Использование моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты в фотометрических и цветометрических методах определения редкоземельных элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Ермакова, Наталия Владимировна

• Ермакова, Наталия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ермакова, Наталия Владимировна

Введение.

Глава 1. Аналитические аспекты удвоения числа функционально-аналитических группировок органических реагентов.

Удвоение числа функционально-аналитических группировок органических реагентов без увеличения длины цепи а- или тг-связей.

1.2. Влияние увеличения длины цепи а-связей.

1.3. Удвоение числа функционально-аналитических группировок органических реагентов с увеличением длины цепи сопряжения.

1.3.2. Химико-аналитические характеристики бисазозамещенных хромотроповой кислоты.

1.3.2. Строение и состав комплексов металлов с бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

Экспериментальная часть.

Глава 2. Исходные вещества, применяемая аппаратура, методика работы.

Глава 3. Определение констант диссоциации замещенных хромотроповой кислоты оптическими и цветометрическими методами (на примере сульфохлорфенола X и сульфохлорфенола С).

3.1. Определение констант диссоциации сульфохлорфенолов методом классической спектрофотометрии.

3.2. Определение констант диссоциации сульфохлорфенолов цветометрическими методами.

Глава 4. Оптические характеристики комплексов лантана, тербия и эрбия с моно- и бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

4.1. Комплексообразование редкоземельных элементов с арсеназо I, арсеназо II, арсеназо III и хлорфосфоназо III.

4.1.1. Оптические характеристики комплексов.

4.1.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразование РЗЭ. с арсеназо I, арсеназо II, арсеназоШ и хлорфосфоназо III.

4.1.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.

4.1.4. Молярные коэффициенты поглощения.

4.2. Комплексообразование лантана, тербия и эрбия с антразохромом и карбоксиарсеназо.

4.2.1. Оптические характеристики комплексов.

4.2.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразование РЗЭ с антразохромом и карбоксиарсеназо.

4.2.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.

4.2.4. Молярные коэффициенты поглощения.

4.3. Комплексообразование лантана, тербия и эрбия с сульфонитрофенолом X и сульфонитрофенолом К.

4.3.1. Оптические характеристики комплексов.

4.3.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразование РЗЭ с сульфонитрофенолами.

4.3.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.

4.3.4. Молярные коэффициенты поглощения.

4.4. Комплексообразование лантана, тербия и эрбия с сульфохлорфенолом X и сульфохлорфенолом С.

4.4.1. Оптические характеристики комплексов.

4.4.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразование РЗЭ с сульфохлорфенолами.

4.4.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.

4.4.4. Молярные коэффициенты поглощения.

Глава 5. Сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с некоторыми моно- и бисазозамещенными хромотроповой кислоты в присутствии ТБА.

5.1. Выбор сорбента.

5.2. Спектры диффузного отражения и функции Кубелки-Мунка сорбатов.

5.3. Влияние кислотности раствора на сорбцию комплексов лантана, тербия и эрбия с бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

5.4. Влияние на сорбцию концентрации ТБА.

5.5. Влияние на сорбцию времени контакта фаз и объема пробы.

5.6. Градуировочные графики.

Глава 6. Цветометрические характеристики комплексов лантана, тербия и эрбия с моно- и бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

6.1. Общие представления о цветовых измерениях. обзор литературы)

6.2. Определение цветометрических характеристик комплексов РЗЭ с некоторыми азозамещенными хромотроповой кислоты.

Глава 7. Определение редкоземельных элементов в объектах.

7.1. Определение лантана, тербия и эрбия в галогенидах и сульфатах щелочных металлов, дотированных РЗЭ.

7.2. Определение эрбия и скандия в сложных фторидофосфатах редкоземельных элементов и щелочных металлов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Использование моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты в фотометрических и цветометрических методах определения редкоземельных элементов»

Актуальность работы. Благодаря своим многочисленным ценным свойствам органические реагенты нашли широчайшее применение в различных областях науки, в частности, в аналитической химии. Разнообразие возможных структур и функционально-аналитических группировок (ФАГ) привели к практически неограниченным возможностям синтеза новых органических реагентов, которые сегодня используют для определения малых количеств катионов большинства металлов, а также многих неорганических анионов. Создание новых органических реагентов идет в направлении увеличения чувствительности, избирательности и точности анализа, повышения устойчивости образующегося комплекса, однако получить соединение, полностью отвечающее всем этим требованиям, нелегко. Тем не менее возможно улучшение химико-аналитических характеристик уже существующих реагентов путем их модифицирования, введения различных заместителей, изменения условий проведения реакции.

Один из наиболее перспективных способов - увеличение числа ФАГ путем удвоения молекул органических реагентов. Бисреагенты обладают рядом преимуществ по сравнению со своими моноаналогами во всех областях аналитической химии. Наиболее заметно проявление эффекта удвоения ФАГ в классической области применения органических реагентов - спектрофотометрии. Значительная устойчивость образующихся комплексов позволяет работать в более кислой среде, что увеличивает селективность определения. Удлинение цепи сопряжения реагента ведет к возрастанию контрастности и чувствительности реакции.

Наряду с классической фотометрией органические реагенты находят применение и в сравнительно новых методах анализа - спектроскопии диффузного отражения (СДО) и цветометрии. Аналитическим сигналом здесь являются коэффициент диффузного отражения и цветометрические функции, молярные коэффициенты которых на 1,5-2,0 порядка превосходят молярные коэффициенты поглощения, что открывает совершенно новые возможности использования уже изученных фотометрических реагентов.

