Продукты амидолиза полиуретанов, дестурктированные ε-капролактамом и их применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Садыкова, Лиана Шамилевна

• Садыкова, Лиана Шамилевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Садыкова, Лиана Шамилевна

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Явление деструкции в процессах переработки полиуретанов

1.1.1 Термическая деструкция полиуретанов и их рециклинг

1.1.2 Химическая деструкция полиуретанов и их рециклинг

1.2 Возможные области использования деструктатов 30 по лиур етановых отходов

1.3 Реакционная способность с-капролактама

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика используемых в работе веществ

2.1.1 Мономеры

2.1.2 Растворители

2.2 Методики синтеза

2.2.1 Методика проведения амидолиза полиуретана под 50 действием 8-капролактама

2.2.2 Методика проведения модельных реакций

2.2.3 Методика приготовления лакового и клеевого раствора

2.2.4 Получение натриевой соли 8-капролактама

2.2.5 Методика полимеризации 8-капролактама

2.3 Методика очистки продуктов деструкции полиуретанов

2.4 Методы исследования структуры продуктов деструкции 53 полиуретанов

2.4.1 ^-ЯМР — спектроскопия

2.4.2 ИК - спектроскопия средней области

2.4.3 Гельпроникающая хроматография

2.4.4 Методика определение аминного числа

2.4.5 Методика определения гидроксильных групп

2.5 Методы исследования структуры продуктов модельных 56 реакций

2.5.1 !Н-ЯМР спектроскопия "

2.5.2 ИК - спектроскопия средней области

2.5.3 Жидкостная хроматография

2.6 Расчет кинетических параметров взаимодействия модельных 56 соединений с е-капролактамом

2.6.1.Методика расчета порядка реакции взаимодействия 57 модельных соединений с е-капролактамом и констант скорости реакции

2.6.2. Методика расчета энергии активации

2.7 Методы исследования свойств продуктов деструкции 58 полиуретанов

2.7.1 Термогравиметрический анализ

2.7.2 Термомеханический анализ

2.7.3 Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.7.4 Совмещенный термогравиметрический анализ и 60 дифференциальная сканирующая калориметрия

2.7.5 Определение физико-механических характеристик

2.7.6 Определение адгезии лакокрасочных покрытий 61 методами решетчатых и параллельных надрезов

2.7.7 Определение прочности лакокрасочных покрытий при 62 ударе

2.7.8 Определение степени высыхания покрытий по твердости при 18-23 С

2.7.9 Определение прочности лакокрасочных покрытий 64 при изгибе на шкале гибкости

2.7.10 Методика определения прочности при сдвиге

2.7.11 Методика определения прочности при отрыве

2.7.12 Определение водопоглощения полимеров

2.7.13 Определение степени набухания

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Амидолиз полиуретановых отходов

3.1 Химические превращения полиуретанов в результате воздействия е-капролактама

3.2 Химические превращения в процессах взаимодействия 8-капролактама с модельными соединениями, имеющими аналогичные полиуретанам 85 функциональные группы

3.3 Области применения продуктов амидолиза полиуретанов

3.3.1 Свойства клеевых композиций и лаковых покрытий на основе деструктатов литьевых полиуретанов

3.2.2 Прутковые клея на основе деструктатов 98 пенополиуретана

3.2.3 Применение продуктов деструкции полиуретанов в 103 качестве активаторов полимеризации 8-капролактама

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Продукты амидолиза полиуретанов, дестурктированные ε-капролактамом и их применение»

Актуальность работы. В настоящее время производственные отходы полиуретанов (ПУ) вывозятся на свалки и сжигаются; причем сжигание сопровождается^ загрязнением атмосферы вследствие образования-высокотоксичных цианистых соединений и» оксида углерода. Между тем-отходы ПУ при их рациональном использовании могут служить источником* расширения сырьевой базы, экономии денежных и трудовых ресурсов, так как способны снизить потребность в первичных материалах [1,2].

Поскольку уничтожение ПУ отходов приводит к безвозвратным потерям ценных сырьевых ресурсов и возникновению экологических проблем, разработка способов их переработки приобретает особую актуальность, если к тому же исследования ориентированы на рециклизацию полимера [1,3].

На данный момент хорошо изученными в промышленности способами химического рециклинга отходов ПУ является гликолиз и гидролиз [4]. Несмотря на кажущуюся дешевизну, гидролиз не показал экономического преимущества из-за низкой скорости превращения продуктов [5, 6]. Внедрение в промышленность аминолиза ПУ, в настоящее время, сдерживается высокой стоимостью и токсичностью аминных агентов деструкции [7] . Поэтому с этой точки зрения было целесообразно изучение химического рециклинга под действием других нуклеофильных агентов, в частности, мягких, к которым относятся циклические амиды, отличающиеся доступностью и меньшей токсичностью.

