Прецизионный спектрофотометрический метод с внутренней стандартизацией для анализа ряда материалов ядерного топливного цикла тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Григорьева, Мария Германовна

• Григорьева, Мария Германовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Григорьева, Мария Германовна

Перечень условных обозначений.

Введение.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1.Методы определения плутония.

1.2. Методы определения платиновых металлов.

1.3. Спектрофотометрические методы.

1.3.1. Спектрофотометрические методы определения плутония.

1.3.2. Спектрофотометрические методы определения платиновых металлов.

1.4. Прецизионный спектрофотометрический метод с внутренней стандартизацией.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Аппаратура.

2.2. Приготовление растворов.

2.3. Выбор органических реагентов.

2.3.1. Выбор реагента для определения Th и Ри в чистых растворах.

2.3.2. Выбор реагента для определения Pd.

2.3.3. Выбор реагента для определения Ри в присутствии U.

2.4. Изучение возможности применения реагента арсеназо-Ш для прецизионного определения Th и Ри.

2.4.1. Торий

2.4.2. Плутоний

2.5. Изучение возможности применения сульфонитрофенола М для прецизионного определения Pd.

2.5.1. Определение Pd в 1.5 моль/л H2SO4 растворе.

2.5.2. Влияние отдельных примесей на определение Pd (II).

2.5.3. Определение Pd в модельном растворе ВАО.

2.6. Определение Ри в присутствии U с помощью органического реагента - карбоксиарсеназо.

2.7. Применение СФВС для определения Ри к анализу ядерных материалов.

2.7.1. Влияние температурного фактора.

2.7.2. Определение массовой доли Ри по собственному поглощению при исследовании растворимости высокопрокаленного диоксида плутония.

2.7.3. Определение массовой доли Ри в растворе по собственному поглощению в присуствии других элементов (продуктов деления и конструкционных материалов.

2.7.3.1. Влияние нептуния.

2.7.3.2. Влияние продуктов коррозии.

2.7.4. Определение массовой доли Ри по собственному поглощению в растворах, содержащих уран.

2.7.5. Сравнение двух вариантов метода СФВС применительно к анализу "сухих меток большого размера".

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Прецизионный спектрофотометрический метод с внутренней стандартизацией для анализа ряда материалов ядерного топливного цикла»

Актуальность работы. Задача повышения точности методов определения Pu, U, Th в различных ядерных материалах (ЯМ) остается актуальной для проведения их учета на предприятиях по переработке отработавшего топлива, а также в связи с национальными и международными системами гарантий нераспространения ядерного оружия. Кроме того, использование точных методов определения элементов необходимо при аттестации на массовую долю соответствующих стандартных образцов (СО). Наличие стандартных образцов необходимо на всех предприятиях, работающих с ядерными материалами, для обеспечения единства измерений.

На протяжении 50 лет периодически затрагивался вопрос о выделении из облученного ядерного топлива (ОЯТ) платиновых металлов (ПМ) [1-3], которые накапливаются в нем в значительных количествах, сопоставимых с их природными запасами [4], и роль которых в различных отраслях экономики с каждым годом увеличивается. Извлечение ПМ из отработавшего топлива позволит повысить экологическую безопасность обращения с ОЯТ [1,5-7].

Все это приводит к необходимости решения вопроса прецизионного количественного определения ценных элементов на различных стадиях ядерного топливного цикла (ЯТЦ) в разных диапазонах их концентраций.

Оценку уровня точности некоторых современных методов определения Pu, нашедших широкое применение в практике инспекций, проводимых в рамках национальных и международных систем гарантий нераспространения ядерного оружия, можно сделать, сравнивая их с так называемыми "целевыми показателями" уровня точности 0.1% - 0.3 % [8].

Принято считать, что для решения задач, связанных с прецизионным определением плутония и других элементов, спектрофотометрические методы непригодны из-за их существенно большей погрешности (более 1 %). Для этих целей обычно используются такие методы, как кулонометрия, потенциометрия, метод изотопного разбавления с масс-спектрометрическнм окончанием (ИРМС). В ряде случаев может быть использован сравнительно более точный дифференциальный вариант спектрофотометрии, но он требует больших количеств материала для анализа. В работе McLaren G.G. и MacDonald А. [9] было показано, что при достаточной стабилизации условий фотометрических измерений и многократном сканировании спектра поглощения шестивалентного плутония можно проводить его определение с относительной погрешностью порядка 0.1%.

Около пятнадцати лет назад в Аналитической лаборатории Радиевого института им. В.Г. Хлопина был предложен другой способ повышения точности спектрофотометрических измерений, основанный на принципе внутренней стандартизации. Специально для реализации этого принципа был создан спектрофотометрический двухканальный анализатор на основе прибора МДР-23. Такой подход к измерениям был применен для прецизионного определения Pu, U, Nd и Rh в чистых растворах по собственному светопоглощению анализируемых элементов. В сконструированном приборе используется не только принцип внутренней стандартизации, но и многократное измерение спектра, что позволяет снизить погрешность спектрофотометрического определения до 0.1 % [10].