Класс соединений, где эффект удвоения ФАГ органических реагентов проявляется наиболее ярко - это моно- и бисазозамещенные хромотроповой кислоты. Высокие значения молярных коэффициентов поглощения комплексов арсеназо III и его аналогов с редкоземельными элементами (РЗЭ) делают их одними из наиболее чувствительных на РЗЭ, наряду с пиридиновыми гетероциклическими азосоединениями. Однако часто предел обнаружения недостаточен для определения микрограммовых количеств металлов. В связи с этим актуальным является изучение возможности повышения чувствительности данных реагентов, например, с использованием методов СДО и цветометрии.

Цель работы - разработка оптических методов определения РЗЭ на основе систематического изучения химико-аналитических характеристик их комплексов (положений максимумов поглощения, оптимального рН комплексообразования, соотношения компонентов в комплексе, молярных коэффициентов поглощения) с рядом моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты; увеличение чувствительности метода за счет использования цветометрических функций и сорбции комплексов в присутствии поверхностно-активных веществ; изучение влияния удвоения ФАГ на оптические и цветометрические характеристики растворов и сорбатов комплексов.

Научная новизна. Определены константы диссоциации сульфохлорфенола X и сульфохлорфенола С спектрофотометрическим и цветометрическими методами. Изучено комплексообразование ионов La, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb с арсеназо III, а также РЗЭ начала, середины и конца ряда лантанидов (La, Tb, Er) с арсеназо I, арсеназо II, антразохромом, сульфохлорфенолом X, сульфонитрофенолом X, карбоксиарсеназо, сульфохлорфенолом С, сульфонитрофенолом К и хлорфосфоназо III в растворах. Определены оптические и цветометрические характеристики комплексов. Вычислены молярные коэффициенты цветометрических функций всех изученных комплексов и показано, что они на 1,5-2,0 порядка превосходят соответствующие молярные коэффициенты поглощения. Изучена сорбция реагентов и их комплексов с La, Tb и Ег на Силохроме С-120 в отсутствие и в присутствии хлорида тетрабутиламмония (ТБА), определены цветометрические характеристики сорбатов.

Практическая значимость. Разработана методика спектрофотометрического определения La, Tb и Ег в галогенидах и сульфатах щелочных металлов, допированных РЗЭ (0,01-0,20%) из малых навесок. Предложена методика определения эрбия и скандия в сложных фторидофосфатах щелочных и редкоземельных элементов и скандия с помощью арсеназо III без отделения мешающих компонентов. Методики имеют хорошую воспроизводимость и правильность.

Положения, выносимые на защиту:

1. Определение констант диссоциации сульфохлорфенола X и сульфохлорфенола С спектрофотометрическим и цветометрическими методами.

2. Оптические (положения максимумов поглощения, оптимальный рН комплексообразования, соотношение компонентов в комплексе, молярные коэффициенты поглощения) и цветометрические характеристики комплексов РЗЭ с некоторыми моно- и бисазозамещенными хромотроповой кислоты.

3. Химико-аналитические свойства сорбатов комплексов La, Tb и Ег с арсеназо III, карбоксиарсеназо и хлорфосфоназо III.

4. Аналитические аспекты удвоения числа функционально-аналитических группировок в органических реагентах.

5. Методики определения РЗЭ в галогенидах и сульфатах щелочных металлов и в сложных фторидофосфатах щелочных и редкоземельных элементов и скандия.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-1999, 2000, 2001» (Москва, 1999, 2000, 2001 гг.), VII Всероссийской конференции по органическим реагентам (Саратов, 1999 г.), Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии» (Краснодар, 2002 г.).

Основные результаты диссертации изложены в следующих работах:

1. Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов эрбия с арсеназо I, арсеназо III и хлорфосфоназо III. / Тез. докл. Межд. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-1999». М.: МГУ, 1999. С. 32.

2. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Эффекты удвоения числа функционально-аналитических групп органических реагентов на примере комплексов эрбия с азосоединениями. / «Органические реагенты в аналитической химии». Тез. докл. VII Всерос. конф. Саратов: изд-во Сарат. ун-та, 1999. С. 106.

3. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов эрбия с арсеназо I, арсеназо III и хлорфосфоназо III. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2000. Т. 41. № 3. С. 174-177.

4. Ермакова Н.В., Дашдэндэв Бурмаа, Иванов В.М., Фигуровская В.Н. Определение лантана (III), тербия (III) и эрбия (III) в галогенидах и сульфатах щелочных металлов, допированных РЗЭ. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия.

2000. Т. 41. № 5. С. 305-308.

5. Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов редкоземельных элементов с арсеназо III. / Тез. докл. Межд. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2000». М.: МГУ, 2000. С. 28.

6. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов редкоземельных элементов с арсеназо III. // Журн. аналит. химии.

2001. Т. 56. №6. С. 586-590.

7. Ермакова Н.В. Определение констант диссоциации сульфохлорфенола и сульфохлорфенола С. / Тез. докл. Межд. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2001». М.: МГУ, 2001. С. 14.

8. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристики комплексов редкоземельных элементов с сульфохлорфенолом и сульфохлорфенолом С. //Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 2. С. 136-143.

