Исследование превращений, идентификация, разработка и внедрение методик определения органических соединений, используемых и образующихся при производстве микросферического ядерного топлива тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат технических наук Репина, Елена Юрьевна

• Репина, Елена Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Репина, Елена Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. 1 использование органических веществ в производстве МОХ-тогшива методом внутреннего гелирования.

1.2 Методы ai Галича мочевины.

1.3 Использование ope'ai [ических веществ в производстве ядерного топлива методом внешнего полирования и осаждения в присутствии ПАВ.

1.4 Свойства ПАА.

1.5 Свойства ПАК.

1.6 Методы анализа ПАА.

1.6.1 Электрохимические методы.

1.6.2 Оптические методы.

1.0.3 Хроматографическле методы.

1.6.4 Химические методы.

1.6.5 Прочие методы.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Определение органических соединений, используемых и образующихся при производстве МОХ-топлива методом внутреннего гели рое! алия.

2.1.) Разработка методики определения свободной моченшты в присутствии нитрит-ионов.

2.1.2 Разработка методики определения общего содержания мочевины независимо от форм ее существования.

2.1.3 Разработка методики определения мочевины в присутствии ионов металлов.

2.1 4 Разработка методики определения формальдегида л технологических растворах независимо от форм его существования.

2.2 Разработка турбидихзетрическпх методик определения ПАА в технологических растворах производства ядерного топлива методами внешнего гелирования и осаждения в присутствии ПАВ

2.2.1 Изучение влияния природы кислоты и высаливающего агента на образование суспензий при турбндиметрическом определении ПАА.

2.2.2 Исследование влияния природы окислителя на образование суспензии при турбиди.мегрическом определении 11АА.

2.3 Исследование распределения веществ при производстве МОХ-топлива методом внгшнгл о гелирования.

2.4 Идентификация продуктов разложения ПАА.

3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.HI

3.1 Исследование поведения мочевины, уротропина и продуктов их превращений при производлстве МОХ-топлива методом внутреннего гелирования.

3.1.1 Исследование кинетики образования МФС и гидролиза ГМТА.П>

3.1.2 Изучение распределения органических веществ в производстве МОХ-топлива методом внутреннего гелирования.

3.2 Влияние кислотности и солевого состава растворов на формирование суспензии ПАА

3.3 влиянии ионов металлов НА определение ПАА туреидимктрическими методами.

3.4 Распределение и превращения веществ, используемых при производстве МОХ-топлива методом внешнего гелирования и осаждения в присутствии ПАВ.

В Ы ВО Д Ы.

СПИСОК ИСПОЛ ЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ.

П Р И Л О Ж Е Н 11 Е

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование превращений, идентификация, разработка и внедрение методик определения органических соединений, используемых и образующихся при производстве микросферического ядерного топлива»

Актуальность. В последние годы уделяется большое внимание получению уранового. а также МОХ-толлива "непылящими" методами, в частности методами гелирования. Использование таких технологий позволяет существенно снизить уровни загрязнения воздуха производственных цехов и окружающей среды радиоактивными высокотоксичными аэрозолями, что можно расценивать как значительное продвижение в решении проблем повышения радиационной и око-логической безопасности производства МОХ-топлива. Практической реализацией "непылящей" технологии стало получение микросферического МОХ-топлива методами внутреннего гелирования и осаждения в присутствии ПАВ. Так. в России было начато производство МОХ-топлива по технологиям "Жемчуг" и "Грана! ". В обеих технологиях используются органические соединения. Вопросу нахождения и превращений ионов металлов при получении ядерного топлива уделяется традиционно большое внимание, что касается органических соединений, то внимания им уделяется значительно меньше. До настоящего времени практически отсутствуют какие-либо рекомендации, методы контроля органических соединений, используемых и превращающихся по ходу технологического процесса в данных технологиях получения микросфер. Необходимость и актуальность контроля определяется тем, что органические соединения в кислой среде могут претерпевать самые разнообразные превращения с образованием осадков, газовыделением, что. естественно, будет сказываться на распределении радиоактивных элементов в ходе данных технологий. С этой точки зрения важно изучить и разработать методы определения органических соединений, вводимых в голову процессов, и продуктов их превращений. Кроме того, необходимы простые решения этих вопросов, которые могли быть реализованы в защитных камерах и при этом имели бы удовлетворительную точность и экспрессность.

В связи с этим, точный и надежный контроль всех органических соединений, позволил бы уменьшить стоимость затрат на практическую реализацию указанных технологических процессов и выбор оптимального режима не только в ведении технологического процесса, но и переработки отходов.

Цель работы заключалась в том, чтобы разработать методики определения органических веществ, исследовать их превращения, изучить распределение органических соединений и продуктов их превращений в присутствии ионов металлов (железа, хрома, никеля, урана, плутония) при производстве МОХ-топлива методами внутреннего и внешнего гелирования. Результатом этих исследований была разработка новых экспрессных методик определения органических соединений в данных технологических процессах.