В двухканальном анализаторе измерение светопоглощения анализируемого раствора проводится одновременно на двух участках спектра, один из которых представляет собой аналитическую полосу определяемого элемента, а второй — 'прозрачное окно', в котором пропускание анализируемого раствора принимается условно за 100%. При этом аналитическим сигналом выбрано не абсолютное значение интенсивности прошедшего через анализируемый раствор света на длине волны поглощения, а отношение значений интенсивности на аналитической полосе и в 'прозрачном окне', измеряемых практически одновременно при использовании одной детектирующей и усилительной схемы.

Объекты исследования. Основными объектами исследования в работе выбрали растворы элементов Th, Pu (ядерные материалы) и Pd (как представителя группы ПМ), так как их прецизионное определение продолжает оставаться востребованным из-за присутствия почти на всех стадиях технологии получения и радиохимической переработки ядерного топлива.

Основополагающим фактором при выборе элементов являлось наличие двух участков собственного спектра поглощения, удовлетворяющих условиям принципа внутренней стандартизации. Кроме того, интерес вызывало использование окрашенных органических реагентов. В спектрах поглощения растворов Pu(IV), Th(IV) с реагентом арсеназо III и Pd(II) с сульфонитрофенолом М имеются характерно выраженные аналитические полосы, а также 'прозрачные' участки в областях длин волн 660 и 700 нм, соответственно.

Другим немаловажным фактором, определяющим объект исследования; были реально поставленные перед Лабораторией аналитической радиохимии задачи: прецизионное определение плутония для аттестации стандартных образцов массовой доли, а также при исследовании растворимости высокопрокаленного диоксида плутония; определение плутония в присутствии 20-ти кратного количества урана в образцах так называемых "сухих меток большого размера" (Large Size Dried Spikes, LSD spikes), приготовленных в Аналитической лаборатории гарантий МАГАТЭ для применения в масс-спектрометрическом с изотопным разбавлением анализе высокоактивных растворов ОЯТ.

Цель работы. Целью, поставленной в данной работе, было расширение области применения спектрофотометрического метода с внутренней стандартизацией (СФВС), а именно: 1) Разработка новых прецизионных вариантов определения Th, Pu, Pd с органическими реагентами и без них, как в чистых растворах, так и в смесях. 2) Разработка методики определения Ри в присутствии урана при соотношениях массовых долей U и Ри в растворах равных 40 и 20, т.е. близких к типичному составу МОХ-топлива, а также 1 : 1, поскольку новая технологическая стратегия предполагает обогащение смешанного уранплутониевого топлива по Ри до 20-30 %, а иногда и до 50 % [11]. 3) Использование метода СФВС, наряду с другими прецизионными методами для определения содержания плутония при аттестации стандартных образцов на массовую долю плутония.

Задачи исследования:

1. Усовершенствование и развитие прецизионного метода СФВС. Изучение возможности использования органических реагентов для прецизионного спектрофотометрического определения Th, Pu, Pd и выбор оптимальных условий для анализа с целью расширения области применения метода.

2. Создание метода прецизионного спектрофотометрического определения плутония(У1) в присутствии урана.

3. Применение метода СВФС к анализу реальных образцов, содержащих уран и плутоний.

4. Изучение влияния различных факторов на систематическую составляющую погрешности определения Ри методом СФВС по собственному поглощению (влияние г фторид-иона и температуры). u

5. Применение метода СВФС для аттестации стандартных образцов плутоний-содержащих материалов.

Научная новизна. В представляемой работе впервые совмещено использование органических реагентов и принципа внутренней стандартизации для прецизионного определения Th, Pu, Pd спектрофотометрическим методом. Использование органических реагентов для определения элементов в значительной степени повысило чувствительность метода (на 2-3 порядка), снизив необходимое количество элемента для определения, что важно при анализе радиоактивных растворов.

В связи с потребностью определения содержания плутония в многокомпонентных материалах в работе расширили применимость метода СФВС, перейдя от анализа чистых растворов плутония к определению плутония в присутствии больших избытков урана без предварительного разделения элементов. Показана возможность прецизионного определения Ри в растворах, содержащих продукты деления и элементы конструкционных материалов, а именно Np(V), Cr(VI) и Cr(III), Fe(III) и Ni(II).

На примере РиОг показана возможность использования СФВС при аттестации стандартных образцов плутония.

Практическая ценность. Практическая ценность состоит в том, что развитый в диссертационной работе прецизионный спектрофотометрический метод с внутренней стандартизацией позволил при использовании органических реагентов повысить чувствительность определения Th(IV) и Pu(IV) на 2-3 порядка величины до мкг/г с ОСКО 0.16 %, а также уменьшить погрешность определения Pd (ОСКО 0.2% в растворах 1.5 моль/л H2SO4 и 0.4% в ВАО) в сравнении с традиционными спектрофотометрическими методами определения. Методика определения Pu(VI) в присутствии U позволила определять Ри без разделения элементов, что было проверено при анализе реальных образцов (ОСКО 0.2 %).

