстракцию РЗЭ и ТПЭ с помощью раствора

ДБФК в ксилоле.

3.2.2. Определение оптимального состава экстракционной системы на основе солей ДБФК с ^íf-элементами и с другими металлами.

3.2.3. Изменение изотерм экстракции РЗЭ в присутствии ТБФ.

3.2.4. Межфазное распределение азотной кислоты в экстракционной системе ЦС ДБ Ф К—ТБ Ф-кси л о л.

3.2.5. Обсуждение результатов по разделу 3.2.

3.3. Особенности экстракциии ТПЭ и РЗЭ раствором ЦС ДБФК в ТБФ с предельными углеводородами

3.3.1. Экстракция ТПЭ и РЗЭ из растворов HN03 системой ДБФК-ТБФ-декан.

3.3.2. Экстракционные свойства растворов солей ДБФК с Ti, Zr и Hf.

3.3.3. Создание базы данных для математического моделирования экстракции РЗЭ и ТПЭ.

3.3.4. Фазовая устойчивость ЦС ДБФК с РЗЭ.

3.3.5. Экстракция азотной кислоты экстрагентом ЦС ДБФК - ТБФ - декан.

3.3.6. Обсуждение результатов по разделу 3.3.

3.4. использование ЦС ДБФК для извлечения ТПЭ и РЗЭ из высокоактивного рафината 1 -го экстракционного цикла переработки ОЯТ АЭС

3.4.1. Обоснование области практического применения.

3.4.2. Проверка использования ЦС ДБФК в непрерывном процессе.

3.4.3. Стендовые испытания по извлечению и очистке ТПЭ и РЗЭ в отсутствие Zr в BAO.

3.4.4. Лабораторные испытания на реальном растворе

3.4.5. Обсуждение результатов по разделу 3.4.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция трансплутониевых и редкоземельных элементов циркониевой солью дибутилфосфорной кислоты из азотнокислых растворов»

В ходе эксплуатации АЭС образуются значительные количества облученного ядерного топлива (ОЯТ АЭС). Одним из способов обращения с ОЯТ АЭС является его переработка. Единственным промышленным способом переработки облученного ядерного топлива атомных электростанций (ОЯТ АЭС) в настоящее время является Пурекс-процесс, который предназначен для извлечения U и Ри с использованием экстрагента-30%трибутилфосфата(ТБФ) в разбавителе. При этой переработке образуется высокоактивный рафинат с концентрацией HN03 ~3 моль/л, содержащий долгоживущие трансплутониевые элементы, а также основные продукты деления. Высокоактивный рафинат является основным высокоактивным отходом (BAO) переработки ОЯТ, а содержащиеся в нем элементы подлежат извлечению, концентрированию и отверждению с целью безопасного хранения. Существующий на сегодняшний день способ отверждения высокоактивных отходов в боросиликатное либо в алюмофосфатное стекло не обеспечивает их долговременного захоронения. Поэтому проблема переработки BAO заключается в выделении из него различных фракций, одна из которых — долгоживуще a-нуклиды, главным образом трансплутониевые (ТПЭ), которые могут быть выделены как раздельно так и в смеси с редкоземельными элементами (РЗЭ), в зависимости от путей дальнейшего обращения с данными фракциями.

Развитие технологических задач в направлении фракционирования требует углубленного изучения химии экстракции ТПЭ, РЗЭ, а так же сопутствующих элементов в исследуемых экстракционных системах. В настоящее время существует несколько способов экстракционного извлечения и разделения ТПЭ и РЗЭ, предполагающих использование экстрагентов различных классов, однако известные в настоящее время экстракционные системы для извлечения ТПЭ и РЗЭ из сильнокислых сред основаны на экстрагентах не совместимых с экстрагентом Пурекс-процесса. Очевидно, что преимущество будут иметь технологии фракционирования, использующие тот же самый экстрагент, что и в цикле выделения U и Ри, или совместимый с ним, т.е. не образующий отдельной категории органических отходов и который может быть удален из системы в ходе внутрицикловой регенерации экстрагента. Задача поиска экстракционной системы, позволяющей выделять фракцию ТПЭ-РЗЭ с использованием экстрагента, совместимого с Пурекс-процессом, является весьма актуальной.