Цель работы заключается в установлении влияния е-капролактама (г-КЛ) на процесс деструкции ПУ, изучении физико-химических свойств полученных продуктов деструкции ПУ и их применения.

Конкретными задачами исследования являлись:

1. Установление оптимальных условий разрушения различных марок ПУ е-КЛ.

2. Изучение структуры и свойств продуктов деструкции ПУ. 6

3. Изучение кинетических закономерностей реакций е-КЛ с соединениями, имеющими функциональные группы аналогичные ПУ с целью установления механизма деструкции.

4. Оценка возможности использования продуктов, амидолиза в качестве лаковых покрытий, клеевых композиций и- активаторов- анионной по л имериз ации г-КЛ:

Научная новизна работы состоит в том, что впервые разработан« метод химической деструкции ПУ под действием е-КЛ.

Исследованы закономерности изменения физико-химических свойств продуктов амидолиза в зависимости от условий деструкции ПУ и их строения.

Предложен механизм амидолиза, заключающийся в разрушении уретановой группы под действием циклического амида с образованием* гидроксильных групп, которые разрушают сложноэфирные и карбамидные группы. При этом в структуре продуктов амидолиза образуются полиамидные блоки за счет раскрытия лактамного цикла.

Практическая значимость. Впервые показана принципиальная возможность использования продуктов амидолиза ПУ в качестве клеевых композиций, лаковых покрытий и активаторов анионной полимеризации е-КЛ.

Полученные клеевые композиции на основе продуктов-амидолиза ПУ в сравнении, с аналогичными промышленными композициями; обладают более высокой адгезионной прочностью склеивания субстратов и имеют меньшую' себестоимость, за счет использования в их составе доступных и более дешевых компонентов.

Лаковые покрытия характеризуются хорошей стойкостью к действию углеводородных растворителей и, вследствие наличия высоких адгезионных характеристик к стали, могут быть рекомендованы в качестве покрытий для трубопроводов и емкостей для хранения углеводородов.

Использование продуктов амидолиза ПУ в качестве активаторов, анионной полимеризации s-KJI позволяет получать поликапроамид (ПБСА) с физико-механическими свойствами, характерными промышленному полиамиду с улучшенной водостойкостью.

Особая ценность работы в том, что она направлена на утилизацию отходов ПУ промышленности и ее результаты- могут применяться! в действующих схемах производства, практически не меняя; технологический процесс и основное оборудование и, соответственно, не привлекая значительных инвестиций в производство.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку» (Москва, Россия, 2007), XIV, XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-" 2007» и «Ломоносов-2008» (Москва, Россия, 2007, 2008), Региональной научно-практической конференции «Современные проблемы химии и защиты окружающей среды» (Чебоксары, Россия, 2007), III, IV Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, Россия, 2007, 2008), Региональной 41-й научной студенческой конференции. Студент. Наука. Будущее. (Чебоксары, Россия, 2007), VII Республиканской школе студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, Россия, 2007), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения» (Казань, Россия, 2009), Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (Казань, Россия, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в журналах, рекомендуемых перечнем ВАК для размещения материалов диссертаций, 10 тезисов докладов в материалах научных конференций и получен патент на' изобретение.

Структура, и объем диссертации. Работа изложена на 127 стр:, содержит 27 схем, 26 таблицу 43 рисунка, перечень, литературы» из 151 наименований; и состоит из введения, трех глав (литературный* обзор; экспериментальная- часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Садыкова, Лиана Шамилевна

выводы

1. Проведена химическая деструкция ПУ под действием е-капролактама. Доказано, что е-капролактам эффективно разрушает полимерную структуру, образуя продукты, содержащие аминные и гидроксильные группы. При этом 8-капролактам взаимодействует как с раскрытием цикла, так и без раскрытия.

2. Выявлены закономерности влияния температуры деструкции; соотношения исходных компонентов в реакционной смеси и вида полиуретана на свойства полученных деструктатов. Изучение влияния температуры на процесс деструкции показало, что оптимальной температурой деструкции является 180°С. Определено минимальное содержание е-капролактама, необходимое для полного разрушения, полиуретана, которое составляет для литьевых полиуретанов 40 %мас., а для пенополиуретана 60 %мас.

3. Предложен механизм химической деструкции полиуретанов под действием е-капролактама. В результате проведения модельных реакций показано, что на первой' стадии происходит разрушение уретановых групп под действием е-капролактама с образованием гидроксилсодержащих соединений, которые затем разрушают сложноэфирные и карбамидные группы. Кроме того, в структуре продуктов амидолиза образуются полиамидные блоки за счет раскрытия лактамного цикла.

4. Установлено, что клеевые и лаковые композиции на основе продуктов деструкции литьевых полиуретанов обладают хорошей стойкостью к действию углеводородных растворителей и имеют высокие адгезионные характеристики к стали, и могут быть рекомендованы в качестве покрытий для трубопроводов и емкостей хранения углеводородов.