Научная новизна. Впервые в научной практике производства радиоактивных материалов показано (на примере производства МОХ-топлива), что существенную роль в выборе технологии, использующей органические соединения, играет состояние органических соединений, их превращения как по ходу процесса, так и при переработке технологических отходов. Исследованы превращения и распределение органических соединений в технологических растворах производства МОХ-топлива методом внешнего гелирования и осаждения в присутствии ПАВ. Впервые созданы экспрессные методики контроля исходных органических соединений продуктов их превращений в присутствии урана и плутония. Впервые сделан полный баланс по органическим соединениям, используемым и образующимся при производстве микросфер методом внешнего гелирования. Впервые в аналитической практике предложено использование окислителей, в частности КМпО.|. К2Сг207, Се(1У). для турбидиметрического определения ПАА. На основании сочетания общих закономерностей по исследованию превращений органических соединений в кислых растворах с эмпирическими зависимостями влияния температуры, кислотности, концентрации реагентов разработаны методики контроля органических соединений в технологических и сбросных растворах. Разработанные методики позволили впервые исследовать кинетику разрушения уротропина и формирования МФС в азотнокислой среде.

Автор выносит на защиту

1. Методы определения мочевины и формальдегида в свободном и связанном состоянии в растворах, образующихся при получении микросферического МОХ-топлива методом внутреннего гелирования.

2. Результаты исследований влияния кислотности среды, высаливающих агентов, природы и концентрации окислителей, температуры на турбидиметриче-ское определение ПАА в присутствии ионов металлов, урана и плутония.

3. Новый каталитический метод определения ПАА.

4. Результаты баланса по всем органическим и неорганическим компонентам, используемым при производстве ядерного топлива методом внешнею гелирования.

В первой части настоящей работы изучены превращения, распределение, кинетика формирования соединений, полученных при производстве микросфер методом внутреннего гелирования. Во второй части работы на примере ПАА детально изучено влияние природы и концентрации окислителя на формирование суспензий для турбидиметрического определения. В обеих частях рассматривается распределение органических соединений по ходу технологического процесса.

Достоверность результатов и публикации Основные результаты работы докладывались на 7-й Всероссийской конференции "Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов) в сентябре 1999 г.

По материалам диссертации опубликовано 5 статей, выпущено 7 отчетов.

Личный вклад. Литературный поиск, экспериментальная часть, математическая обработка результатов, проверка и внедрение методик проводились самостоятельно. Выбор общего направления работы, методов анализа, обсуждение полученных результатов осуществлялись совместно с руководителем.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Накопление больших количеств энергетического плутония (более 30 т)„ выделенного при регенерации отработанного ядерного топлива, а также оружейного плутония делают весьма актуальной проблему разработки эффективной и безопасной технологии приготовления уран-плутониевого МОХ-топлива. Традиционные методы получения топлива из порошков оксидов металлов, связанные с проведением пылящих операций, небезопасны как для технологического персонала, так и для окружающей среды. Поэтому в последнее время прорабатываются разнообразные варианты получения микросферических частиц оксидов металлов путем осаждения гелей [1-4,7,8]. Методы гелирования широко исследованы, рекомендованы и во многих случаях применяются для получения оксидов I е, Ъ\„ А1. Бт и, Ри. В технологиях получения оксидов металлов методами гелирования отсутствуют операции, которые необходимо выполнять непосредственно руками, все этапы, включающие технический ремонт оборудования, дистанционно управляемы, а оборудование не требует частого ремонта, и отдельные модули легко заменяемы. В этих технологиях пылящие операции или вовсе отсутствуют, или значительно снижены по сравнению с традиционными методами.

Все эти преимущества методов гелирования по сравнению с обычными методами осаждения и последующей работы с порошками сделали их наиболее предпочтительными при выборе методов производства МОХ-топлива для ядерных реакторов. Главным достоинством методов гелирования является радиационная безопасность персонала и окружающей среды [1].

Очевидно, что новые более простые и безопасные методы производства топлива должны получить широкое распространение, удовлетворяя потребности в ядерном топливе и увеличивая рентабельность атомных электростанций.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Репина, Елена Юрьевна

ВЫВОДЫ

В рамках представленной работы разработано восемь методик определения органических соединений, используемых и образующихся при производстве микросферического ядерного топлива золь-гель методами, что обеспечило полный аналитический контроль данных технологий по органическим соединениям. Показано, что при получении смешанного ядерного топлива методом внутреннего гелирования, используемые в начале процесса уротропин и мочевина претерпевают разнообразные превращения с образованием формальдегида, метилолмо-чевины, диметилолмочевины, метиленмочевины, мочевино-формальдегидных смол, различных по составу и свойствам.

Предложены методы и разработаны универсальные, избирательные методики определения мочевины и формальдегида независимо от форм их существования в азотнокислых, аммиачных, органических растворах. Показано, что разработанные методики позволяют определять общее содержание мочевины в присутствии нитрит-ионов и гидразина.