Поиски такой экстракционной системы должны базироваться на достаточно полном исследовании химии экстракции процесса с учетом накопленного опыта.

Для создания Пурекс-совместимого экстрагента, помимо самого ТБФ с другой концентрацией, удовлетворяет введение в экстрагент органических комплексооб-разователей кислого характера, которые могут быть удалены из системы при ще-лочно-карбонатной промывке оборотного экстргента. Среди кислотных добавок особое место занимает дибутилфосфорная кислота (ДБФК), являющаяся первым продуктом гидролиза ТБФ, для удаления которой была изначально введена щелоч-но-карбонатная промывка экстрагента.

Известно также, что комплексы алкилфосфорных кислот с 4-(1 элементами (П, Тх, Н^) обладают более сильными экстракционными свойствами, чем сами кислоты. При этом следует отметить, что Ъх, будучи продуктом деления, непременно присутствует при переработке ОЯТ. Использование циркониевой соли дибутилфос-форной кислоты (ЦС ДБФК) в растворе 30% ТБФ с разбавителем для фракционирования долгоживущих радионуклидов в литературе не описано и является новым.

Научной новизной характеризуются также и конкретные результаты, вытекающие из применения ЦС ДБФК, а именно:

1. показано, что введение 7х (а также ТС и Н^) увеличивает экстракционные свойства ДБФК по отношению к РЗЭ и ТПЭ в сотни раз;

2. установлено, что оптимальное мольное соотношение Ъх: ДБФК, при которых наблюдается максимум извлечения макроколичеств РЗЭ и ТПЭ, составляет 1 : 9, в отличие от принимаемого обычно соотношения 1 : 6 для других изученных фосфорорганических кислот (ФОК);

3. показано, что ЦС ДБФК может экстрагировать азотную кислоту в молекулярной форме, помимо образования смешанной соли циркония с нитрат-ионом и анионом ДБФК;

4. установлена структура циркониевой соли ДБФК с помощью ИК-спектро-метрии;

5. получены данные о составе ряда комплексов РЗЭ и HN03 в органической фазе при их экстракции с помощью ЦС ДБФК, подтвержденные ИК и видимыми спектрами;

6. показано, что присутствие ТБФ изменяет механизм экстракции РЗЭ и ТПЭ с ЦС ДБФК, одновременно увеличивая емкость экстрагента за счет образования смешанных комплексов ЦС ДБФК и ТБФ с РЗЭ и делая экстракционную систему более устойчивой к осадкообразованию и к влиянию разбавителя.

Практическая значимость

С использованием растворов имитаторов и реальных высокоактивных отходов (BAO) показана возможность применения экстракционной системы на основе раствора ЦС ДБФК в 30 % ТБФ для переработки высокоактивного рафината пурекс-процесса. Данная экстракционная система позволяет создать процесс фракционирования долгоживущих a-нуклидов из высокоактивного рафината от переработки ОЯТ АЭС с использованием Пурекс-совместимого экстрагента. Отработаны методики приготовления растворов солей ДБФК в азотнокислых системах. Основные цели работы:

1. изучение структуры и экстракционных свойств солей дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) с цирконием, имеющих различный состав, при экстракции РЗЭ и ТПЭ из азотнокислых растворов;

2. исследование роли ТБФ и разбавителей, а также азотной кислоты в экстракционном процессе с участием циркониевой соли ДБФК (ЦС ДБФК);

3. исследование экстракции РЗЭ и ТПЭ ЦС ДБФК, растворенной в 30% ТБФ, для получения базы данных и составления адекватной математической модели процесса экстракции;

4. обоснование возможности использования ЦСДБФК для разработки технологии экстракционного выделения ТПЭ и РЗЭ из рафината I цикла Пурекс-процесса.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследования экстракционных свойств солей ДБФК с 4d-3ne-ментами по отношению к ТПЭ и РЗЭ в сравнении с растворами ДБФК и обоснование выбора экстракционной системы на основе ЦС ДБФК как оптимальной при учете свойств разбавителей.