5. Показано, что продукты деструющи пенополиуретанов могут быть использованы в качестве клея-расплава в деревообрабатывающей промышленности с высокими гидрофобизирующими свойствами.

6. Предложено использование продуктов амидолиза полиуретанов в качестве активаторов анионной полимеризации е-капролактама. Показано, что деструктаты являются эффективными активаторами, в присутствии которых образуются полиамиды с физико-механическими свойствами, сравнимыми с промышленным полиамидом с повышенной водостойкостью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Садыкова, Лиана Шамилевна, 2011 год

1. Переработка полиуретана: «замкнуть круг» Электронный ресурс. -Режим доступа: http ://www.newchemistrv.ru

2. Alavi Nikje, MM. Preparation and application of glicolysed polyurethane integral skin foam recyclate from automotive wastes / MM. Alavi Nikje, M. Haghshenas // Polymer Bulletin. 2006. - № 58. - P. 257-265.

3. Modesti, M. Химическая, регенерация армированных ПУ автомобильной« промышленности / М. Modesti, F. Simioni// Polym. Eng. And Sci; — 1996. -V.36.- №17.-P. 2173-2178.

4. Alavi Nikje, MM. Microwave-assisted glicolysis of polyurethane cold cure foam, wastes; from automotive seats in «split-phase» condition / MM- Alavi Nikje, M. Nikrah // Polymer-Plastics Technol. and Engineering. — 2007. Vol. 46.-№4.-P. 409-415.

5. Заявка 1065371 РФ, МПК C08G18/50. Способ утилизации отходов полиуретана / B.C. Еремеев, Р.Л. Кйрьянов^Б:В: Саутин.- №824642; заявл; 05.02.1982; опубл. 30.08.1983.

6. Саундерс, Дж. X. Химия- полиуретанов / Дж. X. Саундерс., К.К. Фриш. -М.: Химия, 1968.-470 с.

7. Meister, В. Polyurethan-recycling Losungen fur ein Problem / В. Meister, H. Schaper // Kunststoffe. - 1990. - Bd. 80. - №11. - S.1260-1264.

8. Verma, S. K. Contribution of polyurethane in civil engineering II Pop; Plast. and Pack. 1990. - Vol. 35. -№ 7. - P. 60-63.

9. Куренков, В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров / В.Ф. Куренков Н.И Авакумова., JI.A. Бударина, С.М. Дивгун, А.Е. Заикин. М.: Химия, 1995.-256 с.

10. Тагер, А.А. Физикохимия полимеров / А.А. Тагер. — М-.: Химия; 1978. 544с.

11. Химик. Сайт о химии Электронный^ ресурс. Режим доступа: http://www.xumuk.ru/ encyklopedia/1229.html

12. Лозинский, М.Г. Тепловая микроскопия материалов / М.Т. Лозинский. 3VL: Химия, 1976-304с.

13. Деструкция полимеров Электронный ресурс.' — Режим доступа: http://www.e-plastic.rU/main/sprav/slovar/d/dectrykziua polimerov

14. Бакирова, И.Н. Получение, свойства и применение продуктов химической деструкции сетчатых полиуретанов. Дисс. Докт. Хим. наук. Казань. -2004.-311 с.

15. Gajewsky, V. Chem. degradation of polyurethane / V. Gajewsky // Rubber world. 1990. - Vol. 202. - № 6. - P. 15-18.

16. Daer, E. Thermal degradation of N-substitued polycarbamates / E. Daer, R. Hammond // Polymer Sci. 1964. - Vol. 2 - № 1. - P. 1-15.

17. Beachell, H. Thermal degradation of ethylene bis (N-phenylcarbamate) / H: Beachell, C. Ngoc Son //Polymer Sci. 1964: -Vol. 2 A. - P. 4773-4785.

18. Greenwalt, C.C. Analysis of model polyurethane thermolysis products by direct mass spectrometer sampling / C.C. Greenwalt, J.H. Futrell // J. Polym. Sci. P.A.: Polymer chem. 1989. - Vol. 27. - P. 301-315.

19. Herzog, K. Thermal depolymerization of polyurethanes sty died by FT-IR-spectroscopy / K. Herzog, D. Ficher, W. Steger, P. Fritsch // 8-th Eur. Symp. Polym. Spectrosc. Budapest, 1988. - P. 60.

20. Bauman, B.D. Recycling flexible foam : A novel technology produces a quality product with improved economics // B.D. Bauman, P.E. Burdick, M.L. Bye, E.A. Galla // J. Cell. Plast. 1983. - Vol. 19 - № 6. - P. 381-384.

21. Райт, П. Полиуретановые эластомеры / П. Райт, А. Камминг. JI: Химия; 1973.-304с.