Исследовано мешающее влияние ионов металлов при определении органических соединений, разработаны способы устранения их мешающего влияния. Предложен способ устранения мешающего влияния ионов металлов, в основу которого положено образование прочных малоокрашенных комплексов ионов металлов с фосфорной кислотой, устойчивых по отношению к реагенту на мочевину - ДАБ. Данный подход является общим при определении мочевины в свободном состоянии, в виде мочевино-формальдегидных смол.

Разработанные методики легли в основу изучения кинетики гидролиза уротропина, кинетики образования метилолмочевин, мочевино-формальдегидных смол.

Методики были использованы и внедрены на ПО "Маяк" при отработке основной технологии и технологии переработки отходов и обеспечили аналитический контроль по органическим соединениям технологических растворов, направляемых на завод РТ с целью извлечения ценных компонентов [130 - 133].

Оценена химическая и экологическая безопасность процесса внутреннего гелирования - обеспечен контроль окружающей среды по формальдегиду - продукту гидролиза уротропина.

Разработанные методики позволили свести балансы по всем органическим соединениям, вводимым в "голову" процесса получения микросфер золь-гель методами и выдать рекомендации по оптимизации работы отдельных узлов основной технологии, режимов переработки технологических растворов. Установлено, что до 90 % органических соединений от вводимого количества содержатся в аммиачном растворе после промывки микросфер, до 10 % уротропина накапливается в дисперсионной среде. Разработанные методики обеспечивают контроль используемых органических соединений и продуктов их превращения в широком диапазоне концентраций, а именно - в технологических растворах, в объектах окружающей среды.

Для технологии внешнего гелирования и осаждения в присутствии ПАВ разработаны 6 методик определения полиакриламида, основанных на определении содержания ПАА по помутнению, образующемуся в результате кислотного гидролиза, а также впервые в аналитической практике предложено для турбиди-метрического определения ПАА использовать окислители: перманганат калия, сульфат церия, что позволило разработать новый простой и экспрессный метод определения полимера.

Установлены оптимальные условия образования устойчивых и воспроизводимых суспензий при обработке растворов ПАА избытком перманганата калия, сульфатом церия.

Методики определения ПАА в технологических растворах с пермангаиа-том калия и с серной кислотой внедрены и применялись на установке "Гранат" [131, 132] , где было наработано более 30 TBC смешанного уран-плутониевого топлива для реакторов БН-350 и БН-600.

Разработанные методики используются при производстве уранового топлива методом осаждения в присутствии ПАВ на заводе РТ-1 при отработке технологии на создаваемой установке «Кедр».

По данным серии экспериментов с различными вариантами получения микросфер методом внешнего гелирования изучено распределение ПАА и урана. Установлено, что при нормальном ходе технологического процесса 99 % ПАА

1 19 соосаждаются с гидроксидами урана и плутония. Сведен полный баланс по органическим и неорганическим компонентам используемым в данной технологии. Методом ИК-епектроскопии осуществлена идентификация веществ, образующихся при разрушении ПАА. Представлена схема деструкции ПАА при нагревании его растворов с азотной кислотой. Установлено, что легковоспламеняющиеся вещества (акрилонитрил и акриловая кислота) не образуются в результате нагревания ПАА с азотной кислотой.

Разработанные методики могут быть использованы в лабораториях химической промышленности, занимающейся контролем ПАА, мочевино-формальдегидных смол в технологических процессах получения или использования указанных соединений, в сбросных растворах и для мониторинга окружающей среды.

Автор благодарит:

Тетерина Эйнара Георгиевича, Кузинца Игоря Ефимовича, Бирюкову Марину Аркадьевну за помощь в проведении исследований в области ИК-спектроскопии.

Коляду Нину Степановну за помощь в проведении экспериментов.

Начальников лабораторий:

Скотникова Александра Сергеевича, Макарова Леонида Михайловича, за плодотворную помощь в написании диссертации;

Тунгусова Михаила Александровича, Карпюка Александра Дмитриевича за оказанную помощь в методической части.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Репина, Елена Юрьевна, 2000 год

1. Nelson R.L., Parkinson N. et al.- Nuclear Technology, 1981, N 53, p. 196203.

2. Paul A.A. Haas, W. Wilson Pitt et al.- Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Aev., 1983, N 22, p. 461-466.

3. Urbanek V., Baran V,- laderna energie, 1975, v.21, N2, p. 51-56.

4. Urbanek V. J.- Nuclear Materials, 1976, v.62, p. 240-246.

5. Уокер Дж.Ф. Формальдегид. M.: Хим. литература, 1957, с. 328-336.

6. Отчет - Исследование разложения мочевино-формальдегидных соединений в раслворах азотной кислоты. Борисов Л.Н., Никитина Т.М., Кучеренко B.C.- Москва, 1986 - с. 25. Библиогр.: 12н. 3576.