2. Результаты изучения экстракционных свойств системы ЦС ДБФК - ТБФ -разбавитель, включая растворимость образующихся соединений в органической фазе.

3. Результаты изучения основных закономерностей экстракции ТПЭ и РЗЭ, а также азотной кислоты с использованием ЦС ДБФК, структур и состава образующихся соединений, а также влияние на них ТБФ.

4. Результаты лабораторных исследований и стендовых испытаний системы ЦС ДБФК- ТБФ-декан, имеющих целью выделение ТПЭ и РЗЭ из высокоактивных растворов от переработки ОЯТ АЭС.

Апробация работы и публикации

Основные материалы работы докладывались на 6 российских и 7 международных конференциях.

Материалы диссертации представлены в 6 статьях российских реферируемых журналов и в 2 статьях зарубежных журналов, 17 докладах на международных и российских конференциях, а также в 15 отчетах. По результатам работы получен патент на изобретение.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, 4 экспериментальных разделов, выводов и списка цитируемой литературы из 108 наименований. Диссертация изложена на 125 машинописных страницах, содержит 25 таблиц и 72 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Шмидт, Ольга Витальевна

ВЫВОДЫ

1. Введение 7л или ТЧ в раствор ДБФК многократно повышает экстракцию Ей, Се и Аш из растворов НЫ03, при этом экстракционные свойства солей ДБФК убывают в ряду Ш>Ът>Л; оптимальным сочетанием свойств характеризуется циркониевая соль ДБФК (ЦС ДБФК), использование которой позволяет извлекать ТПЭ и РЗЭ из растворов азотной кислоты с концентрацией до 3 моль/л, в отличие от аналогичного раствора ДБФК, экстрагирующего микроколичества ТПЭ и РЗЭ из растворов, содержащих менее 1 моль/л Н>Ю3.

2. Оптимальное мольное соотношение гпДБФК, при котором наблюдается максимум извлечения макроколичеств РЗЭ и ТПЭ (>100 мг/л), составляет 1:9, в отличие от установленного 1:6 для других изученных фосфорорганических кислот; при этом, в органической фазе в зависимости от концентрации Н>Ю3 и отношения 2г:ДБФК образуются димерные соединения с предельным составом ^гА4)2[ЬпМ03А2(НА)3]2, тогда как ДБФК образует комплексы типа ЬпА3(НА)3 (где НА - молекула ДБФК, а А-анион ДБФК).

3. На основании данных по экстракции и ИК-спектрометрии показано, что ЦС ДБФК взаимодействует с НЫ03 при наличии конкуренции между нитрат-ионами и анионами ДБФК за место в первой координационной сфере и между их молекулами - во второй координационной сфере атома Ъс\ в зависимости от концентрации НЖ)з, ДБФК и соотношения 1{=2г:ДБФК состав предложенного комплекса меняется от 2гА2(М03)2(НА)2 при Я=\'А до ЕгА4(НА)4 при соотношении 1:9 и ниже.

4. Трибутилфосфат (ТБФ), введенный в экстракционную систему, понижает экстракционную способность ДБФК и ЦС ДБФК (а также других солей с 4-й элементами) в области низких насыщений экстрагента металлом, но увеличивает емкость экстракционной системы и растворимость экстрагированных соединений в разбавителе (включая предельные углеводороды), создавая тем самым синергетный эффект в области высоких насыщений экстрагента металлом.

5. ТБФ играет роль сольватирующего агента при атоме РЗЭ и ТПЭ и в зависимости от концентрации Ш03 и степени насыщения ЦС ДБФК металлом способствует образованию мономерных смешанных соединений с предельным составом

ЕгА4(НА)[ЬпМОзА2(ТВР)з]2; предложена математическая модель межфазного распределения всего ряда РЗЭ, включая У, а также Аш и Сш раствором ЦС ДБФК в ТБФ, разбавленном деканом, на основе упрощенных уравнений экстракции с вычислением их концентрационных констант по данным 1СР МБ.