22. Вторичная переработка отходов полиуретанов // «Zesz. nauk. Akad techn -го/. Bydgoszczy. Chem./ technol. ehem.» пер. с англ., 1979; № 5, С. 99-109

23. Федотов, В.В. Переработка отходов ячеистого полиуретанового эластомера на шнековом оборудовании / В.В. Федотов, А.Г. Махмуров, Л. В. Степаненко, И. Я. Дудник // Каучук и резина. 1984. — № 8 - С. 12-14.

24. Создание новых материалов с использованием отходов производства*, полиуретанов // Тез. докл. 2 Всес. конф. «Пути повышения* эффектив. использ. вторич. полимер. Ресурсов». — Кишинев, 1989. — 4.1 — С. 147.

25. Википедия. Свободная энциклопедия Электронный ресурс. Режим доступа: http://ru.wikipedia.org/wiki/Пиpoлиз

26. Переработка отходов пластмасс на комплексе ШАХ методом пиролиза Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.potram.ru/index.php?page=25

27. Gerlock, J.L., Polyurethane waste recycling 1: Glycolysis and hydroglycolysis of water-blown foams / J.L. Gerlock, J. Braslaw, M. Zimbo // Ind. Eng. Chem. Progress, Des. Dev. 1984 -№ 23 -P. 545-552.

28. Kirscher, R.L., SPI Polyurethanes / R.l. Kirscher, K.V.Lamb; H.M: Sulzbach // Expo, Las Vegas. 1996. - P. 14.

29. Hayashi, J. Preparation and characterization- of high-specific-surface-area activated carbons from K2C03-treated waste polyurethane / J. Hayashi: — M;: Химия, 2005. С. 437-443.

30. Stone, H., SPI Polyurethanes / H. Stone, S. Lichtvar, F. Sweet. Chicago. -1995.-P. 244.

31. Wang, J. Analysis of glycolysis products of polyurethanes fiber waste with diethylene glycol / J. Wang, D. Chen, Q. Zhang // Fibers and polymers. 2007. - Vol.8. — № l.P. 13-18.

32. Заявка 3232461 Германия, МПК B29C29/00, C08J11/00. Способ, непрерывного гликолитического высокотемпературного расщепления отходов полиуретанов в шнековых машинах / Bayer A. G. № 3232461.8; заявл. 01.09.1982; опубл. 01.03.1984.

33. Узина, Р.В. Переработка отходов производств монолитных и пористых полиуретанов / Р. В.- Узина. М.: Химия, 1998. - 205 с.

34. Альтер, Ю.М. Переработка отходов в производстве обуви методом жидкого формования^/ Ю.М. Альтер, Р.И Шарапов, А.П. Ткачук // тезисы докладов Всес. конф.:. Ярославль, 1986. - С.126.

35. Басин, В.Е. Регенерация полиуретанов посредством алкоголиза / В;Е. Басин // Химическая промышленность. 1991. - Т.35. - № 21. — С. 15

36. Rasshofer, W. Recycling of polyurethanes and PU composites / W. Rasshofer and et. // UTECH'92: Int. Polyurethane Ind. 1992. - Vol. 25 - P. 229-234.

37. Аликин, B:H. Конверсия специальной технической химии. Пороха, топлива, заряды / В.Н. Аликин, Г.Э. Курмицкий, JI.B. Забелин, Ю.С. Кпячкин, Н.Н. Федченко. Пермь: 1999 - 176 с.

38. Еремеев, B.C. Реология изоцианатного компонента, содержащего механодиспергированные отходы полиуретанов / B.C. Еремеев, ЕЖ. Барамбойм; Г.Л. Кирьянов // Кожевно-обувная промышленность. — 1986. -№ 6

39. Urich, Н. Recycling of polyurethane and polyisocyanurate foam' / H: Urich// Advances in Urethane* Science and Technology. — 1978. Vol.5 - P. 49-57.

40. Bauer, G. Alkoholyse a process for chemically recycling PUR- and mixed plastics wastes / G. Bauer // Kunststoffe German Plastics. - 1991. - Bd.81. - № 4.-S. 301-305

41. Siegle, B. Polyurethan-recycling // B. Siegle // Osterr. Kunstst. Z. - 1994. -Bd. 25. -№ 9-10. - S. 238-239.

42. Modesti, M. Recycling of flexible polyurethane foams with a low aromatic amine content / M. Modesti, F. Simioni, R. Munari // Reactive and Functional» Polymers. 1995. -Vol. 26. - № 1-3. - P. 157-165.

43. White, L. Regra claims 100 % recycling is possible / L. White // Urethanes Technology. 1998. - Vol. 15. -№ 6. - P. 30.