Метод впервые применен для аттестации стандартного образца диоксида плутония на массовую долю плутония.

Основными положениями, выносимыми на защиту, являются:

1. Повышение чувствительности прецизионного спектрофотометрического метода с внутренней стандартизацией на 2-3 порядка величины (до мкг/г) при использовании органических реагентов для анализа растворов, содержащих Th, Pu nPd.

2. Использование метода СФВС для анализа Pu, Th, Pd в чистых растворах, а также в смешанных растворах.

3. Применение метода СФВС наряду с методами потенциометрии, кулонометрии, ИРМС для определения содержания плутония в стандартном образце состава диоксида плутония при его аттестации как государственного СО.

4. Применение вариантов метода СФВС к анализу реальных образцов при соотношении масс U : Ри, близком к 20.

5. Реализация метода СФВС на серийном спектрофотометре.

Апробация работы. По основным результатам диссертации сделаны доклады на VII Международной конференции «Безопасность ядерных технологий: обращение с радиоактивными отходами» (Санкт-Петербург, 2004), на Международном ядерном форуме «Ядерная и радиационная безопасность» (Санкт-Петербург, 2006), на конкурсе на лучшую научную работу Радиевого института среди молодых специалистов (Санкт-Петербург, 2006).

Публикации. Основной материал диссертации опубликован в 9 работах, среди которых 5 статей, вышедших в журнале «Радиохимия» и тезисы двух докладов.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

В 60-х - 70-х годах XX века были опубликованы монографии, посвященные аналитической химии тория, плутония [12-14], а также ПМ [15-17] и др. элементов. Кроме этого вышли в свет обзоры, посвященные аналитической химии Pu и Np, трансурановых элементов, а также обзоры по определению содержания урана и плутония в ядерных материалах [8,18-20]. В одном из обзоров [21] собраны основные аналитические методы, используемые в лабораториях в целях контроля нераспространения ядерного оружия и даны случайные и систематические составляющие погрешностей для всех рассмотренных методов.

В книге Ю.А. Золотова и др. "Аналитическая химия металлов платиновой группы" [22] охвачена литература по ПМ, вышедшая за последние 30 лет. В работах [23-24] охвачены методы определения родия с начала и до наших дней.

Химия тория и плутония, а именно их состояние в растворах и комплексообразование подробно описаны в книгах под редакцией Дж. Каца и Г. Сиборга [25-27]. В работе [28] рассмотрены методы концентрирования четырехвалентного тория перед аналитическим определением.

В работах [29-32] систематизированы данные о формах существования ПМ в различных степенях окисления в некоторых минеральных кислотах, что немаловажно для анализа растворов, содержащих ПМ.

Следует, однако, отметить, что в литературе, посвященной платиновым металлам, не представлены методы, разработанные для применения в промышленности, связанной с ЯТЦ.

Задачей данного обзора являлось рассмотрение методов определения Pu и легких осколочных платиновых элементов, которые накапливаются в ОЯТ, а также более подробное рассмотрение спектрофотометрических методов, так как аналитическая часть работы посвящена прецизионному спектрофотометрическому определению перечисленных элементов, а также Th, методы определения которого отдельно не рассматривались ввиду того, что само по себе определение тория не представляет значительных трудностей и становится длительным и более сложным в присутствии сопутствующих элементов. В зависимости от поставленной задачи при определении тория используют весовые, спектрофотометрические и другие методы [12]. В [33] приведены некоторые наиболее чувствительные реакции на торий, применяемые в таких методах его определения, как полярографический, радиохимический, люминесцентный, экстракционно-фотометрический, спектрофотометрический и др. Из спектрофотометрических методов определения Th метод с арсеназо III наиболее чувствительный и избирательный. Это и определило выбор реагента для определения Th развиваемым в данной работе спектрофотометрическим методом с внутренней стандартизацией.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Григорьева, Мария Германовна

Выводы

1. Впервые повышена чувствительность определения Th, Pu, Pd методом СФВС на 2-3 порядка при сохранении прецизионности (ОСКО 0.2 %) за счет применения органических реагентов по сравнению с традиционной спектрофотометрией (ОСКО 1-2 %).

2. Впервые показана возможность прецизионного определения Ри по собственному светопоглощению на полосе 830.4 нм методом СФВС не только в чистых растворах, но и в присутствии элементов конструкционных материалов: Cr(III, VI), Ni(II), Fe(III), а также Np(V) с относительной погрешностью не хуже чем 0.2 %. Верхняя граница массовой доли каждого металла по отношению к Ри - 2 %.

3. Метод СФВС впервые использован как подтверждающий метод при аттестации стандартного образца высокопрокаленного диоксида плутония. Доверительная случайная погрешность определения составила 0.04 % (Р = 0.95). Полная погрешность зависит от погрешности применяемого стандарта.

4. Показана возможность определения плутония в присутствии урана практически при любых соотношениях смесей, близких к возможным составам МОХ-топлива, с относительной полной погрешностью не хуже чем 0.1 %. Впервые метод СФВС применен для независимого контрольного определения Ри в растворах с ураном при соотношении масс Pu:U равном 1:19.