6. Предложена Пурекс-совместимая экстракционная система для выделения ТПЭ и РЗЭ из высокоактивного рафината Пурекс-процесса с кислотностью 1,5+2,5 моль/л Ш03 состава 0,2 - 0,4 моль/л ДБФК (2г:ДБФК=1:9) в 30% ТБФ с предельными углеводородами; в результате технологических испытаний данной системы достигнуто 99,8 % извлечения ТПЭ и РЗЭ из модельного раствора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шмидт, Ольга Витальевна, 2003 год

1. Babain V.V., Shadrin A.Yu. New extraction technologies for management of radioactive wastes. // Chemical separation technologies and related methods of nuclear weste management. Kluwer Academic Publishers, 1999. P. 135-154.

2. Громов Б.В., Савельева В.И., Шевченко В.Б. Химическая технология облучённого ядерного топлива. М.: Энергоатомиздат, 1983. 352 с.3 . Вдовенко В.М. Современная радиохимия. М: Атомиздат, 1969. 544 с.

3. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. Г|од ред. С.С. Коровина.1. М.: МИСИС, 1996.376 с.

4. Scargill D., Alcock К., Fletcher J.M. et all. Тп-л-butyl phosphate as an extracting solvent for inorganic nitrates-II. Yttrium and the lower lantanide nitrates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1957. V.4. #5/6. P.304-314.

5. Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Розен A.M. Химия экстракции сульфоксидами. // Успехи химии. 1976. Т. 45. Вып.12. С.2233-2252.

6. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А. и др. Химия комплексных соединений. Киев. "Наукова Думка". 1966. С.35.

7. Землянухин В.И., Савоскина Г.П., ПушленковМ.Ф. О комплексообразовании нитратов трансурановых элементов с нейтральными фосфорорганическими соединениями. //Радиохимия. 1964.Т.6. №6. С.714-724.

8. Николотова З.И. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Справочник по экстракции. М: Энергоатомиздат, 1987.280 с.

9. Николаев А.В., Рябинин А.И. О закономерностях распределения редкоземельных элементов между водными растворами азотной кислоты и трибутилфосфа-том. // ДАН СССР. 1968. Т.181. №5. С.1146-1148.

10. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть II. Под ред. Большакова. К.А. М.: Высшая школа, 1976. 360 с.

11. Розен A.M. Физическая химия экстракционных равновесий // Экстракция. Теория, применение, аппаратура. (Сб. статей) под ред. А.П.Зефирова и М.М.Сеня-вина. Вып. 1. М. Госатомиздат. 1962. С.6-87.

12. Glatz J.P., Song C.-L., Koch L., et al. Hot test of the TRPO process for the removal of TRU elements from HLLW. / Global'95, Proc. Int. Conf. on Evaluation of Emerging Nuclear Fuel Cycle Systems, Versaille. Amer. Nucl. Soc. 1995. V. 1. P.548-555.

13. Zhy Y., Song Ch., Jiao R. Partitioning studies in China and the separation of ameri-cium and fission product rare earths with dialkylphosphinic acid and its thio-substituted derivatives / Global'95. V.l. P.571-576.

14. C.Madic, M.J.Hudson et al. New partitioning techniques for minor actinides, EC report EUR 19149, 2000.

15. Spjuth L., Lilijenzin J.O., Skalberg M. et al. Extraction of actinides and lantanides from nitric acid solution by malonamides. // Radiochimica Acta, 1997. V.78. P.39-46.

16. Musikas C., Hubert H. New bidentate extractants for actinides(III) and lantanides (III) separation from concentrated nitric acid. / ISEC'83, Proc. Int. Conf. Solv. Extr. (Denver, Colorado), 1983. P.449-450.

17. Musikas C., Hubert H. Extraction by tetraalkylmaloneamides.1.. Extraction of metalic ions. // Solv. Extr. & Ion Exch, 1987. V.5. P.877-893.

18. Nigond L., Condamines N., Cordier P.Y., et al. Recent Advances in the treatment of nuclear wastes by the use of diamide and picolinamide extractants.

19. Separ. Sci. & Technol. 1995. V.30. P.2075-2099.

20. Madie С., Hudson M.J., Liljenzin et al. "NEWPART: A European Research Programme For Minor Actinide Partitioning". Actinides and Fission Product Partitioning and Transmutationg. / Proc. 5th. Int. Inform. Exchange Meet. Mol, Belgium,1998. P.53.