9. Стрелков М.А., Ермакова Н.В., Иванов В.М., Пушкина Г.Я., Жижин М.Г. Химический анализ сложных фторидофосфатов эрбия - натрия. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2002. Т. 43. № 3. С. 162-166. Ю.Иванов В.М., Ермакова Н.В. Сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с некоторыми моно- и бисазопроизводными хромотроповой кислоты. / Тез. докл. Межд. симпозиума «Разделение и концентрирование в аналитической химии». Краснодар. 2002. С. 171. П.Иванов В.М., Ермакова Н.В. Сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с некоторыми моно- и бисазопроизводными хромотроповой кислоты в присутствии поверхностно-активных веществ. // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 3. С.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, шести глав экспериментальной части, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 148 страницах машинописного текста, включает 54 рис. и 36 табл. Список литературы содержит 136 работ.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ермакова, Наталия Владимировна

Выводы

1. Оптическим и цветометрическими методами определены константы диссоциации сульфохлорфенола X и сульфохлорфенола С. Показано, что метод цветометрии пригоден для определения констант диссоциации многоосновных окрашенных органических кислот. По сравнению со спектрофотометрическим методом он проще и быстрее в плане проведения эксперимента, не требует громоздких расчетов и построений.

2. Спектрофотометрически изучено комплексообразование лантана, тербия и эрбия с арсеназо I, арсеназо II, арсеназо III, антразохромом, карбоксиарсеназо, хлорфосфоназо III, сульфохлорфенолом X, сульфохлорфенолом С, сульфонитрофенолом X и сульфонитрофенолом К и определены химико-аналитические характеристики комплексов: положения максимумов поглощения, оптимальный рН комплексообразования, соотношение компонентов в комплексе, молярные коэффициенты поглощения. Показано, что самые чувствительные реакции наблюдаются в случае арсеназо III. Для него определены оптимальные условия комплексообразования с La, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb и построена зависимость молярных коэффициентов поглощения лантанидов от их ионных радиусов, имеющая вид ломаной линии, максимум которой соответствует гадолинию.

3. Изучена сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с азозамещенными хромотроповой кислоты на Силохроме С-120 в отсутствие и в присутствии КПАВ - бромида тетрабути л аммония. Показано, что введение поверхностно-активного вещества позволяет увеличить чувствительность определения ~ в 10 раз. Установлено, что наилучшими характеристиками обладает сорбат комплекса с хлорфосфоназо III, комплексы с моноазозамещенными хромотроповой кислоты не сорбируются на Силохроме С-120 даже в присутствии ПАВ.

4. Определены цветометрические характеристики растворов и сорбатов комплексов РЗЭ с изученными реагентами. Из всех цветометрических функций самыми чувствительными являются координата цвета А, желтизна G и цветовой тон Т, молярные коэффициенты которых на 1,5-2 порядка превосходят молярный коэффициент поглощения и коэффициент диффузнного отражения.

5. Разработана методика спектрофотометрического определения лантана, тербия и эрбия с арсеназо III и сульфохлорфенолом С в хлориде натрия и сульфате калия, дотированных РЗЭ (0,01-0,2 % при навеске соли 0,2 - 0,01 г), а также методика определения эрбия и скандия в сложных фторидофосфатах щелочных и редкоземельных элементов и скандия с помощью арсеназо III без отделения мешающих компонентов.

Заключение

Моно- и бисазозамещенные хромотроповой кислоты - реагенты, синтезированные уже достаточно давно и успевшие широко зарекомендовать себя в практике аналитической химии. Множество работ посвящено изучению свойств самих реагентов, их комплексов с различными металлами, а также анализу огромного количества объектов.

В последние годы все возрастающие требования к чувствительности и селективности делают актуальным создание новых методов анализа и усовершенствование старых. Особое внимание уделяется при этом простоте и скорости анализа, доступности реагентов, отсутствию дорогостоящей аппаратуры. Именно благодаря этим качествам спектрофотометрия стала одним из самых распространенных методов определения малых количеств веществ. Дополнительные возможности появляются при сочетании классического варианта метода с предварительным концентрированием элемента экстракцией или сорбцией, что позволяет одновременно повысить и селективность, и чувствительность определения. Наибольший интерес вызывают методы, позволяющие определять необходимое вещество непосредственно в фазе сорбента.

Одним из подобных методов является метод, сочетающий сорбционное концентрирование с современными оптическими методами - спектроскопией диффузного отражения и цветометрией. Последняя выявляет даже незначительное различие в координатах цвета, что в ряде случаев увеличивает селективность определения. Чувствительность определения возрастает на 1,5-2 порядка.

Целью данной работы являлось, прежде всего, изучение оптимальных условий комплексообразования и химико-аналитических характеристик (положений максимумов поглощения, оптимального рН комплексообразования, соотношения компонентов в комплексе, молярных коэффициентов поглощения) комплексов РЗЭ с рядом моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты. Несмотря на то, что большинство рассматриваемых соединений и ранее применялось в качестве реагентов на РЗЭ, противоречивость литературных данных потребовала более тщательного рассмотрения данного вопроса.