5. Созданы СФВС методики, которые могут быть использованы при аттестации стандартных образцов и контроле ценных элементов в ядерных материалах:

- определения микрограммовых количеств Th и Ри с арсеназо III в 6 моль/л азотнокислых растворах с ОСКО равным 0.15 % и 0.2 % соответственно. определения концентрации Pd(II) с органическим реагентом сульфонитрофенол М в растворе 1.5 моль/л H2SO4 с ОСКО равным 0.2 %.

- определения Pu в присутствии урана по собственному поглощению с ОСКО 0.2%.

6. Показана возможность определения палладия в модельном растворе, имитирующем ВАО, содержащем типичные примеси: Тс, Ru, Rh, Mn, Nd, Zr, Се, Fe, Mo (OCKO 0.4 %).

7. Расширены возможности метода СФВС и показано, что метод может быть использован наряду с такими прецизионными методами как гравиметрия, потенциометрия, кулонометрия для определения Th, Pu, Pd и других элементов (U, Ru, Тс) в ядерных материалах.

8. Показана реализация метода СФВС на серийном спектрофотометре.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Григорьева, Мария Германовна, 2008 год

1. Похитонов Ю.А., Романовский В.Н. /Палладий в отработавшем топливе АЭС. Есть ли перспективы выделения и использования? //Радиохимия-2005. — Т. 47, № 1. — С. 3-14.

2. Арсеенков Л.В., Захаркин Б.С., Луничкина К.П. и др. /Продукты деления палладий и родий: состояние в растворах, поведение при регенерации топлива АЭС, поиск путей селективного извлечения.// Атомная энергия. - 1992. - Т. 72, Вып. 5. — С. 462-473.

3. Милютин В.В, Пескишев С.Б., Гелис В.М. /Исследование сорбции ионов Pd, Ru и Rh из азотнокислых растворов на сорбентах различных классов.// Радиохимия. -1994. -Т.36, № 1.-С. 25-32.

4. Никитина Г.П, Рэнс П.Д.У., Киршин М.Ю. и др./Особенности поведения рутения и палладия в условиях электрохимического окислительного растворения с Ag(II).// Радиохимия. 2006. - Т. 48, № 1. - С. 37-42.

5. Беляев А.В., Ренард Э.В., Храненко С.П. и др. / О состоянии радиородия в жидких высокоактивных отходах от регенерации отработавшего топлива АЭС. // Радиохимия. 2002. - Т. 44, №6. - С. 493 - 505.

6. Рыжинский М.В., Буляница JI.C., Никитина С.А. /Прецизионное определение содержания урана и плутония в ядерных материалах. //Радиохимия. 1980. - Т. 22, №6.-С. 785-811.

7. McLaren G.G., MacDonald A./ The development of Redox Titrimetry and spectrophotometry for Safeguards Purposes, UK Safeguards Research and Development Programme // United Kingdom, Harwell.Report AEA-FS-0133(D), SRDP-P193, 1992.

8. Степанов A.B., Никитина С.А., Карасев B.T. и др. / Прецизионный спектрофотометрический метод определения U, Pu, Nd и Rh с использованием принципа внутренней стандартизацией.// Радиохимия. -2002. -Т. 44, № 2. -С. 165-169.

9. П.Копырин А. А., Карелин А.Н., Карелин В. А. Технология производства и радиохимической переработки ядерного топлива: Учебн. Пособие для вузов. М.: ЗАО «Издательство Атомэнергоиздат» - 2006. 576 с.

10. Аналитическая химия тория./Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх. М.: Наука. 1960, 295с.

11. Аналитическая химия плутония./М.И. Милюкова, Н.И. Гусев, И.Г. Сентюрин, И.С. Скляренко. М.: Наука 1965, 454 с.

12. Selected Measyrement Methods for Plutonium and Uranium in the Nuclear Fuel Cycle, second Edition./Ed. Rodden C.J. Office of information Servies US Atomic Energy Commission, 1972. 440 p.

13. Аналитическая химия платиновых металлов /Под ред. С.И. Гинзбурга и др. М.: Наука 1972,613 с.

14. Аналитическая химия рутения./ Т.Д. Автократова. М.: Наука. 1962, 264 с.

15. Аналитическая химия благородных металлов.В 2-х частях./Ф. Бимиш. М.: Мир, 1969, 41 297с, 42 400с.

16. Марков В.К., Мясоедов Б.Ф. /Аналитическая химия нептуния и плутония. (Обзор). //Радиохимия. 1975. -Т.17, № 5. - С. 778- 809.

17. Лебедев И.А., Мясоедов Б.Ф./Последние достижения в аналитической химии трансурановых элементов. //Радиохимия. 1982. — Т. 24, № 6. - С. 700-728.

18. Мясоедов Б.Ф., Марков.В.К. /Современное состояние аналитической химии нептуния и плутония.// Радиохимия. 1984. - Т. 26, № 4. - С. 505-522.