21. Розен A.M., Николотова З.И., Карташева H.A., Большакова A.C. Аномальное арильное упрочнение комплексов при экстракции америция и европия диоки-сями алкилендифосфинов из хлорнокислых сред. // Радиохимия, 1978. Т.20. №5. С.725-734.

22. Horwitz Е.Р., Kaiina D.G., Diamond Н., Vandegrift G.F. The TRUEX a process for the extraction of the transuranic elements from nitric acid wastes utilizing modified PUREX solvent// Solv. Extract. & Ion Exch. 1985. V. 3. No.l&2. P.75-109.

23. Martin K.A., Horwitz E.P., Ferraro J.R. Infrared Studies of Bifunctional Extractants. // Solv. Extr. & Ion Exch. 1986. V.4. P.l 149.

24. Ozawa M., Hirano H., Koma Y., et al. Enhancing actinides separation by consolidated PUREX and TRUEX processes. / GIobaI'95. V.l. P.585-594.

25. Ozawa M., Koma Y., Nomura K., Tanaka Y. Separation of actinides and fission products in high-level liquid wastes by the improved TRUEX process. // Journal of Alloys and Compounds. 1998. №271-273. P.538-543.

26. Facchini A., Moccia A., et al. Evaluation of a process flowsheet for long lived radionuclide partitioning. / Global'95. V.l. P.1032-1039.

27. Romanovsky V.N., Smirnov I.V., Shadrin A.Y., Myasoedov B.F., et al.

28. Use of modified TRUEX process for reprocessing of HLW at "Mayak" PA. / Spectrum'98, Proc. Int. Topic. Meet. Nuclear and Hazardous Waste Management. La Grange Park, Illinois. Amer. Nucl. Soc., 1998. P.576-580.

29. Delmau L.H., Simon N., Shwing-Weill M.J. Extraction of Trivalent Lanthanides and Actinides by CMPO-like Calixarenes. // Separ. Sei. & Techn. 1999. V. 34. No 6-7.1. P. 863-876.

30. Шмидт B.C. Экстракция аминами. M.: Атомиздат. 1980. 264 с.

31. Прояев В.В., Романовский В.Н., Королёв В.В. Экстракционные методы переработки жидких высокоактивных отходов радиохимических производств.

32. СПб: Санкт-Петербургский технологический институт, 1992. 68 с.

33. Musikas С. Solvent Extraction for the Chemical Separations of the 5-f Elements.

34. Inorg. Chim. Acta. 1987. V.140. P. 197-206.

35. Kolarik Z., Mullich U. Extraction of Am(III) and Eu(III) by 2-substituted benzimi-dazoles. // Solv. Extr. & Ion Exch. 1997. V.15(3). P.361-379.

36. Cordier P.Y., Hill C., Madic C., Kolarik Z. New Molecules for An(III)/Ln(III) Separation by Liquid-Liquid Extraction / Proc. 5th Int. Inform. Exch. Meet. Mol, Belgium, 1998. NEA/OECD.1999. and EUR 18898EN.

37. Kolarik Z., Mullich U., Gassner F. Selective Extraction ofVAm(III) over Eu(III) by 2,6-Ditriazolyl- and 2,6-Ditriazinylpyridines. // Solv. Extr. & Ion Exch. 1999. V.17. P.23.

38. Шевченко В.Б., Смелов B.C. Экстракция нитратов церия, европия и иттрия ди-бутилфосфатом. //Ж. неорг. химии. 1961. Т.6. №3. С.732-737.

39. Мартынов Б.В. Экстракция органическими кислотами и солями. Справочник по экстракции. Т. 3. М. Атомиздат. 1978. 365 с.

40. Спиряков В.И., Крутиков П.Г., Баринов В.М., Соловкин А.С. и Яковлев Г.Н. Ди-н-бутилфосфаты и ди-(2-этилгексил) фосфаты неодима, иттербия и иттрия. // Радиохимия. 1972. Т.14. №4. С.574-577.

41. Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В., Очкин А.В и др. Основы жидкостной экстракции. Москва. Химия. 1981. 400 с.