Проведенная работа показала, что из изученных реагентов наибольшей чувствительностью обладают те, которые содержат в качестве ojowo-заместителя арсоногруппу, т.е. арсеназо I среди моно- и арсеназо III - среди бисреагентов. Далее следуют антразохром и карбоксиарсеназо, заместителем в которых является карбоксигруппа, и немного уступающий им хлорфосфоназо III, содержащий фосфоногруппу в орто-попожетт. Более низкой чувствительностью отличается сульфонитрофенол К, имеющий в качестве заместителя карбоксигруппу только в одном из бензольных колец. И, наконец, наименьшие значения 8 соответствуют сульфохлорфенолу С, а также сульфонитрофенолу X и сульфохлорфенолу X, которые совсем не содержат солеобразующих группировок. При этом реакции комплексообразования РЗЭ со всеми изученными бисреагентами обладают значительно лучшими химико-аналитическими характеристиками по сравнению с соответствующими моноаналогами. Оптимальный рН комплексообразования смещается в более кислую область, максимумы поглощения реагентов и их комплексов лежат при больших длинах волн, увеличиваются контрастность и чувствительность определения металлов. Причем данный эффект практически не проявляется в случае удвоения реагента через группу бифенила (арсеназо II).

Следующим этапом в работе стало увеличение чувствительности определения за счет сорбции комплексов РЗЭ на Силохроме С-120. В отсутствие поверхностно-активных веществ выигрыш оказался невелик, однако введение бромида тетрабутиламмония позволило увеличить коэффициент диффузного отражения в 3-4 раза и снизить предел обнаружения ~ в 5 раз.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ермакова, Наталия Владимировна, 2003 год

1. Басаргин Н.Н. Повышение избирательности органических аналитических реагентов. // Журн. аналит. химии. 1967. Т. 22. № 10. С. 1445-1453.

2. Ахмедли М.К., Басаргин Н.Н., Исламов Ш.У. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. №2. С. 194-198.

3. Антонович В.П., Манджгаладзе О.В., Новоселова М.М. Применение поверхностно-активных веществ в фотометрических методах анализа. Тбилиси: изд-во Тбил. ун-та, 1983. 112с.

4. Кириллов А.И., Шаулина А.П., Алексеева О.Д. Спектрофотометрическое изучение лантаноидов с глицинтимоловым синим в присутствии цетилпиридиния и бензилтиомочевины. // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 1. С. 161-163.

5. Саввин С.Б., Петрова Т.В. О трех типах цветных реакций щелочноземельных элементов с азосоединениями на основе хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 2. С. 177-185.

6. Yang Ru, Lu Yan, Song Gulian, Wang Tao, Pan Jiaomai. Spectrophotometric determination of uranium in natural water with the new chromogenic reagent p-carboxychlorophosphonazo. // Anal. chim. acta. 1995. V. 314. № 1. P. 95-99.

7. Саввин С.Б., Петрова T.B., Джераян Т.Г. Сольватация и механизм цветных реакций элементов с 2,7-бисзамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1980. Т. 35. № 8. С. 1485-1494.

8. Дедков Ю.М., По двигана Т.И. Новый тип цветных реакций с участием о,о'-диоксиазосоединений. // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 3. С. 437-442.

9. Пятницкий И.В., Глущенко JI.M., Мельничук О.М. Разнометалльные комплексы соединений медь-висмут (цирконий)-цитрат и их аналитическое применение. // Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. № 3. С. 459-462.

10. Саввин С.Б., Минеева В.А., Оханова Л.А., Пачаджанов Д.Н. О взаимодействии ванадия (V) с '-диоксиазосоединениями в присутствии гидроксиламина. // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 12. С. 2364-2371.

11. Саввин С.Б. Арсеназо III. Методы фотометрического определения редких и актинидных элементов. М.: Атомиздат, 1966. 256 с.

12. Немодрук А.А. Об улучшении аналитических свойств органических реагентов путем повторения в их молекуле функционально-аналитических группировок. // Тр. Комисс. по аналит. химии. 1969. Т. 17. С. 90-99.

13. Яцимирский К.Б. О природе так называемого «эффекта утяжеления». // Журн. аналит. химии. 1953. Т. 8. № 5. С. 314-320.

14. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука, 1966. 202 с.

15. Дятлова Н.М., Темкина В .Я., Колпакова Н.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970. 410 с.

16. Chaberek S, Jr., А.Е. Martell. Stability of Metal Chelates. IV. N,N'-Ethylendiaminediacetic Acid and N,N'-Ethylendiaminediacetic-N,N'-dipropionic Acid. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. № 24. P. 6228-6231.

17. Chaberek S., Jr., A.E. Martell. Interaction of Divalent Metal Ions with N-Hydroxyethylendiaminetriacetic Acid. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 77. № 6. P. 14771484.

18. Schwarzenbach G., Biedermann W. Komplexone. VIII. Titration von Metallen mit Uramildiessigsaure H3Z. Endpunktsindikation durch pH-Effecte. // Helv. chim. фйа. 1948. V. 31. F. 2. № 71. P. 456-458.

19. Schwarzenbach G., Senn H., Anderegg G. Komplexone. XXIX. Ein grosser Chelateffekt besonderer Art. // Helv. chim. acta. 1957. V. 40. F. 6. № 199. P. 18861371900.

20. L'Eplattenier F., Anderegg G. Komplexone. XXXV. Die Metallkomplexe der Tri-und der Tetramethylendiamin-N,N'-tetraessigsaure. // Helv. chim. acta. 1964. V. 47. F.7. № 195. P. 1792-1800.