19. S. Deron, D. Donohue, Е. Kuhn / An Update of IAEA Analytical Capabilities for Safeguards Goals, Results and Challenges. // JNMM Winter 2000. P. 27-38.

20. Аналитическая химия металлов платиновой группы /Составители и ред. Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов. М.: УРСС, 2003, 591 с.

21. Bosch Ojeda С., Sanchez Rojas F. /Determination of rhodium: Since the origins until today. Atomic absorption spectrometry.// Talanta. 2006. 68, № 5. - C. 1407-1420.

22. Bosch Ojeda C., Sanchez Rojas F. /Determination of rhodium: Since the origins until today spectrophotometric.// Talanta 2005. 67, № 1. - C. 1-19.

23. Актиниды, пер. с анг. /под. Ред. Г. Сиборга и Дж. Каца. М.: Издательство иностранной литературы, 1955.- 701 с.

24. Химия актиноидов: В 3-х т. Т.1: пер. с англ. / Под ред. Дж. Каца, Г. Сиборга. Л. Морсса. М.: Мир, 1991. - 525 с.

25. Химия актиноидов: В 3-х т. Т.2: пер. с англ/ Под ред. Дж. Каца, Г. Сиборга. Л. Морсса. М.: Мир, 1997. - 664 с.

26. Rao Prasada Т., Metilda P., Gladis Mary J/Preconcentration techniques for uranium (VI) and thorium(IV) prior to analytical determination: An overview. // Talanta. 2006. 68, № 4. -C. 1047-1064.

27. Буслаева T.M., Симонова С.A. // Корд. Химия. 2000. - Т.26, № 6. - С. 403-411.

28. Буслаева Т.М., Симонова С.А. // Корд. Химия. 1999. - Т.25, № 3. - С. 165-176.

29. Алексеенко С.С. Гумешок А.П., Муштакова С.П. // Журн. Аналит. Химии. 2004. - Т. 59, №2.-С. 209-215.

30. Вдовенко В.М., Лазарев Л.Н., Хворостин Я.С./Исследование растворов Ru(IV) в хлорной и серной кислотах//Радиохимия. — 1965. Т. №2. - С. 232-240.

31. Органические реагенты группы арсеназо III. /Саввин С.Б. М.: Атомиздат, 1971.- 352 с.

32. Якунин М.И., Дубасов В.Ю. /Определение плутония и трансплутониевых элементов в материалах окружающей среды методом непосредственной а-спектрометрии. //Радиохимия. 1986. - Т. 28, № 2. - С. 271.

33. Павлоцкая Ф.И., Мясоедов Б.Ф. /Определение трансурановых элементов в объектах природной среды.// Радиохимия. 1996. - Т. 38, № 3. - С. 193-209.

34. Павлоцкая Ф.И. /Основные принципы радиохимического анализа объектов природной среды и методы определения радионуклидов стронция и трансурановых элементов.//Журн. Аналит.Химии. 1997. - Т. 52, № 2. - С. 126-143.

35. Косяков В.Н., Яковлев Н.Г., Власов М.М. и др./Определение плутония, имериция и кюрия в пробах почвы экстракцией триоктилфосфиноксидом. //Радиохимия. — 1994. -Т. 36,№2.-С. 175-178.

36. Забродский В.Н., Бондарь Ю.И. /Определение 90Sr, 238Pu,239'240Pu,241Pu и 24IAm в почвах Чернобыльской зоны с применением различных способов подготовки проб. //Радиохимия. 2006. - Т. 48, № 1. - С. 83-86.

37. Sidhu R.S. A robust procedure for the determination of plutonium and americium in seawater. //J. Radioanal. And Nucl. Chem. 2003. 256, № 3. - C. 501-504.

38. РИ — 74. Методика аналитического контроля процесса экстракционной переработки облученною топрлива АЭС с реакторами ВВЭР на стендовой установке. /Акопов Г.А., Лазарев Л.Н., Любцев Р.И., Малышев Н.А. Л.: Радиевый институт им. В.Г. Хлопина, 1978.

39. Степанов А.В., Николаева Е.В., Макарова Т.П. и др. /Оценка погрешности обработки а-спектров при определении массовой доли плутония в растворе методом изотопного разбавления.// Радиохимия. 1991. - Т. 33, № 1. - С. 91-96.

40. Boulyga Sergei F. Tibi Markus, Hermann Klaus G. / Application of isotope-dilution laser ablation ICP-MS for direct determination of Pu concentration in soils at pg g"1 levels. //Analyt. and Bioanalyt. Chem. 2004. 378, № 2. - C. 342-347.

41. Степанов A.B., Макарова Т.П., Домкин В.Д. /Определение изотопного состава и содержания ультрамалых количеств U и Ри в пробах окружающей среды методом ИРМС. // Радиохимия. 2004. - Т. 46, № 5. - С. 464-470.