42. Mukayama Т., Kubota М., Takizuna Т., et al. Partitioning and transmutation program "OMEGA" at JAERI. /Global'95. V. 1. P.l 10-117.

43. Morita Y., Kubota M., Fujiwara Т., et al. Diisodecylphosphoric acid, DIDPA, as an extractant for transuranium elements. / Global'95. V.2. P.l 163-1170.

44. Liljenzin J.O., Rydberg J., Skarnemark G. Reducing the long-term hazard of reactor waste through actinide removal and destruction in nuclear reactors. // Separation Science & Technology, 1980. V.15. No.4. P.799-824.

45. Mukhin I.V., Smelov V.S. HLW partitioning of extractants on a basis of phosphror-ganic acid / Global'97. V.l. P.418-420.

46. Мясоедов Б.Ф., Гусева Л.И., Лебедев И.А. и др. Аналитическая химия элементов. Трансплутониевые элементы. М.: Наука, 1972. С.246.

47. Del Cul G.D., Toth L.M., Bond W.D. et al. Citrate-based "Talspeak" actinide-lanthanide separation process. // Separ. Sei. & Techn. 1997. V.32. No. 1-4. P.431-446.

48. Шевченко В.Б., Смелов B.C. К вопросу об экстракции продуктов деления moho- и дибутилфосфатами. // Статья в сб. статей «Экстракция. Теория, практика, применение.» М. Атомиздат, 1962. Вып.2. С.257-263.

49. Fedorov Yu. S., Zilberman В. Ya., Kulikov S. M., Blazheva I. V. et al. Uranium(VI) extraction by TBP in the presence of HDBP. // Solv. Extr. «fe Ion Exch. 1999. V.17. №2. P.243-257.

50. Соловкин A.C., Лобанов A.B. Определение состава соединений, образующихся в экстракционных системах Н20 HNO3 -разбавитель - ТБФ (ТИАФ) - ДБФ (ДИАФ) - Pu(IV). // Радиохимия. 1990. Т.32. №3. С.86-91.

51. Соловкин A.C., Лобанов A.B. Экстракция Np(IV) ди-н-бутилфосфорной и ди-изо-амилфосфорной кислотами из водных азотно кислых растворов. // Радиохимия. 1993. Т.35. №6. С.63-69.

52. May, R. J. Taylor, A.L. Wallwork, J. J. Hastings et al. The influence of dibutyl-phos-phate on actinide extraction by 30% tributylphosphate. // Radiochemica Acta, 2000, V.88, №2, P.283-290.

53. И.В Блажева, Ю.С. Федоров, Б.Я. Зильберман Влияние ДБФК на экстракцию циркония 30% ТБФ в присутствии урана. // Химия и технология экстракции. Т.1: Сб. научных трудов. РХТУ им. Д.И. Менделеева. М. 2001. С.230-234.

54. Kiss A. Foszforsav-butanol-észterek alkalmazása a molibdén kémiájában, I. Molibdén(VI) kivonása di-n-butil-foszfáttal. // Magyar. Kern. Folyóirat. 1962. V.68. Évf.3. P. 106-109.

55. Зильберман Б .Я. Развитие PUREX-процесса для переработки высоковыгоревшего топлива АЭС в замкнутом ЯТЦ с точки зрения локализации долгоживу-щих радионуклидов // Радиохимия. 2000. Т.42. №1. С.3-15.

56. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Ахматов А.А., и др. Извлечение молибдена и некоторых других элементов гидроксамовыми кислотами, растворимыми в 30% трибутилфосфате и водных растворах // Радиохимия. 2000. Т.42. №3. С.228-231.

57. Bruce F.R. Solvent extraction chemistry of the fission products / Proc. Int. Conf. on Peaceful Use of Atomic Energy, Geneva. NY.: UN, 1956. V.7. P.100-112.

58. Бабаин В.А., Дзекун Е.Г., Попик В.П. и др. Способ выделения металлов из кислых жидких радиоактивных отходов и экстракционная смесь для его осуществления Пат.РФ № 1589858, Б.И. № 14, 30.07.1988.