21. Irving H., J.J.R.F. da Silva. The Stabilities of Iminodiacetic Acid. // J. Chem. Soc. 1963. №6. P. 3308-3320.

22. Ackermann H., Schwarzenbach G. Komplexone. XVI. Die Bestimmung der Bildungskonstanten besonders stabiler Komplexe der imino-diessigsaure-Derivate. // Helv. chim. acta. 1949. V. 32. F. 5. № 204. P. 1543-1554.

23. Holloway J.H., Reilley C. N. Metal Chelate Stability Constants of Aminopolycarboxylate Ligands. // Anal. Chem. 1960. V. 3. № 2. P. 249-256.

24. Яшунский В.Г., Щукина M.H. О «комплексоне IV» и его аналогах. // Химич. наука и пром-ть. 1957. Т. 2. № 5. С. 662-663.

25. Harder R., Chaberek S. The interaction of rare earth ions with diethylenetriaminepentaacetic acid. //J. Inorg. Nucl. Chem., 1959. V. 11. № 3. P. 197209.

26. Wolf L., Holzapfel H. Saurestarke und Komplexbildungsvermogen von N-Benzyliminodiessigsaure, N- Methyliminodiessigsaure, C-Benzylnitrilotriessigsaure und C- Benzyliminodiessigsaure. // Z. Chem. 1962. V. 2. H. 12. S. 374-375.

27. Tichane R.M., Bennett W.E. Coordination Compounds of Metal Ions with Derivatives and Analogues of Ammoniadiacetic Acid. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. № 6. P. 1293-1296.

28. Anderegg G. Komplexone. XXXII. Die 1:2 Komplexe der Kationen der Seltenen Erden mit Nitrilotriacetat (NTE). // Helv. chim. acta. 1960. V. 43. F. 3. № 107. P. 825830.

29. Moeller Т., Ferrus R. Observations on the Rare Earths. LXXIV. The Enthalpy and Entropy of Formation of the 1:1 and 1:2 Chelates of Nitrilotriacetic Acid with

30. Tripositive Cations. // Inorg. Chem. V. 1. № 1. P. 49-55.

31. Moeller Т., Thompson L.C. Observations on the Rare Earths. LXXV. The Stability of diethylenetriaminepentaacetic Acid Chelates. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1962. V. 24. № 5. P. 499-510.

32. Sillen L.G., Martell A.E. Stability constants of complexes. London: The Royal Chem. Soc, 1971. Spec. Publ. № 25. 758 p.

33. Федоров JI.JI. Исследование структуры арсеназо I в растворе методом ЯМР 13С. // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 1. С. 10-16.

34. Салихов В.Д., Гень Л.И., Девятова Т.М., Ямпольский М.З. Исследование таутомерии в водных растворах 2-окси-5-хлорбензол-(1-азо-2')-Г,8'-диоксинафталин-3',6'-дисульфокислоты. //Журн. общ. химии. 1976. Т.46. № 6. С. 1331-1334.

35. Чернова Р.К., Петрова И.Н., Гурьев К. И. Исследование таутомерных и протолитических равновесий в растворах моноазопроизводных хромотроповой кислоты. Саратов: изд-во Саратовского ун-та, 1976. 40 с.

36. Ямпольский М.З., Салихов В.Д., Девятова Т.М. Исследование влияния заместителей на образование внутримолекулярных водородных связей и диссоциацию гидроксилсодержащих азокрасителей. // Тр. Комисс. по аналит.химии АН СССР. 1969. Т. 17. С. 107-115

37. Савосышна Л.Н. Моно- и биспирокатехинилазопроизводные бифенила как новые аналитические реагенты на ионы редких металлов. Дисс. .канд. хим. наук. М.: МГУ, 1986.232 с.

38. Кутейников А.Ф. Применение реактива арсеназо для определения редких элементов. // Заводск. лаборатория. 1958. Т. 24. № 9. С. 1050-1052.

39. Дмитриенко Г.И., Бабенко А.С. Комплексообразование самария и диспрозия с арсеназо и условия их фотометрического определения в материалах на основе диоксида циркония. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. Т. 26. № 6. С. 673-676.

40. Акмаева Н.Л. Исследование комплексных соединения редкоземельных элементов с некоторыми производными хромотроповой кислоты. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Саратов, 1971. 25 с.

41. Немодрук А.А., Новиков Ю.П., Лукин A.M., Калинина И.Д. Хлорфосфоназо I как реагент для фотометрического определения шестивалентного урана. // Журн. аналит. химии. 1961. Т. 16. № 2. С. 292-296.

42. Кафарова А.А., Ахмедли М.К., Басаргин Н.Н. Спектрофотометрическое изучение антразохрома и его комплекса с алюминием. // Елми эсэрлэр. Азэрб. KHMja елмлэри сер. 1969. № 1. С. 23-30. Цит. по РЖХим. 1970. 6Г104.

43. Кузнецов В.И. Цветные реакции урана и тория с о-арсоно-оокси-азосоединениями. // Журн. аналит. химии. 1959. Т. 14. № 1. С. 7-16.

44. Глущенко Л.М., Мищенко В.В., Сухан В.В. Взаимное влияние урана (IV), титана (IV) и лантана при комплексообразовании с арсеназо II в водных растворах. / Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1990. Т. 33. № 3. С. 37-40.

45. Пилипенко А.Т. Савранский Л.И. Органические реагенты. Состояние и пути развития. // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 3. С. 421-429.

46. Саввин С.Б., Кузин Э.Л. Электронные спектры и структура органических реагентов. М.: Наука, 1974. 277 с.