7. Эшворт М.Р.Ф. Титриметрические методы анализа органических соединений. \1.: Химия. 1972, с. 676.

8. Способ определения наличия мочевины в жидкости: Пат. N2530036 ФРГ: МКИ G01 N 31/22, 33/16. Опубл. в 1976.

9. Индикатор для определения мочевины: Пат. 1400907 Великобритания: МКИ G01 N 21/06, 31/14, 31/22. Опубл. в 1975.

10. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. М.: Химия, 1975, с. 173.1 1 Beale R.N., Croft A.- J. Clin. Pathol., 1961, 14, p. 418-424.

11. Fearson W.R.- Biochem. .1., 1939, 33. p. 902.

12. Robert Temple Emmet.- Anal. Chem. 1969, v.41, N12, p. 1648-1652.

13. Черная A.B., Дрозд A.B. Одновременное определение мочеви-ны и гидразина в промстоках,- Зав. лаб., 1985, N5, с. 15,

14. Richard Е. Cline, Robert M. Fmk. Anal. Chem., 1956, v.28, N1, p. 47-52.

15. George W. Watt, Joseph A. Chnsp.- Anal. Chem., 1954, v.26, N3, p. 452453.

16. George W. Watt, Joseph A. Chnsp.- Anal. Chern., 1952, v.24, N12, p. 2006-2008.

17. Абрамова JI.И., Байбурдов Т.А. и др. Полиакриламид, М.: Химия, 1992, с. 5, с. 133-143.

18. Stringer В., Russell P.l. et al.- Radiochimica Acta, 36, 1984, p. 31-36.

19. Jamagishi S.- J. Nuclear Sei. & Technol., 1985, 22, N2, p. 935.

20. OCT 95284-82. Подиакридамид гранулированный сульфатный (фло-кулянт ПАА-ГС). Технические условия.

21. Вейцер Ю.И. и др. Механизм флокулирующего действия технического полиакриламида,- В кн.: Труды АКХ им. Памфилова, Водоснабжение, M.-J1.: ИНТИ, 1963, Вып. 22, N3, с. 19-36.

22. Грасси И. Химия процессов деструкции полимеров, М.: Иностранная литература, 1959, с. 118.

23. Савицкая М.Н., Холодова Ю.Д. Полиакриламид, Киев: Техника, 1969, с. 51-61.

24. Глубин.! П.А. Применение полимеров акриловой кислоты и ее производных в текстильной и легкой промышленности, 1975, с. 28-33.

25. Скальская У.Л., Кравчук Ю.М. и др. Изучение степени гидролиза полиакриламида,- Укр. хим. журн. 1966, т.32, N3, с. 299-301.

26. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки сточных вод. М.: Стройиздат, 1984, с. 201.

27. Зильберман E.H., Старков A.A. и др. Исследование гидролиза полиак-рилнитрила при высоких температурах,- ВМС. Сер. А. 1977, т. 19, N12, с. 27142718.

28. Зильберман E.H., Старков A.A. и др. Высокотемпературный гидролиз полиакриламида,- ВМС. Сер. Б, 1979, т. 21, N1, с. 30-33.

29. Smets G., Hesbam A.M.- J. Polym. Sei. 1959, v.4, N136, p. 217-226.

30. Платэ H.A., Литманович А.Д. и др. Макромолекулярные реакции. М.: Химия, 1977, с. 256.

31. Moens J., Smets G.- J. Polym. Sei. 1957, v.23, N4, p. 931-948.

32. Minsk L.N., Kotlarchic C.- J.Polym. Sei. Polym. Chem. Ed. 1974, v. 12, N1, p. 133-140.

33. Nagase К., Sakaguchi К,- J. Polym. Sei. Part A, 1965, v.3, N7, p. 24752482.

34. Моравец Г. Химические реакции полимеров. M.: Мир, 1967, т. 1, с.14.46

35. Müller G., Fenyo I.С. lUPAC Macro, Florence, 1980, Int. Symp. Macromol., 1980, Prepr. Vol.3, Pisa, s.a., 65-68.

36. Смердов С.Г., Балакирева P.C. Нефтепромысловое дело, M.: 1982, N10, с. 27.

37. Базазян И.В., Куликова Г.И. и др. Фототурбидиметрическое определение полиакриламида,- Зав. лаб., 1972, т. 38, N4, с. 415.

38. Энциклопедия полимеров, VI.: 1972, т.1, с. 39.

39. Crisp S., Presser H.- J. Mater. Sei., 1976, 11, N1, p. 36-48.

40. Yamashita Fumitaka, Kanatsu Tsyoshi.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1976, 49, N8, p. 2073-2076.

41. Westra S.W.T., Leyte I.С,- J. Magn. resonans, 1979, 34, N3, p. 475-489.

42. Кухарчик M.M. Химия и технология кожного и мехового производства, М.: 1979, с. 109-113.