42. Noronha D. М., Khedekar N.B., Renuka М. etc. / Chemical characterization of nuclear fuel materials determination of plutonium by electrochemical methods.// Mumbai: Bhabha Atom. Res. Cent. - 2003. - C. 44-45.

43. Скляренко И.С., Андриец B.B., Чубукова T.M. /Применение метода кулонометрии при анализе диоксида плутония.//Радиохимия. 1995. - Т. 37, № 4. — С. 374-376.

44. Сентюрин И.Г., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. /Кулонометрическое определение урана и плутония из азотнокислых растворов смешанного топлива. //Радиохимия. 1992. -Т. 34, № 1.-е. 177-182.

45. Яковлев Н.Г. Косяков В.Н., Власов Н.Н. /Кулонометрическое определение плутония в азотнокислых растворах на объемном электроде из углеродного волокна.//Радиохимия. 1990. - Т. 32, № 1. - С. 10-15.

46. Астафуров В.И., Захаров Н.В. /Определение микрограммовых масс плутония в растворах отработавшего ядерного топлива методом кулонометрии с разверткой потенциала. //Радиохимия. 1990. - Т. 32, № 1. - С. 68-73.

47. Кирюшов В.Н., Клетеник Ю.Б. /Экспрессное определение палладия в фосфатном электролите вольтамперометрическим методом на графитовом электроде.// Зав. Лаборатория. 1997. № 2. - С. 1-4.

48. Врублевская Т.Я., Вронская Л.В., Лебединец Л.А. /Вольтамперометрическое определение платиновых металлов в сложных полупроводниковых композициях. // Зав. Лаборатория. 1997. № 9. - С. 12-14.

49. Афанасьева М.В., Езерская Н.А. /Кулонометрическое определение рутения с использованием редокс-системы хлорокарбонильных комплексов RuIII/RuII. //Журн. Аналит. Химии. 1994. - Т. 49, № 5. - С. 505-507.

50. Демкин A.M. /Потенциостатическое кулонометрическое определение платины и палладия при совместном присутствии.// Журн. Аналит. Химии. 2001. - Т. 56, №11. -С. 1201-1206.

51. Моусави М.Ф., Рахмани А., Барзегар М. и др./Чувствительный каталико-фотометрический метод определения следов палладия (II) с использованием компьютеризованного фотометра зондового типа. // Журн. Аналит. Химии. 2004. -Т. 59, № 1.С. 80-83.

52. Гордана Ж. Милетич, Снежана С. Митич. / Каталитическое определение палладия на основе реакции окисления пурпурина пероксидом водорода. // Журн. Аналит. Химии. 1994. - Т. 49, № 5. - С. 508-511.

53. Никоноров П.Г., Мушкатова С.П., Бурмистрова Н.А. и др./ Каталиметрическое определение родия на основе реакции окисления трифенил амин-4-сульфокислоты периодатом натрия. // Журн. Аналит. Химии. 2004. - Т. 59. № 2. - С. 161- 165.

54. Али А Эисафи, М. Кейванфард /Кинетический спектрофотометрический метод определения родия по его каталитическому воздействию на окисление о-толуидинового синего периодатом в мицеллярной среде. // Журн. Аналит. Химии. -2003.-Т. 58.№ 11.-С. 1183- 1187.

55. Бурмистрова Н.А., Муштакова С.П., Никоноров П.Г./ Сульфофенилантраниловая кислота-новый реагент на Pd.// Журн. Аналит. Химии. 2005. - Т. 60, № 2. - С. 144148.

56. Федотова И.А., Тихонова Л.П., Устинова Н.В. и др./Применение кинетических методов определения платиновых металлов для экспрессного контроля технологических процессов.// Журн. Аналит. Химии. 1993. - Т. 48, № 1. - С. 19-27.

57. Хомутова Е.Г., Рысев А.П., Федорина Л.И. /Определение родия каталитическим методом в непрерывной проточной системе. // Журн. Аналит. Химии. 1997. - Т. 52, № 7. - С. 756-759.

58. Федорина Л.И., Хомутова Е.Г., Рысев А.П. /Каталитическая активность растворов родия в реакциях окисления азокрасителей периодатом натрия.// Журн. Аналит. Химии. 1997. - Т. 52, № 8. - С. 853-857.

59. Карпов Ю.А., Барановская В.Б., Васильев М.В./Разработка стандартных образцов вторичного сырья в виде отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы.// «Заводская Лаборатория. Диагностика материалов». — 2003. — Т. 69. № 4. -С. 62-64.

60. Куликова А.Д, Ширяева О.А., Карпов Ю.Ф. /Атомно-абсорбционное определение Pt и Rh в автомобильных катализаторах // Latvijas Kimijas Zurnals. -2003, № 2. -С. 154-158.

61. Dimov S.S., Chryssoulis S.L., Lipson R.H. / Quantitative elemental analysis for rhodium and palladium in minerals by time-of-flight resonance ionization mass spectrometry.// Anal. Chem. 2003. 75, № 23. - C. 6723-6727.