47. Цоллингер Г. Химия азокрасителей. Ленинград: гос. научно-технич. изд-во химич. лит-ры, 1960. 365 с.

48. Spicer G.S., Strickland J.D.H. Compounds of Curcumin and Boric Acid. Part I. The

49. Structure of Rosocyanin. // J. Chem. Soc. 1952. № 12. P. 4644-4650.

50. Spicer G.S., Strickland J.D.H. Compounds of Curcumin and Boric Acid. Part II. The structure of Rubrocurcumin. // J. Chem. Soc. 1952. № 12. P. 4650-4653.

51. Bellamy L.J., Spicer G.S., Strickland J.D.H. Compounds of Curcumin and Boric Acid. Part III. Infra-red Studies of Rosocyanin and Allied Compounds. // J. Chem. Soc. 1952. № 12. P. 4653-4656.

52. Саввин С.Б., Виноградов А.П. Фотометрическое определение тория и урана с реагентом арсеназо III. // Докл. АН СССР. 1959. Т. 127. № 6. С. 1231-1234.

53. Саввин С.Б. Исследования в области синтеза, теории действия и аналитического применения реагентов группы 2,7-бисазопроизводных хромотроповой кислоты. Автореф. дис. д-ра хим. наук. М.: ГЕОХИ, 1968. 42 с.

54. Мук А., Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф. О некоторых закономерностях комплексообразования элементов с органическими реагентами группы арсеназо III. // Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23. № 9. С. 1277-1289.

55. Саввин С.Б., Райхштат М.М., Грибов JI.A. // Журн. аналит. химии. 1976. Т. 31. №10. С. 1869-1878.

56. Федоров А.А., Жуков М.С., Петрова Т.В., Саввин С.Б. Сравнительное изучение структуры моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты в растворе методом ЯМР 13С. //Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 11. С. 1754-1760.

57. Саввин С.Б., Петрова Т.В., Кузин Э.Л. Изучение кислотной ионизации некоторых реагентов бисазопроизводных хромотроповой кислоты. // Изв. АН СССР. Сер. химич. 1969. № 2. С. 290-297.

58. Петрова Т.В., Хакимходжаев Н., Саввин С.Б. Влияние заместителей на диссоциацию оксигрупп нафталинового ядра бисазопроизводных хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. № 2. С. 226-230.

59. Саввин С.Б. О комплексообразовании арсеназо III с элементами. // Журн. аналит. химии. 1962. Т. 17. № 7. С. 785-796.

60. Саввин С.Б., Алимарин И.П., Белова Т.Я., Оханова Л.А. Цветные реакции сульфохлорфенола С и аналогов с ниобием и некоторыми другими элементами. // Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23. № 8. С. 1117-1123.

61. Немодрук А.А. К механизму цветных реакций арсеназо III и его аналогов скатионами металлов. // Журн. аналит. химии. 1964. Г. 19. № 7. С. 790-798.

62. Sawin S.B. Analytical application of arsenazo III. III. The mechanism of complex formation between arsenazo III and certain elements. // Talanta. 1964. V. 11. № 1. P. 7-19.

63. Спицын П.К., Шварев B.C. Спектрофотометрическое изучение арсеназо III и его комплексов с редкоземельными элементами. // Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. №8. С. 1503-1509.

64. Nemcova I., Metal В. Dissociation constant of arsenazo III. // Talanta. 1986. V. 33. P. 841-842.

65. Черкесов А.И., Алыков H.M. Спектрофотометрическое изучение некоторых бисазопроизводных хромотроповой кислоты и их взаимодействия с ионами металлов подгруппы скандия. //Журн. аналит. химии. 1965. Т. 20. № 12. С. 13121320.

66. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф., Стрельникова Р.В. Арсназо М новый реагент на редкоземельные элементы. //Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 1. С. 31-38.

67. Budesinsky В., Sawin S.B. Complexes of Metallochromic substances IX. Complex formation of Chlorosulphophenol S with quinquevalent niobium. // Z. analyt. Chem. 1965. B. 214. №3. S. 189-193.

68. Девятова T.M., Гень Л.И., Ямпольский М.З. Состояние и строение сульфохлорфенола С в различных средах. // Журн. аналит. химии. 1974. Т. 29. № 10. С. 1934-1943.

69. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф. Изучение кислотной диссоциации 2,7-бисазосоединений на основе хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23. №5. С. 653-660.

70. Budesinsky В., Haas К. Complexes of Metallochromic Substances VIII. Determination of Lanthanides and Yttrium by means of Dicarboxyarsenazo III. // Z. analyt. Chem. 1965. B. 210. №> 4. S. 263-270.

71. Muk A.A., Pravica M.B. Effect of substituents on dissociation constants of picramine reagents containing the 0,0'-dihydroxyazo group. // Anal. chim. acta. 1969. V. 45. P. 534-538.

72. Саввин С.Б., Дедков Ю.М. Аналитическое применение бисазопроизводных хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1964. Т. 19. № 1. С. 21-27.

73. Perez-Bustamante J.A., Burriel-Marti F. Spectrophotometric determination of the protolytic dissociation constants of the new chromogenic reagent «palladiazo». // Talanta. 1971. V. 18. P. 183-211.

74. Perez-Bustamante J.A., Burriel-Marti F. «Palladiazo» a new selective metallochromic reagent for palladium. // Talanta. 1971. V. 18. P. 717-732.