43. Николаев А.Ф., Шибалович В.Г. и др. О взаиодействии полиакриламида с полиакриловой кислотой .- Высокомолекулярные соединения. Краткие сообщения, 1979, Б21, N 10, с. 723-724.

44. Зильберман E.H., Старков A.A. и др. Исследование гидролиза полиак-рилнитрила при высоких температурах,- ВМС. Сер. А. 1977, т. 19, N12, с. 27142718.

45. Зильберман E.H., Старков A.A. и др. Высокотемпературный гидролиз полиакриламида,- ВМС. Сер. Б, 1979, т. 21, N1, с.30-33.

46. S mets G., Hesbain A.M.- J. Polym. Sei. 1959, v.4, N136,p. 217-226.

47. Платэ H.A., Литманович А.Д. и др. Макромолекулярные реакции. М.: Химия, 1977, с. 256.

48. Moens J., Smets G.- J. Polym. Sei. 1957, v.23, N4, p.931-948.

49. Minsk L.N., ICotlarchic С,- J.Polym. Sei. Polym. Chem. Ed. 1974, v.12, N1, p. 133-140.

50. Nagase K„ Sakaguchi K.- J. Polym. Sei. Part A, 1965,v.3, N7, p. 24752482.

51. Моравец Г. Химические реакции полимеров. M.: Мир, 1967,т. 1, с. 1446.

52. Millier G., Fenyo I.C. lUPAC Macro, Florence, 1980, Int.Symp. Macromol., 1980, Prepr. Vol.3, Pisa, s.a., 65-68.

53. Смердов С.Г., Балакирева P.C. Нефтепромысловое дело, M.: 1982, N10, с. 27.

54. Базазян И.В., Куликова Г.И. и др. Фототурбидиметрическое определение полиакриламида,- Зав. лаб., 1972, т. 38, N4, с.415.

55. Энциклопедия полимеров, М: 1972, т. 1, с. 39.

56. Crisp S., Presser H.-J. Mater. Sei., 1976, 1 1, N1, p.36-48.

57. Yamashita Fumitaka, Kanatsu Tsyoshi.- Bull. Chem. Soc.Jap., 1976, 49, N8, p. 2073-2076.

58. Westra S.W.T., Leyte I.C.- J. Magn. resonans, 1979, 34,N3, p. 475-489.

59. Кухарчик M.M. Химия и технология кожного и мехового производства, М.: 1979, с. 109-113.

60. И иколаев А.Ф., Шибалович В.Г. и др. О взаимодействии полиакриламида с полиакриловой кислотой .- Высокомолекулярные соединения. Краткие сообщения, 1979, Б21, N10, с. 723-724.

61. Schmotzer G.- Chromatographia, 1971, 4, N9, 391-395.

62. Соколов В.А., Геркалов J1.A. Дифференциальный амперометичеекий метод определения полиакриламида в разбавленных водных растворах,- В кн.: Сан. техника. Респ. межвед. научн,- техн.сб., 1973, вып. 13, с. 151.

63. Гуркова Т.М. Кондуктометрический метод анализа степени гидролиза аммиачного полиакриламида,- В кн.: Методы и средства контроля в калийной промышленности. Л., 1979, с. 72.

64. Сквирский Л.Я., Гуркова Т.М. Определение содержания карбоксильных групп в акриламидных полимерах,- Обогащение руд. 1976, N 1, с.

65. Коростелева Е.А., Дымарчук Н.П. Определение степени гидролиза полиакриламида высокочастотным кондуктометрическим титрованием,- Ж. ана-лит. химии, 1975, т. 30, N11, с. 2278-2280.

66. Сквирский Л.Я., Киселев Г.П. Определение степени гидролиза полиакриламида обратным кондуктометрическим титрованием.-Обогащение руд. 1971, N2, с. 52-55.

67. Гуркова Т.М., Артамонов Б.П. Кондуктометрическое титрование солей слабых кислот в присутствии посторонних электролитов. Деп. рук. N 1203/77. Спр,- инф. фонд НИИТЭХИМ г. Черкассы: - 122 -с. 5.

68. Kenyeres 1. St., Ursu V,-J. Polyrn. Sei. Polym. Chem.Ed., 1981, v. 18, N1,p. 275.

69. Гарьян С.А., Кузнецова Л.IT. Потенциометрический метод определения акриловых полимеров в буровых растворах,- В кн.:Растворы и технология промывки скважин. Краснодар: 1984, с.27.

70. Aunsch Г., Feist U.- Acta Polym., 1983, v. 34, N2, p. 73.

71. Белоусов Ю.П., Солодова ТА. Определение водорастворимых полимеров методом переменнотоковой полярографии,- В кн.: Пер-вая зональная научная конференция "Аналитическая химия Сибири- 82". Тезисы докладов, Тюмень: 1982, с. 134.