44. Glycolysis a simple, effective chemical process / Polym. News, 1998. — Vol. 23. — № 6. P. 203-204.

45. Alavi Nikje, MM. Preparation and application of glicolysed" polyurethane integral skin foam recyclate from automotive wastes / MM. Alavi Nikje, M. Haghshenas // Polymer Bulletin. 2006. - № 58. - P. 257-265.

46. Wang, J. Studies on the glycolysis behavior of polyurethane fiber waste with diethylene glycol / J. Wang, D. Chen // J. Polym. Environ. 2006. - Vol. 14. -P. 191-194.

47. Заявка 4439546 США, МПК C08L67/02. Отходы полиуретана; полученного при литье под давлением, модифицированные полиолами / Texaco 1. — № 520884; заявл. 05.08.1983; опубл. 27.03.1984.

48. Bogdal, D. Global symposium on recycling, waste treatment and clean technology / D. Bogdal, A. Prociak, J. Pielichowski // REWAS Madrid, 2004. -Vol.3, P. 2807.

49. Пат 4451583' США, Recycling of flexible- polyurethane foam scraps / E. T. Chesler. -№ 4451583; заявл. 26.01.1982; опубл. 29. 05.1984.

50. Zsuga, M. Glycolysis of polyurethane foam and elastomers / M. Zsuga, G. Daszlor, J. Borda // Polymer degradation and stab. 2000. - Vol. 68. - № 3. -P. 419-422.

51. Molero, C. Recovery of polyols from flexible polyurethane foam by "split-phase" glycolysis with new catalysts / C. Molero, A. de L. Rodrigues, J. F. Rodrigues // Polymer degradation and stability. 2006. — Vol: .91. - № 4. — Pi 894-901.

52. Галеева, Э.И. Полиуретаны на основе серосодержащих простых олигоэфиров. Дисс. канд. хим. наук. Казань. — 2009. — 138 с.

53. Митрофанова, G. Е. Синтез полиуретанов с использованием? дефинилолпропана и свойства покрытий на их основе: автореф. дис; канд. хим. наук / G. Е. Митрофанова. Казань, 2010. — 20 с.

54. Alavi Nikjc, MM. Glycerin as a new glicolysing agent for chemical recycling;of cold cure polyurethane foam wastes in «split-phase» condition / MM; Alavi Nikje, M. Nikrah // Polymer Bulletin. 2007. - Vol. 58. - PI 411-423.

55. Alavi Nikje, MM. Microwave assisted "split-phase" glycolysis of polyurethane flexible foam wastes/ MM. Alavi Nikje, M. Nikrah, M: Haghshenas // Polymer Bulletin. -2007. Vol. 59 -P. 91-104.

56. Alavi Nikje, MM. Glycolysis of waste polyurethane integral skin foams from steering wheel / MM. Alavi Nikje, M. Haghshenas and A. Bagheri Garmarudi // Polymer Plastics Technol. and Engineering. 2006. - Vol: 45. - P. 569-573.

57. Datta, J. Thermal properties of polyurethanes synthesized using waste Polyurethane foam glycolysates / J. Datta, M. Röhn // J. of Therm. Analysis, and Calorimetry. 2007. - Vol. 88 - № 2. - P. 437-440.

58. Schiemann L. Material and chemical recycling in rim-pur processing Adv. Recov. and Recycl.: Concepts and Technol / L. Schiemann // Collec. Pap. ReC'93 Int. Recycl. Congr. Geneva 1993. - Vol. 2. - P. 296.

59. Farrissey, W.J. Plastics recycling: status Automot / WJ. Farrissey // Eur. Rubberr J. 1991. - № 5. - P. 21-25.

60. Эксперименты с химической утилизацией различных типов полиуретанов и использование утилизационных продуктов Электронный ресурс. -Режим доступа: www.weblancer.net/download/portfolio/376612/376612.doc

61. Kunststoffe, R. Chemisches Recycling von Polyurethanen / R. Kunststoffe. -M.: Химия, 1994. G. 108.

62. Plan for PVC-free car will boost pur uses / Mod. Plast. Int. Eur. Rubberr J. — 1993.-23.-№ 11.-P. 8.

63. Вторичные полиолы для синтеза полиуретанов / А. Р. Галимзянова и др. // Состояние и перспективы развития ОАО "Казанский завод CK": труды научно-практической конференции. Казань,2001. — С.49-53.

64. Yoshiyuku1 N. Химический способ переработки отходов пластиков с использования суперкритической воды / N. Yoshiyuku, M.Ymagata, R. Fukuzato // Kobe seiko giho. Kobe Steel Eng. Repts. 1997. - Vol. 47. - № 3. -P. 43-46.

65. Cigat, E. Hydrolyse von kunstoffabfaellen / E. Cigat // Kunststoffe. 1978. -Vol. 68 — № 5 - P. 281-284

66. Braslaw, J. Polyurethane waste recycling 2: Polyol recovery and purification / J. Braslaw, J.L. Gerlock // Ind. Eng. Chem. Progress, Des. Dev. 1984 № 23 - P. 552-557.