62. Simpson Lorna A., Hern Ruth, Catterick Tim. The development of a high accuracy method for the analysis of Pd, Pt and Rh in auto catalysts using a multi-collector ICP-MS // JAAS: J. Anal. Atom. Spectrom. 2004. 19 №9. - C. 1244-1251.

63. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Булатов М.И., Калинкин И.П. изд. 4-е, пер. и доп., JL, «Химия», 1976.376 с.

64. Басаргин Н.Н., Иванов В.М., Кузнецов В.В./Реагенту арсеназо III 40 лет.// Журн. А налит. Химии. - 2000. - Т. 55, № 3. - С. 230-237.

65. С.А. Никитина, А.А. Липовский, Т.А. Демьянова и др./Дифференциально-спектрофотометрический метод определения урана, тория и плутония с применением арсеназо III // Радиохимия. 1978. - Т. 20, № 6. - С. 900-905.

66. S.A. Nikitina, А.А. Lipovskiy, Т.А. Demyanova /Determination of uranium and plutonium YVER spent fuel solutions using differential spectrophotometry //J. of Radioanalytical Chemistry. 1983. vol. 80, № 1-2. - C. 193-188.

67. Дифференциальный спектрофотометрический анализ. Барковскии В.Ф., Ганопольский В.И. М., «Химия», 1969, 168 с.

68. А.В. Степанов, М.А, Немцова, С.А. Никитина, Т.А. Демьянова. /Использование комплексонов в дифференциально-кинетическом методе определения Th, U, Np и Pu в их смесях. //Радиохимия. 1978 - Т.20 № 6. - С. 906-910.

69. А.В. Степанов, С.А. Никитина, Т.А. Демьянова. / Дифференциально-кинетический метод анализа смесей/актиноидных элементов без их разделения.// Радиохимия. — 1979. Т.21 № 1.-С. 34-38.

70. A.V. Stepanov, S.A. Nikitina, Т.А. Demyanova /Kinetic analysis of actinides using differential spectrophotometry //J. of Radioanalytical Chemistry. 1979. vol. 51, № 2. - C. 393-399.

71. Леваков Б.И., Мишенев В.Б. Незговоров Н.Ю. и др. /Спектрофотометрическое определение урана и плутония в азотнокислых растворах при их совместном присутствии. //Радиохимия . 1986. - Т. 28, № 6. - С. 795-798.

72. Гурьева Р.Ф., Саввин С.Б. /Спектрофотометрические методы определения благородных металлов. //Журн. Аналит. Химии. 2002. - Т. 57, № 11. — С. 1158-1175.

73. Башилов А.В., Ланская С.Ю., Золотов Ю.А. / Спектрофотометрическое определение рутения в растворах нитрозо- и сульфатокомплексов с использованием микроволнового излучения.// Журн. Аналит. Химии. 2003. - Т. 58, № 9. - С. 948-954.

74. Shrivas Kamlesh, Patel Khageshwar Singh, Hoffmann Peter / Flow injection analysis spectrophotometric determination of palladium. //Anal. Lett. 2004. 37, № 3. - C. 507-516.

75. Шпигун Л.К., Старушко H.B. /Проточно-инжекционное изучение и аналитическое применение реакции палладия(П) и платины(1У) с хлоридом олова(И) в солянокислых средах. //Журн. Аналит. Химии. 2003. - Т. 58, № 2. - С. 211-215.

76. Мясоедова Г.В., Захарченко Е.А., Моходоева О.Б. и др./Сорбционное концентрирование платиновых металлов «наполненными» волокнистыми сорбентами полиоргс.// Журн. Аналит. Химии. 2004. - Т. 59, № 6. - С. 604-608.

77. Гурьева Р.Ф., Саввин С.Б./Концентрирование благородных металлов в виде комплексов с органическими реагентами на полимерном носителе и последующее определение их в твердой фазе.// Журн. Аналит. Химии. — 2000. — Т. 55, № 3. С. 280285.

78. Лосев. В.Н., Волкова Г.В., Мазняк Н.В. и др./ Сорбция палладия кремнеземом, модифицированным К-аллил-ЬГ-пропилтиомочевиной с последующим спектрофотометрическим определением. // Журн. Аналит. Химии. 1999. - Т. 54, № 12.-С. 1254-1258.

79. Манджгаладзе О.В., Броучек Ф.И., Телиа Н.В., Джапаридзе К.В. / Фотометрическое изучение цветных реакций комплексообразования палладия (2+) с пиридилазонафтолом. // Изв. АН Грузии. Сер. химия. 2001. 27, № 3-4. - С. 201-205.

80. Ramalingom Pillai A., Ouseph P.P., Ramachandran K.K., Rao T. Prasada /Spectrophotometry determination of trace amounts of palladium (II) using iodide and rhodamine 6 G. // Indian J. Chem. A. 1997. 36, № 4. - C. 342-343.

81. Issa V. M., Omar M.M., Rizk M.S., Mohaned S. / Spectrophotometric determination of Co(II), Cu(II) and Pd(II) using benzoyl formazans. // Indian J. Chem. A. 1996. 35, № 8. -C. 718-720.