72. Palma R.I., В arad I,- Anal. Letter, 1984, v. A17, N10, p.897.

73. Клячко Ю.А., Михайлова H.B. Определение полиакриламида в питьевой воде адсорбционно-фотометрическим методом,- Гигиена и санитария, 1971, N11, с. 77.

74. Клячко Ю.А., Михайлова H.B. О взаимодействии полиакриламида с метиленовым синим,- Ж. Всесоюзн. хим. общества им. Д.И. Менделеева, 1972, т. 17, N1, с. 115.

75. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных и сточных вод. М.: Химия, 1984, с. 350.

76. Михайлова Н.В. Адсорбционно-фотометрический метод определения полиакриламида и других флокулянтов на его основе в питьевой воде и винах. Автореф. дисс. кан. хим. наук, М.: 1971.

77. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974, с. 243.

78. Клячко Ю.А. Шнайдер М.А. Метод определения модифицированного полиакриламида в суслах и винах,- В кн.: Виноделие и виноградарство СССР, 1977, N3, с. 34.

79. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1971, с.375.

80. Лисецкая Г.С., Макаренко Т.К. Определение полиакриламида в рассоле,- Зав. лаб., 1973, т. 39, N1.0, с. 1198.

81. Салямон Г.С., Петрова H.A. Определение микрограммовых количеств полиэтиленаминов в воде,- Гигиена и санитария, 1972,N5, с. 59-62.

82. Реагент для определения полиакриламида. Пат. N3516795CLUA, МКИ GO 1 N21/02. Опубл. в 1970 г.

83. Ю.А. Клячко, М.А. Шнайдер. Сректрофотометрическое определение диметилфосфита,- Зав. лаб., 1974, л. 40, N7, с. 796.

84. A.c. 709985 (СССР). Способ количественного определения полиакриламида/ Башкир. Гос. научн. иссл. и проекта, ин-т нефтяной пром-ти; Авт. изобрел Алмаев Р.Х., Рахимкулов И.Ф.Заявл. 29.12.77 N 2565950/23-04; Опубл. в БИ, 1980, N 2; МКИ GO 1 N 21/24.

85. A.c. 928220 (СССР). Способ количественного определения полимеров, содержащих аминогруппы/ Ленинг. техн. ин-т целлюл.-бум. пром-ти; Авт. изобрет. Федоров В.А., Душина А.П. Заявл. 27.05.80 N 2931078/23-05; Опубл. в БИ, 1982, N 18; MKHG01 N 31/00, 33/44.

86. Gramam P., Myard P.- Polym. Bull., 1980, v.3, N12, p. 627.

87. Коростылева Е.А., Аксельрод Г.З. Анализ мономеров, полимеров, промежуточных продуктов и сопутствующих веществ, Саратов: Изд. Саратовского Ун., 1977.

88. A.c. 900173 (СССР). Способ определения неионогенных ПАВ/Уральск. фил. Всес. науч.-исслед. и проект, ин-та галур-гии; Авт. изобрет. Гнеева В.И., Басов В.И. Заявл. 17.07.79 N2797824/23-04; Опубл. в БИ, 1982, N 3; МКИ G01 N 21/78.Бюлл. изобр. 1982, N3.

89. Сахаров Б.П., Гордиенко В.И. Проблемы аналитической химии, М.: Наука, 1970, т. 1, с. 329.

90. Васильева Т.В. Определение акриламида и полиакриламида в промывных водах при получении гидрогелей,- В кн.: 5-я Всесоюзная конференция по аналитической химии органических соединений, М., дек. 84, Тез. докл., М: 1984, с. 146.

91. Crummett W.B., Hummel R.A.- J. Am. Water Works Assos.,1963, 55. 209-219.

92. Attia Y.A., Rubio J.- Br. Polym. J„ 1975, 7, p. 135-138.

93. Hendrickson E.R., Neuman R.D.- Anal. Cliem., 1984, v. 56.N3, p. 454.

94. Госьков П.И., Бабенко С.А. Изв. вузов. Физика, 1973, N5,с. 59.

95. Gary G. Hawn, Charles P. Talley.- Anal. Chem., 1981, 53,p. 731-732.

96. Müller G., Laine J.P.-1. Polym. Sei., 1979, 17, p.659-672.85 ßeazby P.M.- Anal.Chem., 1985, 57, N11, p. 2098-2101.

97. Рябикова В.M., Зинченко В.А. Быстрое определение азота полумик-рометодом Кьельдаля в полимеризационных пластмассах.-Деп. в ОНИР1ТЭХИМ, Черкассы: N1044-76.

98. Клайн Г. Аналитическая химия полимеров, М.: Мир, 1966, т. - 125 -3, с. 65.

99. Ворончихина Д.П., Комлева Л.А. Определение основного вещества в полиакриламиде,- В кн.: Труды ВНИИ по сбору, подготовке и транспортировке нефти и нефтепродуктов. Уфа: 1976, вып. 17, с. 44.