67. Пат 4025559 CILIA Method for continuous hydrolysis polyurethane foam in restricted tubular reaction zone and recovery / O.B. Johnson. № 4025559, опубл. 24.05.77.

68. Пат 4196148 США Hydrolysis of polyurethane foam / L. R. Mahoney. -№ 4196148, опубл. 01.04.1980.

69. Пат 4399236 США Progress for separating polyurethane hydrolyzates into polyether and diamine / G. Niederdellmann. № 4399236, опубл. 16.08.83.

70. Hopper, J. F.G. Recent developments in the chemical recycling of flexible* polyurethanes / Utech'92 Conference, March 31- April 2, The Hague, Netherlands, 1992. - Vol. 68 - № 5. - P. 281-284.

71. Пат 1152253 Германия, Verfahren zum Herstellen von Prepkorpern auf Basis von Polyestemrethanen unter Verwendung von Polyesterurethanabfallen. / W. Stegemann, G. Lehmann, H. Schossing. — №1152253; 1965.

72. Заявка 548397 Япония, MICH C08G18/83. Способ разложения полиуретанов / Ц. Асида, М. Отани. № 548397; 1980.

73. Пат 4317939 США, МКИ С07С41/01. Catalyzed dissolution hydrolysis of polyurethane wastes / J. Gerlock, J. Braslaw, T. Albright. - № 4317939; 1983.

74. Recycling urethane foams // Polymer Age. 1975. - Vol. 6. -№ 7-8. - P. 215.

75. Polyurethane foam recycling technique solves scrap disposal problem and conserves polymer // Rubber Age. — 1975. Vol. 107. - № 6. — P. 52.

76. Regent, M. Polyurethane: des milliers de tonnes a recuperer // Usine nouv. — 1975. -№30. -29»

77. Пат 5539004 США, МКИ 5C08J11/04. Process for recycling resin scrap and apparatus therefor / S. Ikeda, M. Kito, Y. Taguchi, A. Tanaka. № 5539004; 1998.

78. Shuchang, X. Preparation of epoxy hardeners from waste rigid polyurethane foam and their application / X. Shuchang, O. Mitsuru, H. Takao, I. Yoshio // J. Appl. Polym. Sei. 1995. - Vol. 56. -№ 2. - P. 127-134.

79. Заявка 226575 Германия, МПК С 08 J 11/22 С 08 G 65/26. Verfahren Znr Stufenweisen Umsetzung Von Polyurethanabfallen durch Aminolyse / G. Bernd, M. Renate, K. Pohlsiegmund, T. Gerlinde, G. Haus-Jurgen. № 2671800; заявл. 11.09.1984; опубл. 28.08.1985.

80. Заявка 226576 Германия, МПК С 08 J 11/22 С 08> G 65/26. Verfahren Znr Stufenweisen Umsetzung Von Polyurethanabfallen durch Alkoholyse / G. Bernd, M. Renate, K. Pohlsiegmund, T. Gerlinde, G. Haus-Jurgen. № 2673128; заявл. 17.09.1984; опубл. 28.08.1985.

81. Lentz, H. Chemical recycling of polyurethanes and Separation of the components by supercritical ammonia / H. Lentz, W. Mormann // Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1992. - Vol.57. - P. 305-310:

82. Заявка 1065371 Россия, МПК C08G18/50. Способ утилизации отходов, полиуретана / B.C. Еремеев, Г.Л. Кирьянов, Б.В. Саутин. №824642; заявл. 05.02.1982; опубл. 30.08.1983

83. Пат 82996 МКА C08L75. Получение жесткого пенополиуретана / Petru Vasile. -№ 106535; заявл 05.02.1982; опубл. 30.01.1984

84. Заявка № 5292299 Япония, МКА G02C 08 Gl8/83. Способ разложения, полиуретана / Мурава Тацуя, Мабути Акира. № 51-8546; заявл. 30.01.1976; опубл. 03.08.1977.

85. Капауа, К. Decomposition of polyurethanes foams by alkanolamines / K. Kanaya, S. Takahashi // J. Appl. Polym. Sei. 1994. № 51. -P. 675-682.

86. Домброу, Б.А. Полиуретаны / Б.А. Домброу. М.: Химия, 1988. - 150с.

87. Производство защитных антикоррозионных ПУ-покрытий и защитных ПУ-лаков Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.elast-pu.ru/articles/naumov.htm

88. Полиуретановые покрытия, полиуретан в JIKM Электронный ресурс.! -Режим доступа: http://www.palina-coatings.ru/st/stl2 poliuretan.html

89. Бакирова, И.Н. Клеевые композиции* на основе отходов полиуретановых производств / И.Н: Бакирова, Г.С. Юсупова, И.Г. Демченко, ЛА. Зенитова // Каучук и резина. 1998. - № 3. - С. 46-48:

90. Бакирова, И.Н. Лаки на основе отходов*^ полиуретановых производств* / И.Н. Бакирова,, В.И. Мулюкова, И.Г. Демченко, Л.А. Зенитова, H.A., Розенталь // Лакокрас. матер. — 1997. №6.* - С. 3-4.