59. Romanovsky V.N., Smirnov I.V., Todd Т. A., et al. Development of a universal solvent for the decontamination of acidic liquid radioactive wastes. // Solv.Extr.Ion Exch. 2001. V.19. Nol.P.l.

60. Law J.D., Romanovsky V.N., Todd T.A. et al. Demonstration of a universal solvent process for the separation of actinides, cesium and strontium from actual acidic tank waste at the INEEL. // Solv. Extr. & Ion Exch. 2001. V.19. No.l. P.23-36.

61. Todd T.A., Brewer K.N., Romanovsky V.N. et al. Development of a universal solvent for the decontamination of acidic liquid radioactive wastes. // Czech. J. Phys. 1999. V. 49. Suppl.Sl. P.931.

62. Brewer K.N., Todd. T.A., Herbst R.S. et al. TRUEX process applied to radioactive Idaho Chemical Processing Plant high-level waste calcine. / Spectrum'96. P.2300-2307.Ф

63. Horwitz E.P., Deitz M.L., Fisher D.E. Extraction of strontium from acidic nitrate media using a modified PUREX solvent. // Solv. Extr. & Ion Exch. 1995. V.13. No.l. P.l-17.

64. Law J.D., Wood D.J., Herbst R.S. Development and testing of SREX flowheets for treatment of Idaho Chemical Processing Plant sodium bearing waste using centrifugal contactors. // Separ. Sei. & Techn. 1997. V.32. No. 1-4. P.223-240.

65. Sistkova N.V., Chotivka V., Mobiusova J. Effect of zirconium (IV) on the extraction of strontium by some acidic organophosphorus extractants. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V.36. No.5. P.l 135-1139.

66. Синегрибова O.A., Ягодин Г.А., Коцарь H.C. и др. Об экстракции европия ди-2-этилгексилфосфорной кислотой, содержащей цирконий. //Ж. неорг. химии. 1975. Т.20. №1. С.189-193.

67. Плесская H.A., Синегрибова O.A., Ягодин Г.А. Экстракция европия в этилгек-силфенилфосфоновую кислоту, содержащую цирконий. // Ж. неорг. химии. 1975. Т.20. №9. С.2536-2540.

68. Плесская H.A., Синегрибова O.A., Ягодин Г.А. Исследование экстракции европия Zr-, Hf- солями некоторых фосфорорганических кислот. // Ж. неорг. химии. 1977. Т.22. №6. С. 1640-1644.

69. Пронин И.С., Вашман A.A., Шорохов H.A. ЯМР спектроскопия фосфора-31 комплексов лантана с ди-2-этилгексилфосфатом циркония. // Ж. неорг. химии. 1988. Т.ЗЗ. №11. С.2775-2778.

70. Шека И.А., Карлышева К.Ф. Химия гафния. Киев: Наукова думка, 1972. С.57.

71. Петрухин О.М., Трофимова Е.В., Стоянов Е.С. и др., Михайлов В. А., Ягодин Г.А. Экстракционные свойства кислых ди-(2-этилгексил)-фосфатов. // Ж. неорг. химии. 1986. Т.31. №2. С.428-433.

72. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Трофимова Е.В. и др. Исследование экстракции азотной кислоты ди-2-этилгексилфосфорной кислотой и её кислыми солями циркония (IV) и гафния (IV). // Ж. неорг. химии. 1987. Т.32. №10, С.2499-2505.

73. Казак В.Г., Синегрибова О.А., Ягодин Г.А. Об экстрагируемости нитрата циркония. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1968. №58. С.68-70.

74. Соловкин А.С. Определение констант гидролиза и констант комплексообразо-Ф вания Zr4+ с нитрат- и хлор-ионами методами экстракции. // Ж. неорг. химии.1957. Т.2. вып.З.С.611-622.

75. Hardy C.J., Scargill D. Studies on Mono- and Di-w-butylphosphoric acids. III. The extraction of zirconium from nitrate solution by di-«-butylphosphoric acids.

76. J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. V.17. P.337-349.

77. Hardy C.J. Alkylphosphoric acids and their complexes with metals. // J. Nucl. Sci. & Engin. 1963. V.16. N3. P.401-404.

78. Шевченко В.Б., Смелов B.C. Экстракция. Теория, применение, аппаратура. М.: Атомиздат. 1962. Т.2. С.257.