100. Гороновский И.Т., Когановский A.M. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова Думка, 1980, ч. 1, с. 500.

101. Weindel W., Sontheimer H. G.W.F. - Wasser/abwasser, 1971,v. 112.1. N2, 76,

102. Burkert H. Aas Gas und Wasserfash, III, Heft, 1970, 282.

103. Салимгареева Г.Г., Ем ков A.A. Визуальный метод количественной оценки полиакриламида в нефтепромысловых и сточных водах,- В кн.: Тр. ВНИИ по сбору, подготовке и транспортировке нефти и нефтепродуктов. Уфа: 1976, вып. 17, с. 93.

104. Walter H. -I., Trarmam H. Wiss Z. Teclm. Univ. Aresden. 1978, B. 27. N 6.1383.

105. Серякова И.В., Земцева В.Ф. Седиментационный метод определения полиакриламида в воде,- Гигиена и санитария, 1987, 12,с. 57-59.95 langreis Ervin.- Anal. Letter, 1981, А14, N14, p.l 177-1183.

106. Harms A.L.- Anal. Chem., 1953, 25, p. 1140.

107. El-Kodsi G., Schurz I,- Papier (BRD), 1974, B.28, N3, 101.

108. Калинина Л.С. Качественный анализ полимеров. М.: Химия, 1975,с. 79.

109. Щерба Е.И., Дмитриева Л.Ф. и др. Моск. Хим-технол инсти тут. М.: 1983, 15 е., Библиография 50 назв. (Рукопись депонирована в ВИНИТИ 4 авг. 1983 г., N4313/83 Деп.)

110. Zunmendi Jon A., Guerrero Saul J.- Polymer, 1984, 25,N9, p. 13 14-1316.

111. Отчет - Мочевина. Спектрофотометрическое определение в азотнокислых растворах. Клыгин А.Е., Каргаок А.Д., Коляда Н.С.- М., 1986 - с. 21, Биб-лиогр.: 9н. 3489.

112. Отчет - Мочевина. Спектрофотометрическое определение в присутствии плутония. Клыгин А.Е., Каргаок А.Д., Коляда Н.С.,Лызлова Г.А., Фуки О.В. - М. 1987 - с. 19, Библиогр.: 3и.3682.

113. Отчет - Диметилолмочевина. Спектрофотометрическое определение. Клыгин А.Е., Каргаок А.Д., Коляда Н.С. - М., 1986 - с. 18, Библиогр.: 6н. 3581.

114. Клыгин А.Е., Каргаок А.Д., Коляда Н.С. Спектрофотометрическое определение диметилолмочевины в растворах,- Ж. аналит. химии, 1990, N5, с. 24.

115. Отчет - Гексаметилентеграмин. Спектрофотометрическое и оксим-метрическое определение. Клыгин А.Е., Карпюк А.Д., Коляда Н.С. - М., 1985 -с. 29, Библиогр.: 7н. 3446.

116. Инструкция - Формальдегид. Определение в технологических растворах. Клыгин А.Е., Карпюк А.Д., Коляда Н.С., Лызлова Г.А., Пшеничникова Е.Ю.,- М., 1987 - 7с. 3749.

117. Отчет - Формальдегид. Спектрофотометрическое определение. Клыгин А.Е., Карпюк А.Д., Коляда Н.С.- М., 1986- с. 18, Библиогр.: 2 н. 3619.

118. Отчет - Разработка методик и исследование деструкции ионитных материалов в водной среде при высоких температурах. Карпюк А.Д., Полетаева И.Л., М., 1990.

119. ГОСТ 19355-85. Вода питьевая. Определение содержания полиакриламида.

120. Отчет - Полиакриламид. Нефелометрическое определение. Карпюк А.Д., Коляда Н.С., Пшеничникова Е.Ю., М., 1988,- с.24,3983.

121. Отчет - Разработка метода определения полиакриламида в технологических растворах,- Пшеничникова Е.Ю., Карпюк А.Д.-Челябинск, 1989,- с.33, 3980.

122. Отчет - Полиакриламид. Фотометрическое определение в растворах. Карпюк А.Д., Коляда Н.С., Пшеничникова Е.Ю., М., 1988,-с. 18, 3982.

123. Еубен - Вейль. Методы органической химии, т. 2, Методы анализа, \1.: Химия, 1967.

124. Сладкова Т.В., Клячкова Ю.А. Определение акриламида в полиак-риламиде,- В кн.: 4-я Всесоюзная конференция по аналитической химии органических соединений. М., 1980, Тезисы доклада, с. 214-215.

125. Отчет - Применение окислителей для определения полиакриламида в технологических растворах. Кар ток А. Д., Репина ЕЮ.,Коляда Н.С. Челябинск, 1990,- 40с., 4093.