91. Бакирова, И.Н. Синтез и свойства полиуретановых покрытий с изоциануратными кольцами в цепи / И.Н. Бакирова и др. // Химия и комп. моделирование. Бутлеровск. сообщ. 2002 — №11. - С. 41-44.

92. Виды клея Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.2-999-999.ru/article/podrubrika/klei/?article-id=157

93. Кардашов Д.А. Полимерные клеи / Д.А.Кардашов, А.П.Петрова // М.: Химия, 1983 С.95-96.

94. Пат 19808809 Германия, МПК C08L23/00, C08L23/04 Сшитый основной слой для фиксирующих прокладок по методу сдвоенных точек / Gurka Thorsten, Simon Ulnich, Lovensky Hans, Willi Degussa. №*1980880-94; заявл. 03.03.1998, опубл. 09.09.1999.

95. Пат 5965657 США, МПК6 C08L91/06 Стабильные на воздухе и клейкие прутки / Voegtli Leo- Paul, Sham Kirk Kipley. — № 08/788725; заявл. 23.01.1997, опубл. 12.10.1999.

96. Клеит 20 лет / Deutsch'Shrein, 2004. -№11.- C.48.

97. Bender, D.L. Однокомпонентное средство, улучшающее адгезию,.на основе ПУ для восстановления шин / Bender D.L. — GAK: Gummi, Fasern, Kunstst. 1999. - № 6. - С. 446-452.

98. Пат 10161349 Германия МПК7 C09J175/ 08 Быстро активируемый ПУ клей / Grunewalder Bernhard, Meier Frank, Haller Werner, Gehse Cristoph, Under Lothar. № Ю161349.0; заявл. 13.12.2001, опубл. 17.07.2003.

99. ПУ клей для монтажа / Deutsch Shrein, 2004. №11.- C.48.

100. Пат 6423810 США МПК7 C08G18/48 Двухкомпонентный ПУ конструкционный клей с увеличенной жизнеспособностью / Huang Jian-ping, Webb Stephen R., Zietlow Miriam H. № 1777209; заявл. 05.02.2001s, опубл. 23.07.2002.

101. Федосеев, М.С., Быстроотверждающийся ПУ клей для цементостружечных плит / М.С. Федосеев, В. Ю. Еничев, В.И. Салоутин // Клеи. Герметики. Технол. - 2006 - №6 - С. 4-6.

102. ТУ 38.4030067-90. Клей бытовой уретановый.

103. Goldblatt, М. e-caprolactam / М. Goldblatt, М. Farquharson, G. Bennet // Brit. J. industr. Med. 1954. - P. 1-11.

104. Химическая энциклопедия. M.: Большая Российская энциклопедия, 1992.-Т. З.-С. 1210.

105. Benson, R. Chemical reactions of caprolactam / R. Benson, T. Cairns // J. Am. Chem. Soc. 1948. Vol. 70. № 6. P. 2115-2118.

106. Rakhimov, A. Importance of acyl rearrangement in the acyd-catalyzed reaction of s-caprolactam with carboxylic acids / A. Rakhimov, N. Storozhakova // Rus. J. of Org. Chem. 2006.- Vol. 42. - №8. P. 1252-1253

107. Storozhakova, N. Effect of the allyl group in reactions of allyl alcohol and its derivatives with e-caprolactam / N. Storozhakova, V. Smirnov, A. Rakhimov // Rus. J. of Org. Chem. -2002.-Vol. 38. № 7. P. 967-969.

108. Korshak, V. A study of the mechanism of the hydrolytic polymerization-of e-caprolactam in the presence of water with a heavy oxygen isotope / V. Korshak, R. Kudryavtsev // News of Academy of Sciences SSSR.,- 1962. № 8. P. 1468-1470.

109. Sharma, B. Synthesis and characterization of alternating poly(amide urethane)s from s-caprolactam, amino alcohols, and diphenyl carbonate / B. Sharma, L. Ubaghs, H. Keul // Polymer. 2004. - №. 45. - P. 5427-5440.

110. Пат 914574 РФ, МКИ C08G18/18. Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи / И.Н. Бакирова, JI.A. Зенитова! и др. -№ 914574; опубл. 30.06.93

111. Герцензон, М.Р., Новикова Г.Е., Марей А.И. // Синтез и. физико-химия полимеров. Киев: 1975. Вып№15. С. 101.