75. Саввин С.Б., Петрова T.B. О трех типах цветных реакций щелочноземельных элементов с азосоединениями на основе хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 2. С. 177-185.

76. Саввин С.Б., Петрова Т.В., Джераян Т.Г. Сольватация и механизм цветных реакций элементов с 2,7-бисазозамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1980. Т. 32. № 8. С. 1485-1494.

77. Петрова Т.В., Саввин С.Б., Джераян Т.Г. Сравнительное потенциометрическое изучение цветных реакций с бисазозамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1972. Т. 27. № 1. С. 10-17.

78. Саввин С.Б., Петрова Т.В., Романов П.Н. О двух типах цветных реакций редкоземельных элементов с бисазозамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 2. С. 297-305.

79. Саввин С.Б., Кузин Э.Л., Петрова Т.В. О новом типе цветных реакций щелочноземельных элементов с бисазозамещенными хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 9. С. 1325-1331.

80. Сурин И.Г., Спицын П.К., Барковский В.Ф. Изучение взаимодействия РЗЭ с арсеназо III в области рН 0,5-4,0. // Журн. аналит. химии. 1979. 34. № 6. С. 11031108.3 I

81. Budesinsky В. Complexes of Metallochromic Substances. II. Complexes of La with Arsenazo I and Monoarsenazo III. // Zeit. anal. Chem. 1965. Bd. 207. S. 105-110.

82. Budesinsky B. Spektralphotometrische Studie der Reaktion von Arsenazo III mit1.nthan (III). I I Zeit. anal. Chem. 1964. Bd. 202. S. 96-104.

83. Budesinsky B. Spektrophotometrische Untersuchung der Reaktion von Arsenazo III mit H+, La3+, Sm3+, Gd3+, Dy3+ und Yb3+. // Coll. czech. Chem. Comm. 1963. V. 28. P. 2902-2912.

84. Jian-Feng Chen, Fawwaz I. Khalili, Abdul K. Mohammed, Gregory R. Choppin. Extraction and spectrophotometric determination of Nd(III), Th(IV) and U(VI) in synthetic brine using chlorophosphonazo III. // Anal. chim. acta. 1994. V. 284. № 3. P. 593-597.

85. El-Sweify F.H., Shehata M.K.K., El-Shazly E.A.A. Ion Exchange studies of arsenazo III and thorium(IV) from aqueous solutions of arsenazo III with AG-2x8, Dowex-50 Wx8 and Chelex-100. // J. of Radioanalyt. and Nucl. Chem. 1995. V. 198. № 1. P. 7787.

86. Pavon J.L.P., Pinto C.G., Garcia E.R., Cordero B.M. Flow-injection determination of thorium and uranium after on-line ion-exchange preconcentration on Dowex-50 W-x8. .// Anal. chim. acta. 1992. V. 264. P. 291-2296.

87. Иванов B.M., Ершова Н.И., Фшуровская B.H. Оптические и цветометрические характеристики арсеназо III. // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. № 11. С. 11531158.

88. Гурьева Р.Ф., Саввин СБ. Сорбционно-фотометрическое определение благородных и тяжелых металлов с иммобилизованными азороданинами и сульфонитрофенолом М. //Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 3. С. 247-252.

89. Саввин С.Б., Шкинев В.М., Джераян Т.Г., Михайлова А.В. Мембранная фильтрация как метод концентрирования урана(1У) с водорастворимым полимером, модифицированным арсеназо III. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. №5. С. 481-484.

90. Дедкова В.П., Швоева О.П., Саввин С.Б. Тест-метод определения урана(У1) и тория(1У) при совместном присутствии на твердой фазе с арсеназо III. // Зав. Лаб. Диагностика материалов. 1998. Т. 64. № 12. С. 7-9.

91. Швоева О.П., Дедкова В.П., Саввин С.Б. Тест-метод полуколичественного определения тория на твердой фазе с арсеназо III. // Зав. Лаб. 1996. Т. 62. № 8. С. 113-115.

92. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф., Акимова Т.Г., Дедкова В.П. О методах анализа 2,7-бисазозамещенных хромотроповой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1969. 24. №8. С. 1231-1240.

93. Дедкова В.П., Гурьева Р.Ф., Волощик И.Н., Швоева О.П., Саввин С.Б., Руденко Б.А. Анализ арсеназо III, проблемы сертификации. // Журн. аналит. химии. 1996. 51. № 7. С. 730-736.

94. Rohwer Н., Cjllier N., Hosten Е. Spectrophotometric study of arsenazo III and its interactions with lanthanides. //Anal. chim. acta. 1995. V. 314. P. 219-223.

95. Budesinsky В., Haas K., Bezdekova A. Spektrophotometrische Untersuchung der Reaktion von Phosphonazo III und seiner Analoga mit Metalloionen. // Coll. czech. Chem. Comm. 1967. V. 32. P. 1528-1536.

96. Немодрук A.A., Новиков Ю.П., Лукин A.M., Калинина И.Д. Хлорфосфоназо III новый реагент для фотометрического определения урана. // Журн. аналит. химии. 1961. Т. 16. № 2. С. 180-184.

97. Бельтюкова С. В., Перфильев В.А., Бойко И.А. Спектрофотометрическое определение суммы РЗЭ в алюминиевых сплавах. // Зав. лаб. 1997. Т. 63. № 3. С. 10-11.

98. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971. 227 с.

99. Храмов В.П., Акмаева Н.Л., Дедков Ю.М., Ермаков А.Н. Механизм реакций комплексообразования РЗЭ с некоторыми производными хромотроповой кислоты. //Журн. неорг. химии. 1972. Т. 17. № 9. С. 2376-2382.

100. Басаргин Н.Н., Ахмедли М.К., Исламов 1П.У. Влияние строения монобифункциональных азосоединений на аналитические свойства комплексных соединений иттрия и редкоземельных элементов. // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 4. С. 722-728.

101. Шукуров С.Ш., Шемякин Ф.М., Басаргин Н.Н. Спектрофотометрическоеизучение реакции комплексообразования лантаноидов с карбоксиарсеназо. // Докл. АН Тадж. ССР. 1970. Т. 13. №1. С. 36-39.

102. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф., Оханова JI.A. Сульфонитрофенол М новый реагент на палладий, ниобий и другие элементы. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 11. С. 1634-1641.

103. Budesinsky В., Vrzalova D. Complexes of Metallochromic Substances. VII. Spectrophotometric Determination of Barium and Sulphates by Means of Sulphonazo III. // Z. analyt. chem. 1965. B. 210. S. 161-166.

104. Черкесов А.И., Алыков H.M. Спектрофотометрическое изучение некоторых бисазопроизводных хромотроповой кислоты и их взаимодействия с ионами металлов подгруппы скандия. // Журн. аналит. химии. 1965. Т. 20. № 2. С. 13121320.

105. Брыкина Г. Д., Крысина JI. С., Иванов В.М. Твердофазная спектрофотометрия. // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 9. С. 1547-1561.

106. Джадд Д., Вышецки Г. Цвет в науке и технике. М.: Мир, 1978. 592 с.

107. Морозко С. А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Раздельное определение меди и цинка методом цветометрии. // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 8. С. 858-864.

108. Морозко С.А. Иммобилизованные гетероциклические азосоединения в сорбционно-спектроскопических и химических тест-методах анализа: Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1995. 129 с.

109. Иванов В.М., Ершова Н.И. Оптические и цветометрические характеристики иммобилизованного 4-(2-пиридилазо)резорцината индия. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. Т. 39. № 1. С. 101-103.

110. Иванов В.М., Ершова Н.И. Оптические и цветометрические характеристики иммобилизованного 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолата индия. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1997. Т. 38. № 6. С. 396-399.

111. Ефимов И.П., Иванов В.М. Спектрофотометрическое титрование эрбия комплексоном III в присутствии пиридил-(2-азо-4)-резорцина. // Журн. аналит. химии. 1960. Т. 15. № 6. С. 750-751.

112. Иванов В.М., Ермакова Н.В. Оптические и цветометрические характеристикикомплексов эрбия с арсеназо I, арсеназо III и хлорфосфоназо III. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2000. Т. 41. № 3. С. 174-177.

113. Морозко С.А., Кузнецова О.В., Иванов В.М. Цветовые измерения при определениии констант диссоциации аналитических органических реагентов. // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 11. С. 1146-1151.

114. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966. 379 с.

115. Саввин С.Б., Михайлова А.В. Модифицированные и иммобилизованные органические реагенты. // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 1. С. 49-56.

116. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука, 1991.250 с.

117. Иванов В.М., Кузнецова О.В., Гринева О.В. Сорбционное концентрирование кобальта и палладия и их раздельное определение в фазе сорбента методами цветометрии и диффузного отражения. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 3. С. 263-267.

118. Розенберг Г.В. Физические основы спектроскопии светорассеивающих веществ. // Успехи физ. наук. 1967. Т. 91. № 4. С. 569-608.

119. Шаронов В.В. Свет и цвет. М.: Физмаггиз, 1961. 244 с.

120. Ивенс P.M. Введение в теорию цвета. М.: Мир, 1964. 442 с.

121. Judd D.B. The 1931 ICI standard observer and coordinated system of colorimetry. // Opt. Soc. Am. 1933. V. 23. P. 359-363.

122. Применение цветоведения в текстильной промышленности. Ч. 2. / Под ред. Л.И. Беленького, Н.С. Овечкина. М.: «Легкая индустрия», 1971. 398 с.

123. Запольский В.А., Бобкова Н.М., Станишевский В.Н. Оптимизация соотношения красящих компонентов при электросварке селенового рубина. // Стекло и керамика. 1991. № 6. С. 4-6.

124. Иванов В.М., Кузнецова О.В. Химическая цветометрия: возможности метода, области применения и перспективы. // Успехи химии. 2001. Т. 70. № 5. С. 411428.

125. Каминский А.А. Лазерные кристаллы. М.: Наука, 1975. 230 с.

126. Федоров А.А., Черняховская Ф.В., Вернидуб А.С. Аналитическая химияфосфора. М.: Наука, 1974. 219 с.

127. Николаев Н.С., Суворова С.Н., Гурович Е.И., Пека И.,Корчемная Е.К. Аналитическая химия фтора. М.: Наука, 1970. 196 с.

128. Иванов В.М., Семененко К.А., Прохорова Г.В., Симонов Е.Ф. Аналитическая химия натрия. М.: Наука, 1986. 255 с.

129. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Определение неметаллов. М.: Химия, 1974. 360 с.

130. Камман К. Работа с ионселективными электродами. М.: Мир, 1980. 388 с.