79. Navratil D. The solvent extraction of hafnium (IV) II. Extraction of Hf (IV) by some dialkylphosphoric acids from perchloric medium. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. V.29. P.2007-2017.

80. Moffat A.J., Thompson R.D. The chemical stabiliny of tributyl phosphate in some nitrate and chloride systems. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. V.16. No.3/4, P.365-366.

81. Соловкин A.C., Крутиков П.Г., Пантелеева A.H. Ди-м-бутилфосфаты циркония. // Ж. неорг. химии. 1969. Т.14. №12. С.3376-3381.

82. Тетерин Э.Г., Шестериков Н.Н., Соловкин А.С., Крутиков П.Г. Исследование соединений циркония с ди-н- бутилфосфорной кислотой (ДБФ) методом ИК-спектроскопии. // Ж. неорг. химии. 1971. Т. 16. №1. С. 146-150.

83. Стоянов Е.С., Трофимова Е.В., Петрухин О.М. и др. Исследование состояния кислых ди-(2-этилгексил)-фосфатов Zr w и Hf w и средней соли Ti ™ в декане методом ИК-спектроскопии. //Ж. неорг. химии. 1987. Т.32. №2. С.330-336.

84. Вашман А.А., Пронин И.С., Борунов М.М. и др. Образование смешанных комплексов при экстракции азотной кислоты ди-2-этилгексилфосфатом циркония. // Радиохимия. 1988. Т.ЗЗ. №11. С.2896-2899.t

85. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Петрухин О.М. и др. Состав и строение форм железа (III), экстрагируемых из азотнокислых растворов кислым ди-2-этилгексилфосфатом гафния (IV). // Ж. неорг. химии. 1988. Т.ЗЗ. №3. С.697-702.

86. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M: Мир, 1972. С.438-444.

87. У 95. Мазуренко Е.А. Справочник по экстракции. Киев. «Текшка», 1972.447 с.

88. Blake С. A., Davis J.V., Scmitt J.M. Properties of Degraded TBP-Amsco Solutions and Alternative Extractant-Diluent Sistems. // Nuclear Science & Engineering, 1963. V.17. P.626-637.

89. Partridge J. A. and Jensen R.C. Purification of Di-(2-Ethylhexyl)Phosphoric acid by precipitation of copper (II) Di-(2-Ethylhexyl)Phosphate. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. V.31. №8. P.2587-2589.

90. Петров K.A., Близнюк H.K. и Макляев Ф.Л. Диалкилфосфаты и пирофосфаты. // Журнал общей химии. 1959. Т.29. №10. С.3403-3407.

91. Peppard D.F., Ferraro J.R., Mason G.W. Hydrogen bonding in organophosphoric acids. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. V.7. №3. P.231-244.

92. СтарыИ. Экстракция хелатов. M.: Мир. 1966. C.259-261.

93. Hardy С. J., Scargill D. Studies on mono- and di-n-butylphosphoric acids -1.

94. The separation of mono- and di-«-butylphosphoric acids by solvent extraction and by paper chromatography. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. V.10. № 3/4. P.323-327.

95. Елинсон С.В., Петров К.И. Цирконий. Химические и физические методы анализа. М: Атомиздат, 1960.212с.

96. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М: Наука, 1966. С. 164-168.

97. Саввин С.Б. Арсеназо III. М: Атомиздат, 1966. С. 177.

98. Трифонов Ю.И., Легин Е.К., Суглобов Д.Н. Сольватоционные и фазовые процессы в органических растворах ди-2-этилгексилфосфата европия. // Радиохимия. 1991. Т.ЗЗ, №2, С.70-77.

99. Горощенко Я.Г. Химия титана. 4.1. Киев. "Наукова думка". 1970. С.2

100. Constantinescu Ir.,Vladulescu М., Constantinescu I. Extraktion von Mo(VI) aus wäßrigen Mineralsäuren mit Di-(2-ethylhexyl)-phosphat in Kerosin. // Fresenius Z Anal Chem. 1986. V.324. P.137-141.

101. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена. М.: АН СССР, 1962. 302 с.