112. Щекиноазот Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.n-azot.ru/product.php125. s-капролактам Электронный ресурс. — Режим доступа: www.kaprolon-alvis.ru/polyamid.html

113. Дегтярева, А. Ценовая конъюктура российского рынка полимеров / А., Дегтярева, Ю. Санкова // The chemical journal. М.: Химия 03:2006.

114. Куриленко, О. Д. Краткий справочник по химии / О. Д. Куриленко // Киев: Наукова думка. 1965. - 836 с.

115. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М. Мир, 1983. - 4-2- 480 с.

116. Лосев, И.П. Практикум по химии высокополимерных соединений / И.П. Лосев, О.Я. Федотова // М.: Госхимиздат, 1967. 228 с.

117. Губен-Вейль. Методы органической химии. Т. П. Методы анализа: М.:

118. Государст. научно-техн. изд. хим. литер. 1963. — С. 674.125

119. Берлин,. А. Кинетика полимеризационных процессов / А. Берлин, С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян // М.: Химия, 1978. 320 с.

120. Лейдер, К. Кинетика органических реакций / К. Лейдер. М.: Мир, 19661-350 с.

121. Орлов, В.А. Термоокислительная деструкция полиуретанов / В.А. Орлов, О.Г. Тараканов // Пластмассы. 1967. - № 6. — С.42-44.

122. Тараканов, О.Г. Влияние некоторых' функциональных групп- на термоокислительную деструкцию полиоксипропиленгликоля / О.Г. Тараканов, Л.Н. Кондратьева, Л.В: Невский // Пластмассы. — 1970. -№ 6. -С.36-37.

123. Окунев, П.А. Механизм термоокислительной деструкции полиоксипропиленгликолей / П.А. Окунев, О.Г. Тараканов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1970. - Т. 10. - № 6. - С. 173-181.

124. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. / М.: ИЛ, 1963. С. 139, 142.

125. Goodman, I. Copolyesteramides. II. Anionic copolymers of e-caprolactam with 8-caprolactone. Preparation and genedaL properties / I. Goodman, R. N. Vachon // Eur. Polym. J. 1984. - Vol.20. - № 3. - P. 529-536

126. Сака Кадзуки, Способ изготовления блокированных полиизоцианатов и полиуретановые композиции / Сака Кадзуки. // Заявка 337218 Япония, Заявл; 4.07.89, Опубл. 18.02.91

127. G.Rainer. Carbodiimidgruppen enthaltende blockierte (cyklo)aliphatische Diisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung // Заявка №19611820 Германия, Опубл. 2.10.97

128. Вольф, Л. А. Производство поликапроамида / Л. А. Вольф, Б. Ш. Хайтин. М.: Химия, 1977. -207 с.

129. Архиреев, В. П. Ионная полимеризация кислородосодержащихчгетероциклических соединений: монография / В. П. Архиреев и др.. -Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 2007. 188 с.

130. Николаев, А.Ф. Технология пластических масс / А. Ф. Николаев. Л.: Химия, 1977.-270 с.

131. Кочнев, А. М. Физикохимия полимеров / А. М. Кочнев и др..- Казань: Фэн, 2003.-512 с.

132. Фирма Иоват Клей-расплав Журнал «Фурнитура и деревообработка» №3 (6)2005года

133. Заявка 5034703/15 Сацура В.М., Цыбулько H.H., Сацура.А.В. Способ« изготовления древесностружечных плитзаявл. 22.07.91, опубл. 30.07.93

134. Говарикер, В.Р. Полимеры / В.Р. Говарикер, Н.В. Висванатхан, Дж. Шридхар. М.: Наука, 1990. - 396 с.

135. Багряшов, C.B. Механизм активирующего действия N-замещенных циклических соединений / C.B. Багряшов, Ф.М. Хафизова, P.P. Спиридонова, A.M. Кочнев // тезис докладов «XVIII менделеевский съезд по общей и прикладной химии». — Москва, 2007. Т.2. - С. 102.

136. Флойд, Д.Е. Полиамиды / Д.Е. -Флойд // М.: Гос.научно-техн. изд-во хим.лит-ры, 1960. — 180 с.

137. Курашев, В.В. Синтез и некоторые свойства поликапроамида, образующегося в присутствие трехмерных активаторов /В.В. Курашев, Р.Б. Шлейфман, C.B. Цуцуран, В.А. Котельникова, A.A. Аскадский. //

138. Masami, I. Preparation of polyamide resin / I. Masami, N. Shinji, Y. Chiaki. //ПатентЯпонии№60233128, Опубл. 19.11.85.

139. Alfonso, G.C. Activated anionic polymerization of e-caprolactam for RIM process. / G.C. Alfonso, C. Chiappori, S. Razore, S. Russo. // React. Injec. Mold. 1984. V.32. - №2. - P.274-277.

140. Докл. АН СССР.-1989.- T.307. №1.- C.121-124.