82. Chand M., Lata P., Nagar Meena / Spectrophotometric determination of palladium (II) using 2-cis 3,7-dimethyl 2,6-octadien-l-oxime. // J. Indian Chem. Soc. 2003. 80, № 9. - C. 861-862.

83. Малик A.K., Pao Л.Д. /Спектрофотометрическое определение кобальта, никеля, палладия, меди, рутения и молибдена после экстракции их изоамилксантогенатов расплавленным нафталином. // Журн. Аналит. Химии. 2000. - Т. 55. № 8. - С.830-833.

84. El-Sayed A. Youssef. / Determination of Pd(II) and Rh(III) in silicate rocks by direct and first-order derivative spectrophotometry. // Spectrosc. Lett. 2002. 35, № 6. - C. 821-834.

85. Горошко Г.Г., Дадков Ю.М., Ермаков А.Н. /Новые органические реагенты для фотометрического определения иридия и родия. // Журн. Аналит. Химии. — 1978. Т. 33. № 6. - С. 1114-1119.

86. Pleniceanu М., Mureseanu М., Ganescu I., Rusu О. / Spectrophotometric determination of Ru(III) using rhodanine. // Indian J. Chem. A. 2001. 40, № 9. c. 1019-1020.

87. Baicerzak M., Swiecicka E., Bystronska D. /Simple selective spectrophotometric method for the determination of ruthenium in carbon supported Pt-Ru-Ge catalyst. // Anal. Lett. 1999. 32, № 9. - C. 1799-1805.

88. Врублевская Т.Я., Соловей О.И. /Альберон-новый реагент для фотометрического определения рутения(1У) в присутствии алюминия.// «Заводская лаборатория. Диагностика материалов». 2002. — Т. 68. № 6. — С. 14-15.

89. Саввин С.Б., Гурьева Р.Ф. /Успехи синтеза новых органических реагентов для определения благородных и тяжелых металлов. // Журн. Аналит. Химии. 2003. - Т. 58,№9.-С. 921-927.

90. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Новые органические реагенты в анализе благородных металлов. М.: Металлургия, 1982. С 71.

91. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантанидов. /Н.С. Полуэктов, Л.И. Кононенко, Н.П. Ефрюшина, С.В. Бельтюкова. Киев: Наукова Думка, 1989. С. 180.

92. Степанов А.В., Никитина С.А., Карасев В.Т. и др. / Использование метода внутреннего стандарта для повышения точности люминесцентного определения нептуния в кристаллофоре на основе CaF2.// Журн. Аналит. Химии. 1997. - Т. 52, № 2.-С. 144-149.

93. Technical Report for Jaspas jc-19-3(31) 2003 TRP-JNC.

94. Руководство по аналитической химии, пер. с нем./ Под ред. Ю.А.Клячко.М. : Мир, 1975. С. 17.

95. Назначение и область применения

96. В настоящей МВИ использованы ссылки на следующие стандарты:

97. ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования.

98. ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Классификация и общие требования безопасности.

99. ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Общие технические условия.

100. ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Общие технические условия.

101. ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.

102. ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия.

103. ГОСТ 11125-84 Реактивы и особо чистые вещества. Кислота азотная. Технические условия.

104. ГОСТ 14261-77 Реактивы и особо чистые вещества. Кислота соляная. Технические условия.

105. ГОСТ 23932-90 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

106. ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические требования.

107. ГОСТ 29227-91 Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.

108. Требования к погрешности измерений

109. Примечание Настоящая методика выполнения измерений допускает проведение оценки относительной погрешности измерений и ее составляющих — систематической и

110. Немондрук А.А., Кочеткова Н.Е. /Фотометрическое изучение реакции тория с арсеназо III. // Журн. Аналит. Химии. 1962. - Т. 17, № 3. - С. 330-335.

111. Кузнецов В.И., Басаргин Н.Н. /Металлоиндикатор на барий при объемном определении сульфатов в присутствии фосфатов и арсенатов.// Зав. Лаб. 1965, — Т. 31.-С. 538-541.

112. Басаргин Н.Н., Левков Е.Г., Новак В.П. /Спектрофотометрическое изучение системы торий-карбоксиарсеназо-фтор-ион и ее аналитическое применение.// Укр. Хим. Журнал. 1974, - Т. 40, №6. - С. 648-651.

113. Никитина С.А. Липовский А.А., Демьянова Т.А. /Определение плутония в азотнокислых растворах с помощью карбоксиарсеназо.// Радиохимия. 1981. - Т. 23, №4.-С. 579-583.

114. Степанов А.В., Степанов Д.А., Никитина С.А. и др. /Усовершенствование прецизионного метода спектрофотометрии с внутренней стандартизацией и применение его к анализу растворов плутония.// Радиохимия. 2006. - Т. 48, № 2. -С. 179-184.

115. Качество измерений: Метрологическая справочная книга. Селиванов М.Н., Фридман А.Э., Кудряшова Ж.Ф. Л.: Лениздат, 1987. 295 с.