126. А.Д.Карпюк, Н.С.Коляда, Е.Ю.Пшеничникова. Определение полиакриламида, поливинилового спирта турбидиметрическим методом с помощью перманганата калия в технологических растворах. - Зав. лаб., 1993, 59, N4, с. 4-6.

127. А.Д.Карпюк, Н.С.Коляда, Е.Ю.Пшеничникова. Турбидиметрическое определение полиакриламида в водных растворах с применением окислителей.-Ж. аналит. химии, 1992,47.6. с. 1107-1111.

128. Отчет - Определение общего содержания мочевины, независимо от форм ее существования в технологических растворах установки "Жемчуг". А.Д.Карпюк, II.С.Коляда, Е.Ю.Пшеничникова.М., 1987,- с. 29, 2823.

129. А.Д. Карпюк, Н.С. Коляда, Е.Ю. Пшеничникова. Фотометрическое определение в технологических растворах общего содержания мочевины в моче-вино-формальдегидных смолах,- Зав. лаб., 1991,57, N12, с. 8-9.

130. Отчет - Разработка турбидиметрических методов определения полиакриламида в технологических растворах,- Репина Е.Ю., Карпюк А.Д.- Челябинск, 1995,- с.61, 1946.

131. Отчет - Исследование распределения и превращений полиакриламида в процессе получения смешанного ядерного топлива методом внешнего гели-рования и идентификации продуктов его разрушения. Репина Е.Ю., Карпюк А.Д.Челябинск, 1995,- с. 14, 2108.

132. Инструкция - Мочевина. Спектрофотометрическое определение в технологических растворах. Клыгин А. Е., Карпюк А. Д., Коляда П. С., Лыз.пова Г. А., Пшеничникова Е. Ю., - М., 1987, - с. 8, 3858.

133. Отчет - Соосаждение ПАА из жидких отходов установки "Гранат" коагулянтами. Бобылев А.И., Степанов С.С., Кучеренко B.C. М., 1991,-с.24, 4162.

134. Отчет - Разработка технологии разложения нитрата аммония в жидких отходах установки "Гранат" Бобылев А.И., СтепановС.С., Кучеренко B.C. VL 1993,- с.38, 4261.

135. Отчет ВНИИНМ - Исследование гидролиза ПАА в аммиачных и азотнокислых средах. Л.М.Борисов и др. М., 1990, N7259.

136. Бреслер С.Е. Полимерные электролиты,- В кн.: Успехи химии и технологии полимеров, 1957, Сб. 2, 110.

137. Пиккеринг У.Ф. Современная аналитическая химия, Химия, М., 1977, с.238.

138. Kern W., Shulz R.C. Angew Chemie, 1957, 69, 153.

139. Kern W. Makromolek. Chem., 1957, 22, Hl/2, 31.

140. Пшеничникова Е.Ю., Карпюк А.Д., Коляда Н.С. Акт внедрения на ПО "Маяк" "Растворы технологические. Нефелометрический метод определения общего содержания ПАА и содержания гидролизованного ПАА", вх. N4460 от 14.04,89.

141. Репина Е.Ю., Карпюк А.Д., Коляда Н.С. Акт внедрения на ПО "Маяк" "Формальдегид. Определение в технологических растворах", вх. N35/2758 от 17.10.96.

142. Гюрин Н.Ю.,Макаров A.A. Анализ данных на компьютере. Финансы и статистика, М., 1995, с. 258.

143. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. Мир, М.,1969,

144. Афифи А., Эйзен С. Статистический анализ.Мир, М., 1982,с.208.

145. Зотов А.Т. Мочевина. Химическая литература, М., 1963, с.52.

146. Щукин Е.Д., Перцов A.B. Коллоидная химия. Издательство Московского Университета, 1982, с.253.

147. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Наукова Думка. Киев, 1984, с.268.

148. Бектуров Е.А., Бакаурова З.Х. Синтетические водорастворимые полимеры в растворах. Наука, Алма - Ата, 1981, с.247.

149. МИ 2335 - 95. Внутрилабораторный контроль качества КХА.УНИИМ, Екатеринбург, 1995, с. 28.

150. Allain S., Salome L. - Macromolekules, 1987, v. 20, N11, p. 2957 - 2958.

151. Лайтинен Г. А. Химический анализ. Химия, М., 1966, с.380.

152. Карпюк А.Д., Коляда Н.С., Клыгин А.Е. Определение мочевины в присутствии гидразина, - Зав. дао., 1990, №5, с. 33.

153. СТГ148-91. Уран. Методики определения содержания в технологических продуктах, 1991.

154. Ровный С.И., Астафуров В.И., Репина Е.Ю. Турбидиметрическое определение полиакриламида в технологических растворах производства микро-сферичсского ядерного топлива, сточных водах и объектах окружающей среды.

155. В кн.: 7-я Всероссийская конференция "Органические реагенты в аналитической химии", Саратов, сентябрь 1999, Тез. докл., Саратов, 1999, с. 179.132